CN102030687B - 制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐 - Google Patents
制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102030687B CN102030687B CN2010105017212A CN201010501721A CN102030687B CN 102030687 B CN102030687 B CN 102030687B CN 2010105017212 A CN2010105017212 A CN 2010105017212A CN 201010501721 A CN201010501721 A CN 201010501721A CN 102030687 B CN102030687 B CN 102030687B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- sulfonium salt
- compound
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 18
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 12
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- -1 perfluoroalkylene Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003968 arylidene group Chemical group [H]C(c)=* 0.000 abstract 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000005343 heterocyclic alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 150000004646 arylidenes Chemical group 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXFQOWRZKBPHHQ-UHFFFAOYSA-N [Na].FC(C(=O)O)F Chemical compound [Na].FC(C(=O)O)F CXFQOWRZKBPHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H dialuminum;tricarbonate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000032696 parturition Effects 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 2
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015892 BF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021115 PF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000011 cadmium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);carbonate Chemical compound [Cd+2].[O-]C([O-])=O GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCFLERUASMEYNC-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;rhodium Chemical compound [Rh].OC(O)=O PCFLERUASMEYNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIDXZFLNYVHZCP-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;ruthenium Chemical compound [Ru].OC(O)=O PIDXZFLNYVHZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQEZLJDDYYNLPP-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;tin Chemical compound [Sn].OC(O)=O FQEZLJDDYYNLPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H chromium(3+);tricarbonate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006588 heterocycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J lead tetraacetate Chemical compound CC(=O)O[Pb](OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(C)=O JEHCHYAKAXDFKV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L rubidium carbonate Chemical compound [Rb+].[Rb+].[O-]C([O-])=O WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000026 rubidium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/12—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing esterified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/02—Lithium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
本发明提供了制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐。该方法包括向式(1)的化合物中加入式(2)的化合物并使所述化合物进行酯交换反应以生成反应中间体的第一步骤;和向该反应中间体中加入无机盐并使该化合物进行取代反应从而生成式(3)的化合物的第二步骤:[式3]R1和R2各独立地表示选自卤素原子、羟基、羧基、腈基、醛基、环氧基、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中的任一种;R3表示选自亚烷基、全氟亚烷基、亚环烷基、亚杂环烷基、亚芳基和亚杂芳基中的任一种;Q1和Q2各独立地表示选自氢原子、卤素原子和全氟烷基中的任一种;X表示选自氢原子、烷基、全氟烷基、烷氧基、环烷基、烯丙基、芳基和杂芳基中的任一种;M表示选自Li、Na、K和Ag中的任一种;n为1-10的整数,m为0-10的整数。
Description
技术领域
本发明涉及制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐。更具体地,本发明涉及可以通过简化的制备工序高产率地大量合成作为主要用在生酸剂等的生产中的中间体的锍盐的锍盐制备方法,和由此方法制备的锍盐。
背景技术
近年来,使用光刻技术对半导体等进行精加工的领域对具有较高分辨率的光致抗蚀剂有需求。适应此需求所开发出来的化学增强型光致抗蚀剂组合物含有生酸剂。迄今为止,为了生成分辨率更高且具有理想性能的抗蚀剂,已经发明了多种不同类型的生酸剂。
例如,作为用于化学增强型光致抗蚀剂组合物中的生酸剂,韩国专利申请10-2006-0104564号(在下文中称为″专利文献1″)公开了由下式(A)表示的生酸剂:
[式A]
其中,环X为具有3-30个碳原子的单环或双环烃基,且环X未被取代或在环的一个或多个位置被具有1-6个碳原子的烷基、具有2-6个碳原子的烯基、具有2-6个碳原子的烷氧基或具有1-4个碳原子的全氟烷基取代;Q1和Q2各独立地表示氟原子或具有1-6个碳原子的全氟烷基;A+表示有机反离子;且n为1-12的整数。
专利文献1还公开了,例如在生酸剂生产中作为中间体的由下式(B)表示的有机化合物。具体而言,所述专利文献公开了通过下式(C)表示的醇化合物与下式(D)表示的羧酸化合物的反应制备式(B)的酯化合物的方法:
[式B]
[式C]
[式D]
其中,在式(B)至(D)中,X、Q1、Q2和n的含义与针对式(A)的上述定义相同,且M表示锂(Li)、钠(Na)、钾(K)或银(Ag)。
在该发明中,式(D)为通过利用诸如NaOH的强碱将下式(1)的化合物水解而获得的羧酸形式的产物:
[式1]
其中,R1和R2各独立地表示选自卤素原子、羟基、羧基、腈基、醛基、环氧基、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中的任一种;
Q1和Q2各独立地表示选自氢原子、卤素原子和全氟烷基中的任一种;且,
n为1-10的整数。
然而,式(D)的化合物是通过两步反应获得的,且各反应步骤的产物必须通过单独的纯化工序进行分离。此外,当将第一步反应后进行的纯化工序中获得的反应中间体从水溶液相中分离时,反应中间体粘附至反应容器,从而产生产率显著降低的问题,而这在工业上是不利的。
韩国未审查专利申请10-2008-0099784号(在下文中称为″专利文献2″)公开了涉及有机化合物的晶体及其生产方法的发明,且该文献还公开了为提高第一步反应的产率而利用多孔膜获得晶体的方法。然而该方法在工业规模的使用中具有局限性,且由于羧酸的溶解性差,作为第二步反应的酯化反应的产率也低。同时还存在由于产物的颗粒很小以至难以在纯化工序中对该颗粒进行过滤的问题。
发明概述
基于此情况产生了本发明,且本发明的一个目的是提供制备锍盐的方法,该方法与通过两步反应完成的常规方法不同,其减少了所采用的反应步骤的数目,从而提高了作为用于生酸剂的中间体的锍盐的产率,并能够大规模合成,而无需在每个反应步骤通过纯化产物进行分离。
本发明的另一个目的是提供通过上述制备锍盐的方法制备的锍盐。
附图说明
图1是根据本发明实施例1生成的锍盐的核磁共振谱;
图2是根据本发明实施例2生成的锍盐的核磁共振谱;和
图3是根据本发明实施例3生成的锍盐的核磁共振谱。
优选实施方式
在下文中,将对本发明进行详细描述,以使本领域普通技术人员能够容易地实施本发明。然而,本领域技术人员清楚,本发明显然还包括各种修饰和变化,且本发明并不受限于文中出于说明目的的示例性实施方式。
文中使用的所有化合物或取代基可以是未取代的或取代的,除非另有说明。文中,术语″取代的″是指化合物或取代基的氢原子被选自卤素原子、羟基、羧基、腈基、氰基、醛基、环氧基、烷基、全氟烷基、羟烷基、环烷基、杂环烷基、烷氧基、烯丙基、苄基、芳基、杂芳基、及其衍生物和其各组合中的任一种取代。
除非另有说明,文中使用的″卤素原子″是指选自氟、氯、溴和碘中的任一种原子。
除非另有说明,文中使用的″全氟烷基″是指部分或所有氢原子被氟取代的″烷基″。
除非另有说明,文中使用的″杂环烷基″或″杂芳基″是指一个环中含有1-3个选自氮(N)、氧(O)、硫(S)和磷(P)的杂原子的″环烷基″或″芳基″,且该环中的其它原子为碳原子。
除非另有说明,文中使用的″烷基″是指具有1-30个碳原子的直链或支链烷基;文中使用的″烯丙基″是指具有2-30个碳原子的直链或支链烯丙基;文中使用的″全氟烷基″是指具有1-30个碳原子的直链或支链全氟烷基;文中使用的″环烷基″是指具有3-30个碳原子的环烷基;文中使用的″杂环烷基″是指具有2-30个碳原子的杂环烷基;且″芳基″是指具有6-30个碳原子的芳基。文中使用的″亚烷基″是指具有1-30个碳原子的直链或支链亚烷基;文中使用的″全氟亚烷基″是指具有1-30个碳原子的直链或支链全氟亚烷基;文中使用的″亚环烷基″是指具有3-30个碳原子的亚环烷基;文中使用的″亚杂环烷基(heterocycloalkylene group)″是指具有2-30个碳原子的亚杂环烷基;且文中使用的″亚芳基″是指具有6-30个碳原子的亚芳基。
除非另有说明,文中使用的″降冰片基″是指具有7-30个碳原子的单环或多环降冰片基;且文中使用的″金刚烷基″是指具有10-30个碳原子的金刚烷基。
本发明的一个实施方式提供了制备锍盐的方法,在该方法中,能够通过减少反应步骤和简化生产工序高产率地生成锍盐。在下文中,将对所述制备锍盐的方法进行描述。
与在各步骤中需要纯化工序的常规方法不同,本发明的制备锍盐的方法实际上是在一步反应中进行的,而无需任何纯化工序。然而,为了便于理解,将分成第一步骤和第二步骤对该方法进行阐述。
所述制备锍盐的方法包括向下式(1)表示的化合物中加入下式(2)表示的化合物并使所述化合物进行酯交换反应从而生成反应中间体的第一步骤;和向所述反应中间体中加入无机盐并使所述化合物进行取代反应从而生成下式(3)表示的化合物的第二步骤。
[式1]
[式2]
HO-(R3)m-X
[式3]
其中在式(1)至(3)中,
R1和R2各独立地表示选自卤素原子、羟基、羧基、腈基、醛基、环氧基、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中的任一种;
R3表示选自亚烷基、全氟亚烷基、亚环烷基、亚杂环烷基、亚芳基和亚杂芳基中的任一种;
Q1和Q2各独立地表示选自氢原子、卤素原子和全氟烷基中的任一种;
X表示选自氢原子、烷基、全氟烷基、烷氧基、环烷基、烯丙基、芳基和杂芳基中的任一种;
M表示选自Li、Na、K和Ag中的任一种;
n为1-10的整数;且
m为0-10的整数。
对于Q1和Q2,卤素原子可以为氟原子。
对于X,可以使用任何烷基,只要其是具有1-30个碳原子的烷基,且所述烷基可以为环烷基或被芳基取代的烷基,更具体地,可以为苄基。用于X的环烷基可以为单环或多环环烷基。
对于X,所述烷基、烷氧基或全氟烷基可以具有至少一个或多个被选自醚基、酯基、羰基、乙缩醛基、苯氧基、腈基、醛基和氰基中的任一种取代的氢原子。
具体而言,X可以为具有3-30个碳原子的单环或多环烃基,其可以选自金刚烷基、降冰片基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基。
更具体地,X可以为下式(1-a)至(1-h)的形式。
由式(1-a)至(1-h)表示的X具有以下所述的形式:任意位置的任一氢原子与相邻基团连接,并且在构成环的氢原子中至少一个氢原子(除与相邻基团连接的氢原子外)可以被选自烷基、烷氧基和羟烷基的任一种取代基取代。
具体而言,在第一步反应中,将式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物溶解在溶剂中,并将所述溶液加热至回流并搅拌,由此生成反应中间体。
所述溶剂可以为选自酯、醚、内酯、酮、酰胺、醇及其组合中的任一种,并且可以优选使用选自苯、甲苯、二甲苯、卤代苯、***、四氢呋喃及其组合中的任一种,但本发明并不限于此。
所述回流和搅拌可以在50℃-200℃的温度下进行2-8小时,优选在80℃-150℃的温度下进行3-6小时。当进行回流和搅拌的时间和温度在上述范围内时,此条件更有利于进行酯交换反应。
可以与所述回流和搅拌同时或在其之后,将作为反应副产物的醇从含有混合有式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物的反应混合液中除去。除去副产物醇可以防止逆反应的发生,并能有助于反应向期望的方向进行,由此提高反应产率。
可以通过从混合液中除去醇的任何常规方法完成醇的去除,并且通常,可以通过使用低沸点醇,并优选通过使用Dean-Stark装置除去醇。然而,本发明并不限于此。
可以再次将已经除去了副产物醇的反应混合物液体在50℃-200℃的温度下加热至回流8-18小时,并可以优选在80℃-150℃的温度下加热至回流10-13小时。为了使反应完全完成,优选在上述范围内的温度和时间下进行回流。
可以根据反应条件适当调整式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物的含量。当使用的式(2)表示的化合物相对于式(1)表示的化合物的摩尔比为1∶10时,可以提高产率。
在通过回流完成反应后,除去溶剂,并加入无机盐。使所述混合物进行取代反应,由此生成式(3)表示的化合物。在第一步骤生成的反应中间体容易与无机盐的亲核体发生反应,由此形成式(3)表示的化合物。
所述无机盐可以为任意化合物,只要其可以为反应中间体提供亲核体,并且其可以是周期表的第1族、第2族和第6族-14族的元素的卤化物、硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、磷酸盐、硼酸盐、草酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐和乙酸盐中的任一种。可用于本发明的所述无机盐的具体实例包括碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸银、碳酸铷、碳酸铯、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡、碳酸铬、碳酸钌、碳酸钴、碳酸铑、碳酸镍、碳酸镉、碳酸铝、碳酸镓、碳酸锡、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、醋酸铜、醋酸铅和柠檬酸钠等。
特别地,对于无机盐,可以优选使用选自Li、Na、K和Ag的金属的碳酸盐和碳酸氢盐。使用所述选自Li、Na、K和Ag的金属的碳酸盐和碳酸氢盐代替NaOH或KOH(两者均在相关技术的方法中使用)。使用这些无机盐可以防止由NaOH或KOH引起的任何不利的水解反应的发生,且由于不使用NaOH或KOH而不必在水溶液相中进行反应。因此,可以避免出现反应产物在反应后粘附至反应容器表面的现象,并由此可以提高产率。
可以根据反应条件适当调整所述无机盐的含量。当使用的无机盐相对于式(1)表示的化合物的摩尔比为1∶5时,可以更好地完成所述化合物至无机盐形式的转换。
将所述无机盐加入到第一步反应生成的反应中间体中制备反应混合液,然后搅拌所述混合物使进行反应。搅拌可以在10℃-100℃的温度下进行2-9小时,优选在40℃-80℃的温度下进行4-6小时。当在上述温度和时间范围内进行搅拌时,更有利于提高产率。
然后,用洗涤液洗涤所述反应混合液,浓缩液体层,然后向该液体层中加入过量溶剂。然后加热并搅拌所述混合物,从中除去任何不溶的无机盐,浓缩所述液体并使其结晶。由此,可以分离反应中生成的式(3)表示的化合物。
可用于本发明的洗涤液可以为选自酯、醚、内酯、酮、酰胺、醇及其组合中的任一种,并且具体地,可以使用选自己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、卤代苯、醚、***、四氢呋喃及其组合中的任一种作为洗涤液。特别地,可以使用选自己烷、醚、庚烷、乙腈、丙酮、二氯甲烷及其组合中的任一种,但本发明并不限于此。
在浓缩反应混合液的液体层后过量加入的溶剂可以为酯、醚、内酯、酮、酰胺、醇及其组合中的任一种,并且具体地,可以使用苯、甲苯、二甲苯、卤代苯、***、四氢呋喃及其组合中的任一种作为所述溶剂。特别地,可以使用选自乙酸乙酯、***及其组合中的任一种,但本发明并不限于此。
所述加热和搅拌可以在30℃-80℃的温度下进行3-12小时,优选在40℃-60℃的温度下进行4-8小时。当在上述温度和时间范围内进行加热和搅拌时,更有利于提高产物的溶解性。
与常规方法不同,本发明的锍盐制备方法可以在生产工序中通过减少反应步骤而得到简化。此外,与在各反应步骤结束时需要进行纯化工序的常规方法不同,本发明的方法在反应工序中间无纯化工序,由此,本发明的方法可以解决常规方法中经常出现的问题,例如反应中间体粘附至反应容器而导致产率降低。因此,所述生产工序简单,并且还可以获得高产率。
本发明的另一个实施方式提供了由上述制备锍盐的方法制备的锍盐。
与常规技术相比,当使用本发明的方法制备的锍盐时,可以更简单地以更高产率生成例如以上所示的式(A)表示的酯化合物。也即,当式(2)表示的锍盐与下式(4)表示的化合物反应时,可以生成下式(5)表示的化合物,而该化合物式是化学增强型抗蚀剂组合物中使用的生酸剂。
[式4]
A+Z-
其中,A+为有机反离子,且Z为选自F、Cl、Br、I、BF4、AsF6、PF6和ClO4中的任一种。
[式5]
其中,R3表示选自亚烷基、全氟亚烷基、亚环烷基、亚杂环烷基、亚芳基和亚杂芳基中的任一种;
Q1和Q2各独立地表示选自氢原子、卤素原子和全氟烷基中的任一种;
X表示选自氢原子、烷基、全氟烷基、烷氧基、环烷基、烯丙基、芳基和杂芳基中的任一种;
A+表示有机反离子;
n为1-10的整数;且
m为0-10的整数。
本发明的方法可以高产率地制备锍盐,该方法采用简化的反应步骤,并解决了常规方法的生产工序中出现的问题,例如在纯化工序中反应中间体粘附至反应容器而导致产率降低。
本领域技术人员能够容易地对本发明进行简单的变化和修饰,且这些变化和修饰都包括在本发明的范围内。
在下文中,将详细描述本发明的具体实施例,从而使本领域技术人员能够容易地实施本发明。然而,本发明可以被具体化为多种变化和修饰,而不限于本文描述的实施例。
实施例
[实施例1]
将600g(3.12mol)2,2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸甲酯和534.6g(4.68mol)环己基甲醇溶解在6L甲苯中,并在搅拌下将所述混合物加热至回流。搅拌4小时后,将反应瓶与Dean-Stark装置连接,以除去反应混合液中的甲醇。随后,移走Dean-Stark装置,并将反应液加热至回流12小时。
完成反应后,除去溶剂,并向反应浓缩物中加入1.5L(4.25mol)30%的碳酸钠(Na2CO3)水溶液。搅拌所述混合物5小时。
用醚洗涤所述反应混合液,并浓缩含水层,然后向浓缩物中加入过量的乙酸乙酯(EA)。将内部温度提高至约50℃,然后搅拌所述混合物6小时。通过过滤除去任何不溶性无机盐,并通过浓缩乙酸乙酯诱发结晶。将所获得的晶体形式的固体在真空中干燥,并通过1H-NMR确定该固体的结构。
将所述固体干燥并将其过滤,由此获得744g(产率81%)2-(环己基甲氧基)-1,1-二氟-2-氧代乙烷磺酸盐。
1H-NMR(二甲基亚砜-d6,内标:四甲基硅烷):(ppm)4.01(d,2H),1.66(m,6H),0.81-1.27(m,5H)
[反应路线1]
[实施例2]
将600g(3.12mol)2,2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸甲酯和591g(4.6mol)双环[2.2.1]庚-2-基甲醇溶解在6L甲苯中,并在搅拌下将所述溶液加热至回流。搅拌4小时后,将反应瓶与Dean-Stark装置连接,以除去反应混合液中的甲醇。随后,移走Dean-Stark装置,并将反应液加热至回流12小时。
完成反应后,除去溶剂,并向反应浓缩物中加入1.5L(4.25mol)30%的碳酸钠(Na2CO3)水溶液。搅拌所述混合物5小时。
用醚洗涤所述反应混合液,并浓缩含水层,然后向浓缩物中加入过量的乙酸乙酯(EA)。将内部温度提高至约50℃,然后搅拌所述混合物6小时。通过过滤除去任何不溶性无机盐,并通过浓缩乙酸乙酯诱发结晶。将所获得的晶体形式的固体在真空中干燥,并通过1H-NMR确定该固体的结构。
将所述固体干燥并将其过滤,由此获得784.8g(产率82.8%)2-(双环[2.2.1]庚-2-基甲氧基)-1,1-二氟-2-氧代乙烷磺酸钠。
1H-NMR(CD3CN):(ppm)3.82-4.91(m,2H),0.65-2.31(m,11H)
[反应路线2]
[实施例3]
将600g(3.12mol)2,2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸甲酯和504g(4.66mol)苄醇溶解在10ml甲苯中,并在搅拌下将所述溶液加热至回流。搅拌4小时后,将反应瓶与Dean-Stark装置连接,以除去反应混合液中的甲醇。随后,移走Dean-Stark装置,并将反应液加热至回流12小时。
完成反应后,除去溶剂,并向反应浓缩物中加入1.5L(4.25mol)30%的碳酸钠(Na2CO3)水溶液。搅拌所述混合物5小时。
用醚洗涤所述反应混合液,并浓缩含水层,然后向浓缩物中加入过量的乙酸乙酯(EA)。将内部温度提高至约50℃,然后搅拌所述混合物6小时。通过过滤除去任何不溶性无机盐,并通过浓缩乙酸乙酯诱发结晶。将所获得的晶体形式的固体在真空中干燥,并通过1H-NMR确定该固体的结构。
将所述固体进行干燥和过滤,由此获得765g(产率85%)2-(苯甲酰氧基)-1,1-二氟-2-氧代乙烷磺酸钠。
1H-NMR(二甲基亚砜-d6,内标:四甲基硅烷):(ppm)7.41(m,5H),4.82(s,2H)
[反应路线3]
[比较例]
(1)向300g 2,2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸甲酯加入750g水,搅拌混合物时,向混合物缓慢地滴加30%氢氧化钠水溶液。随后,在搅拌下将所述混合物加热至回流3小时。反应混合物冷却后,用浓盐酸中和反应混合液,浓缩该反应混合液获得416g羧基二氟甲烷磺酸钠(含无机盐,产率:75%,纯度:60%)。
(2)将100g羧基二氟甲烷磺酸钠(纯度:60%)和76g双环[2.2.1]庚-2-基甲醇溶解在0.5L二氯乙烷(DCE)中,并向该溶液加入37g对甲苯磺酸(p-TsOH)。然后,将反应混合物加热至回流5小时。
浓缩该混合物以除去二氯乙烷,然后向其中加入0.5L乙腈。搅拌所得混合物。过滤和浓缩该搅拌的混合物,由此获得26g(产率:27%)2-(双环[2.2.1]庚-2-基甲氧基)-1,1-二氟-2-氧代乙烷磺酸钠。
[反应路线4]
实施例1-3和比较例生成的锍盐的产率示于下表1。
[表1]
在比较例中,可以看出第二步的反应产率(用(2)表示)显著下降,因此使比较例的总产率下降至20.3%。反而,在没有采用任何纯化工序的本发明实施例1-3中,反应工序被简化(反应步骤数减至1个步骤)。因此,可以看出,由于产物不进行纯化工序,反应更简化,且产率也得到提高。
具体而言,比较例的总反应产率为20.3%,而实施例1的总反应产率为81%,实施例2的总反应产率为82.8%,实施例3的总反应产率为85%。
上面已经对本发明的优选示例性实施方式进行了详细的描述,然而,本发明的权利范围不限制于此。本领域技术人员根据本发明由权利要求限定的基本构思对本发明进行的多种变化和修饰也包含在本发明的权利范围内。
Claims (3)
2.如权利要求1所述的制备锍盐的方法,其中,除去在第一反应步骤的酯交换反应中作为副产物生成的醇。
3.如权利要求1所述的制备锍盐的方法,其中,所述无机盐为碳酸钠或碳酸氢钠。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2009-0094100 | 2009-10-01 | ||
KR1020090094100A KR101115581B1 (ko) | 2009-10-01 | 2009-10-01 | 술포니움 염의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 술포니움 염 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102030687A CN102030687A (zh) | 2011-04-27 |
CN102030687B true CN102030687B (zh) | 2013-12-18 |
Family
ID=43884199
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105017212A Active CN102030687B (zh) | 2009-10-01 | 2010-09-30 | 制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5513305B2 (zh) |
KR (1) | KR101115581B1 (zh) |
CN (1) | CN102030687B (zh) |
SG (1) | SG169935A1 (zh) |
TW (1) | TWI423951B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6303507B2 (ja) * | 2014-01-08 | 2018-04-04 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス |
JP6927176B2 (ja) * | 2017-10-16 | 2021-08-25 | 信越化学工業株式会社 | レジスト材料及びパターン形成方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1821875A (zh) * | 2005-02-16 | 2006-08-23 | 住友化学株式会社 | 一种适合于酸产生剂的盐及含有它的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN1841200A (zh) * | 2005-03-30 | 2006-10-04 | 住友化学株式会社 | 适合作为酸生成剂的盐和包含该盐的化学放大型抗蚀组合物 |
CN1955846A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN1971421A (zh) * | 2005-11-21 | 2007-05-30 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN101086620A (zh) * | 2006-06-09 | 2007-12-12 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型正性抗蚀剂组合物 |
JP2008290980A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 化合物、酸発生剤、レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
JP2008297255A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Central Glass Co Ltd | 新規スルホン酸塩、スルホン酸オニウム塩及びスルホン酸誘導体とその製造方法 |
CN101515112A (zh) * | 2008-02-22 | 2009-08-26 | 东京应化工业株式会社 | 正型抗蚀剂组合物、抗蚀剂图案形成方法及高分子化合物 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3504542B2 (ja) * | 1998-08-25 | 2004-03-08 | 三洋化成工業株式会社 | 5−スルホイソフタル酸ジグリコールエステル金属塩のグリコール溶液の製造方法 |
JP4103523B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2008-06-18 | Jsr株式会社 | レジスト組成物 |
JP5070802B2 (ja) * | 2005-10-28 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | 化学増幅型レジスト組成物の酸発生剤用の塩 |
JP5374836B2 (ja) * | 2006-06-09 | 2013-12-25 | 住友化学株式会社 | 化学増幅型レジスト組成物の酸発生剤用の塩 |
JP2008024672A (ja) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Lion Corp | α―スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法 |
JP5347349B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2013-11-20 | セントラル硝子株式会社 | 2−ブロモ−2,2−ジフルオロエタノール及び2−(アルキルカルボニルオキシ)−1,1−ジフルオロエタンスルホン酸塩類の製造方法 |
JP5681339B2 (ja) * | 2007-10-02 | 2015-03-04 | 東京応化工業株式会社 | 化合物の製造方法 |
JP5124260B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2013-01-23 | 東京応化工業株式会社 | 化合物の製造方法 |
JP5190352B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2013-04-24 | 住友化学株式会社 | エステル化合物の製造方法及びエステル交換反応用触媒 |
JP2010222327A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 塩の製造方法 |
-
2009
- 2009-10-01 KR KR1020090094100A patent/KR101115581B1/ko active IP Right Grant
-
2010
- 2010-08-09 JP JP2010178942A patent/JP5513305B2/ja active Active
- 2010-08-12 SG SG201005875-8A patent/SG169935A1/en unknown
- 2010-08-18 TW TW099127597A patent/TWI423951B/zh active
- 2010-09-30 CN CN2010105017212A patent/CN102030687B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1821875A (zh) * | 2005-02-16 | 2006-08-23 | 住友化学株式会社 | 一种适合于酸产生剂的盐及含有它的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN1841200A (zh) * | 2005-03-30 | 2006-10-04 | 住友化学株式会社 | 适合作为酸生成剂的盐和包含该盐的化学放大型抗蚀组合物 |
CN1955846A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN1971421A (zh) * | 2005-11-21 | 2007-05-30 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型抗蚀剂组合物 |
CN101086620A (zh) * | 2006-06-09 | 2007-12-12 | 住友化学株式会社 | 适合于酸生成剂的盐和含有该盐的化学放大型正性抗蚀剂组合物 |
JP2008290980A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 化合物、酸発生剤、レジスト組成物およびレジストパターン形成方法 |
JP2008297255A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Central Glass Co Ltd | 新規スルホン酸塩、スルホン酸オニウム塩及びスルホン酸誘導体とその製造方法 |
CN101515112A (zh) * | 2008-02-22 | 2009-08-26 | 东京应化工业株式会社 | 正型抗蚀剂组合物、抗蚀剂图案形成方法及高分子化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20110036432A (ko) | 2011-04-07 |
JP5513305B2 (ja) | 2014-06-04 |
KR101115581B1 (ko) | 2012-03-06 |
TW201113246A (en) | 2011-04-16 |
CN102030687A (zh) | 2011-04-27 |
TWI423951B (zh) | 2014-01-21 |
JP2011074064A (ja) | 2011-04-14 |
SG169935A1 (en) | 2011-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008127367A (ja) | 化学増幅型レジスト組成物の酸発生剤製造用スルホニウム化合物 | |
CN101125824B (zh) | 锍化合物 | |
CN102030687B (zh) | 制备锍盐的方法及由此方法制备的锍盐 | |
CN101016376A (zh) | 一种聚乙二醇全氟烯基甲基醚的合成方法 | |
JP2012207218A (ja) | レジスト組成物用樹脂の製造方法 | |
JP5351103B2 (ja) | スルホニウム塩の製造方法およびそれによって製造されたスルホニウム塩 | |
CN101774988B (zh) | 固相双功能催化剂催化合成维生素c的方法 | |
CN109608497A (zh) | 一种磷霉素氨丁三醇的制备方法 | |
CN112409176A (zh) | 一种对乙酰氧基苯乙烯的合成方法 | |
CN105585511A (zh) | (r)-n-叔丁氧羰基联苯丙氨醇的制备方法 | |
EP4183779A1 (en) | Malonate and furan based surfactants | |
CN111499524B (zh) | 一种利用卤代中间体制备氨基醇化合物的方法 | |
CN109796348B (zh) | 一种9-苄基萘胺及其合成方法 | |
JP5798875B2 (ja) | 5−オキソ−4−オキサ−5−ホモアダマンタン−2−オールの製造方法 | |
CN101210010B (zh) | 新型大环多聚二硫醚化合物木榄环六硫醇的合成方法 | |
KR102157528B1 (ko) | 2-아미노니코틴산 벤질에스테르 유도체의 제조 방법 | |
CN110590535A (zh) | 用二氧化硒氧化芳香乙酮制备芳香乙醛酸的方法 | |
JP6024410B2 (ja) | ヒドロキシアダマンタンポリカルボン酸化合物の製造方法 | |
CN117843438A (zh) | 一种4-碘苯乙烯的合成方法 | |
IL299619A (en) | METHOD FOR THE PREPARATION OF AN INTERMEDIATE COMPOUND OF URACIL CONTAINING ISOXAZOLINE | |
CN117164437A (zh) | 一种高纯度双酚af的制备工艺 | |
JP2015038048A (ja) | ラクトン化合物の製造方法 | |
CN117263839A (zh) | 一种取代氮杂环类化合物的合成方法 | |
CN101679196A (zh) | 制备烷氧基苯甲酸烷基酯的一步法 | |
JP2009256306A (ja) | 重合性不飽和基を有するアダマンタン誘導体とその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200810 Address after: Han Guoshizongshi Patentee after: Aiskai new material high performance Co., Ltd Address before: Han Guoshouershi Patentee before: Korea Kumho Petrochemical Co.,Ltd. |
|
TR01 | Transfer of patent right |