CN102216251A - 光学活性环丙烷羧酸酯化合物的制造方法、不对称铜络合物和光学活性亚水杨基氨基醇化合物 - Google Patents
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Abstract
式(4)(式中，R5、R6和*分别表示与下述相同的含义。)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的制造方法，其特征在于，在使铜化合物与式(1)(式中，R1表示碳数1～4的烷基等，R2表示氢原子等，R3和R4表示氢原子等。*表示不对称中心。)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到的不对称铜络合物的存在下，使式(2)N2CHCO2R5(2)(式中，R5表示碳数1～15的烷基等。)所示的重氮基乙酸酯与式(3)(式中，R6表示碳数1～15的烷基等。)所示的化合物反应。
Description
技术领域
本发明涉及光学活性环丙烷羧酸酯化合物的制造方法、不对称铜络合物和光学活性亚水杨基氨基醇化合物。
背景技术
式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物中，存在相对于环丙烷环平面，-CO2R5所示的基团和R6COOCH2-所示的基团位于相同侧的顺式体和位于相反侧的反式体，这些可作为拟除虫菊酯化合物等医药、农药的合成中间体使用。
(式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，*表示不对称中心。)
日本特开2004-51499号公报中，公开了在通过使铜化合物和光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到的不对称铜络合物的存在下，通过使式(2)所示的重氮基乙酸酯与式(3)所示的化合物反应，从而制造该光学活性环丙烷羧酸酯化合物的方法。
N2CHCO2R5 (2)
(式中，R5表示与上述相同的含义。)
(式中，R6表示与上述相同的含义。)
发明内容
本发明提供：
<1>式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的制造方法，
式中，R5、R6和*分别表示与下述相同的含义，
其特征在于，在通过使铜化合物和式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到的不对称铜络合物的存在下，使式(2)所示的重氮基乙酸酯与式(3)所示的化合物反应，
(式中，R1表示碳数1～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心。)；
N2CHCO2R5 (2)
(式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基。)；
(式中，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基。)；
<2>关于<1>所述的制造方法，其中，铜化合物为二价的铜化合物；
<3>关于<1>所述的制造方法，其中，铜化合物为醋酸铜；
<4>关于<1>～<3>任一项所述的制造方法，其中，R4为硝基；
<5>关于<1>～<4>任一项所述的制造方法，其中，R2为氢原子；
<6>关于<1>～<5>任一项所述的制造方法，其中，R5为乙基，R6为甲基；
<7>关于<1>～<6>任一项所述的制造方法，其中，在路易斯酸的存在下，实施式(2)所示的重氮基乙酸酯与式(3)所示的化合物的反应；
<8>关于<7>所述的制造方法，其中，路易斯酸为具有路易斯酸性的金属烷氧基化合物；
<9>关于<1>～<8>任一项所述的制造方法，其中，在锂化合物的存在下，实施式(2)所示的重氮基乙酸酯与式(3)所示的化合物的反应；
<10>关于<9>所述的制造方法，其中，锂化合物为碳数1～4的烷氧基锂；
<11>不对称铜络合物，其通过使铜化合物与式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到，
(式中，R1表示碳数2～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心。)；
<12>光学活性亚水杨基氨基醇化合物，其由式(1)表示：
(式中，R1表示碳数2～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心。)；
<13>混合物，其特征在于，是式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的顺式体与反式体的混合物，相对于顺式体和反式体的合计，顺式体的比例为80％以上，
(式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，*表示不对称中心。)；等。
具体实施方式
首先，对通过使铜化合物与式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物(以下，简称为光学活性亚水杨基氨基醇(1)。)反应而得到的不对称铜络合物进行说明。
作为铜化合物，可以是一价的铜化合物，也可以是二价的铜化合物。优选二价的铜化合物。作为铜化合物，可以列举醋酸铜(I)、醋酸铜(II)、环烷酸铜(II)、2-乙基己酸铜(II)等碳数2～15的有机羧酸铜，三氟甲磺酸铜(I)、三氟甲磺酸铜(II)等碳数1～4的卤代烷烃磺酸铜，氯化铜(I)、氯化铜(II)、溴化铜(I)、溴化铜(II)等卤化铜，硝酸铜(I)、硝酸铜(II)、碳酸铜(II)、氢氧化铜(II)等。优选碳数2～15的有机羧酸铜，更优选醋酸铜(II)。该铜化合物可以单独使用，也可将二种以上混合使用。铜化合物可以为无水物，也可以为水合物。该铜化合物可以使用市售的产品，也可使用采用公知的方法调制的产品。
式(1)中，R1表示碳数1～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，优选碳数2～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基。
作为碳数1～4的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。作为碳数6～10的芳基，可以列举苯基和萘基。作为碳数7～20的芳烷基，可以列举苄基、三苯甲基等由上述碳数1～4的烷基和上述碳数6～10的芳基构成的基团。R1更优选为碳数2～4的烷基、苯基或苄基。
式(1)中，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基。作为碳数1～4的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、正丁基和异丁基。作为碳数1～10的烷氧基，可以列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基、异辛氧基和正癸氧基，优选碳数1～4的烷氧基。R2优选为氢原子或碳数1～4的烷氧基，更优选为氢原子。
式(1)中，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团。作为吸电子基团，可以列举硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳数2～10的烷氧基羰基；三氟甲基、七氟丙基等碳数1～6的全氟烷基；氰基；和甲磺酰基、三氟甲磺酰基等可具有氟原子的碳数1～6的烷烃磺酰基。R3优选为氢原子、硝基或卤素原子。R4优选为吸电子基团，更优选为硝基、氟原子或碳数2～5的烷氧基羰基，特别优选为硝基。
式(1)中，*表示不对称中心。
作为光学活性亚水杨基氨基醇(1)，优选：
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为碳数1～4的烷氧基、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为氢原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为氢原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为卤素原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为碳数2～5的烷氧基羰基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为苄基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为苄基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；
R1为苯基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)；和
R1为苯基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)。
作为该光学活性亚水杨基氨基醇(1)，可以列举：
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-5-[(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-[5-[(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、和光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇。
光学活性亚水杨基氨基醇(1)中，存在R体和S体这两种光学异构体，可使用其任一种。
光学活性亚水杨基氨基醇(1)，可通过使式(6)所示的氨基酸酯或其盐与式(7)所示的化合物在-20～50℃下反应，得到式(5)所示的光学活性氨基醇，使得到的式(5)所示的光学活性氨基醇与式(8)所示的醛在-20～50℃下反应，由此而调制。
(式中，R1和*表示与上述相同的含义，R7表示碳数1～12的烷基或碳数7～12的芳烷基。)
(式中，R2表示与上述相同的含义。)
(式中，R1、R2和*表示与上述相同的含义。)
(式中，R3和R4表示与上述相同的含义。)
作为R7所示的碳数1～12的烷基，可以列举甲基和乙基，作为碳数7～12的芳烷基，可以列举苄基。
作为式(5)所示的光学活性氨基醇化合物，可以列举：
光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇、
光学活性2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇、2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇、光学活性2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇和光学活性2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇。
作为式(8)所示的醛，可以列举5-硝基水杨醛、3-硝基水杨醛、3-溴-5-硝基水杨醛、3，5-二硝基水杨醛、3-氟水杨醛、5-氟水杨醛、3，5-二氟水杨醛、5-(甲氧基羰基)水杨醛、5-(乙氧基羰基)水杨醛、5-三氟甲基水杨醛、5-七氟丙基水杨醛、5-氰基水杨醛、5-甲磺酰基水杨醛和5-三氟甲磺酰基水杨醛。
通过使光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应，能够调制不对称铜络合物。光学活性亚水杨基氨基醇(1)的使用量，相对于铜化合物1摩尔，通常为0.5～2摩尔。
铜化合物与光学活性亚水杨基氨基醇(1)的反应，通常在有机溶剂中实施。作为有机溶剂，可以列举甲苯、二甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤代烃，醋酸乙酯等酯等。该有机溶剂可以将二种以上混合使用。有机溶剂的使用量并无限制。
反应温度通常为20～150℃，优选为20～120℃。
通过在甲醇钠等碱金属醇化物的存在下，进行铜化合物与光学活性亚水杨基氨基醇(1)的反应，能够使上述反应更顺利地进行。碱金属醇化物的使用量，相对于光学活性亚水杨基氨基醇(1)1摩尔通常为1摩尔以上。在使用二价的铜化合物的情况下，优选相对于光学活性亚水杨基氨基醇(1)1摩尔，使用2摩尔以上的碱金属醇化物。碱金属醇化物的使用量没有上限，但如果过多，在经济上容易变得不利，因此在实用上，相对于光学活性亚水杨基氨基醇(1)1摩尔为10摩尔以下。
这样得到包含不对称铜络合物的混合物，可将该混合物原样地用于式(2)所示的重氮基乙酸酯(以下简写为重氮基乙酸酯(2)。)与式(3)所示的化合物(以下简写为化合物(3)。)的反应，也可将包含不对称铜络合物的混合物过滤或洗涤后，用于重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应。此外，可通过将包含不对称铜络合物的混合物浓缩，将不对称铜络合物取出，将取出的不对称铜络合物用于重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应。取出的不对称铜络合物，可采用洗涤、重结晶等通常的精制手段进行精制。
N2CHCO2R5 (2)
(式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基。)
(式中，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基。)
不对称铜络合物，通常可以由2个铜原子与2个光学活性亚水杨基氨基醇(1)形成的铜双核络合物的形态取出。在重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应中，优选使用取出的不对称铜络合物。
作为不对称铜络合物，优选：
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为碳数1～4的烷氧基、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为氢原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为氢原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为卤素原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数1～4的烷基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为碳数2～5的烷氧基羰基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为苄基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为苄基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为苯基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；和
使R1为苯基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物。
其中，更优选：
使R1为碳数2～4的烷基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为苄基、R2为氢原子、R3为氢原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数2～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为氢原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数2～4的烷基、R2为氢原子、R3为硝基、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；
使R1为碳数2～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为硝基的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物；和
使R1为碳数2～4的烷基、R2为氢原子、R3为卤素原子、R4为卤素原子的光学活性亚水杨基氨基醇(1)与铜化合物反应而得到的不对称铜络合物。
作为不对称铜络合物，可以列举：
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物、光学活性N-(5-三氟甲基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物、
光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物、光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物和光学活性N-(5-氰基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正辛氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物。
接着，对在上述得到的不对称铜络合物的存在下，使重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)反应，制造式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物(以下简写为光学活性环丙烷羧酸酯(4)。)的方法进行说明。
(式中，R5、R6和*分别表示与上述相同的含义。)
式(2)中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基。作为碳数1～15的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、环己基、孟基(menthyl)和二环己基甲基。作为碳数6～10的芳基，可以列举苯基和萘基。R5优选为碳数1～15的烷基，更优选为碳数1～10的烷基，特别优选为碳数1～6的烷基。
作为重氮基乙酸酯(2)，可以列举重氮基乙酸甲酯、重氮基乙酸乙酯、重氮基乙酸正丙酯、重氮基乙酸异丙酯、重氮基乙酸正丁酯、重氮基乙酸叔丁酯、重氮基乙酸环己酯和重氮基乙酸孟酯。该重氮基乙酸酯(2)，例如可通过使对应的氨基酸酯与亚硝酸钠等重氮化剂反应而调制。
式(3)中，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，可以列举分别与上述相同的基团。
作为化合物(3)，可以列举1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯、1-丙酰氧基-3-甲基-2-丁烯、1-丁酰氧基-3-甲基-2-丁烯、1-异丙基羰氧基-3-甲基-2-丁烯、1-苄基羰氧基-3-甲基-2-丁烯、1-苯甲酰氧基-3-甲基-2-丁烯和1-三苯甲基羰氧基-3-甲基-2-丁烯。
该化合物(3)，例如可通过在碱的存在下使3-甲基-2-丁烯-1-醇与对应的羧酰卤或羧酸酐反应而制造(例如，参照日本特开2006-45190号公报等。)。
关于化合物(3)的使用量，相对于重氮基乙酸酯(2)1摩尔，通常为1摩尔以上，其没有上限，化合物(3)在反应条件下为液体时，可使用化合物(3)作为溶剂。
关于不对称铜络合物的使用量，相对于重氮基乙酸酯(2)1摩尔，以铜换算计，通常为0.01～10摩尔％。
关于重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应，通常通过将不对称铜络合物、重氮基乙酸酯(2)和化合物(3)混合而实施。优选采用在不对称铜络合物和化合物(3)的混合物中加入重氮基乙酸酯(2)的方法或者在不对称铜络合物中加入化合物(3)和重氮基乙酸酯(2)的方法，实施反应。化合物(3)、重氮基乙酸酯(2)可连续地加入，也可间歇地加入。重氮基乙酸酯(2)通常用1～100小时、优选用4～70小时、更优选用8～50小时加入。
重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应，可在常压下进行，也可在加压下进行。
反应温度通常为-20℃～150℃。
可在苯基肼等还原剂的共存下实施反应。还原剂可在上述的不对称铜络合物的调制时加入。还原剂的使用量是相对于铜化合物1摩尔通常为0.9～1.3摩尔。
可在路易斯酸的共存下实施重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应，通过在路易斯酸的共存下进行反应，存在光学活性环丙烷羧酸酯(4)的收率提高的倾向。
作为路易斯酸，可以列举具有路易斯酸性的金属烷氧基化合物和三氟化硼/二***络合物、三乙基硼烷、三苯基硼烷、三乙氧基硼烷、三异丙氧基硼烷等具有路易斯酸性的硼化合物，优选具有路易斯酸性的金属烷氧基化合物。作为具有路易斯酸性的金属烷氧基化合物，可以列举三乙氧基铝等三烷氧基铝、四异丙氧基钛等四烷氧基钛和四(正丁氧基)锆、四异丙氧基锆等四烷氧基锆，优选三乙氧基铝、四异丙氧基钛和四异丙氧基锆。路易斯酸可单独使用，也可将2种以上组合使用。
路易斯酸的使用量是相对于铜化合物1摩尔通常为0.5～2摩尔。
可在锂化合物的共存下实施重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应，通过在锂化合物的共存下进行反应，存在光学活性环丙烷羧酸酯(4)的顺式体选择性提高的倾向。
作为锂化合物，可以列举氯化锂、溴化锂、碘化锂、氟化锂等卤素化锂为代表的锂盐，甲氧基锂、乙氧基锂、丙氧基锂、丁氧基锂等碳数1～4的烷氧基锂和氢氧化锂。锂化合物可以单独使用，也可将2种以上组合使用。其中，优选碳数1～4的烷氧基锂。
锂化合物的使用量是相对于铜化合物1摩尔通常为0.5～2摩尔。
重氮基乙酸酯(2)与化合物(3)的反应，通常在有机溶剂的存在下实施。作为有机溶剂，可以列举己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃，甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃和醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯。其使用量并无限制，如果考虑经济性和容积效率，在实用上，相对于重氮基乙酸酯(2)1重量份为100重量份以下。
在反应结束后，例如，根据需要将反应混合物过滤而将不溶物除去后，进行浓缩，从而能够将光学活性环丙烷羧酸酯(4)取出。取出的光学活性环丙烷羧酸酯(4)，可采用蒸馏、柱色谱等通常的精制手段精制。
得到的光学活性环丙烷羧酸酯(4)，是相对于环丙烷环平面，-CO2R5所示的基团和R6COOCH2-所示的基团位于相同侧的顺式体与位于相反侧的反式体的混合物，本发明的制造方法中，能够得到顺式体比(相对于顺式体与反式体的合计的顺式体的比例(％))通常为80％以上，优选为85％以上的光学活性环丙烷羧酸酯(4)的顺式体与反式体的混合物。
此外，光学活性环丙烷羧酸酯(4)的顺式体的光学纯度，因光学活性亚水杨基氨基醇(1)的光学纯度而异，例如在光学活性亚水杨基氨基醇(1)的光学纯度为100％e.e.的情况下，顺式体的光学纯度通常为70％e.e.以上，优选为80％e.e.以上。
作为光学活性环丙烷羧酸酯(4)，可以列举光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-丙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-丁酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-异丙基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-苄基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-三苯甲基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、光学活性3-苯甲酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸甲酯、
光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-丙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-丁酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-异丙基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-苄基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-三苯甲基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、光学活性3-苯甲酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯、
光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、光学活性3-丙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、光学活性3-丁酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、光学活性3-异丙基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸-叔丁酯、光学活性3-苄基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、光学活性3-三苯甲基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、光学活性3-苯甲酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸叔丁酯、
光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-丙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-丁酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-异丙基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-苄基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-三苯甲基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、光学活性3-苯甲酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸环己酯、
光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯、光学活性3-丙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯、光学活性3-丁酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯、光学活性3-异丙基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯、光学活性3-苄基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯、光学活性3-三苯甲基羰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯和光学活性3-苯甲酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸孟酯。
实施例
以下通过实施例对本发明更详细地说明，但本发明并不受这些实施例的限定。以下的实施例中，所谓顺式体，意味着相对于环丙烷环平面，乙酰氧基甲基和乙氧基羰基位于相同侧的立体异构体，所谓反式体，意味着相对于环丙烷环平面，乙酰氧基甲基和乙氧基羰基位于相反侧的立体异构体。收率由采用气相色谱分析法的分析的结果算出。顺式体比(相对于顺式体和反式体的合计的顺式体的比例(％))和光学纯度由采用使用了光学活性柱(将Daicel化学工业株式会社制CHIRALCEL OJ-RH
二根串联连接)的液相色谱分析法(梯度法、溶离液：水/乙腈、检测波长：210nm)的分析的结果算出。
<光学活性氨基醇的制造例1>
将具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器(Dimroth condenser)、温度计、磁转子和滴液漏斗的200mL圆底4口烧瓶，在减压下加热后，使氮进入烧瓶内，使烧瓶内的压力回复到常压，冷却到室温(约25℃)。在烧瓶内，加入镁0.8472g和微量的碘后，少量滴入将3，5-二-叔丁基溴苯10.00g和脱水四氢呋喃54.0mL混合而得到的溶液。将烧瓶加热，确认格利雅反应已开始。然后，用20分钟将剩余的上述溶液滴入烧瓶内。使得到的混合物回流70分钟。将得到的反应混合物冷却到-10℃后，添加L-丙氨酸甲酯盐酸盐0.6206g。将得到的混合物升温到室温后，再进行回流4小时。将得到的反应混合物冷却到0～5℃。在反应混合物中滴入饱和氯化铵水溶液30mL，进而滴加水10mL。将得到的混合物在20℃下搅拌30分钟。用二***30mL将得到的混合物抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱(醋酸乙酯/己烷＝2/98～40/60)进行精制，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇的白色结晶0.6015g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，四甲基硅烷(TMS)基准)δ(ppm)：7.53(2H，d)，7.40(2H，d)，7.28～7.22(2H，m)，4.14(1H，m)，4.03(1H，brs)，1.36(2H，s)，1.34(18H，s)，1.32(18H，s)，0.96(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.93，150.43，146.71，144.56，121.03，120.80，120.60，80.07，53.59，35.65，35.58，32.30，32.26，17.93
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例1>
在50mL圆底烧瓶中加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇0.570g、5-硝基水杨醛0.226g和甲苯4.9mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下进行浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷5mL和醋酸乙酯0.5mL，加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，采用过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇的黄色结晶0.6403g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.60(1H，brs)，8.12～8.08(1H，m)，7.98(1H，d)，7.86(1H，s)，7.36(3H，s)，7.28～7.25(3H，m)，6.76(1H，d)，4.53(1H，m)，3.06(1H，s)，1.44(3H，d)，1.33(18H，s)，1.22(18H，s)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：173.55，164.40，151.24，151.16，143.65，142.79，137.90，130.17，129.47，121.99，121.88，121.48，121.31，115.94，81.57，69.80，35.68，35.62，32.21，32.11，17.14
<不对称铜络合物的制造例1>
在氮置换后的100mL的4口烧瓶中加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇0.4986g、醋酸铜(II)一水合物0.1607g和甲苯32.1mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.324mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水9.6mL洗涤后，用无水硫酸钠进行干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，在减压下将得到的滤液浓缩。将得到的残渣在80℃下溶解于甲苯1mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷6.0mL。将得到的混合物冷却到10℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正庚烷1.5mL洗涤后，在减压下进行干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物的深绿色结晶0.4913g。
MS谱(FD-MS)m/z：1325(100.0％)，1324(95.1％)，1326(82.6％)，1323(66.1％)，1322(61.6％)，1327(53.8％)，1329(15.6％)，1321(13.7％)，1320(13.4)，1318(10.0)，1318(6.2)，1330(5.0)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1324.74
<实施例1>
在氮置换后的25mL施嫩克管(Schlenk管)中，加入不对称铜络合物的制造例1中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃，用4.6小时滴入将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合而得到的溶液。在10℃下将得到的混合物搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。收率：80.8％、顺式体比：83.5％、顺式体的光学纯度：94.7％e.e.。
<光学活性氨基醇的制造例2>
将具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的200mL圆底4口烧瓶，在减压下加热后，使氮进入烧瓶内，使烧瓶内的压力回复到常压，冷却到室温。在烧瓶内，加入镁1.27g和微量的碘后，少量滴入将3，5-二-叔丁基溴苯15.00g和脱水四氢呋喃75.0mL混合而得到的溶液。将烧瓶加热，确认格利雅反应已开始。然后，用30分钟将剩余的上述溶液滴入烧瓶内。使得到的混合物回流1.5小时。将得到的反应混合物冷却到-10℃后，添加L-缬氨酸甲酯盐酸盐1.11g。将得到的混合物升温到室温后，再进行回流4小时。将得到的反应混合物冷却到0～5℃。在反应混合物中滴入饱和氯化铵水溶液45.0mL，进而滴加水15.0mL。将得到的混合物在20℃下搅拌30分钟。用二***45.0mL将得到的混合物抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱(醋酸乙酯/己烷＝2/98～40/60)进行精制，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丙醇的无色结晶1.02g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.54(2H，d)，7.43(2H，d)，7.28～7.24(2H，m)，4.23(1H，brs)，3.80(1H，d)，1.77(1H，m)，1.35(18H，s)，1.33(18H，s)，1.32(2H，s)，0.96(3H，d)，0.87(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.86，150.43，147.46，144.67，121.01，120.80，120.76，120.38，81.24，62.12，35.67，35.61，32.33，32.27，28.60，23.88，17.09
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例2>
在50mL圆底烧瓶中加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.9680g、5-硝基水杨醛0.3316g和甲苯4.8mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷8.0mL和醋酸乙酯1.5mL，加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色结晶1.0829g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)
δ(ppm)：14.94(1H，brs)，8.14～8.10(1H，m)，7.98(1H，d)，7.74(1H，d)，7.39(3H，s)，7.28～7.22(3H，m)，6.82(1H，d)，3.98(1H，d)，2.82(1H，s)，2.29(1H，m)，1.36(18H，s)，1.20(18H，s)，1.05(3H，d)，0.96(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：174.50，165.71，151.31，144.13，143.17，137.63，130.29，129.64，121.95，121.81，121.18，121.04，115.70，82.83，80.07，35.73，35.62，32.24，32.10，29.56，23.42，18.94
<不对称铜络合物的制造例2>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.8001g、醋酸铜(II)一水合物0.2490g和甲苯50.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.50mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水14.9mL洗涤后，用无水硫酸钠进行干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。将得到的残渣在80℃下溶解到甲苯3.0mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷10.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。用甲苯0.5mL和正庚烷1.5mL的混合溶液洗涤取出的结晶后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶0.7544g。
MS谱(FD-MS)m/z：1381(100.0％)，1380(99.1％)，1382(84.3％)，1383(64.7％)，1379(57.4％)，1384(49.9％)，1385(25.0％)，1386(3.5％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1380.85
<实施例2>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：67.1％、顺式体比：90.6％、顺式体的光学纯度：96.7％e.e.
<参考例1>
在具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的50mL圆底4口烧瓶中，加入(S)-2-氨基丁酸4.89g和甲醇15.0mL。在得到的混合物中，在35℃下用1小时滴加亚硫酰氯6.77g。将得到的混合物搅拌3小时。将得到的反应混合物在减压下浓缩，在得到的残渣中，在室温下加入甲苯17.0mL。通过过滤将析出的结晶取出。用二***10.0mL洗涤取出的结晶，在减压下干燥，得到了(S)-2-氨基丁酸甲酯盐酸盐的灰色粉末7.12g。
1H-NMR(300MHz，CD3OD，TMS基准)δ(ppm)：4.89(3H，s)，4.05(1H，t)，3.86(3H，s)，1.99(2H，m)，1.06(3H，t)
13C-NMR(75MHz，CD3OD，TMS基准)δ(ppm)：170.22，54.39，52.90，24.11，8.84
<光学活性氨基醇的制造例3>
在光学活性氨基醇的制造例2中，使镁的使用量为1.40g，代替L-缬氨酸甲酯盐酸盐1.11g而使用了参考例1中得到的(S)-2-氨基丁酸甲酯盐酸盐1.06g，除此以外与光学活性氨基醇的制造例2同样地实施，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇的白色结晶1.71g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.50(2H，d)，7.38(2H，d)，7.28～7.22(2H，m)，4.12(1H，brs)，3.79～3.75(1H，m)，1.42(2H，m)，1.34(18H，s)，1.33(2H，s)，1.29(18H，s)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.91，150.43，146.76，144.44，121.01，120.82，120.74，120.53，80.60，60.30，35.65，35.58，32.30，32.26，24.51，12.55
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例3>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇1.62g、5-硝基水杨醛0.5755g和甲苯8.1mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷16.0mL和醋酸乙酯3.0mL，将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇的黄色结晶1.22g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.57(1H，brs)，8.11～8.06(1H，m)，7.95(1H，d)，7.76(1H，s)，7.34～7.21(6H，m)，6.77(1H，d)，4.00(1H，d)，3.06(1H，s)，1.85(2H，m)，1.31(18H，s)，1.20(18H，s)，0.92(3H，t)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：173.89，165.40，151.28，151.21，143.77，142.97，137.82，130.22，129.53，122.00，121.85，121.58，121.33，121.19，115.74，81.82，77.74，35.69，35.62，32.22，32.11，24.12，12.24
<不对称铜络合物的制造例3>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇1.04g、醋酸铜(II)一水合物0.2490g和甲苯66.0mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.67mL，在相同温度下将得到的混合物搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水19.9mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯5.0mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷14.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。用甲苯0.7mL和正庚烷2.0mL的混合溶液洗涤取出的结晶后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶1.01g。
MS谱(FD-MS)m/z：1353(100.0％)，1352(85.0％)，1354(79.7％)，1351(76.6％)，1355(58.0％)，1350(38.8％)，1356(37.0％)，1357(17.8％)，1358(3.0％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1352.79
<实施例3>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例3中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丁醇与铜的络合物71.2mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：68.7％、顺式体比：87.1％、顺式体的光学纯度：93.9％e.e.
<光学活性氨基醇的制造例4>
在光学活性氨基醇的制造例2中，使镁的使用量为1.40g，代替L-缬氨酸甲酯盐酸盐1.11g而使用了L-亮氨酸甲酯盐酸盐1.25g，除此之外与光学活性氨基醇的制造例2同样地实施，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇的白色结晶1.74g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.47(2H，d)，7.36(2H，d)，7.24～7.19(2H，m)，3.97(1H，brs)，3.93(1H，t)，1.54(1H，m)，1.30(20H，s)，1.29(18H，s)，1.17(2H，m)，0.90(3H，d)，0.86(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.92，150.40，146.90，144.30，120.99，120.75，120.72，120.55，80.71，56.15，40.74，35.65，35.59，32.30，32.27，26.19，24.85，22.42
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例4>
在50mL圆底烧瓶中，加入了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇1.70g、5-硝基水杨醛0.5721g和甲苯8.5mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的反应混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷16.0mL和醋酸乙酯2.0mL，将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇的黄色结晶1.53g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.63(1H，brs)，8.10～8.06(1H，m)，7.93(1H，d)，7.69(1H，s)，7.36～7.32(3H，m)，7.26～7.20(3H，m)，6.75(1H，d)，4.23(1H，d)，2.98(1H，s)，1.82(1H，m)，1.55(2H，m)，1.32(18H，s)，1.18(18H，s)，0.97(3H，d)，0.87(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：174.34，165.30，151.33，151.16，143.81，142.56，137.62，130.38，129.59，122.09，121.94，121.79，121.44，121.19，115.58，81.95，73.64，39.41，35.71，35.63，32.23，32.10，25.77，24.54，22.02
<不对称铜络合物的制造例4>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇1.29g、醋酸铜(II)一水合物0.3932g和甲苯78.5mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.79mL。在室温下将得到的混合物搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水23.6mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下将得到的残渣溶解于甲苯4.7mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷15.7mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用甲苯0.8mL和正庚烷2.4mL的混合溶液洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物的深绿色结晶1.29g。
MS谱(FD-MS)m/z：1409(100.0％)，1410(92.7％)，1411(62.9％)，1408(60.5％)，1412(49.2％)，1413(19.8％)，1407(8.0％)，1406(0.9％)。
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1408.90
<实施例4>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例4中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-4-甲基-1-戊醇与铜的络合物74.2mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：64.9％、顺式体比：90.2％、顺式体的光学纯度：92.0％e.e.
<光学活性氨基醇的制造例5>
在光学活性氨基醇的制造例2中，使镁的使用量为1.48g，代替L-缬氨酸甲酯盐酸盐1.1123g而使用了L-苯基丙氨酸甲酯盐酸盐1.49g，除此之外与光学活性氨基醇的制造例2同样地实施，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇的淡黄色结晶1.18g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.54～7.52(4H，m)，7.33～7.17(7H，m)，4.33(1H，s)，4.14(1H，t)，2.65～2.64(1H，m)，2.46～2.41(1H，m)，1.33(18H，s)，1.30(18H，s)，1.27(2H，s)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.35，150.03，145.99，143.60，140.45，129.18，128.64，126.30，120.41，120.01，119.82，119.68，79.32，59.60，37.15，34.94，34.71，31.60，31.58，
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例5>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇1.12g、5-硝基水杨醛0.3579g和甲苯5.6mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷7.0mL和醋酸乙酯0.5mL，将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正庚烷7.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇的黄色结晶1.26g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.75(1H，brs)，8.11～8.07(1H，m)，7.77(1H，d)，7.54(2H，d)，7.44～7.06(10H，m)，6.82(1H，d)，4.32(1H，d)，3.68(1H，s)，3.24～3.02(2H，m)，1.41(18H，s)，1.24(18H，s)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：173.10，165.38，151.47，151.34，143.85，143.08，138.97，138.09，130.05，129.89，129.42，127.51，122.16，121.88，121.22，121.16，115.85，81.59，78.73，38.09，35.80，35.66，32.33，32.15
<不对称铜络合物的制造例5>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇1.02g、醋酸铜(II)一水合物0.2958g和甲苯59.2mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.63mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水17.7mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯10.0mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷10.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正庚烷2.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物的深绿色结晶0.9946g。
MS谱(FD-MS)m/z：1477(100.0％)，1478(81.6％)，1476(46.8％)，1479(42.2％)，1475(27.0％)，1480(10.4％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1476.94
<实施例5>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例5中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-苯基-1-丙醇与铜的络合物77.7mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：61.9％、顺式体比：87.6％、顺式体的光学纯度：92.9％e.e.
<光学活性氨基醇的制造例6>
将具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的200mL圆底4口烧瓶，在减压下加热后，使氮进入烧瓶内，使烧瓶内的压力回复到常压，冷却到室温。在烧瓶内加入镁1.12g和微量的碘后，少量滴入将3，5-二-叔丁基溴苯12.00g和脱水四氢呋喃60.0mL混合得到的溶液。加热烧瓶，确认格利雅反应已开始。然后，用30分钟将剩余的上述溶液滴入烧瓶内。使得到的混合物回流1.5小时。将得到的反应混合物冷却到-15℃后，添加L-异亮氨酸甲酯盐酸盐1.00g。将得到的混合物升温到室温后，进一步使其回流2小时。将得到的反应混合物冷却到0～5℃。在反应混合物中滴入饱和氯化铵水溶液36.0mL，再滴入水15.0mL。在20℃下将得到的混合物搅拌30分钟后，用二***36.0mL抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液浓缩。用硅胶柱色谱(醋酸乙酯/己烷＝2/98～40/60)对得到的残渣进行精制，得到了(2S，3S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇的黄白色结晶0.5874g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.49(2H，d)，7.36(2H，d)，7.25～7.19(2H，m)，4.30(1H，brs)，3.73(1H，d)，1.73(1H，m)，1.34(18H，s)，1.31(2H，brs)，1.28(18H，s)，1.21(2H，m)，0.89(3H，d)，0.69(3H，t)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：150.83，150.37，147.37，144.58，121.07，120.96，120.86，120.42，81.34，63.02，35.78，35.66，35.58，32.32，32.25，23.63，19.72，13.07
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例6>
在50mL圆底烧瓶中，加入(2S，3S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇0.5546g、5-硝基水杨醛0.1877g和甲苯2.8mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下进行浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷7.0mL和醋酸乙酯0.5mL。将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇的黄色结晶0.6638g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.91(1H，brs)，8.11～8.07(1H，m)，7.96(1H，d)，7.75(1H，d)，7.35～7.33(3H，m)，7.26～7.21(3H，m)，6.78(1H，d)，3.96(1H，s)，2.77(1H，s)，1.94(1H，m)，1.32(18H，s)，1.29(2H，m)，1.21(18H，s)，0.94(3H，d)，0.78(3H，t)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：173.76，164.90，150.62，150.55，143.36，142.51，136.94，129.58，128.93，121.31，121.07，120.60，120.50，114.98，82.18，79.76，35.83，35.02，34.94，31.53，31.41，24.76，18.81，12.06
<不对称铜络合物的制造例6>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇0.5255g、醋酸铜(II)一水合物0.1600g和甲苯32.0mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.32mL。在室温下将得到的混合物搅拌30分钟。在得到的反应混合物中加入甲苯170mL和水9.6mL，搅拌后，分离为有机层和水层。用无水硫酸钠干燥有机层。通过过滤将硫酸钠除去后，在减压下将得到的滤液浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯8.0mL中。在得到的溶液中滴入正庚烷2.0mL后，将得到的混合物冷却到20℃。通过过滤将析出的结晶取出。用甲苯1.0mL和正庚烷0.3mL的混合溶液洗涤取出的结晶后，在减压下干燥，得到了(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物的深绿色结晶0.4679g。
MS谱(FD-MS)m/z：1410(100.0％)，1409(94.4％)，1411(60.1％)，1408(59.5％)，1407(52.6％)，1412(19.9％)，1413(18.5％)，1406(10.5％)。
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1408.90
<实施例6>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例6中得到的(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物74.8mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：51.3％、顺式体比：90.7％、顺式体的光学纯度：96.8％e.e.
<实施例7>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例6中得到的(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物74.8mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL、醋酸乙酯11.2mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃后，用4.6小时向该混合物中滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。在10℃下将得到的混合物进一步搅拌、保持30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：69.0％、顺式体比：92.2％、顺式体的光学纯度：98.5％e.e.
<参考例2>
在具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的500mL圆底4口烧瓶中，加入4-羟基-3，5-二-叔丁基溴苯25.25g和脱水二甲基甲酰胺250.0mL。将得到的混合物冷却到-41℃后，在-40～-50℃下添加60重量％氢化钠4.82g。在-40±2℃下将得到的混合物搅拌2小时，使其反应。在得到的反应混合物中，在相同温度下滴入甲基碘7.60mL。用4.5小时使得到的混合物升温到4℃。在室温下将得到的反应混合物整夜搅拌后，注入冰水500g中。将得到的混合物用醋酸乙酯200mL抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸镁干燥。通过过滤将硫酸镁除去后，在减压下将得到的滤液浓缩。用硅胶柱色谱(己烷)对得到的残渣进行精制，得到了4-甲氧基-3，5-二-叔丁基溴苯的无色结晶25.30g。
纯度(GC)：99.9％
GC-MS m/z：300，298(分子量的计算值：299.25)
<光学活性氨基醇的制造例7>
将具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的300mL圆底4口烧瓶，在减压下加热后，使氮进入烧瓶内，使烧瓶内的压力回复到常压，冷却到室温。在烧瓶内，加入镁1.99g和微量的碘后，少量滴加使4-甲氧基-3，5-二-叔丁基溴苯25.30g和脱水四氢呋喃119.0mL混合得到的溶液。将烧瓶加熱，确认格利雅反应已开始。然后，用30分钟将剩余的上述溶液滴入。使得到的混合物回流1.5小时。将得到的反应混合物冷却到-10℃后，添加L-丙氨酸甲酯盐酸盐1.45g。将得到的混合物升温到室温后，再使其回流3小时。将得到的反应混合物冷却到0～5℃。在反应混合物中滴入饱和氯化铵水溶液70.0mL，进而滴加水20.0mL。在20℃下将得到的混合物搅拌12分钟。将得到的混合物用二***70.0mL抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液浓缩。用硅胶柱色谱(醋酸乙酯/己烷＝2/98～30/70)将得到的残渣精制，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的淡黄色固体3.32g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.49(2H，s)，7.34(2H，s)，4.01(1H，m)，3.86(1H，brs)，3.67(3H，s)，3.66(3H，s)，1.44(18H，s)，1.42(18H，s)，1.22(2H，br.s)，0.94(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：158.58，158.29，143.46，142.94，141.10，139.19，124.95，124.84，79.58，64.76，53.42，36.58，36.50，32.91，21.75，18.07
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例7>
在50mL圆底烧瓶中，加入了(S)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇3.32g、5-硝基水杨醛1.0956g和甲苯20.0mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷20.0mL和醋酸乙酯2.5mL。将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正己烷5.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇的黄色结晶3.25g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.46(1H，brs)，8.11～8.06(1H，m)，7.99(1H，d)，7.79(1H，d)，7.36(2H，s)，7.27(2H，d)，6.74(1H，d)，4.42(1H，m)，3.68(3H，s)，3.57(3H，s)，3.24(1H，brs)、1.47(3H，d)，1.42(18H，s)，1.31(18H，s)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TM S基准)δ(ppm)：173.98，164.40，159.40，159.29，143.82，143.80，138.34，137.68，137.52，130.29，129.55，125.54，125.41，121.72，115.74，81.14，69.75，64.99，64.93，36.62，36.55，32.82，32.70，17.02
<不对称铜络合物的制造例7>
在氮置换后的300mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇2.86g、醋酸铜(II)一水合物0.8211g和甲苯164.2mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)1.70mL。在室温下将得到的混合物搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水49.2mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯16.4mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷16.4mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用己烷5.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物的深绿色结晶2.96g。
MS谱(FD-MS)m/z：1443(100.0％)，1444(95.6％)，1446(86.8％)，1445(82.2％)，1447(73.0％)，1442(23.1％)，1448(14.7％)，1441(3.6％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1444.84
<实施例8>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例7中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-甲氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物76.0mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：75.6％、顺式体比：80.8％、顺式体的光学纯度：89.9％e.e.
<参考例3>
在具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的1000mL圆底4口烧瓶中，加入4-羟基-3，5-二-叔丁基溴苯50.00g和脱水N，N-二甲基甲酰胺500.0mL。将得到的混合物冷却到-46℃。在该混合物中，在-40～-50℃下添加60重量％氢化钠13.74g。在-40±2℃下将得到的混合物搅拌3小时，使其反应。在得到的反应混合物中，在相同温度下滴加正丁基碘99.57mL，用4小时将得到的混合物升温到10℃。在室温下将得到的反应混合物整夜搅拌后，注入冰水1000g中。将得到的混合物用醋酸乙酯400mL抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸镁干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。用硅胶柱色谱(己烷)对得到的残渣进行精制，得到了含有4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基溴苯的粗生成物。对得到的粗生成物在减压下加热到130℃，得到了无色油状的4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基溴苯40.56g。
纯度(GC)：99.9％
GC-MS m/z：342，340(分子量的计算值：341.33)
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.35(2H，s)，3.70(2H，t)，1.86(2H，m)，1.45(2H，m)，1.42(18H，s)，0.99(3H，t)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：158.09，146.68，130.33，116.84，77.37，36.71，32.58，32.36，19.75，14.86
<光学活性氨基醇的制造例8>
将具备安装有氮导入管的迪姆罗冷凝器、温度计、磁转子和滴液漏斗的300mL圆底4口烧瓶，在减压下加热后，使氮进入烧瓶内，将烧瓶内的压力回复到常压，冷却到室温。在烧瓶内，加入镁1.34g和微量的碘后，少量滴加将4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基溴苯20.00g和脱水四氢呋喃100.0mL混合得到的溶液。将烧瓶加热，确认格利雅反应已开始。然后，用20分钟滴入剩余的上述溶液。使得到的混合物回流1.5小时。将得到的反应混合物冷却到-10℃后，添加L-丙氨酸甲酯盐酸盐1.01g。将得到的混合物升温到室温后，再使其回流3小时。将得到的反应混合物冷却到0～5℃。在反应混合物中滴入饱和氯化铵水溶液60.0mL，进而滴入水20.0mL。将得到的混合物在20℃下搅拌15分钟后，用二***70.0mL抽提3次。将得到的有机层混合，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液浓缩。用硅胶柱色谱(醋酸乙酯/己烷＝2/98～30/70)对得到的残渣进行精制，得到了(S)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇的淡黄色固体2.98g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：7.44(2H，s)，7.30(2H，s)，3.96(1H，m)，3.88(1H，brs)，3.64(4H，m)，1.81(4H，m)，1.42(4H，m)，1.39(19H，s)，1.37(19H，s)，0.98～0.90(9H，m)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(pp m)：157.15，156.85，143.39，142.87，140.79，138.90，125.05，124.93，79.61，76.87，76.83，53.46，36.62，36.54，32.88，32.50，19.80，18.07，14.90
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例8>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇2.93g、5-硝基水杨醛0.7539g和甲苯14.6mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的反应混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷10.0mL和醋酸乙酯3.0mL。将得到的混合物加热到80℃，将得到的溶液冷却到20℃。通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇的黄色结晶2.33g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.51(1H，brs)，8.11～8.07(1H，m)，7.96(1H，d)，7.71(1H，s)，7.35(2H，s)，7.26(2H，s)，6.74(1H，d)，4.38(1H，m)，3.69～3.47(4H，m)，3.19(1H，brs)、1.88～1.76(4H，m)，1.48(3H，d)，1.41(18H，s)，1.29(18H，s)，1.01～0.93(6H，m)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：174.16，164.39，157.99，157.88，143.81，143.75，138.05，137.60，137.26，130.31，129.54，125.57，125.40，121.79，115.65，81.17，77.15，69.94，36.66，36.59，32.79，32.67，32.42，19.78，19.65，16.99，14.89
<不对称铜络合物的制造例8>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇1.50g、醋酸铜(II)一水合物0.3826g和甲苯76.5mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.79mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水23.0mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃使得到的残渣溶解于甲苯11.0mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷33.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正庚烷5.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物的深绿色结晶0.5797g。
MS谱(FD-MS)：1614(100.0％)，1613(99.8％)，1611(91.7％)，1615(90.0％)，1612(75.1％)，1717(49.5％)，1616(44.0％)，1618(24.8％)，1610(11.4％)，1609(6.1％)，1608(3.5％)，1619(2.8％)，1607(1.9％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1613.16
<实施例9>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例8中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(4-正丁氧基-3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物84.9mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：73.1％、顺式体比：78.6％、顺式体的光学纯度：85.2％e.e.
<实施例10>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、三乙氧基铝17.1mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到0℃，用4.6小时滴入将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在0℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：72.4％、顺式体比：91.4％、顺式体的光学纯度：96.6％e.e.
<实施例11>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、四异丙氧基钛29.8mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃，用4.6小时滴入将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：69.7％、顺式体比：90.9％、顺式体的光学纯度：97.9％e.e.
<实施例12>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、四异丙氧基锆33.2mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。在10℃下将得到的混合物搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：69.7％、顺式体比：91.4％、顺式体的光学纯度：97.5％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例9>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.8004g、3-硝基水杨醛0.2703g和甲苯4.0mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩，得到了(S)-N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色固体0.89g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：15.21(1H，brs)，8.11～8.07(1H，m)，7.62(1H，s)，7.37～7.35(3H，m)，7.24～7.10(4H，m)，6.53(1H，t)，3.98(1H，d)，2.79(1H，b r s)，2.26(1H，m)，1.33(18H，s)，1.16(18H，s)，1.08(3H，d)，0.93(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：165.98，165.38，151.40，151.32，144.17，143.04，140.72，139.46，133.14，121.92，121.02，120.90，120.39，113.70，82.76，79.30，35.73，35.61，32.24，32.05，29.44，23.43，18.97
<不对称铜络合物的制造例9>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.86g、醋酸铜(II)一水合物0.2377g和甲苯48.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.52mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水14.3mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯1.5mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷7.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用正庚烷2.0mL洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶0.7894g。
MS谱(FD-MS)m/z：1381(100.0％)，1379(86.5％)，1382(84.8％)，1380(83.2％)，1383(70.1％)，1384(40.1％)，1385(29.2％)，1378(9.9％)，1386(8.8％)，1387(5.9％)，1388(1.2％)，1377(1.1％)，1376(0.7％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1380.85
<实施例13>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例9中得到的(S)-N-(3-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.7mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：65.1％、顺式体比：88.6％、顺式体的光学纯度：93.6％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例10>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.8009g、3，5-二硝基水杨醛0.3463g和甲苯4.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷10.0mL和醋酸乙酯2.0mL，将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(3、5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色结晶0.3766g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.39(1H，brs)，8.94(1H，d)，8.13(1H，d)，7.70(1H，d)，7.41(1H，d)，7.31(2H，d)，7.23～7.20(3H，m)，4.17(1H，d)，2.80(1H，s)，2.35(1H，m)，1.35(18H，s)，1.16(18H，s)，1.09(3H，d)，1.02(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：171.00，166.15，151.27，151.10，142.41，141.07，140.88，135.96，131.20，128.55，121.97，120.22，120.10，116.76，82.08，76.80，35.09，34.99，31.50，31.32，28.67，22.64，17.94
<不对称铜络合物的制造例10>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(3、5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.3376g、醋酸铜(II)一水合物0.0980g和甲苯20.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.20mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水5.9mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯2.5mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷9.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶用甲苯0.2mL和正庚烷0.6mL的混合溶液洗涤后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶0.3231g。
MS谱(FD-MS)m/z：
1471(100.0％)，1473(44.6％)，1470(32.7％)，1472(26.9％)，1474(6.7％)，1469(0.2％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1470.85
<实施例14>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例10中得到的(S)-N-(3，5-二硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物77.4mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：63.1％、顺式体比：87.2％、顺式体的光学纯度：93.6％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例11>
在50mL圆底烧瓶中，加入了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.8007g、3-溴-5-硝基水杨醛0.4104g和甲苯4.0mL。在80℃下将得到的混合物搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷6.0mL和醋酸乙酯2.5mL。将得到的混合物加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色结晶0.5330g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.58(1H，brs)，8.50(1H，d)，7.92(1H，d)，7.57(1H，d)，7.40(1H，d)，7.33～7.20(5H，m)，4.08(1H，d)，2.81(1H，s)，2.31(1H，m)，1.35(18H，s)，1.15(18H，s)，1.10(3H，d)，0.99(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：174.52，165.82，151.03，150.89，142.73，141.53，134.27，132.16，130.86，121.70，121.69，120.34，120.17，119.07，111.74，82.13，76.52，35.07，34.95，31.53，31.33，28.68，22.66，17.91
<不对称铜络合物的制造例11>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.4880g、醋酸铜(II)一水合物0.1349g和甲苯27.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入5重量％碳酸氢钠水溶液10mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的混合物用水8.1mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯4.0mL中，在得到的溶液中滴加正庚烷7.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。用甲苯0.3mL和正庚烷0.8mL的混合溶液洗涤取出的结晶后，在减压下干燥，得到了(S)-N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶0.4798g。
MS谱(FD-MS)m/z：1538(100.0％)，1540(94.9％)，1539(91.8％)，1542(73.8％)，1541(68.5％)，1536(64.1％)，1537(54.1％)，1543(24.9％)，1535(16.6％)，1544(7.9％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1538.63
实施例15
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例11中得到的(S)-N-(3-溴-5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物81.0mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：71.0％、顺式体比：86.8％、顺式体的光学纯度：94.2％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例12>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.9004g、3-氟水杨醛0.2550g和甲苯4.5mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩，得到了(S)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色固体0.93g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：13.94(1H，brs)，7.84(1H，d)，7.42(2H，d)，7.30～7.02(5H，m)，6.75(1H，d)，6.66～6.59(1H，m)，3.89(1H，d)，2.66(1H，s)，2.21(1H，m)，1.32(18H，s)，1.19(18H，s)，1.02(3H，d)，0.86(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：166.36，166.32，154.18，152.92，152.74，150.94，150.92，145.13，143.81，127.00，126.95，121.36，121.28，121.11，120.58，120.52，119.31，119.08，117.56，117.47，82.66，82.11，35.69，35.58，32.26，32.12，29.58，23.45，19.10
<不对称铜络合物的制造例12>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.89g、醋酸铜(II)一水合物0.2601g和甲苯52.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入甲醇钠的甲醇溶液(甲醇钠含量：28重量％)0.57mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的反应混合物用水16.0mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩，得到了(S)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色固体0.9709g。
MS谱(FD-MS)m/z：1327(100.0％)，1326(89.6％)，1328(84.8％)，1325(81.1％)，1329(70.6％)，1324(56.5％)，1330(45.4％)，1331(27.8％)，1332(14.3％)，1333(4.2％)，1323(3.6％)，1322(1.9％)，1334(1.5％)，1335(1.2％)，1337(0.9％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1326.83
<实施例16>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例12中得到的(S)-N-(3-氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物69.8mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：16.6％、顺式体比：82.9％、顺式体的光学纯度：82.8％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例13>
在50mL圆底烧瓶中，加入了(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.9005g、3，5-二氟水杨醛0.2906g和甲苯4.5mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，在减压下浓缩。在得到的残渣中加入正庚烷2.0mL，加热到80℃。将得到的溶液冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。将取出的结晶在减压下干燥，得到了(S)-N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色结晶0.5560g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：13.70(1H，brs)，7.78(1H，s)，7.40(2H，d)，7.30～7.15(4H，m)，6.91～6.84(1H，m)，6.52～6.48(1H，m)，3.88(1H，d)，2.60(1H，s)，2.23(1H，m)，1.32(18H，s)，1.20(18H，s)，0.99(3H，d)，0.86(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：165.27，150.99，148.91，148.70，144.96，143.75，121.46，121.34，121.15，121.01，111.75，111.46，108.56，108.20，107.91，82.71，82.56，35.70，35.59，32.25，32.12，29.63，23.45，19.16
<不对称铜络合物的制造例13>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-(3、5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.5140g、醋酸铜(II)一水合物0.1622g和甲苯32.4mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的混合物冷却到室温后，加入5重量％碳酸氢钠水溶液10mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的混合物用水9.7mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩，得到了(S)-N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色固体0.5768g。
MS谱(FD-MS)m/z：1363(100.0％)，1361(81.0％)，1364(79.1％)，1362(75.9％)，1365(65.0％)，1366(43，9％)，1367(25.9％)，1368(11.0％)，1360(2.48％)，1369(2.1％)，1370(1.2％)，1359(1.04％)，1371(0.1％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1362.81
<实施例17>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例13中得到的(S)-N-(3，5-二氟亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物71.7mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：28.8％、顺式体比：88.0％、顺式体的光学纯度：93.0％e.e.
<光学活性亚水杨基氨基醇化合物的制造例14>
在50mL圆底烧瓶中，加入(S)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.8005g、5-(甲氧基羰基)水杨醛0.2944g和甲苯4.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的反应混合物冷却到室温后，在减压下浓缩，得到了(S)-N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇的黄色固体0.9754g。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：14.29(1H，brs)，7.93～7.87(2H，m)，7.76(1H，d)，7.40(2H，d)，7.31～7.14(4H，m)，6.88(1H，d)，3.87(1H，d)，3.86(3H，s)，2.72(1H，s)，2.23(1H，m)，1.32(18H，s)，1.20(18H，s)，0.98(3H，d)，0.87(3H，d)
13C-NMR(75MHz，CDCl3，TMS基准)δ(ppm)：168.39，167.17，166.22，150.97，150.93，144.89，143.81，134.92，134.66，121.46，121.39，121.22，120.13，120.21，118.89，118.68，118.12，82.70，82.12，52.57，35.69，35.58，32.25，32.12，29.68，23.39，19.13
<不对称铜络合物的制造例14>
在氮置换后的100mL 4口烧瓶中，加入(S)-N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇0.9320g、醋酸铜(II)一水合物0.2698g和甲苯54.0mL。将得到的混合物在80℃下搅拌1小时。将得到的反应混合物冷却到室温后，加入5重量％碳酸氢钠水溶液10mL。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟。将得到的混合物用水16.2mL洗涤后，用无水硫酸钠干燥。通过过滤将硫酸钠除去后，将得到的滤液在减压下浓缩。在80℃下使得到的残渣溶解于甲苯1.5mL中，在得到的溶液中滴入正庚烷7.0mL。将得到的混合物冷却到20℃，通过过滤将析出的结晶取出。用甲苯0.5mL和正庚烷2.0mL的混合溶液洗涤取出的结晶后，在减压下浓缩，得到了(S)-N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物的深绿色结晶0.8862g。
MS谱(FD-MS)m/z：1407(100.0％)，1405(72.0％)，1408(62.1％)，1406(60.9％)，1409(55.8％)，1410(41.8％)，1411(25.4％)，1412(12.3％)，1413(2.8％)
上述铜络合物(双核络合物)的分子量的计算值：1406.93
<实施例18>
实施例1中，代替(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-1-丙醇与铜的络合物69.7mg而使用了不对称铜络合物的制造例14中得到的(S)-N-[5-(甲氧基羰基)亚水杨基]-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物69.8mg，除此以外与实施例1同样地实施，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：20.1％、顺式体比：80.8％、顺式体的光学纯度：83.8％e.e.
<实施例19>
在氮置换后的50mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例6中得到的(2S，3S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-戊醇与铜的络合物74.8mg、甲氧基锂3.9mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL、醋酸乙酯11.2mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节为10℃，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：67.3％、顺式体比＝94.8％、顺式体的光学纯度：98.5％e.e.
<实施例20>
在氮置换后的50mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL、醋酸乙酯11.2mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节为10℃后，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：71.3％、顺式体比：94.7％、顺式体的光学纯度：98.8％e.e.
<实施例21>
在氮置换后的50mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯8.0mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节为10℃后，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：80.3％、顺式体比：90.2％、顺式体的光学纯度：97.2％e.e.
<实施例22>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、甲氧基锂4.0mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃后，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：72.5％、顺式体比：90.4％、顺式体的光学纯度：97.2％e.e.
<实施例23>
在氮置换后的25mL施嫩克管中，加入不对称络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物72.8mg、三乙氧基硼烷15.1mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯3.8mL和苯基肼11.8μL。将得到的混合物调节到10℃后，用4.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯1.14g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯1.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：71.1％、顺式体比：90.5％、顺式体的光学纯度：97.5％e.e.
<实施例24>
在氮置换后的50mL施嫩克管中，加入不对称铜络合物的制造例2中得到的(S)-N-(5-硝基亚水杨基)-2-氨基-1，1-二(3，5-二-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁醇与铜的络合物94.5mg、1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯20.8mL和苯基肼15.3μL。将得到的混合物调节到10℃后，用12.6小时滴加将重氮基乙酸乙酯2.97g和1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁烯4.8mL混合得到的溶液。将得到的混合物在10℃下搅拌30分钟，得到了含有光学活性3-乙酰氧基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的溶液。
收率：89.7％、顺式体比：93.5％、顺式体的光学纯度：98.1％e.e.
产业上的利用可能性
根据本发明，由于能够以良好的顺式体比和良好的光学纯度制造光学活性环丙烷羧酸酯化合物，因此在工业上有利。
Claims (13)
1.一种式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的制造方法，
式中，R5、R6和*分别表示与下述相同的含义，
所述制造方法的特征在于，在通过使铜化合物和式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到的不对称铜络合物的存在下，使式(2)所示的重氮基乙酸酯与式(3)所示的化合物反应，
式中，R1表示碳数1～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心，
N2CHCO2R5 (2)
式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基，
式中，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，
铜化合物为二价的铜化合物。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中，
铜化合物为醋酸铜。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中，
R4为硝基。
5.如权利要求1所述的制造方法，其中，
R2为氢原子。
6.如权利要求1所述的制造方法，其中，
R5为乙基，R6为甲基。
7.如权利要求1所述的制造方法，其中，
在路易斯酸的存在下，实施式(2)所示重氮基乙酸酯与式(3)所示化合物的反应。
8.如权利要求7所述的制造方法，其中，
路易斯酸为具有路易斯酸性的金属烷氧基化合物。
9.如权利要求1所述的制造方法，其中，
在锂化合物的存在下，实施式(2)所示重氮基乙酸酯与式(3)所示化合物的反应。
10.如权利要求9所述的制造方法，其中，
锂化合物为碳数1～4的烷氧基锂。
11.一种不对称铜络合物，其是通过使铜化合物与式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物反应而得到，
式中，R1表示碳数2～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心。
12.一种式(1)所示的光学活性亚水杨基氨基醇化合物：
式中，R1表示碳数2～4的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，R2表示氢原子、碳数1～4的烷基或碳数1～10的烷氧基，R3和R4独立地表示氢原子或吸电子基团，*表示不对称中心。
13.一种混合物，其特征在于，是式(4)所示的光学活性环丙烷羧酸酯化合物的顺式体与反式体的混合物，相对于顺式体和反式体的合计，顺式体的比例为80％以上，
式中，R5表示碳数1～15的烷基或碳数6～10的芳基，R6表示碳数1～15的烷基、碳数6～10的芳基或碳数7～20的芳烷基，*表示不对称中心。
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