CN102115437A - 制备γ,δ-不饱和酮的方法 - Google Patents

制备γ,δ-不饱和酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102115437A
CN102115437A CN2010101447207A CN201010144720A CN102115437A CN 102115437 A CN102115437 A CN 102115437A CN 2010101447207 A CN2010101447207 A CN 2010101447207A CN 201010144720 A CN201010144720 A CN 201010144720A CN 102115437 A CN102115437 A CN 102115437A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
methyl
cycloalkyl
trolamine
alkaline catalysts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010101447207A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102115437B (zh
Inventor
刘德铭
鲁向阳
闫静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dafeng Haijianuo Pharmaceutical Co., Ltd.
Shanghai Hegno Pharmaceuticals Holding Co., Ltd.
Original Assignee
DAFENG HAIJIANUO PHARMACEUTICAL Co Ltd
DISAINO MEDICINE DEVELOPMENT Co LTD SHANGHAI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAFENG HAIJIANUO PHARMACEUTICAL Co Ltd, DISAINO MEDICINE DEVELOPMENT Co LTD SHANGHAI filed Critical DAFENG HAIJIANUO PHARMACEUTICAL Co Ltd
Priority to CN201010144720.7A priority Critical patent/CN102115437B/zh
Publication of CN102115437A publication Critical patent/CN102115437A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102115437B publication Critical patent/CN102115437B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备γ，δ-不饱和酮的新方法，包括如下步骤：将不饱和醇在组合碱催化剂的作用下与乙酰乙酸烷基酯反应，反应产物经收集后可以高收率地得到高纯度的目标产物γ，δ-不饱和酮。本发明方法中采用的组合碱催化剂易于回收套用，反应选择性高，原料成本得到大幅度的降低，适合工业化生产。

Description

制备γ,δ-不饱和酮的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及维生素E的中间体-γ，δ-不饱和酮的合成方法。
背景技术
γ，δ-不饱和酮是合成维生素、香料和医药的重要中间体，如香叶基丙酮(式I)和法尼基丙酮(式II)是合成维生素E的重要中间体。
Figure GSA00000081646200011
式(I)                                  式(II)
有许多文献和专利对此类不饱和酮的合成进行了研究。首先是罗氏发明的乙酰乙酸酯法(见US2795617)，以乙酰乙酸烷基酯(一般为乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸甲酯)为C3来源，与不饱和烯醇在异丙醇铝的催化下，发生Carroll反应，得到不饱和酮。此方法的缺点是催化剂异丙醇铝容易在反应过程中生成的副产物——脱氢乙酸的作用下失活。后来CN1218792A将此方法进行了改进：催化剂用三仲丁醇铝与乙酰乙酸甲酯作用得到液体的乙酰乙酸铝取代了固体的异丙醇铝，这样只是有利于连续化生产，但三仲丁醇铝价格昂贵且货源也不充足。
双烯酮法(见GB788301)是以双乙烯酮为C3来源，与不饱和烯醇缩合生成不饱和酮。此方法缺点是：原料双乙烯酮是剧毒品，运输有限制，生产操作有危险，不适合工业化大生产。
丙烯醚法(见US3574715)是用甲基异丙烯基醚作为C3来源，在酸(硫酸、磷酸、对甲苯磺酸等)的催化下与不饱和醇进行Sauce-marbet反应。此法的缺点在于：要么需要压力釜，要么需要溶剂油作溶剂，生产成本高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于公开一种制备γ，δ-不饱和酮的方法，以克服上述现有技术的不足之处。
本发明提供一种制备通式(I)所示的γ，δ-不饱和酮的方法，包括如下步骤：将通式(II)的不饱和醇在碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂的作用下与乙酰乙酸烷基酯反应，然后从反应产物中收集得到γ，δ-不饱和酮，反应式如下：
其中R1是C1-C4烷基，较佳地，R1是甲基；
R2是C4-C30烷基、C4-C30烯基、C3-C30环烷基或C3-C30环烷基-C4-C30烷基，较佳地，R2是C6-C11烷基、C6-C11烯基、C4-C10环烷基、C4-C10环烷基-C6-C11烷基；更佳地，R2是2-甲基-2-戊烯基、2-甲基戊基、2，6-二甲基-2，6-二壬烯基、2，6-二甲基-2-壬烯基或2，6-二甲基壬基，最佳地，R2是2-甲基-2-戊烯基，2，6-二甲基-2，6-二壬烯基；
R3是C1-C4烷基，较佳地，R3是甲基、乙基或异丙基，最佳地，R3是乙基。
优选的不饱和醇见列表：
  R1   R2   不饱和醇名称
  甲基   2-甲基-2-戊烯基   芳樟醇(3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇)
  甲基   2-甲基戊基   二氢芳樟醇(3，7-二甲基-1-辛烯-3-醇)
  甲基   2，6-二甲基-2，6-二壬  烯基   橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳  三烯-3-醇)
  甲基   2，6-二甲基-2-壬烯基   二氢橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1，6-十二  碳二烯-3-醇)
  甲基   2，6-二甲基壬基   四氢橙花叔醇(3，7，11-三甲基-1-十二碳  烯-3-醇)
在一优选的实施例中，所述碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂选自醇钠-三乙醇胺。较佳地，所述碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂选自甲醇钠-三乙醇胺或乙醇钠-三乙醇胺。
在一优选的实施例中，组合碱催化剂金属醇盐与有机胺的质量比为1∶5～1∶20，较佳地，组合碱催化剂为甲醇钠-三乙醇胺或乙醇钠-三乙醇胺，其中甲醇钠或乙醇钠与三乙醇胺的质量比为1∶5～1∶20。
在一优选的实施例中，组合碱催化剂的质量为通式II不饱和醇的质量的1～10％。
在一优选的实施例中，通式II的不饱和醇与乙酰乙酸烷基酯的摩尔比为1∶0.8～1∶1.2。
在一优选的实施例中，反应温度为130～250℃，优选150～200℃。
本发明的方法，高收率和高选择性地制备了维生素E的中间体-γ，δ-不饱和酮，且催化剂易于回收套用，不需要特殊设备，原料价廉且易得，适合工业化大生产。
具体实施方式
本文所用的术语“烷基”除非另有说明，指的是直链、支链饱和单价烃基。烷基的例子包括C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。烷基的例子还包括C4-C30烷基，更具体地，如C6-C11烷基，例如2-甲基戊基、2，6-二甲基壬基等。
本文使用的术语“环烷基”除非另作说明，指的是环状的饱和单价烃基，该基团必须至少含有三个碳原子。本文所述的“环烷基”优选含有3-30个环碳原子，还优选3-10个环碳原子，更优选5-8个环碳原子。环烷基的例子包括含有3-7个碳原子，优选是3-6个碳原子的单环，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
本文使用的术语“烯基”除非另作说明，指的是含有至少一个碳-碳双键的烃基部分，且包括所述烯基部分的E型和Z型异构体。烯基的例子包括C4-C30烯基，更具体地，包括C6-C11烯基，例如2-甲基-2-戊烯基、2，6-二甲基-2，6-二壬烯基、 2，6-二甲基-2-壬烯基等。
在本说明书中，除非有其他说明，各个优选技术方案和更优选技术方案的技术特征可以相互组合形成新的技术方案。为了简要目的，申请人在说明书中省略了这些组合的具体描述，然而，所有这些技术特征组合后的技术方案均应当被认为以明确的方式书面记载于本说明书中。
除非另外说明，否则百分比为重量比。除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
以下通过实施例对本发明作进一步说明。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
香叶基丙酮(6，10-二甲基-5，9-十一碳二烯-2-酮)的制备：
向带有蒸馏装置的反应容器中，在氮气体保护下，加入芳樟醇(100.0g，0.65mol)和5.0g含有10％(质量比)乙醇钠的三乙醇胺溶液，搅拌升温。当体系升温到100℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(84.5g，0.65mol)，控制速度在2小时内滴完。滴加结束，将体系升温到160℃，保温反应5小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，再进行减压蒸馏，得到25-55℃/50Pa的前馏分10.0g；55-65℃/50Pa的主馏分(香叶基丙酮)115.1g，收率91.3％，GC检测纯度为97.5％.
实施例2
香叶基丙酮的制备
向带有蒸馏装置的反应容器中，在氮气保护下，加入芳樟醇(100.0g，0.65mol)和10.0g含有5％(质量比)甲醇钠的三乙醇胺溶液，搅拌升温。当体系升温到150℃，开始滴加乙酰乙酸甲酯(86g，0.74mol)，控制速度在3小时内滴完。滴加结束，体系升温到190℃，保温8小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到25-55℃/50Pa的前馏分13.5g；55-65℃/50Pa的主馏分(香叶基丙酮)113.2g，收率89.7％，纯度98.5％.
实施例3
香叶基丙酮的制备(组合碱回收套用)：
在氮气保护下，向实施例1留有蒸馏残液的反应容器中，加入(100.0g，0.65mol)芳樟醇和10.0g蒸馏前馏分，搅拌升温。当体系升温到100℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(89g，0.68mol)控制速度在2小时内滴完。滴加结束，体系升温到180℃，保温6小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到25-50℃/50Pa的前馏分10.2g；50-80℃/50Pa的主馏分118.1g，收率93.7％，纯度97.6％.
同样的方法再套用7次，主馏分的收率和纯度如表1所示。
表1
  套用次数   收率(％)   纯度(％)
  1   93.7   97.6
  2   94.0   97.3
  3   93.5   98.1
  4   93.0   97.5
  5   92.0   97.3
  6   92.5   97.0
  7   90.6   97.5
  8   89.8   97.3
实施例4
香叶基丙酮的制备(组合碱回收套用)：
在氮气保护下，向实施例2留有蒸馏残液的反应容器中，加入芳樟醇(100.0g，0.65mol)和13.5g蒸馏前馏分，搅拌升温。当体系升温到150℃，开始滴加乙酰乙酸甲酯(86g，0.74mol)，控制速度在3小时内滴完。滴加结束，体系升温到160℃，保温9小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到25-50℃/50Pa的前馏分14.2g；50-80℃/50Pa的主馏分119.3g，收率94.5％，纯度97.9％.
同样的方法再套用4次，主馏分的收率和纯度如表2所示。
表2
  套用次数   收率(％)   纯度(％)
  1   94.5   97.9
  2   93.0   98.1
  3   92.5   97.1
  4   91.0   97.4
  5   89.2   97.2
实施例5  法尼基丙酮((5E，9E)-6，10，14-三甲基十五碳-5，9，13-三烯-2-酮)的制备
向带有蒸馏装置的反应容器中，在氮气保护下，加入橙花叔醇(100.0g，0.45mol)和3.3g含有10％(质量比)甲醇钠的三乙醇胺溶液，搅拌升温。当体系升温到100℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(60.0g，0.46mol)，控制速度在2小时内滴完。滴加结束，体系升温到180℃，保温5小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到50-100℃/50Pa的前馏分13.3g；100-105℃/50Pa的主馏分(法尼基丙酮)106.5g，收率90.0％，纯度97.8％.
实施例6  法尼基丙酮((5E，9E)-6，10，14-三甲基十五碳-5，9，13-三烯-2-酮)的制备
向带有蒸馏装置的反应容器中，在氮气保护下，加入橙花叔醇(100.0g，0.45mol)和2.4g含有15％(质量比)甲醇钠的三乙醇胺溶液，搅拌升温。当体系升温到150℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(61.5g，0.47mol)，控制速度在3小时内滴完。滴加结束，体系升温到190℃，保温4小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到50-100℃/50Pa的前馏分16.4g；100-105℃/50Pa的主馏分(法尼基丙酮)105.1g，收率88.97％，纯度98.5％.
实施例7  法尼基丙酮((5E，9E)-6，10，14-三甲基十五碳-5，9，13-三烯-2-酮)的制备
在氮气保护下，向实施例5留有蒸馏残液的反应容器中，加入橙花叔醇(100.0g，0.45mol)和13g蒸馏前馏分，搅拌升温。当体系升温到100℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(61.5g，0.47mol)，控制速度在2小时内滴完。滴加结束，体系升温到190℃，保温7小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到50-100℃/50Pa的前馏分11.2g；100-105℃/50Pa的主馏分(法尼基丙酮)110.0g，收率93.2％，纯度97.3％.
同样的方法再套用7次，主馏分的收率和纯度如表3所示。
表3
  套用次数   收率(％)   纯度(％)
  1   93.2   97.3
  2   92.5   97.8
  3   93.6   97.6
  4   91.9   98.5
  5   93.0   97.3
  6   90.5   98.0
  7   91.6   97.8
  8   90.3   97.2
实施例8  法尼基丙酮((5E，9E)-6，10，14-三甲基十五碳-5，9，13-三烯-2-酮)的制备
在氮气保护下，向实施例6留有蒸馏残液的反应容器中，加入橙花叔醇(100.0g，0.45mol)和16.4g蒸馏前馏分，搅拌升温。当体系升温到150℃，开始滴加乙酰乙酸乙酯(61.5g，0.47mol)，控制速度在3小时内滴完。滴加结束，体系升温到190℃，保温7小时。移走反应过程中生成的低沸点组分，开始减压蒸馏。得到50-100℃/50Pa的前馏分14.2g；100-105℃/50Pa的主馏分(法尼基丙酮)111.2g，收率94.0％，纯度97.3％.
同样的方法再套用4次，主馏分的收率和纯度如表4所示。
表4
  套用次数   收率(％)   纯度(％)
  1   94.0   97.3
  2   92.4   97.5
  3   91.6   97.9
  4   92.0   97.3
  5   89.9   97.5
在本申请中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种制备通式(I)所示的γ，δ-不饱和酮的方法，该方法包括如下步骤：将通式(II)所示的不饱和醇在碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂的作用下与乙酰乙酸烷基酯发生Carroll反应，然后从反应产物中收集得到γ，δ-不饱和酮，反应式如下：
Figure FSA00000081646100011
其中R1是C1-C4烷基；R2是C4-C30烷基、C4-C30烯基、C3-C30环烷基或C3-C30环烷基-C4-C30烷基；R3是C1-C4烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂选自醇钠-三乙醇胺。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R3是甲基、乙基或异丙基，优选乙基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于，R1是甲基。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于，R2是C6-C11烷基、C6-C11烯基、C4-C10环烷基、C4-C10环烷基-C6-C11烷基。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于，R2是2-甲基-2-戊烯基、2-甲基戊基、2，6-二甲基-2，6-二壬烯基、2，6-二甲基-2-壬烯基或2，6-二甲基壬基。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱金属醇盐-有机胺组合碱催化剂选自甲醇钠-三乙醇胺或乙醇钠-三乙醇胺。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，组合碱催化剂中甲醇钠或乙醇钠与三乙醇胺的质量比为1∶5～1∶20。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，组合碱催化剂的质量为通式(II)不饱和醇的质量的1～10％。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通式(II)的不饱和醇与乙酰乙酸烷基酯的摩尔比为1∶0.8～1∶1.2。
CN201010144720.7A 2010-04-12 2010-04-12 制备γ，δ-不饱和酮的方法 Active CN102115437B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010144720.7A CN102115437B (zh) 2010-04-12 2010-04-12 制备γ，δ-不饱和酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010144720.7A CN102115437B (zh) 2010-04-12 2010-04-12 制备γ，δ-不饱和酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102115437A true CN102115437A (zh) 2011-07-06
CN102115437B CN102115437B (zh) 2014-05-07

Family

ID=44214378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010144720.7A Active CN102115437B (zh) 2010-04-12 2010-04-12 制备γ，δ-不饱和酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102115437B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503790A (zh) * 2011-10-11 2012-06-20 上海博鹤企业发展有限公司 一种生产甲基庚烯酮的方法
WO2017098048A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 6,10,14-trimethylpentadecan-2-one
CN107673959A (zh) * 2017-10-27 2018-02-09 西南化工研究设计院有限公司 一种制备甲基庚烯酮的方法和***
WO2018108606A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 6,10-dimethylundecan-2-one, isophytol, alpha-tocopherol (acetate) and further intermediates thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2804468A (en) * 1954-03-23 1957-08-27 Du Pont Preparation of dicyclopentadienyliron compounds
CN1184096A (zh) * 1996-11-14 1998-06-10 巴斯福股份公司 用环碳酸酯或γ－内酯作溶剂由Carro ll反应制备γ,δ－不饱和酮
JP2002121166A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Kuraray Co Ltd 不飽和ケトンの製造方法
CN1488439A (zh) * 2002-10-11 2004-04-14 中国科学院成都有机化学研究所 一种酯交换催化剂及其应用
CN1546449A (zh) * 2003-11-28 2004-11-17 中国林业科学研究院林产化学工业研究 制造香叶基丙酮的工艺方法
CN1597113A (zh) * 2003-09-17 2005-03-23 中国科学院成都有机化学有限公司 一种酯交换制备碳酸甲乙酯的催化剂
CN101343219A (zh) * 2008-08-21 2009-01-14 成都理工大学 替普瑞酮的合成方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2804468A (en) * 1954-03-23 1957-08-27 Du Pont Preparation of dicyclopentadienyliron compounds
CN1184096A (zh) * 1996-11-14 1998-06-10 巴斯福股份公司 用环碳酸酯或γ－内酯作溶剂由Carro ll反应制备γ,δ－不饱和酮
JP2002121166A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Kuraray Co Ltd 不飽和ケトンの製造方法
CN1488439A (zh) * 2002-10-11 2004-04-14 中国科学院成都有机化学研究所 一种酯交换催化剂及其应用
CN1597113A (zh) * 2003-09-17 2005-03-23 中国科学院成都有机化学有限公司 一种酯交换制备碳酸甲乙酯的催化剂
CN1546449A (zh) * 2003-11-28 2004-11-17 中国林业科学研究院林产化学工业研究 制造香叶基丙酮的工艺方法
CN101343219A (zh) * 2008-08-21 2009-01-14 成都理工大学 替普瑞酮的合成方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Journal of the Chemical Cociety》 19410825 M. F. CARROLL Addition of betagamma- Unsaturated Alcohols to the Active Methylene Group.Part III. Scope and Mechanism of the Reaction 507-511 1-10 , *
《Journal of the Chemical Society》 19400101 M. F. CARROLL Addition of alphabeta - Unsaturated Alcohols to the Active Methylene Group.Part I. The Action of Ethyl Acetoacetate on Linalool and Geraniol 第705页第33-34行、倒数第5行 1-10 , *
M. F. CARROLL: "Addition of αβ - Unsaturated Alcohols to the Active Methylene Group.Part I. The Action of Ethyl Acetoacetate on Linalool and Geraniol", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY》 *
M. F. CARROLL: "Addition of βγ- Unsaturated Alcohols to the Active Methylene Group.Part III. Scope and Mechanism of the Reaction", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL COCIETY》 *
姚洁等: "碳酸二甲酯和乙醇酯交换合成碳酸二乙酯的催化剂研究", 《石油与天然气化工》 *
徐启新等: "香叶基丙酮的合成研究", 《中国烟草学报》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503790A (zh) * 2011-10-11 2012-06-20 上海博鹤企业发展有限公司 一种生产甲基庚烯酮的方法
WO2017098048A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 6,10,14-trimethylpentadecan-2-one
WO2017098049A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 6,10,14-trimethylpentadecan-2-one
WO2018108606A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of 6,10-dimethylundecan-2-one, isophytol, alpha-tocopherol (acetate) and further intermediates thereof
CN107673959A (zh) * 2017-10-27 2018-02-09 西南化工研究设计院有限公司 一种制备甲基庚烯酮的方法和***
CN107673959B (zh) * 2017-10-27 2019-10-11 西南化工研究设计院有限公司 一种制备甲基庚烯酮的方法和***

Also Published As

Publication number Publication date
CN102115437B (zh) 2014-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102115437B (zh) 制备γ，δ-不饱和酮的方法
US20130281580A1 (en) Synthesis of methylene malonates using rapid recovery in the presence of a heat transfer agent
CN101848904B (zh) 生产ε-己内酯的方法
US20120059174A1 (en) Process for preparing epsilon-caprolactone and 1,6-hexanediol
Sun et al. Highly effective synthesis of methyl glycolate with heteropolyacids as catalysts
US20150239809A1 (en) Method for the Production of Neopentyl Glycol
WO2016199174A1 (en) Oxidative dehydrogenation of lactate esters to pyruvate esters
US9018408B2 (en) Processes for producing terephthalic acid and terephthalic esters
CN105312044B (zh) C6～c10醇脱水制备相应碳数烯烃的催化剂
CN110734374B (zh) 一种高收率的2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
KR20150123882A (ko) 트랜스에스테르화에 의한 2-프로필헵틸 아크릴레이트 제조 방법
CN105254464A (zh) 1,9-癸二烯的合成方法
CN110734376B (zh) 一种2-甲基-4-乙酰氧基-2-丁烯醛的制备方法
WO2013184345A1 (en) Process for production of methacrylic acid esters
US20140316168A1 (en) Process for preparing a mixture of alcohols
CN105175368A (zh) 一种3-糠醛类产物的制备方法
CN104024200B (zh) 通过蒸馏回收双-三羟甲基丙烷的方法
CN103080098B (zh) 制备ε-己内酯和1,6-己二醇的方法
EP2997018B1 (en) Method for producing dehydro rose oxide
CA2444765C (en) Single-step method for producing toluene derivatives
WO2014180921A1 (en) Process of production of dehydrolinalyl acetate (ii)
US9199900B2 (en) Method for converting farnesol to nerolidol in the presence of alpha-bisabolol
CN101525310A (zh) 1-苯甲酰基-3-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)硫脲的合成方法
JP6859761B2 (ja) ラクトン化合物の製造方法
CN102557939B (zh) 一种乙酰乙酸乙酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHANGHAI HEGNO PHARMACEUTICALS DEVELOPMENT CO., LT

Free format text: FORMER OWNER: DISAINO MEDICINE DEVELOPMENT CO., LTD, SHANGHAI

Effective date: 20110913

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20110913

Address after: 201203 Zhang Heng Road, Shanghai, Pudong New Area, No. 1479

Applicant after: Shanghai Hegno Pharmaceuticals Holding Co., Ltd.

Co-applicant after: Dafeng Haijianuo Pharmaceutical Co., Ltd.

Address before: 201203 Zhang Heng road Shanghai, Pudong New Area Zhangjiang hi tech Park No. 1479

Applicant before: Disaino Medicine Development Co., Ltd, Shanghai

Co-applicant before: Dafeng Haijianuo Pharmaceutical Co., Ltd.

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant