CN102227818A - 太阳能电池用背面密封片材用膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐光性及电绝缘性指标之一即部分放电电压优异的太阳能电池背面密封片材用膜、太阳能电池背面密封用保护片材及使用其的太阳能电池组件。本发明的太阳能电池背面密封片材用膜在基材膜的至少一面上层合含有树脂和防静电剂的树脂层，所述树脂为使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的，其中，相对于使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，该树脂层中的该防静电剂的含量为1～30质量份，由此可以得到比目前优异的耐光性及电绝缘性指标之一即部分放电电压。

Description

太阳能电池用背面密封片材用膜
技术领域
本发明涉及能够耐于长期在恶劣的室外环境下使用的具有耐光性、电绝缘特性的太阳能电池背面密封片材用膜、及使用其的太阳能电池背面密封片材、太阳能电池组件。
背景技术
近年来，人们担心以石油、煤为代表的化石燃料枯竭，用于确保由上述化石燃料得到的替代能源的开发成为当务之急。因此，已经原子能发电、水力发电、风力发电、太阳能发电等各种方法进行了研究，并付诸于实际应用。能够将太阳光能量直接转化为电能的太阳能发电，作为半永久且无公害的新能源逐渐被实用化，在实际使用方面的性价比提高较明显，作为一种清洁能源，备受期待。
太阳能发电中使用的太阳能电池构成将太阳光能量直接转化为电能的太阳能发电***的核心部分，由以硅等为代表的半导体形成。作为其结构，将太阳能电池元件以串联、并联的方式进行布线，在20年左右的长时间内为了保护元件，进行了各种组装，使其单元化。将装入上述组装体中的单元称作太阳能电池组件，通常形成下述结构：将接触太阳光的面用玻璃覆盖，用由热塑性树脂形成的填充材料填埋间隙，用密封片材保护背面。作为由热塑性树脂形成的填充材料，出于透明性高、耐湿性也优异的理由，大多使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂(以下称作EVA树脂)。另一方面，对于背面密封片材，不仅要求具有机械强度、耐气候性、耐热性、耐水性、耐光性、耐化学性、光反射性、水蒸汽隔离性、与以EVA树脂为代表的填充材料的热粘合性的特性，而且由于暴露在紫外线下所以还要求耐光性优异，另外从防止太阳能电池***发生短路的观点考虑，还要求电绝缘性也优异。
作为一直以来使用的背面密封片材膜，可以举出白色聚氟乙烯膜(Dupont(株)、商品名：Tedlar(注册商标))，用该膜夹持聚酯膜形成的层合结构的背面密封片材被广泛用于该用途。另外，作为背面密封片材，也公开了层合有耐气候性、气体阻隔性优异的聚酯类膜的片材(专利文献1)。进而，公开了下述内容：为了保护太阳能电池组件不会因施加电压导致破损，要求太阳能电池的背面密封片材具有与单元的发电容量合计部分放电电压700V或1000V的耐性，提高部分放电电压。例如作为提高耐部分放电电压的方法，公开了包含具有电绝缘性的膜或发泡层的方案(专利文献2)。
专利文献1：日本特开2002-100788号公报
专利文献2：日本特开2006-253264号公报
发明内容
然而，上述聚氟乙烯膜虽然为耐气候性优异的膜，但另一方面机械强度弱，有时在制作太阳能电池组件时施加的140～150℃的热压的热的作用下软化，太阳能电池元件电极部的凸起物贯通填充材料层。进而，由于其价格昂贵，所以在太阳能电池组件的低价格化方面成为障碍。另外，就电绝缘性而言，存在如下问题，即，由于树脂膜的部分放电电压依赖于膜的厚度，所以形成厚膜进行切裁时的操作性恶化，同时必然导致成本升高。如专利文献2所述，采用包含发泡层的结构的情况下，由于具有发泡层的膜易于裂开(凝集破坏)，所以还存在难以得到贴合的膜间的密合强度的问题。另外，近年来以欧洲为中心大多情况下将太阳能电池组件设置为在地上面斜立放置型，在上述情况下，由于长期暴露在从地表面反射的紫外线下，所以不仅背面密封片材的外层面黄变，破坏膜外观的美丽性，而且在极端情况下密封片材中也会产生裂纹等，有时也担心会破坏电绝缘性或水蒸汽隔离性等片材要求的各种特性。
为了解决上述课题，本发明的太阳能电池背面密封片材用膜具有以下结构。即，
(1)一种太阳能电池背面密封片材用膜，在基材膜的至少一面上层合含有树脂和防静电剂的树脂层，所述树脂为使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的，相对于使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，该树脂层中的该防静电剂的含量为1～30质量份。
(2)如(1)所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，上述防静电剂为阳离子型防静电剂及/或无机固体导电材料。
(3)如(2)所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，上述防静电剂为无机固体导电材料，上述无机固体导电材料是对针状无机纤维附加导电层而形成的。
(4)如(3)所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，上述无机纤维是使用氧化钛形成的。
(5)如(1)～(4)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，上述树脂层含有选自脂肪族类异氰酸酯树脂、脂环族类异氰酸酯树脂及芳香脂肪族类异氰酸酯树脂中的至少1种的多异氰酸酯树脂。
(6)一种太阳能电池背面密封片材，是在(1)～(5)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材用膜上层合至少1种其他膜而形成的。
(7)如(6)所述的太阳能电池背面密封片材，其中，上述至少1种其他膜层合在与太阳能电池背面密封片材用膜的上述树脂层的相对侧上。
(8)一种太阳能电池组件，是将(6)所述的太阳能电池背面密封片材与太阳能电池组件的硅单元填充材料层面进行粘合而形成的。
根据本发明，可以得到耐光性及电绝缘性优异的太阳能电池背面密封片材用膜。
另外，根据本发明的优选方案，可以提供一种能够保持与硅单元填充材料的密合力高、光线反射率优异、提高太阳能电池组件的性能的太阳能电池背面密封片材。
具体实施方式
本发明的太阳能电池背面密封片材用膜在基材膜的至少一面上层合含有树脂和防静电剂的树脂层，所述树脂为使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的，且相对于使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，该树脂层中的该防静电剂的含量为1～30质量份，由此，可以得到比目前优异的耐光性及电绝缘性。
[基材膜]
本发明的太阳能电池背面密封片材用膜的基材膜可以使用各种树脂膜。具体而言，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯树脂膜；及聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯、聚乙烯等树脂膜；混合了上述树脂的树脂膜。其中，从强度、尺寸稳定性、热稳定性优异的方面考虑，优选聚酯树脂膜，进而从廉价的方面考虑，特别优选PET或PEN等聚酯树脂膜。另外，聚酯类树脂也可以为共聚物，作为共聚成分，例如可以使用丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等二醇成分；间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其酯形成性衍生物的二羧酸成分等。
由于本发明的太阳能电池背面密封片材用膜的耐光性优异，所以在太阳能电池背面密封片材构成中，可以优选用于直接暴露在大气(湿度、温度)或从地表面反射的紫外线下的最外层。从用于直接暴露在大气中的最外层的观点考虑，优选耐水解性优异的树脂膜作为基材膜。通常聚酯树脂膜是以使单体缩聚形成的所谓聚合物为原料进行成膜而得到的，含有1.5～2质量％左右的处于单体与聚合物的中间状态的低聚物。低聚物的代表性例子为环状三聚体，其含量多的膜在长期暴露在户外等的情况下，机械强度降低，或者随着由雨水等导致的水解的进行，而产生龟裂、材料破裂等。相对于此，在耐水解性膜中，将利用固相聚合法聚合得到的环状三聚体的含量为1.0质量％以下的聚酯树脂作为原料，将聚酯树脂膜进行成膜，由此可以抑制高温高湿度下的水解，进而，可以得到耐热性及耐气候性也优异的膜。上述环状三聚体含量的测定例如通过下述方法求出：使用在2ml邻氯苯酚中溶解有100mg聚合物的溶液，通过液相色谱法进行测定，由此测定相对于树脂重量的含量(重量％)。
另外，也可以使用下述树脂膜等，即，根据需要，在不妨碍本发明的效果的范围内在树脂膜中添加例如防静电剂、紫外线吸收剂、稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、填充剂、着色颜料等添加剂的树脂膜等。
作为可以在本发明中使用的基材膜，具体而言，还可以举出下述膜作为树脂膜，所述膜为将在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯树脂中掺入了白色颜料的树脂原料进行成膜得到的膜，更优选具有上述水解性优异的特性。为了使入射到背板上的光反射、从而辅助半导体元件中的能量转化，可以使用白色膜，优选配置在靠近单元的层上。作为基材膜优选使用的白色聚酯膜，由于使太阳光反射且提高发电效率，所以优选使用。白色聚酯膜优选波长λ＝550nm的反射率为50％以上的聚酯膜。构成聚酯类树脂膜的聚酯类树脂的代表为：其结构单元的80摩尔％以上为对苯二甲酸乙二醇酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯，或者其结构单元的80摩尔％以上为萘二甲酸乙二醇酯的聚萘二甲酸乙二醇酯，或者其结构单元的80摩尔％以上为聚乳酸的聚乳酸膜等，没有特别限定。另外，聚酯类树脂也可以为共聚物，作为共聚成分，例如可以使用丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等二醇成分；间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸及其酯形成性衍生物的二羧酸成分等。
作为白色颜料，可以使用氧化钛或氧化锌，通过混炼可以将其制成白色度为80％以上、不透明度为80％以上的白色树脂膜。
上述树脂膜的厚度，没有特别限制，但考虑密封片材的耐电压特性、成本等时，优选在25～250μm的范围内。
另外，为了赋予基材膜水蒸汽阻隔性，也可以使用通过蒸镀法等形成至少一层无机氧化物层的水蒸汽隔离性膜。本发明中的“水蒸汽隔离性膜”，是指按照JIS K7129(2000年版)所述的B法测定的水蒸汽透过率为5g/(m2·day)以下的树脂膜。作为水蒸汽隔离性树脂膜，可以举出下述膜：在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯树脂膜的至少一方的表面上通过蒸镀法等设置至少一层无机氧化物层。通过蒸镀等设置有无机氧化物层的膜的气体阻隔性至少起因于作为基材的聚酯类树脂膜的热尺寸稳定性，因此聚酯类树脂膜优选为在双轴方向上拉伸的膜。
出于形成无机氧化物层时的稳定性和成本等原因，上述水蒸汽隔离性树脂膜中优选使用的聚酯类树脂膜的厚度，优选在1～100μm的范围内，较优选在5～50μm的范围内，特别优选为10～30μm左右，可以使用。
作为构成本发明中形成的无机氧化物层的无机氧化物，可以举出金属氧化物及金属氮氧化物等。另外，无机氧化物层可以通过蒸镀法、溅射法、离子镀法、及等离子体气相沉积法(CVD)等形成。但是，考虑生产率时，在现阶段真空蒸镀法最理想。作为利用真空蒸镀法的真空蒸镀装置的加热方法，优选电子束加热方式、电阻加热方式及感应加热方式。作为构成无机氧化物层的金属氧化物，可以举出氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锡、氧化铟合金及氧化硅等。另外，作为金属氮氧化物，可以举出氮氧化硅等。特别是从水蒸汽隔离性及生产效率方面等考虑，优选使用氧化铝、氧化硅及氮氧化硅等无机氧化物或它们的混合物。
无机氧化物层的膜厚可以根据使用的无机物的种类及构成适当选择，通常优选在2～300nm的范围内，较优选在3～100nm的范围内，更优选在5～50nm的范围内。膜厚超过300nm时，特别是为金属氧化物层的情况下，其挠性(柔软)降低，成膜后(后加工工序等)在弯折、拉伸等外力的作用下，薄膜中有时可能会产生龟裂或针孔等，有时水蒸汽隔离性明显被破坏。另外，由于无机物层的形成速度降低，所以有时会降低生产率。另一方面，为小于2nm的膜厚的情况下，难以得到均匀的膜，进而有时膜厚不充分，有时无法充分地呈现水蒸汽隔离性的功能。
进而，优选聚酯类树脂膜为在双轴方向上拉伸的膜，使聚酯类树脂膜的热尺寸稳定性良好。另外，也可以根据需要，对聚酯类树脂膜进行例如电晕放电或等离子体放电等放电处理，或者酸处理等表面处理。
[树脂层]
与本发明中的基材膜层合的树脂层使用(1)使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂、以及(2)防静电剂构成。通常，作为赋予树脂层紫外线阻隔性能、提高耐光性的方法，将有机类紫外线吸收剂或无机类紫外线吸收剂以单独或多种混合的方式与粘合剂树脂混合，进而基于使经光激发的自由基失活的机制，出于增强光稳定性的目的，同时使用光稳定剂(HALS)。但是，在粘合剂树脂中后添加紫外线吸收剂或光稳定剂形成的树脂层，在高温加湿环境下，或者随着紫外线光受射，紫外线吸收剂或光稳定剂从涂膜中渗出到涂膜表面，不仅润湿性、涂膜表面的密合力等发生变化，而且还易于产生最初呈现的紫外线阻隔性能消失之类不良情况。相对于此，本发明中，与聚酯树脂、烯烃类树脂等相比，将在耐光性较优异的丙烯酸类树脂中共聚紫外线吸收剂及光稳定剂的树脂用作粘合剂树脂。另外，为了提高与基材膜的密合力，或者为了使用本发明的太阳能电池背面密封片材用膜的太阳能电池背面密封片材在太阳能电池组件制造工序中由于历经高温处理而需要提高涂膜的耐热性，在丙烯酸类树脂中，特别优选使用丙烯酸多元醇类树脂，使其能够导入适当的交联结构。
作为固定紫外线吸收剂及光稳定剂的共聚单体，丙烯酸类、苯乙烯类等乙烯基类单体通用性高、且经济，故优选。在上述共聚单体中，由于苯乙烯类乙烯基单体具有芳香族环，所以从易于黄变、耐光性的方面考虑，最优选使用与丙烯酸类乙烯基单体的共聚。因此，构成丙烯酸类树脂的聚合单体成分之一，为选自不饱和羧酸酯、不饱和羧酸、不饱和烃及乙烯基酯中的1种以上的不饱和化合物。
作为能够使用的不饱和羧酸酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。
作为能够使用的不饱和羧酸，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸等。
作为能够使用的其他单体，可以举出丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯等。优选不饱和羧酸酯。不饱和羧酸酯中，从通用性、价格、耐光稳定性的观点考虑，特别优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯。
接着，对用于导入羟基、形成丙烯酸多元醇树脂的聚合单体进行说明，所述羟基成为为了提高涂膜的耐热性而导入的交联结构的基点。作为用于向丙烯酸树脂赋予羟基的聚合单体成分，例如可以举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、2-羟基乙烯基醚、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯等不饱和化合物的单体。上述具有羟基的不饱和化合物可以单独选择或组合2种以上进行选择。
[紫外线吸收剂]
作为与上述丙烯酸多元醇树脂共聚的紫外线吸收剂，可以举出水杨酸类、二苯甲酮类、苯并***类、氰基丙烯酸酯类等紫外线吸收剂。具体而言，例如可以举出水杨酸类的水杨酸对叔丁基苯基酯、水杨酸对辛基苯基酯；二苯甲酮类的2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-含硫二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯基)甲烷；苯并***类的2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H苯并***-2-基)苯酚]；氰基丙烯酸酯类的2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯，作为其他紫外线吸收剂，还可以举出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等；及它们的改性物、聚合物、衍生物等。
[光稳定剂]
另外，同样地作为与上述丙烯酸多元醇树脂共聚的光稳定剂，可以举出受阻胺类等光稳定剂。具体而言，可以举出[[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸甲酯、双[2，2，6，6-四甲基-1-辛氧基]-4-哌啶基]癸二酸酯等及它们的改性物、聚合物、衍生物等。
本发明中，将苯并***类、二苯甲酮类反应性单体共聚得到的树脂、进而在其中共聚受阻胺(HALS)类反应性单体得到的树脂，即使为薄膜，吸收紫外线的效果也高，较理想。
在日本特开2002-90515的[0019]～[0039]段中详细公开了光稳定剂、紫外线吸收剂和丙烯酸多元醇的共聚树脂的制造方法等。其中，可以使用含有丙烯酸单体和紫外线吸收剂的共聚物作为有效成分的Halshybrid(注册商标)((株)日本触媒制)等。
[防静电剂]
本发明中的防静电剂是为了提高太阳能电池背面密封片材用膜的部分放电电压而配合的。如上所述，太阳能电池背面密封片材所要求的特性中包括耐电压特性，制品规格其中之一包括部分放电电压。规定太阳能电池组件应选定·使用与***电压相适应的构件，显示更高的部分放电电压的太阳能电池背面密封片材可以在广泛的范围内在太阳能电池组件中使用。在涂层中配合防静电剂时，涂膜、即太阳能电池背面密封片材用膜的部分放电电压提高。虽然目前尚不情况部分放电电压提高的机制，但推测为通过赋予导电性，有利于使膜表面电位正常化。为了获得提高部分放电电压的效果，涂层表面的表面电阻值优选为1×107Ω/cm至5×1012Ω/cm。更优选为1×107Ω/cm至1×1012Ω/cm，特别优选为1×107Ω/cm以上、1×1010Ω/cm以下。
表面电阻值小于1×107Ω/cm时，由于电阻值过低，所以有时膜表面上易产生导电现象，有时太阳能电池组件在使用中产生问题。另一方面，表面电阻值大于5×1012Ω/cm时，有时无法获得部分放电电压的提高效果。推测其原因在于膜表面的电位没有被正常化，产生部分放电电压。
作为防静电剂，例如作为非离子类防静电剂，可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇及/或其脂肪酸酯；聚乙二醇及/或其脂肪酸酯；及高级醇、多元醇、烷基酚的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物等。
其中，甘油脂肪酸酯、聚乙二醇及/或其脂肪酸酯优选用作防静电剂。
多元醇可以直接使用，较优选通过与脂肪酸的酯化反应形成脂肪酸酯。
脂肪酸没有特别限定，从成本方面考虑，优选使用月桂酸(C12)、棕榈酸(C16)、硬脂酸(C18)、山萮酸(C22)等饱和脂肪酸；及棕榈油酸、油酸、芥子酸、亚油酸等不饱和脂肪酸等。
另外，可以使用椰子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸、沙丁鱼油脂肪酸等、及来自于天然物的混合脂肪酸。
另外，将多元醇用上述脂肪酸进行酯化的情况下，优选多元醇的每分子结构单元中至少残留1个羟基。
使用聚乙二醇及/或其脂肪酸酯作为防静电剂时，聚乙二醇的氧化乙烯的重复单元优选为4～10000，其中，优选使用100～8000，特别优选使用1000～6000。
聚乙二醇可以直接作为防静电剂使用，进而在进行脂肪酸酯化时，可以残留末端羟基，也可以不残留末端羟基。
使用高级醇的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物作为防静电剂时，高级醇只要为碳原子数6以上即可，没有特别限定，作为易于从工业上获得的代表例，可以举出壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、及油醇等伯醇。
还可以使用抹香醇及霍霍巴醇等的混合物，或牛脂醇及椰子醇等还原醇。
使用烷基酚的聚乙二醇加成物或聚丙二醇加成物作为防静电剂时，作为烷基酚，可以举出壬基酚、十二烷基酚、辛基酚、辛基甲酚等。
进而，使用离子类防静电剂作为防静电剂时，作为离子类防静电剂，例如可以举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基磺酸盐等磺酸盐类防静电剂；烷基磷酸酯、烷基亚磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基膦酸酯等含磷类防静电剂等阴离子类防静电剂；及氯化季铵盐、硫酸季铵盐、硝酸季铵盐等阳离子型防静电剂；进而还可以举出非离子类防静电剂。也可以使用任一种离子型防静电剂，作为阴离子类防静电剂，例如可以举出第一工业制药公司制Plysurf(注册商标)M208F、及日油株式会社制PERSOFT(注册商标)EDO、日油株式会社PERSOFT(注册商标)EL等。另外，作为阳离子型防静电剂，例如可以举出Sannopco公司制Nopcostart(注册商标)SN A-2、第一工业制药公司制Catiogen(注册商标)ES-L、日油株式会社制Elegan(注册商标)264WAX、Neos公司制Ftergent(注册商标)310、综研化学社制Elecond(注册商标)PQ-50B等。另外，作为非离子型防静电剂，例如可以举出第一工业制药公司制Noigen(注册商标)TDS-30、第一工业制药公司的Noigen(注册商标)ET-189等。
另外，通过配合导电性聚合物化合物作为导电成分，也可以赋予树脂层防静电性。作为导电性聚合物，可以举出聚乙炔类聚合物、聚吡咯类聚合物、聚噻吩类聚合物、聚苯胺类聚合物等。
将上述有机化合物类防静电剂、离子类防静电剂或导电性聚合物化合物作为防静电剂，单独使用或组合2种以上材料进行使用时，相对于使丙烯酸多元醇类树脂和紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，其配合量为1～30质量份。进而，相对于100质量份，优选为5～25质量份。小于1质量份时，该材料无法充分地形成导电网络，难以体现防静电性能，变得不充分。另一方面，防静电剂的配合量超过30质量份时，由于在树脂层中树脂所占的比率大幅下降，所以紫外线阻隔性能大幅降低，失去涂膜的柔软性、变脆，不仅如此，与基材膜的密合力也降低，防静电剂本身因紫外线照射而发生黄变，从而有时担心导致膜外观恶化等，涂膜的特性降低。
进而，为了在紫外线照射后仍然维持初期的部分放电电压，可以使用碳类材料、金属类材料等的导电性粒子、填料之类无机固体导电材料。作为上述材料，可以举出炭黑、石墨、富勒烯(Fullerene)、碳纳米管等碳类材料；及将氧化铟、氧化锌、氧化锡、钛酸钾、氧化钛等无机氧化物类化合物的表面用具有导电性的锡-锑类氧化物、铟-锡类氧化物、锑-锡类氧化物等被覆得到的材料。进而，在上述材料中，优选针状的无机固体导电性材料。作为针状的导电性材料，已知有碳纤维和金属纤维。特别是通过将作为稳定性优异的强化剂有用的氧化钛的形状进行纤维化，可以实现提高涂膜强度的强化性及赋予导电性的效果的提高。导电材料本身的形状为针状的情况下，与球状的导电性材料相比，在树脂层中配合相同量时，为针状的导电材料时粒子彼此易于接触。因此，如果为相同的配合量，则与使用球状的导电材料的情况相比，可以得到较高的部分放电电压。或者，即使为少量的配合量，也可以形成充分的导电网络，因此，与使用球状的导电材料的情况相比，以较少的配合量就可以得到同等程度以上的部分放电电压。进而，通过使用针状的导电材料，可以使涂膜中导电材料所占的配合量减少，使丙烯酸多元醇类树脂和紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂在涂膜中所占的比例变多，由此可以得到充分的耐光性，可以同时实现部分放电电压和耐光性。
另外，作为特别优选的针状导电性材料，可以举出将纤维状氧化钛的表面用导电性金属化合物被覆得到的原料。作为被覆表面的金属，可以举出锑、铟、及铌等，可以举出下述原料，所述原料含有1～30质量％的从由上述金属构成的金属组中选择的1种或2种以上的金属的化合物，剩余部分用实质上由氧化锡构成的被覆层被覆。锑、铟、铌在被覆层中的含量小于1重量％时，掺杂效果差、难以得到高导电性，故不优选。另外，对于上限，本来没有特别限制，但是由于即使含量超过30重量％也不能期望更高的导电性提高效果，所以通常没有必要使用昂贵的上述材料。另外，作为针状氧化钛的表面的被覆量，过少时，有时无法均匀地被覆，无法充分地发挥导电性，相反地，过多时，以粒状、块状的形态附着，无法形成均质的被覆，无法充分地发挥导电性或形状特性，因此，被覆量优选以整体比例计在约5～70重量％的范围内。在日本特开平07-53217号公报的[0019]～[0022]段中详细地公开了上述针状无机固体导电材料的制造方法等。具体而言，可以举出大塚化学公司制导电性陶瓷材料Dentall(注册商标)“WK-500B”。
为了赋予树脂层防静电性而配合无机类导电材料时，相对于将丙烯酸多元醇类树脂和紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，其配合量为1～30质量份。进而，优选相对于100质量份为5～25质量份。无机导电材料的配合量小于1质量份时，该材料无法充分地形成导电网络，难以体现防静电性能，变得不充分。另一方面，无机导电材料的配合量超过30质量份时，树脂层中树脂所占的比率大幅降低，因此，失去涂膜的柔软性，变脆，不仅如此，与基材膜的密合力降低等，涂膜的特性降低。
另外，同时使用有机化合物类防静电剂、离子类防静电剂或导电性聚合物化合物等有机类防静电剂和无机类导电材料时，相对于将丙烯酸多元醇类树脂和紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，其配合量仍然为1～30质量份，优选为5～25质量份。配合量小于1质量份时，该材料无法充分地形成导电网络，难以体现防静电性能，变得不充分。另一方面，无机导电材料的配合量超过30质量份时，树脂层中树脂所占的比率大幅降低，因此，失去涂膜的柔软性，变脆，不仅如此，与基材膜的密合力降低等，涂膜的特性降低。
如上所述，在列举的各种防静电剂或导电材料中，从耐热性及耐湿热性的观点考虑，优选使用氯化季铵盐、硫酸季铵盐、硝酸季铵盐等阳离子类防静电剂和无机类固体导电材料，除耐湿热性之外还考虑耐紫外线性时，特别优选使用无机类固体导电材料。
需要说明的是，如上所述列举的各种防静电材及导电性材料可以单独使用，或者也可以根据目的组合2种以上的多种材料进行使用。
[丙烯酸多元醇用交联剂]
另外，如上所述，为了提高树脂层的特性，也可以配合交联剂，所述交联剂具有能够与丙烯酸多元醇的羟基反应的官能团。
并用交联剂时，可以获得如下效果：基材膜与树脂层之间的密合力提高、或者随着交联结构的导入，树脂层的耐溶剂性、耐热性提高。特别是以本发明中的树脂层位于最外层的方式设计太阳能电池背面密封用片材时，在太阳能电池组件制造工序中，具体而言在玻璃层合工序(单元填充工序)中，树脂层暴露在最大150℃左右的高温下，在长时间的情况下使其经历30分钟以上的热处理，因此特别要求耐热性。另外，在太阳能电池组件的制造工序中，安装组件后，作为清洗操作，包括利用乙醇或其他有机溶剂的擦拭操作，因此要求耐溶剂性。从提高上述密合性、耐溶剂性、耐热性的观点考虑，优选配合交联剂，考虑到部分放电电压的提高与密合性·耐溶剂性·耐热性的提高的均衡性，配合交联剂。但不能一概而论，使用有机类导电材料作为防静电剂时，为了实现太阳能电池背面密封片材用膜所要求的部分放电电压，优选不配合交联剂。另一方面，使用针状的无机类导电材料时，虽然配合交联剂时的部分放电电压有时会降低，但是通过配合交联剂可以充分地实现太阳能电池背面密封片材用膜所要求的部分放电电压，另外还可以得到高密合性。
本发明中，由于使用将丙烯酸多元醇类树脂和紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂，所以可以使用能够与该树脂具有的羟基反应的交联剂，其中，优选使用多异氰酸酯类树脂作为固化剂、促进聚氨酯键(交联结构)生成的处方。作为以交联剂的形式使用的多异氰酸酯类树脂，可以举出芳香族类多异氰酸酯、芳香脂肪族类多异氰酸酯、脂环族类多异氰酸酯及脂肪族类多异氰酸酯等，时将以下所示的各种二异氰酸酯化合物作为原料的树脂。
作为成为芳香族多异氰酸酯的原料的二异氰酸酯，例如可以举出间苯二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、4，4’-、2，4’-或2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、及4，4’-二苯基醚二异氰酸酯等。
作为成为芳香脂肪族多异氰酸酯的原料的二异氰酸酯，例如可以举出1，3-或1，4-苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、及1，3-或1，4-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯(TMXDI)等。
作为成为脂环族多异氰酸酯的原料的二异氰酸酯，例如可以举出1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯：IPDI)、4，4’-、2，4’-或2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、及1，3-或1，4-二(异氰酸甲酯基)环己烷(氢化XDI)等。
作为成为脂肪族多异氰酸酯的原料的二异氰酸酯，例如可以举出1，3-丙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、1，5-戊二异氰酸酯、1，2-丙二异氰酸酯、1，2-、2，3-或1，3-丁二异氰酸酯、及2，4，4-或2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯等。
作为多异氰酸酯的原料，可以组合多种上述二异氰酸酯进行使用，但在树脂骨架中含有具有紫外线区域的光吸收带的芳香环的树脂，随着紫外线照射，易发生黄变，因此，优选使用选自脂肪族类异氰酸酯树脂、脂环族类异氰酸酯树脂及芳香脂肪族类异氰酸酯树脂中的至少1种的多异氰酸酯树脂。进而，使用以脂肪族多异氰酸酯作为主成分的固化剂，由紫外线导致的粘合强度降低小，故优选。
[树脂层的涂布]
本发明中的树脂层的厚度优选为0.2～5μm，更优选为1～4μm，特别优选为3μ～4μm。利用涂布方法形成上述树脂层时，树脂层的厚度小于0.2μm时，涂布时易产生凹陷及膜断裂之类现象，难以形成均匀的涂膜，因此有时不能充分地呈现与基材膜的密合力、紫外线阻隔性能。另一方面，树脂层的厚度超过5μm时，虽然可以充分地呈现紫外线阻隔性能，但在下述方面令人担心：涂布方式受到限制(能够涂布厚膜的特殊的操作、装置受到限制)、生产成本升高，涂膜粘合到输送辊上及随着上述情况易产生涂膜剥离等。
作为用于通过涂布用法形成本发明的树脂层的涂布液的溶剂，例如可以举出甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲醇、乙醇及水等，作为该涂布液的性状，可以为乳液型及溶解型，均可。
在基材膜上形成树脂层的方法，应该没有特别限制，可以使用公知的涂布方法。作为涂布方法，可以使用多种方法，例如可以使用辊涂法、浸渍涂布、棒涂法、模涂法及凹版辊涂法等；或组合了上述方法的方法。其中，出于增加层形成组合物的稳定性的原因，凹版辊涂法为优选的方法。
[太能电池背面密封片材]
通过将根据本发明得到的太阳能电池背面密封片材用膜与其他树脂膜层合，可以得到太阳能电池背面密封片材，作为层合膜并加工成片材状的方法，可以采用公知的层合法。利用层合法的树脂膜的贴合中，可以使用公知的层合用粘合剂，所述层合用粘合剂以聚醚聚氨酯类、聚酯聚氨酯类、聚酯类、聚环氧类树脂等作为主剂，以多异氰酸酯类树脂作为固化剂。但是，使用上述粘合剂形成的粘合剂层肯定不会产生下述不良情况，即，因长期室外使用导致粘合强度发生劣化从而引起的层离(Delamination)等，产生与光线反射率降低向关联的黄变等。另外，作为粘合剂层的厚度，优选在1～5μm的范围内。小于1μm时，有时难以得到充分的粘合强度。另一方面，超过5μm时，粘合剂涂布的速度未升高，为了呈现粘合力(促进主剂及固化剂之间的交联反应)而进行的老化需要较长时间，并且粘合剂使用量增加等，所以生产成本提高，因此不优选。
作为本发明的粘合剂层的形成中使用的材料，可以使用公知的干式层合用粘合剂。通常干式层合用粘合剂使用下述物质，即，用稀释溶剂将主剂及交联剂2种树脂稀释进行配制得到的物质，但优选下述方案，即，使用含有异氰酸酯基的聚合物作为交联剂，该聚合物与活性羟基的反应性高、其反应速度及初期密合力的呈现速度快。除了上述优点之外，还可以形成与基材膜的粘合强度高、且其粘合强度的恒温稳定性、长期耐久性也优异的粘合性树脂层。作为与上述含有异氰酸酯基的聚合物组合使用的主剂树脂，可以举出聚醚类、聚酯类、多元醇类等的聚氨酯类树脂或环氧类树脂，可以根据详细要求的特性、加工条件适合性，适当选择使用。另外，一般认为根据太阳能电池背面密封片材的结构，UV光也会到达上述粘合剂层，引发树脂的光劣化。从上述观点考虑，作为粘合剂层的形成中使用的树脂，优选不含有芳香环或含量少的脂肪族类树脂或脂环族类树脂。
太阳能电池背面密封片材要求以水蒸汽隔离性、光反射性、长期耐湿热·耐光耐久性、成对单元填充剂密合力、电绝缘性等为代表的多种特性。目前，为了满足上述要求的特性，按照功能分割的想法，形成了将各种功能性膜与蒸镀、湿式涂布等加工技术组合的各公司各种片材设计(层合设计)。
本发明中，通过将具有耐水解性的膜、白色膜、具有无机氧化物蒸镀层的膜、具有与EVA的热粘合性的膜中的1种以上的与基材膜不同的膜层合在本发明的太阳能电池背面密封片材用膜上，能够得到满足各种要求特性的太阳能电池背面封止用保护片材。特别优选下述设计：安装到太阳能电池组件上时成为外侧的太阳能电池背面密封用片材的部分中，将上述具有耐水解性的膜作为基材膜，在该基材膜上配置了形成有本发明的树脂层的耐水解性·耐光性涂膜。通过配置具有耐水解性的膜，可以保护位于比其更靠近内层侧的层(粘合剂层、膜层等)避免水解。另外，由于具有紫外线阻隔性能的树脂层位于最外层侧，所以可以保护比该树脂层更靠近内侧的层免受紫外线损害。另一方面，优选将白色膜、具有无机氧化物蒸镀层的膜、具有与EVA的热粘合性的膜中的1种以上的膜层合在与层合有基材膜的树脂层的面相反的面上。
作为白色膜，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜即东丽制“Lumirror”E20F、MX01、聚氟乙烯膜即Dupont制“Tedlar”PV2001、聚偏1，1-二氟乙烯膜即Arkema制“Kynar”302-PGM-TR等。作为具有无机氧化物蒸镀层的膜，可以举出在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上形成由氧化铝构成的无机氧化物蒸镀层的东丽膜加工制“Barrialox”1011HG、1011HGTSCR等。作为具有与EVA的热粘合性的膜，可以举出聚烯烃膜即东丽膜加工制“TORAYFAN NO”ZK93K、4801、4806等。
层合白色膜时，赋予光反射性，层合具有无机氧化物蒸镀层的膜时，赋予水蒸汽隔离性，另外，层合具有与EVA的热粘合性的膜时，赋予成对单元填充材料层密合力。另外，层合在本发明的太阳能电池背面密封片材用膜上的膜不一定为1层，可以根据想要赋予的特性，组合合适的各构件膜，设计太阳能电池背面密封片材即可。
另外，在太阳能电池背面密封片材的结构中，只要为除去本发明中的树脂层上之外的位置即可，可以在任意层上形成用于赋予功能性的蒸镀层、溅射层、湿式涂布层等。
实施例
接下来，给出实施例具体地说明本发明的太阳能电池背面密封片材用膜及使用其的太阳能电池背面密封片材。实施例中的“份”只要没有特别说明，表示“质量份”。
<特性的评价方法>
本发明中使用的特性的评价方法如下所述。
(1)涂布量测定
耐光性涂层(树脂层)的涂布量如下计算，即，在涂层形成后切成面积500cm2，将该试验片的质量作为质量(1)。接着，将树脂层溶解于甲基乙基酮中，从该试验片上剥离，再次测定试验片的质量，将该质量作为质量(2)。接着，基于下式，算出每单位面积的涂布量。对3个试验片进行上述涂布量的测定，将其平均值作为涂布量。
式：涂布量[g/m2]＝{(质量(1))-(质量(2))}×20。
(2)耐溶剂性评价
耐光性涂层的耐溶剂性如下评价：将样品浸渍在乙醇中5分钟，之后，使用Kimwipe(注册商标)擦拭50次后，测定部分放电电压。另外，观察涂膜的状态，进行下述分类。
○与处理前的涂膜状态相同
×观察到基材与涂膜剥离。
(3)水蒸汽透过率的测定
在温度40℃、湿度90％RH的条件下，使用美国MOCON公司制的水蒸汽透过率测定装置(设备名称、Permatran(注册商标)W3/31)基于JIS K7129(2000年版)所述的B法(红外传感器法)进行测定。另外，对2片试验片分别进行1次测定，将2个测定值的平均值作为水蒸汽透过率的值。
(4)紫外线阻隔性能的评价(分光光谱测定)
太阳能电池背面密封片材用膜的紫外线阻隔性能如下评价，即，基于JIS K7105(2006年度版)使用岛津制作所公司制紫外可见近红外分光光度计UV-3150进行分光光谱测定。特别是通过测定波长360nm处的透过率，对UV光区域的光线阻隔性能进行评价。
(5)基材膜/涂层(树脂层)之间的密合强度评价
对制作的太阳能电池背面密封片材用膜的基材膜与涂层(树脂层)之间的密合力(涂膜密合力)如下进行评价，即，基于JIS K5400(1990年版)所述的方法，进行交叉切割试验，形成下述特性分类。
○残留100块涂膜/100块中
△残留81～99块涂膜/100块中
×残留80块以下的涂膜/100块中。
(6)表面电阻值的测定
使用三菱化学制表面电阻率计MCP-HT450，在23℃、65％RH的环境下，进行表面电阻值的测定。对于形成有涂层(树脂层)的样品，使探针电极部与涂布面接触并测定。对3片试验片进行测定，将测定值的平均值作为表面电阻值。
(7)部分放电电压的测定
使用菊水电子工业公司制部分放电试验机KPD2050，在23℃、65％RH的环境下进行部分放电电压的测定。对于形成有涂层(树脂层)的样品，从涂层面施加电压并测定。没有涂层时，从基材膜面施加电压并测定。对5片试验片分别进行1次测定，通过该方法，采集5个数据，将除去最大值、最小值之后的3个测定值的平均值作为部分放电电压。
(8)耐紫外线性评价
使用岩崎电气公司制EYE SUPER UV TESTER SUV-W151，在60℃×50％RH气氛下，在紫外线强度100mW/cm2的条件下进行72小时紫外线照射后的表色系b值的测定。另外，对太阳能电池背面密封用膜也进行了紫外线阻隔性能的评价、基材膜/涂布树脂层之间的密合强度评价，其目的在于评价上述特性的耐紫外线性。
(9)耐湿热性评价
使用Espec公司制Pressure cooker TPS-211，在120℃、100％RH的环境下对太阳能电池背面密封片材用膜进行48小时的热处理。之后，对太阳能电池背面密封片材用膜进行(8)耐紫外线性的评价、基材膜/涂层之间的(5)密合强度评价，其目的在于评价上述特性的耐湿热性。
(10)光线反射率
使用制作的太阳能电池背面密封片材，制作模拟太阳能电池组件样品，从玻璃侧入射光，使用岛津制作所(株)制分光光度计MPC-3100对背面密封片材的内层侧(与层合有基材膜的涂层的面相反的面)进行光线反射率的测定。作为反射率的测定值，以波长600nm处的反射率作为代表进行表示。进行试验的模拟太阳能电池组件样品使用如下形成的样品，即，在制作的太阳能电池背面密封片材的内层侧(与层合有基材膜的涂层的面相反的面)面上层叠EVA片材，进而，在其上层叠厚0.3mm的半强化玻璃，使用市售的玻璃层合装置，在抽真空后于135℃加热条件下、负荷3Kgf/cm2条件下加压处理15分钟。EVA片材使用Sanvic(株)制的500μm厚片材。
(11)与填充材料的粘合强度的测定
基于JIS K6854测定与EVA片材的粘合力。进行试验的模拟太阳能电池组件样品使用如下形成的样品，即，在制作的太阳能电池背面密封片材的内层侧(与层合有基材膜的涂层的面相反的面)面上层叠EVA片材，进而，在其上层叠厚0.3mm的半强化玻璃，使用市售的玻璃层合装置，在抽真空后于135℃加热条件下、负荷3Kgf/cm2条件下加压处理15分钟。EVA片材使用Sanvic(株)制的500μm厚片材。粘合强度试验的试验片的宽度为10mm，对2个试验片分别进行1次测定，将2个测定值的平均值作为粘合强度值。粘合强度为100N/50mm以上时，判断为在实用上没有问题的水平。
(涂层形成用涂料1的配制)
向100质量份(株)日本触媒株式会社制的涂布剂Halshybrid polymer(注册商标)BK1(固态成分浓度：40质量％)中，量取5质量份作为防静电剂的由六氟丙烯衍生物形成的阳离子型防静电剂即Neos公司制Ftergent(注册商标)310、5质量份脂肪族类多异氰酸酯树脂即住化Bayer公司制Desmodur(注册商标)N3200(固态成分浓度：100质量％)、及140质量份乙酸乙酯，搅拌15分钟，由此得到固态成分浓度20质量％(树脂固态成分浓度)的涂层形成用涂料1，上述涂布剂Halshybrid polymer BK1的特征在于紫外线吸收剂、光稳定剂(HALS)与丙烯酸多元醇树脂交联。
(涂层形成用涂料2的配制)
作为防静电剂配合10质量份的由阳离子类丙烯酸型高分子形成的阳离子型防静电剂即综研化学社制Elecond(注册商标)PQ-50B，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料涂料2。
(涂层形成用涂料3的配制)
作为防静电剂配合20质量份由多元醇类树脂、锂盐形成的阳离子类防静电剂即三光化学工业公司制Sankonol(注册商标)PEO-20R，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料3。
(涂层形成用涂料4的配制)
作为防静电剂配合10质量份阳离子型防静电剂即综研化学社制Elecond(注册商标)PQ-50B、和10质量份由多元醇类树脂、锂盐形成的阳离子类防静电剂即三光化学工业公司制Sankonol(注册商标)PEO-20R，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料4。
(涂层形成用涂料5的配制)
不使用脂肪族类多异氰酸酯树脂，使乙酸乙酯的配合量为120质量份，制成固态成分浓度20质量％(树脂固态成分浓度)，除此之外，采用与耐光性涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂布树脂层形成用涂料5。
(涂层形成用涂料6的配制)
作为防静电剂配合7质量份针状无机固体氧化物类防静电剂即大塚化学制Dentall(注册商标)WK-500、且配合148质量份乙酸乙酯，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料6。
(涂层形成用涂料7的配制)
不使用脂肪族类多异氰酸酯树脂，使乙酸乙酯的配合量为128质量份，制成固态成分浓度20质量％(树脂固态成分浓度)，除此之外，采用与耐光性涂层形成用涂料6的配制相同的方法得到涂布树脂层形成用涂料7。
(涂层形成用涂料8的配制)
除不配合阳离子型防静电剂即Neos公司制Ftergent(注册商标)310之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料8。
(涂层形成用涂料9的配制)
作为防静电剂配合0.5质量份阳离子型防静电剂即Neos公司制Ftergent(注册商标)310，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料9。
(涂层形成用涂料10的配制)
作为防静电剂配合35质量份阳离子型防静电剂综研化学社制Elecond(注册商标)PQ-50B，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料10。
(涂层形成用涂料11的配制)
使用含有以甲基丙烯酸酸甲酯及甲基丙烯酸2-羟基乙酯作为原料的丙烯酸树脂的涂布剂(固态成分浓度：40质量％)代替使用Halshybrid polymer(注册商标)BK1(固态成分浓度：40质量％)，除此之外，采用与涂层形成用涂料1的配制相同的方法得到涂层形成用涂料11。
(干式层合用粘合剂的配制)
量取16份DIC(株)制干式层合剂DICDRY(注册商标)LX-903、2质量份作为固化剂的大日本油墨化学工业(株)制KL-75、及29.5质量份乙酸乙酯，搅拌15分钟，由此得到固态成分浓度20％的层合用粘合剂。
(粘合层形成用涂料的配制)
量取12质量份三井化学聚氨酯(株)制干式层合剂Takelac(注册商标)A-310(聚酯聚氨酯树脂)、1质量份三井化学聚氨酯(株)制芳香族类多异氰酸酯树脂即Takenate(注册商标)A-3、及212质量份乙酸乙酯，搅拌15分钟，由此得到固态成分浓度3质量％的粘合层形成用涂料。
(热粘合性树脂层形成用涂料的配制)
量取20质量份中央理化工业(株)制EVA类含有3元共聚树脂的水性乳液涂料即Aquatics(注册商标)MC-3800、10.8质量份异丙醇、及22.6质量份水，搅拌15分钟，由此得到固态成分浓度15质量％的热粘合性树脂层形成用涂料。
(实施例1)
准备东丽(株)制的环状三聚体的含量为1重量％以下的耐水解性聚对苯二甲酸乙二醇酯膜Lumirror(注册商标)X10S(125μm)作为基材膜。使用线棒将涂层形成用涂料1涂布在该基材膜一侧的面上，在150℃下干燥30秒，设置涂层(树脂层)，使干燥后涂布量为3.0g/m2。如上所述地制造太阳能电池背面密封片材用膜1。
(实施例2)
除涂布涂层形成用涂料2代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜2。
(实施例3)
除涂布涂层形成用涂料3代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜3。
(实施例4)
除涂布涂层形成用涂料4代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜4。
(实施例5)
除涂布涂层形成用涂料5代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜5。
(实施例6)
除涂布涂层形成用涂料6代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜6。
(实施例7)
除涂布涂层形成用涂料7代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜7。
(比较例1)
除涂布涂层形成用涂料8代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜8。
(比较例2)
除涂布涂层形成用涂料9代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜9。
(比较例3)
除涂布涂层形成用涂料10代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜10。
(比较例4)
除涂布涂层形成用涂料11代替涂层形成用涂料1之外，与实施例1所述的方法同样地制造太阳能电池背面密封片材用膜11。
(比较例5)
不形成涂层，将Lumirror(注册商标)X10S(东丽(株)制、125μm)作为太阳能电池背面密封片材用膜12。
使用以上得到的实施例1～7、比较例1～5的太阳能电池背面密封片材用膜，按照上述评价方法评价特性。结果示于表1。
(实施例1～7与比较例1～3的比较)
比较例1中得到的太阳能电池背面密封片材用膜8的涂层中不含防静电剂。因此，表面电阻值为1014Ω/cm2，与实施例1～7中得到的耐光性膜1～7相比较高，另外，太阳能电池背面密封片材用膜8的部分放电电压为723V，与实施例1～7中得到的耐光性膜1～7相比较低。需要说明的是，实施例5中得到的太阳能电池背面密封片材用膜5的涂层中不含脂肪族类多异氰酸酯树脂(交联剂)，与仅这一点不同的实施例1所述的太阳能电池背面密封片材用膜1相比，可以得到较高的部分放电电压。推测其原因在于，由于不含交联剂，所以丙烯酸多元醇树脂中的羟基以未反应的状态残留在涂膜中，因此涂膜表面的亲水性高，易于吸附水，从而导致表面电阻值变小，部分放电电压也提高，但与部分放电电压提高相反，耐溶剂性变差。同样地在使用实施例6、7的针状无机类固体防静电材料时，在不含交联剂的情况下也可以得到较高的部分放电电压。另一方面，不含交联剂时结果均导致耐溶剂性变差。实施例6中，通过配合脂肪族多异氰酸酯，涂膜的耐溶剂性提高，也没有观察到耐溶剂试验后的部分放电电压变化。比较例2中得到的太阳能电池背面密封片材用膜9在耐光性涂层中含有0.5质量份的防静电剂，但对于改变涂层的导电性、表面电阻值而言是不充分的配合量，所以不会使耐光性膜7的部分放电电压提高。另一方面，比较例3中得到的太阳能电池背面封止片材用膜10在耐光性涂层中含有35质量份的防静电剂，涂层中树脂所占的比率大幅下降，因此，紫外线阻隔性能大幅降低，波长360nm的光线透过率变高，随着紫外线照射，膜外观(色调)的变化变大。
(实施例1～7与比较例4的比较)
比较例4中得到的太阳能电池背面密封片材用膜11的涂层中，紫外线吸收剂及光稳定剂没有与形成涂层的材料之一即丙烯酸树脂交联。因此，涂层不具有紫外线阻隔性能，随着紫外线的照射，涂层发生树脂劣化，基材膜与涂层之间的密合力不充分，不仅如此，基材膜发生树脂劣化，黄变。
(实施例1～7与比较例5的比较)
比较例5中得到的太阳能电池背面密封片材用膜12(没有形成涂层的Lumirror(注册商标)X10S膜本身)，没有紫外线阻隔性能，另外也没有形成含有使部分放电电压提高的防静电剂的树脂层。因此，其部分放电电压较低，为707V，随着紫外线的照射，产生树脂劣化、黄变。
(实施例8)
使用线棒，将干式层合用粘合剂涂布在与采用实施例1所述的方法得到的太阳能电池背面密封片材用膜1的涂层相对侧的膜表面上，在80℃下，干燥45秒，形成3.5μm的粘合剂层。然后，使用手推辊，将作为光反射性膜的东丽(株)制白色聚对苯二甲酸乙二醇酯膜Lumirror(注册商标)E20F(50μm)与粘合剂层贴合。进而，使用线棒，将干式层合用粘合剂涂布在与该层合膜的耐光性涂层相对侧的膜表面上，在80℃下，干燥45秒，形成3.5μm的粘合剂层。接着，在粘合剂层上，在与具有水蒸汽阻隔性膜的东丽膜加工(株)制氧化铝蒸镀聚对苯二甲酸乙二醇酯膜Barrialox(注册商标)1031HGTS(12μm)的氧化铝蒸镀层相对侧的面上，在下述条件下使用双头串联式直接凹版涂布机依次涂布粘合层形成用涂料及热粘合性树脂层形成用涂料，使涂布得到的膜的氧化铝蒸镀层面面向粘合剂层，使用手推辊使其贴合。将由如上所述制作的由3片膜形成的片材加热至40℃，在烘箱内，老化3天，得到太阳能电池背面密封片材1。
·粘合层涂布条件：干燥膜厚0.2μm、干燥烘箱设定温度120℃
·热粘合性树脂层涂布条件：干燥膜厚1.0μm、干燥烘箱设定温度100℃
·涂布速度：100m/min
·老化：涂布·卷取后，在40℃下老化2天。
(实施例9)
除使用与EVA片材的密合力优异的东丽膜加工(株)制聚乙烯膜(50μm)代替水蒸汽阻隔性膜之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材2。
(实施例10)
除使用太阳能电池背面密封片材用膜6代替太阳能电池背面密封片材用膜1之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材3。
(实施例11)
使用太阳能电池背面密封片材用膜6代替太阳能电池背面密封片材用膜1，使用东丽膜加工(株)制白色聚乙烯膜(100μm)代替水蒸汽阻隔性膜、光反射性膜，除此之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材4。
(比较例6)
除使用太阳能电池背面密封片材用膜8代替太阳能电池背面密封片材用膜1之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材5。
(比较例7)
除使用太阳能电池背面密封片材用膜11代替太阳能电池背面密封片材用膜1之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材6。
(比较例8)
除使用太阳能电池背面密封片材用膜12代替太阳能电池背面密封片材用膜1之外，与实施例8所述的方法同样地得到太阳能电池背面密封片材7。
(实施例8～11与比较例6的比较)
利用实施例8～11所述的方法得到的太阳能电池背面密封片材1～4均显示出1000V以上的较高的部分放电电压，也可以优选用作高***电压的太阳能电池组件用背面密封片材。
另外，太阳能电池组件结构中，未见到随着紫外线照射到位于外层侧的涂层侧上而导致的基材膜与涂层之间的密合力降低，进而，涂层及基材膜的黄变非常小。另一方面，利用比较例6所述的方法得到的太阳能电池背面密封片材5在最外层的涂层中不含防静电剂，因此，部分放电电压显示出850V，为较低的值，难以用于要求高***电压的太阳能电池组件用途。
(实施例8～10与比较例7的比较)
利用比较例7所述的方法得到的太阳能电池背面密封片材6在最外层的涂层中，以没有交联紫外线吸收剂及光稳定剂的丙烯酸树脂作为主成分，因此，在最外层中不具有紫外线阻隔性能，虽然部分放电电压显示出较高的值，但随着紫外线的照射，产生树脂劣化及黄变，以区域设置型的设置方法长期使用时，暴露在从地表面反射的紫外线中，在极端情况下，膜中产生裂痕、针孔等，电绝缘性、水蒸汽隔离性等密封片材所要求的功能丧失，不仅如此，有时也会影响太阳能电池组件的运作。因此，在设定上述设置形态的太阳能电池组件的用途中，无法用作背面密封片材。
(实施例8～10与比较例8的比较)
利用比较例8所述的方法得到的太阳能电池背面密封片材7在其最外层中未形成涂层，即，没有形成紫外线阻隔性涂层、或含有防静电剂的涂层，所以其部分放电电压及耐紫外线性均低。因此，在要求高***电压的太阳能电池组件用途、及设定为区域设置型等可能会暴露在从地表面等反射的紫外线中的设置形态的太阳能电池组件的用途中，不适于用作背面密封片材。
由上述各实施例与比较例的结果表明，根据本发明的方法，可以得到作为耐光性及电绝缘性指标之一的部分放电电压优异的太阳能电池背面密封片材用膜、太阳能电池背面密封用保护片材。
另外，根据本发明的优选方案，可以得到与硅单元填充材料层的密合力、光线反射率或水蒸汽隔离性能优异、能够提高并保持太阳能电池组件的性能的太阳能电池背面密封片材。并且，使用本发明的太阳能电池背面密封片材的太阳能电池组件不仅因高的光线反射率而获得优异的发电效率，而且其耐久性也优异。
Figure BPA00001374866000311
Figure BPA00001374866000321
Figure BPA00001374866000331
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产业上的可利用性
本发明的太阳能电池背面密封用片材的作为耐光性及电绝缘性的指标之一的部分放电电压优异，优选用于太阳能电池组件中，因此本发明的太阳能电池背面密封用片材及使用其的太阳能电池组件是有用的。

Claims (8)

1.一种太阳能电池背面密封片材用膜，在基材膜的至少一面上层合含有树脂和防静电剂的树脂层，所述树脂为使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的，相对于使丙烯酸多元醇类树脂与紫外线吸收剂及光稳定剂共聚得到的树脂100质量份，所述树脂层中的所述防静电剂的含量为1～30质量份。
2.如权利要求1所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，所述防静电剂为阳离子型防静电剂及/或无机固体导电材料。
3.如权利要求2所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，所述防静电剂为无机固体导电材料，所述无机固体导电材料是对针状无机纤维附加导电层而形成的。
4.如权利要求3所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，所述无机纤维是使用氧化钛形成的。
5.如权利要求1所述的太阳能电池背面密封片材用膜，其中，所述树脂层含有选自脂肪族类异氰酸酯树脂、脂环族类异氰酸酯树脂及芳香脂肪族类异氰酸酯树脂中的至少1种多异氰酸酯树脂。
6.一种太阳能电池背面密封片材，是在权利要求5所述的太阳能电池背面密封片材用膜上层合至少1种其他膜而形成的。
7.如权利要求6所述的太阳能电池背面密封片材，所述至少1种其他膜层合在与太阳能电池背面密封片材用膜的所述树脂层的相对侧上。
8.一种太阳能电池组件，是将权利要求6所述的太阳能电池背面密封片材与太阳能电池组件的硅单元填充材料层面进行粘合而形成的。
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