CN102442698B - 用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种二氧化钛溶胶的制备方法，尤其涉及一种用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法，包括以下步骤：1)将钛基原料添加到包含有机酸催化剂，比如乳酸的水溶液中；2)对所述水溶液进行比如90-100℃的热处理来激活胶溶反应，从而制备酸性二氧化钛胶溶液；3)用碱中和所述酸性二氧化钛胶溶液，从而获得中性范围内的二氧化钛溶胶。本发明提供的制备方法带来有益效果：制备的过程环境友好、节省成本，制备的产品状态更稳定、应用更广泛。

Description

用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法

技术领域

本发明涉及一种二氧化钛溶胶的制备方法，更具体地说，涉及一种用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法。

背景技术

紫外线辐射UVR包括三种类型：UV-A(315-400nm)，UV-B(290-315nm)，和UV-C(100-290nm)。UV-C辐射被臭氧层吸收，UV-A和UV-B则到达地球表面。随着日趋严重的温室效应和臭氧层破坏现象，到达地球表面的紫外线总量正在增加。少量的紫外线辐射对人类是有益的，然而，大量的紫外线辐射可能会引起严重的健康问题，比如晒伤、皮肤过早陈化，甚至皮肤癌和白内障。因此，肌肤需要防止遭受过度的紫外线辐射，尤其是UV-B辐射，因为它具有最高的皮肤损伤能力。最近，由于防紫外线辐射且轻质舒适服装的市场需求日益增长，防紫外线纺织品受到了特别的关注。

衣服被认为是防止晒伤和预防皮肤癌的重要物品。然而，服装的织法、重量和颜色不同，其防紫外线辐射的功效也不同，特别是一些夏季纺织品没有足够的防紫外线辐射功效。设计和改进织物来降低紫外线穿透是一项相对较新的应用。通常人们利用防晒系数SPF来测定防晒化妆品的防紫外线辐射能力。另一方面，由澳大利亚/新西兰标准AS/NZL 4399：1966定义的防紫外线系数UPF，如今也被广泛地采用。UPF主要用于评估纺织品的防紫外线辐射能力。UPF分为三个等级：UPF值为15到24(等级为15和20)的织物提供较好的防紫外线辐射能力；UPF值为25到39(等级为25、30和35)的织物提供很好的防紫外线辐射能力；UPF值为40以及更高(等级为40、45、50和50+)的织物提供极好的防紫外线辐射能力。UPF值低于15的织物不在评估范围之内。

在J.H.Xin等著，《纺织研究(Textile Research Journal)》，72，97(2004)；P.Xu等著，《应用聚合物科学(Journal of Applied Polymer Science)》，102，1478(2006)；N.Abidi等著，《应用聚合物科学(Journal of AppliedPolymer Science)》，104，111(2007)中曾报道了利用二氧化钛纳米颗粒处理棉织物。然而，该制备方法是将四异丙基钛、四丁基钛和四乙基钛作为原料，将盐酸和醋酸作为催化剂，在酒精溶剂中进行溶胶-凝胶反应。该方法的制备过程不是环境友好，并且由于使用大量的强酸对环境会造成污染。

美国专利号为6576589(Na等)的专利公开了一种制备纳米级粒径的锐钛型二氧化钛的方法，将硝酸作为催化剂，温度控制在80±20℃，在酒精溶剂中进行溶胶-凝胶反应。该方法由于含有腐蚀性酸，不是环境友好，并且所得产物的PH值小于3，无法用于低耐酸的材料。

美国专利号为7255847(Daoud等)的专利介绍了一种制备纳米级粒径的锐钛型二氧化钛的方法，将硝酸和盐酸作为催化剂，温度控制在50±15℃，在水溶剂中进行溶胶-凝胶反应。该方法所得产物的PH值为1-2，对低耐酸的材料会造成损坏。

美国专利号为5049309(Sakamoto等)的专利公开了一种用于生产中性二氧化钛溶胶的过程。该过程包括：用一元酸比如盐酸、硝酸、氯酸、氯乙酸胶溶水合钛氧化物，来获得酸性二氧化钛溶胶，然后利用离子交换树脂来除去该酸性二氧化钛溶胶中的阴离子。然而，该方法对二氧化钛溶胶的分散性有所影响而无法使二氧化钛溶胶处于稳定的分散状态。

综上所述，现有技术制备二氧化钛溶胶有诸多不足之处：在制备过程中，采用腐蚀性化学试剂，比如硝酸和盐酸；需要相对较高的温度。制备得到的产品，二氧化碳纳米颗粒或二氧化钛溶胶处于不稳定的分散状态；并且含有腐蚀性化学试剂的酸性二氧化钛溶胶，不能够用于一些低耐酸的材料，比如纤维纺织品。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的采用腐蚀性化学试剂、需要相对较高的温度、获得的二氧化碳纳米颗粒或二氧化钛溶胶不稳定以及酸性二氧化钛溶胶应用不广的缺陷，提供一种用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：构造一种用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法，包括以下步骤：

1)将钛基原料添加到包含有机酸催化剂的水溶液中；

2)对所述水溶液进行热处理来激活胶溶反应，从而制备酸性二氧化钛胶溶液；

3)用碱中和所述酸性二氧化钛胶溶液，从而获得中性范围内的二氧化钛溶胶。

在本发明所述的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法中，所述步骤1)中的所述有机酸催化剂为乳酸。

在本发明所述的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法中，所述步骤1)中的所述钛基原料选自族中的一个或多个复合物，且所述族包括：四乙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、氯化钛、硫酸钛和盐基性硫酸钛。

在本发明所述的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法中，所述步骤2)中所述制备酸性二氧化钛胶溶液的胶溶反应在90-100℃的温度中进行。

在本发明所述的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法中，所述步骤3)中的所述碱选自无机碱和有机碱。

在本发明所述的制备方法所制备的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶，包含重量百分比为1-20％的二氧化钛胶体颗粒。

实施本发明提供的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法，具有以下有益效果：制备的过程在水溶液中进行，不使用腐蚀性溶剂，并且无需高温热处理，也无需高压，因此过程环境友好、节省成本；制备的产品为中性二氧化钛溶胶，处于稳定的分散状态，并且可以用在低耐酸的材料上，比如纺织品、塑料、木材、纸张，因此产品状态更稳定、应用更广泛。

附图说明

下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：

图1是未处理的白色平纹棉织物和经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色平纹棉织物防紫外线的特性曲线图；

图2是未处理的白色斜纹棉织物和经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色斜纹棉织物防紫外线的特性曲线图。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施例对本发明进行更详细的描述。

本发明制备中性二氧化钛防紫外线薄膜的方法包括以下步骤：将钛基原料添加到包含有机酸催化剂的水溶液中；对水溶液进行90-100℃的热处理来激活胶溶反应，从而制备酸性二氧化钛胶溶液；用碱中和酸性二氧化钛胶溶液，从而获得中性范围内的二氧化钛溶胶；将中性二氧化钛溶胶涂层在材料上。

本发明所制备的二氧化钛溶胶是一个中性PH值范围内的水分散体，二氧化钛颗粒分散在该水分散体中。所述二氧化钛溶胶的pH值可根据需要进行调节。用于制作溶胶混合物的钛基原料可以是钛醇化物、氯化钛、硫酸钛，比如四异丙基钛、四丁氧基钛、四氯化钛、硫酸氧钛。在这种情况下，醇盐的直接水解可以产生氢氧化物。然后发生缩聚反应，产生钛氧化物。利用有机酸，比如乳酸作为钛基原料水解反应和缩合反应的催化剂。

根据本发明的制备方法，将一定量的钛基原料，缓慢添加到适量水中，该水中包含用于提高反应率的适量有机酸催化剂，随后将该混合物在90-100℃的温度下搅拌，并持续适量的胶溶反应时间，例如约2至4小时。该胶溶反应的持续时间是可选的，完全取决于晶体的相态和大小。在制备方法中，胶溶反应的持续时间可以随着钛基原料的增加而增加。这是因为需要相对较长的时间来让大量钛基原料结晶。用于中和酸性二氧化钛溶液的碱可以是无机碱或有机碱，比如氢氧化钠、氨、乙醇胺。

采用不同的沉积技术，将中性二氧化钛溶胶液涂层在材料上，比如，浸涂、旋涂、喷涂等等。然后，该材料需要一段时间在空气中干燥或者在较低温度中焙烘，来形成无机网络结构以及使涂层变得致密，因而提高了中性二氧化钛溶胶在材料表面的粘附力。涂层之后的焙烘时间和焙烘温度是完全可选的。

在本发明的一个优选实施例中，包括以下三个方面。

一、中性二氧化钛溶胶的制备

在2000ml烧杯中装有600ml去离子水，其中包含25ml乳酸，在机械搅拌的同时，将375ml四异丙基钛缓慢地加到该去离子水中。在继续搅拌的同时，将该混合物加热到90摄氏度并且持续4个小时。然后将该混合物保持在90℃，并向其中加入乙醇胺来调节该混合物的PH值到6-7。最后一边搅拌该混合溶液，一边让其冷却至室温。结果得到无色透明的混合溶液。

二、整理过程

上述结果得到的混合溶液即为二氧化钛溶胶，用来制作二氧化钛薄膜，通过浸-轧-烘干-焙烘的过程，分别覆盖在白色平纹和斜纹棉织物表面。将10×10cm的白色平纹和斜纹棉织物分别浸在该二氧化钛溶胶中，然后分别利用自动轧车进行浸轧。将浸轧过的织物在80℃的预热烘干机中烘干2分钟，最后在120℃的预热焙烘机中焙烘3分钟。

三、防紫外线特性

防紫外线系数UPF可以直接评估纺织品的防紫外线辐射能力。图1和图2分别显示了经上述制作的0.5％二氧化钛处理的白色平纹和斜纹棉织物的防紫外线的特性曲线，并且分别将其与未处理的白色平纹和斜纹棉织物防紫外线的特性曲线进行比较。

请参阅图1，为未处理的白色平纹棉织物和经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色平纹棉织物防紫外线的特性曲线图。如图1所示，未处理的白色平纹棉织物防紫外线的特性曲线为(a)，经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色平纹棉织物防紫外线的特性曲线为(b)。从UPF值来看，未处理的棉织物UPF值为5，经处理的棉织物UPF值为18。从紫外线穿透峰值来看，未处理的棉织物紫外线穿透峰值为25％，经处理的棉织物紫外线穿透峰值为22％。综合比较，经处理的棉织物比未处理的棉织物UPF值更高，且紫外线穿透峰值更低。

请参阅图2，为未处理的白色斜纹棉织物和经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色斜纹棉织物防紫外线的特性曲线图。如图2所示，未处理的白色斜纹棉织物防紫外线的特性曲线为(a)，经本发明优选实施例的0.5％二氧化钛处理的白色斜纹棉织物防紫外线的特性曲线为(b)。从UPF值来看，未处理的棉织物UPF值为8，经处理的棉织物UPF值为52且UPF等级为50。从紫外线穿透峰值来看，未处理的棉织物紫外线穿透峰值为18％，经处理的棉织物紫外线穿透峰值为16％。综合比较，经处理的棉织物比未处理的棉织物UPF值更高，且紫外线穿透峰值更低。

请结合参阅图1和图2，可以看出织物经本发明优选实施例的制备方法所获得的0.5％二氧化钛处理后，UPF值增加且紫外线穿透峰值减小，说明织物防紫外线的特性得以提高。这是因为纳米级二氧化钛颗粒可以强烈地吸收和反射紫外线。

实施本发明提供的用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法，具有以下有益效果：

制备的过程在水溶液中进行，不使用腐蚀性溶剂，并且无需高温热处理，也无需高压，因此过程环境友好、节省成本；制备的产品为中性二氧化钛溶胶，处于稳定的分散状态，并且可以用在低耐酸的材料上，比如纺织品、塑料、木材、纸张，因此产品状态更稳定、应用更广泛。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (1)

1.一种用于防紫外线纺织品的中性二氧化钛溶胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将四乙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、氯化钛、硫酸钛和盐基性硫酸钛中的一个或多个复合物添加到包含乳酸催化剂的水溶液中；

2)对所述水溶液进行热处理来激活胶溶反应，胶溶反应在90-100℃的温度中进行，从而制备酸性二氧化钛胶溶液；

3)用无机碱或有机碱中和所述酸性二氧化钛胶溶液，从而获得中性范围内的、包含重量百分比为1-20％的二氧化钛溶胶。