CN101981049B - 稳定化的液体酶组合物 - Google Patents

稳定化的液体酶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101981049B
CN101981049B CN200980110696.0A CN200980110696A CN101981049B CN 101981049 B CN101981049 B CN 101981049B CN 200980110696 A CN200980110696 A CN 200980110696A CN 101981049 B CN101981049 B CN 101981049B
Authority
CN
China
Prior art keywords
amino acid
residue
group
enzyme
peptide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200980110696.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101981049A (zh
Inventor
洛恩·K·尼尔森
利斯·M·米克尔森
艾斯本·P·弗里伊斯
于尔根·C·F·诺伊策尔
奥勒·西蒙森
洛特·R·索伦森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novozymes AS
Original Assignee
Novozymes AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novozymes AS filed Critical Novozymes AS
Priority to CN201610983448.9A priority Critical patent/CN107090014B/zh
Publication of CN101981049A publication Critical patent/CN101981049A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101981049B publication Critical patent/CN101981049B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/08—Tripeptides
    • C07K5/0802—Tripeptides with the first amino acid being neutral
    • C07K5/0804—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic
    • C07K5/0808—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic the side chain containing 2 to 4 carbon atoms, e.g. Val, Ile, Leu
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K2/00—Peptides of undefined number of amino acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/08—Tripeptides
    • C07K5/0802—Tripeptides with the first amino acid being neutral
    • C07K5/0804—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic
    • C07K5/0806—Tripeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic the side chain containing 0 or 1 carbon atoms, i.e. Gly, Ala
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/08—Tripeptides
    • C07K5/0815—Tripeptides with the first amino acid being basic
    • C07K5/0817—Tripeptides with the first amino acid being basic the first amino acid being Arg
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/10—Tetrapeptides
    • C07K5/1002—Tetrapeptides with the first amino acid being neutral
    • C07K5/1005—Tetrapeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic
    • C07K5/101—Tetrapeptides with the first amino acid being neutral and aliphatic the side chain containing 2 to 4 carbon atoms, e.g. Val, Ile, Leu
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/10—Tetrapeptides
    • C07K5/1002—Tetrapeptides with the first amino acid being neutral
    • C07K5/1016—Tetrapeptides with the first amino acid being neutral and aromatic or cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
    • C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
    • C07K5/10—Tetrapeptides
    • C07K5/1024—Tetrapeptides with the first amino acid being heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/14—Hydrolases (3)
    • C12N9/48—Hydrolases (3) acting on peptide bonds (3.4)
    • C12N9/50—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25)
    • C12N9/52—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea
    • C12N9/54—Proteinases, e.g. Endopeptidases (3.4.21-3.4.25) derived from bacteria or Archaea bacteria being Bacillus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/96—Stabilising an enzyme by forming an adduct or a composition; Forming enzyme conjugates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Y—ENZYMES
    • C12Y304/00—Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
    • C12Y304/21—Serine endopeptidases (3.4.21)
    • C12Y304/21062—Subtilisin (3.4.21.62)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

肽醛或酮衍生物对在水性组合物如液体洗涤剂中稳定枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶是特别有效的，其包括具有OH‑取代的苯丙氨酸醛作为C末端残基的肽化合物。

Description

稳定化的液体酶组合物
发明领域
本发明涉及包含枯草杆菌蛋白酶(subtilisin)和作为枯草杆菌蛋白酶的稳定剂的肽化合物的液体组合物。本发明亦涉及可用作枯草杆菌蛋白酶的稳定剂的肽化合物。
发明背景
枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶在液体水性洗涤剂领域中是众所周知的，特别是其在衣物洗涤中的用途。在上述液体洗涤剂中通常面对的问题是枯草杆菌蛋白酶对所述组合物中其他酶以及枯草杆菌蛋白酶自身的降解。其结果，在所述液体洗涤剂组合物中枯草杆菌蛋白酶和其他酶的稳定性降低，导致液体洗涤剂的洗涤性能降低。
现有技术主要致力于改善液体洗涤剂中酶的储藏稳定性，例如通过添加不同的枯草杆菌蛋白酶抑制剂或稳定剂。已知硼酸和代硼酸(boronic acid)能够可逆的抑制蛋白分解酶。
使用肽醛(peptide aldehyde)在液体洗涤剂中稳定一些蛋白酶公开于WO94/04651、WO 98/13458、WO 98/13459、WO 98/13460和WO 98/13462。更具体而言，WO94/04651公开了使用肽醛Phe-Gly-Ala-PheH和Phe-Gly-Ala-LeuH以供稳定枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶。WO94/04651亦公开了Leu-Leu-TyrH作为合适的肽醛以供稳定胰凝乳蛋白酶类型的蛋白酶。此外，WO94/04651建议使用氨基甲酸甲酯或甲基脲作为所述肽醛的N-末端保护基团。WO98/13460公开了使用肽蛋白酶抑制剂，或者是肽醛或者是三氟代甲基酮，其中所述肽链包含2-5个氨基酸，且所述醛/三氟甲基酮来源于氨基酸丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯甘氨酸(phenylglycine)、苯丙氨酸或高苯丙氨酸(homophenylalanine)，以及其中所述N-末端保护基团优选为磺酰胺(sulphonamide)或酰胺基磷酸(amidophosphate)。
WO2007/141736、WO2007/145963和WO2007/145964公开了使用可逆的肽蛋白酶抑制剂以稳定液体洗涤剂组合物。US2003/157088描述了含有经抑制剂稳定化的酶的组合物。
WO 96/41638和WO 2005/105826公开了肽醛和酮。
发明内容
本发明人令人惊讶的发现一些肽醛或酮衍生物对于在水性组合物，如液体洗涤剂中稳定枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶特别有效，所述组合物包括具有OH-取代的苯丙氨酸作为C-末端残基的肽化合物。
相应的，本发明提供了包含枯草杆菌蛋白酶和式B2-B1-B0-R肽化合物的液体组合物，其中：
·R是氢、CH3、CX3、CHX2或CH2X，其中X是卤素原子；且
·B1是单氨基酸残基。
B0可为在对位和/或间位具有OH取代的苯丙氨酸残基；而B2可由一个或多个氨基酸残基组成，B2任选地包括N-末端保护基团。或者，B0可为单氨基酸残基；而B2是有N-末端保护基团附接的Gly、Arg或Leu残基。
本发明进一步提供了式B2-B1-B0-R的肽化合物，其中：
·R是氢、CH3、CX3、CHX2或CH2X，其中X是卤素原子；且
·B1是单氨基酸残基。
B0可为在对位和/或间位具有OH取代的苯丙氨酸残基；而B2可由一个或多个具有苄氧羰基作为N-末端保护基团的氨基酸残基组成，或B2可为有N-末端保护基团附接的Gly、Arg或Leu残基。或者，B0可为单氨基酸残基，而B1可为小氨基酸残基，而B2可为有芳香族N-末端保护基团附接的Gly、Arg或Leu残基。
发明详述
定义
“氨基酸残基”指具有类似-NH-CHR-CO-结构的基团，书写时N-末端在左而C-末端在右。
氨基酸残基使用标准单字母或三字母缩写形式进行缩写，包括下列缩写：丙氨酸(A)、苯丙氨酸(F)、甘氨酸(G)、亮氨酸(L)、精氨酸(R)、缬氨酸(V)、色氨酸(W)和酪氨酸(Y)。缩写“Y-H ”指酪氨醛(tyrosinal)，意指酪氨酸残基的C-末端从羧基转化为醛基。酪氨醛可由已知方法制备。
氨基酸
B1和B2中的每个氨基酸残基可为天然或非天然存在的α-或β-氨基酸，其含有-NH-(CH(R))n-C(＝O)-结构，其中n＝1-2(优选1)且R选自下组中的直链或支链和/或环化的、取代的或未取代的结构：C1-C6烷基；苯基；C7-C9烷基芳基；C4-C8环烷基。L-和D-形式的氨基酸均包括在内。
所述氨基酸可为α-氨基酸，如任何天然存在的氨基酸、正缬氨酸(Nva)、正亮氨酸(Nle)、高苯丙氨酸(Hph)或苯甘氨酸(Pgl)。所述α-氨基碳原子可为D-或L-构型。
肽化合物
OH-取代的苯丙氨酸，如酪氨酸，是相对较为亲水的氨基酸，且与更疏水的氨基酸如苯丙氨酸、亮氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸和缬氨酸相比较，其在肽中的存在将通常增加所述肽的溶解度，上面列举的疏水氨基酸均与酪氨酸的负亲水指数相反，具有正的亲水指数(Kyte&Doolittle(1982)，J.Mol.Biol.157(1)，105-132页)(亲水指数越大，氨基酸就越疏水)。
所述肽化合物可具有下式
其中R是氢、CH3、CX3、CHX2或CH2X，其中X是卤素原子；X’是OH或H，至少一个X’是OH；B1是单氨基酸残基；且B2是一个或更多氨基酸残基，B2任选地包含N-末端保护基团。
因此，B0(在C末端的氨基酸残基)可为酪氨酸(对酪氨酸)、间酪氨酸或3，4-二羟基苯丙氨酸残基。为酪氨酸残基时，所述肽化合物具有下式：
在本发明的一个特定方面，所述肽化合物包括C末端残基在内仅包含3个氨基酸残基。在本发明的该方面，合成是更成本集约的(cost-effective)，且所述肽化合物证明为高度有效的酶活性抑制剂。优选地，所述仅有三个氨基酸残基的肽化合物由N末端保护基团保护。因而，在此方面，本发明涉及其中B2是包含N末端保护基团的单氨基酸残基的化合物。
在本发明的一个优选方面，所述肽化合物为仅包含3个氨基酸残基的醛，其中B2选自包含N末端保护基团的精氨酸、谷氨酸和亮氨酸。当所述肽化合物为仅包含3个氨基酸残基的醛时，B2优选自包含N末端保护基团的精氨酸和甘氨酸。
在本发明的另一个方面，所述肽化合物包含至少四个氨基酸残基。优选地，所述具有至少四个氨基酸残基的肽化合物由N末端保护基团保护。因而，在该方面本发明涉及其中B2是至少两个包含N-末端保护基团的氨基酸残基的化合物。
在一个优选方面，当所述肽化合物包含至少四个氨基酸残基时，B2包含具有非极性侧链的N-末端氨基酸残基。在一个更特定的实施方案中，从与B1的附接处计数的B2的第二个氨基酸残基具有非极性侧链。在一个甚至更特定的实施方案中，所述肽化合物包含四个氨基酸残基，其中具有非极性侧链的N末端氨基酸残基选自甘氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。优选地，所述N末端氨基酸残基进一步包含N末端保护基团。
优选的是B1为小氨基酸残基。更优选B1为丙氨酸或缬氨酸。在此语境下，下述氨基酸视为小氨基酸：丙氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、缬氨酸、正缬氨酸和正亮氨酸。
所述肽化合物可为醛，其中R是氢，B1是单氨基酸残基，优选选自小氨基酸如缬氨酸和丙氨酸，B2包含至少两个氨基酸残基，且其中所述两个氨基酸残基中的至少一个选自苯丙氨酸、甘氨酸和亮氨酸，且其中B2的第二个氨基酸残基具有选自苯丙氨酸、甘氨酸、亮氨酸、酪氨酸和色氨酸的非极性侧链。优选地，B2包括乙酰基(Ac)N末端保护基团，从而得到肽醛化合物Ac-FGAY-H、Ac-LGAY-H、Ac-YGAY-H、Ac-FGVY-H和Ac-WLVY-H，以及其他。优选地，根据本发明该方面的化合物包含少于10个氨基酸残基，如9、8、7、6、5或最优选4个氨基酸残基。
在另一方面，所述肽化合物可为三肽醛，其中R是氢、B1是选自小氨基酸(例如缬氨酸和丙氨酸)的单氨基酸，B2包含选自精氨酸、谷氨酸和亮氨酸的氨基酸残基。优选地，B2包括选自苄氧羰基(Z)和乙酰基(Ac)的N末端保护基团，从而得到肽醛化合物Z-RAY-H、Z-GAY-H、Z-GAL-H、Z-GAF-H、Z-GAV-H、Z-RVY-H、Z-LVY-H和Ac-GAY-H，以及其他。根据该方面最优选的，是苄氧羰基(Z)N末端保护基团。
在一个优选方面，当所述肽化合物包含至少四个氨基酸残基时，B2包含具有非极性侧链的N末端氨基酸残基。在本发明的语境下，“具有非极性侧链的氨基酸”是指选自下组的氨基酸或氨基酸残基：苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、缬氨酸、丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、正缬氨酸或正亮氨酸。
特别优选的，本发明的肽醛包括Z-RAY-H、Ac-GAY-H、Z-GAY-H、Z-GAL-H、Z-GAF-H、Z-GAV-H、Z-RVY-H、Z-LVY-H、Ac-LGAY-H、Ac-FGAY-H、Ac-YGAY-H、Ac-FGVY-H或Ac-WLVY-H，其中Z是苄氧羰基而Ac是乙酰基。
N末端保护基团
所述N末端保护基团可为任何用于肽合成的氨基末端保护基团。Gross和Meinhoffer编，The Peptides，Vol.3；3-88(1981)，Academic Press，New York1981公开了多种合适的氨保护基团，并为此以提述的方式并入本文。
合适基团的实例包括甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、氟代甲氧基羰基、甲氧基琥珀酰基、芳香族氨基甲酸酯保护基团，如苄氧羰基；以及脂肪族氨基甲酸酯保护基团，如叔丁基氧羰基或金刚烷基氧羰基、对甲氧基苄基羰基(MOZ)、苄基(Bn)、对甲氧基苄基(PMB)或对甲氧基苯基(PMP)。
本发明的N末端保护基团优选选自甲酰基、乙酰基、苯甲酰基、芳香族或脂肪族氨基甲酸酯，更优选乙酰基或苄氧羰基。当所述肽化合物包含三个氨基酸时，所述N末端保护基团优选为芳香族或脂肪族氨基甲酸酯或芳香族N末端保护基团，特别是苄氧羰基(Cbz)、对甲氧基苄基羰基(MOZ)、苄基(Bn)、对甲氧基苄基(PMB)或对甲氧基苯基(PMP)，更优选苄氧羰基。当所述肽化合物包含四个或更多氨基酸时，所述N末端保护基团优选为甲酰基、乙酰基或苯甲酰基，更优选乙酰基。
液体组合物
在一个优选实施方案中，本发明的肽化合物用于在液体组合物中稳定或抑制枯草杆菌蛋白酶，其可进一步包括表面活性剂和其他酶。
在一个方面，本发明进一步涉及使用如上定义的化合物用于稳定和/或抑制酶，包括枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶。在一个优选方面，所述酶在液体洗涤剂中经稳定化或受抑制。将所述肽化合物添加至所述液体洗涤剂可增加去污性能(detergency)。
所述液体组合物可为包括枯草杆菌蛋白酶和任选地第二种酶的酶组合物。所述第二种酶可为任何商业上可得到的酶，特别是选自下组的酶：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化还原酶、裂合酶和其任意混合物。亦包括来自同一类型(例如，蛋白酶)的酶混合物。所述酶组合物亦可包括其他稳定剂，例如多元醇，如甘油或丙二醇，例如以按重量计25-75％的量。
用于所述液体组合物的酶量根据酶类型和组合物类型的不同而变化。在如液体洗涤剂的组合物中，每种酶的量以纯酶蛋白质计算通常为0.04-80μM，特别是0.2-30μM，尤其是0.4-20μM(通常为1-2000mg/l，特别是5-750mg/l，尤其是10-500mg/l)。在如酶浓缩物(enzyme concentrate)的组合物中，每种酶的量以纯酶蛋白质计算通常为0.01-20mM，特别是0.04-10mM，尤其是0.1-5mM(通常为0.3-500g/l，特别是1-300g/l，尤其是3-150g/l)。
所述酶通常以足以提供本领域技术人员已知的洗涤中效果(in-washeffect)的水平掺入洗涤剂组合物。通常这在0.0001％(w/w)到5％(w/w)的范围内。通常的量按液体洗涤剂组合的重量计在0.01％到1％的范围内。根据本发明酶稳定剂或抑制剂对蛋白酶的摩尔比例为至少1∶1或1.5∶1，且少于1000∶1，较优选少于500∶1，甚至更优选为100∶1到2∶1或20∶1到2∶1，或最优选的，所述摩尔比例是10∶1到3∶1。
在一个特定方面，本发明涉及包含1到95％重量％去污表面活性剂，按重量计0.0001到5％的枯草杆菌蛋白酶，以及0.00001到1％重量％的如上定义的肽抑制剂的组合物。在一个更特定的实施方案中，本发明涉及包含重量计2到60％的去污表面活性剂，按重量计0.0005到1％的枯草杆菌蛋白酶，以及重量计0.00005到0.2％的如上定义的肽抑制剂的组合物。在一个还更特定的实施方案中，本发明涉及包含重量计3到50％的去污表面活性剂，按重量计0.001到0.5％的枯草杆菌蛋白酶，以及重量计0.0001到0.1％的如上定义的肽抑制剂的组合物。
枯草杆菌蛋白酶
所述枯草杆菌蛋白酶可为动物、植物或微生物来源的，包括化学或遗传修饰的突变体。其可为丝氨酸蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶。实例包括来自由Siezen等(ProteinEngineering，1991，vol.4 no.7pp.719-737)定义的I-S组枯草杆菌蛋白酶类型的蛋白酶。枯草杆菌蛋白酶的实例为来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168(描述于WO89/06279)。实例描述于WO 1998/020115、WO 01/44452、WO01/58275、WO 01/58276、WO 2003/006602和WO 2004/099401。
商业上可得到的蛋白酶(肽酶)的实例包括KannaseTM、EverlaseTM、EsperaseTM、AlcalaseTM、NeutraseTM、DurazymTM、SavinaseTM、OvozymeTM、LiquanaseTM、PolarzymeTM、PyraseTM、Pancreatic Trypsin NOVO(PTN)、Bio-FeedTM Pro和Clear-LensTM Pro(全部可从Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark获得)。其他商业上可得到的蛋白酶包括RonozymeTM、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、OpticleanTM、ProperaseTM、PurafectTM、Purafect OxTM和Purafact PrimeTM(可从Genencor International Inc.，Gist-Brocades，BASF或DSMNutritional Products获得)。
第二种酶
除枯草杆菌蛋白酶外，所述液体组合物可包括选自下组的第二种酶：淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化还原酶和裂合酶；特别优选的是其中所述第二种酶为脂肪酶的液体组合物。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学和遗传修饰的突变体。淀粉酶包括，例如，来自地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的α淀粉酶，描述于GB 1,296,839中。商业上可得到的淀粉酶包括DuramylTM、TermamylTM、StainzymeTM、StainzymePlusTM、Termamyl UltraTM、FungamylTM和BANTM(可从Novozymes A/S获得)和RapidaseTM、Maxamyl PTM、Purastar和Purastar OxAm(可从Gist-Brocades和Genencor Inc.获得)。
合适的纤维素酶可为细菌或真菌来源的。包括化学和遗传修饰的突变体。其可为来自特异腐质霉(Humicola insolens)(US 4,435,307)或来自木霉属(Trichoderma)，例如里氏木霉(T.reesei)或绿色木霉(T.viride)的真菌纤维素酶。纤维素酶的实例描述于EP 0495 257。商业上可得到的纤维素酶包括CarezymeTM、CelluzymeTM、CellucleanTM、CelluclastTM和EndolaseTM(可得自Novozymes)、Puradax、Puradax HA和Puradax EG(可得自Genencor)。
合适的氧化还原酶包括过氧化物酶或氧化酶，如漆酶。包括化学和遗传修饰的突变体。所述过氧化物酶可为植物、细菌或真菌来源的。实例为来源于鬼伞属(Coprinus)，如灰盖鬼伞(C.cinerius)或长根鬼伞(C.macrorhizus)菌株的过氧化物酶，或来自芽孢杆菌属，例如，短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株的过氧化物酶，特别是根据WO91/05858的过氧化物酶。本文中合适的漆酶包括细菌或真菌来源的那些。实例为来自栓菌属(Trametes)，例如，长绒毛栓菌(T.villosa)或变色栓菌(T.versicolo)_菌菌株的漆酶，或者来自鬼伞属，例如，灰盖鬼伞菌株的漆酶，或者来自毁丝霉属(Myceliophthora)，例如，嗜热毁丝霉(M.thermophila)菌株的漆酶。
合适的脂肪分解酶包括细菌或真菌来源的脂肪酶或角质酶(cutinase)。包括化学和遗传修饰的突变体。实例包括EP 258 068和EP 305 216中所述来自细毛嗜热霉(Thermomyces lanugunosus)(疏棉状腐质霉(Humicola lanuginosa))的脂肪酶，来自曼赫根毛霉(Rhizomucor miehei)的脂肪酶，例如，如EP 238 023中所述，念珠菌属(Candida)脂肪酶，如南极念珠菌(C.antarctica)脂肪酶，例如，EP 214 761中描述的南极念珠菌脂肪酶A或B，尖镰孢(fusariumoxysporum)脂肪酶(WO 98/26057)，假单胞菌属(Pseudomonas)脂肪酶如类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)和产碱假单胞菌(P.alcaligenes)脂肪酶，例如，如EP 218 272中所述，洋葱假单胞菌(P.cepacia)脂肪酶，例如，如EP 331 376中所述，施氏假单胞菌(P.stutzeri)脂肪酶，例如，如BP 1,372,034中所公开，荧光假单胞菌(P.fluorescens)脂肪酶，芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶，例如，枯草芽孢杆菌(B.subtilis)脂肪酶(Dartois等，(1993)，Biochemica et Biophysicaacta 1131，253-260)，嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)脂肪酶(JP64/744992)和短小芽孢杆菌(B.pumilus)脂肪酶(WO91/16422)。沙门柏干酪青霉(Penicillium camenbertii)脂肪酶(Yamaguchi等，(1991)，Gene 103，61-67)，念珠地丝菌(白地霉)(Geotricum candidum)脂肪酶(Schimada，Y等，(1989)，J.Biochem.106，383-388)，和多种根霉属(Rhizopus)脂肪酶如德氏根霉(R.delemar)脂肪酶(Hass，M.J等，(1991)，Gene 109，117-113)，雪白根霉(R.niveus)脂肪酶(Kugimiya等，(1992)，Biosci.Biotech.Bio-chem.56，716-719)和米根霉(R.oryzae)脂肪酶。其他实例为来自门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina)的角质酶(WO 88/09367)，来自豌豆腐皮镰孢(Fusarium solani pisi)的角质酶(WO90/09446)和来自特异腐质霉的角质酶(WO 2001/0952502)。所述脂肪分解酶可为脂肪酶变体，例如，WO2000/060063中所述的。
商业上可得到的脂肪酶实例包括LipexTM、LipoprimeTM、LipopanTM、Lipopan FTM、Lipopan XtraTM、LipolaseTM、LipolaseTM Ultra、LipozymeTM、PalataseTM、ResinaseTM、NovozymTM 435和LecitaseTM(全部可从NovozymesA/S获得)。其他商业上可得到的脂肪酶包括LumafastTM(来自GenencorInternational Inc.的门多萨假单胞菌脂肪酶)；LipomaxTM(来自Gist-Brocades/Genencor Int.Inc.的类产碱假单胞菌脂肪酶)；和来自Solvayenzymes的芽孢杆菌属菌种脂肪酶。另外的脂肪酶如Lipase P″Amano″(AmanoPharmaceutical Co.Ltd.)可从其他供应商获得。
合适的甘露聚糖酶包括那些细菌或真菌来源的。包括化学和遗传修饰的突变体。商业上可得到的甘露聚糖酶的实例包括MannawayTM(Novozymes的产品)和MannaStar(Genencor的产品)。
合适的裂合酶包括那些细菌或真菌来源的。包括化学和遗传修饰的突变体。裂合酶的实例包括果胶酸裂合酶(pectate lyase)和果胶裂合酶(pectinlyase)。商业上可得到的裂合酶实例为PectawashTM和PectawayTM(Novozymes的产品)。
本发明进一步由下述实施例描述，其不应认为是对于本发明范围的限制。
实施例
实施例1
不同的肽醛由定制肽合成公司产生，均具有＞80％的纯度。在使用前，将肽醛溶解于DMSO至10mg/ml的浓度。
制备模型液体稀释剂以供测试不同的稳定剂：
洗涤剂基质：
组分 ％w/w
烷基乙氧基硫酸钠(C9-15，2EO) 6.0
十二烷基苯磺酸钠 3.0
甲苯磺酸钠 3.0
油酸 2.0
伯醇乙氧基化物(C12-15，7EO) 3.0
伯醇乙氧基化物(C12-15，3EO) 2.5
乙醇 0.5
单丙二醇 2.0
二水合柠檬酸三钠 4.0
三乙醇胺 0.4
去离子水 加至100％
pH用NaOH调至8.5
制备了具有酶的对照洗涤剂：
洗涤剂A：
组分 ％w/w
洗涤剂基质 99.0
蛋白酶(Savinase 16.0LEX) 0.5
脂肪酶(Lipex 100L) 0.5
进一步，制备了下列具有本发明稳定剂的洗涤剂，所有的试样标准化为100g的洗涤剂：
将洗涤剂在35℃和40℃置于加封的玻璃杯中。残余的脂肪酶和蛋白酶活性在不同时间测量(通过与在-18℃下储藏的对照相比较)，使用标准酶分析方法(蛋白酶通过在40℃，pH8.3水解N，N-二甲基酪蛋白测量，而脂肪酶通过在40℃，pH7.7水解戊酸对硝基苯酯来测量)进行。在下表中，3x指与蛋白酶比较3摩尔过量(surplus)的抑制剂，其余类推。
结果表明酪氨醛肽醛为非常有效的蛋白酶稳定剂。
实施例2
制备了下述具有酶的对照洗涤剂：
洗涤剂L：
组分 ％w/w
来自实施例1的洗涤剂基质 98.5
蛋白酶(Savinase 16.0LEX) 0.5
脂肪酶(Lipex 100L) 0.5
淀粉酶(Stainzyme 12L) 0.5
制备了下列具有根据本发明稳定剂的洗涤剂并将其标准化至100g的洗涤剂：
将所述洗涤剂在25℃和35℃置于封闭的玻璃杯中。残余的脂肪酶、淀粉酶和蛋白酶活性在不同时间(w＝周)测量(通过与储藏于-18℃的对照比较)，使用标准酶分析方法(通过在40℃，pH8.3水解N，N-二甲基酪蛋白来测定蛋白酶，通过在40℃，pH7.7水解戊酸对硝基苯酯来测定脂肪酶，而通过在37℃，pH7.35水解4，6-亚乙基-(G7)对硝基苯基-(G1)-α，D-麦芽庚糖苷(4，6-ethylidene-(G7)p-nitrophenyl-(G1)-α，D-maltoheptasoid)来测定淀粉酶)进行。
可见所述酪氨醛肽醛显著地改善了蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶在液体洗涤剂中的储藏稳定性。
实施例3
肽醛Z-GAF-H、Z-GAL-H和Z-GAY-H通过肽合成来产生，均具有＞80％的纯度。在使用前将肽醛溶解于DMSO至10mg/ml的浓度。
制备了下述具有酶的洗涤剂N：
组分 ％w/w
烷基乙氧基硫酸钠(C9-15，2EO) 20.0
甲苯磺酸钠 3.0
油酸 4.0
伯醇乙氧基化物(C12-15，7EO) 2.5
伯醇乙氧基化物(C12-15，3EO) 2.0
乙醇 2.1
碳酸钠 4.5
二水合柠檬酸三钠 5.0
去离子水 加至99％
pH用NaOH调至8.0
蛋白酶(Savinase 16.0LEX) 0.5
脂肪酶(Lipex 100L) 0.5
制备了下述具有根据本发明稳定剂的洗涤剂并将其标准化至100g的洗涤剂：
将洗涤剂在40℃置于封闭的玻璃杯中。一周后，测定了残余的蛋白酶活性(通过与储藏在-18℃的对照相比较)，使用标准的酶分析方法(通过在40℃，pH8.3水解N，N-二甲基酪蛋白来测定蛋白酶)进行。
在40℃一周后的％残余蛋白酶活性：
结果表明所有三种肽醛对于稳定所述蛋白酶均是有效的。发现酪氨醛肽醛z-GAY-H为最有效的，因为其仅仅需要大约一半的相对于蛋白酶过量的抑制剂摩尔数就能达到与其他肽醛相同的残余活性。

Claims (7)

1.式B2-B1-B0-H的肽醛，其中：
H是氢；
B0是Tyr残基；
B1是Ala或Val残基；且
B2是附接N末端保护基团的Gly、Arg或Leu残基。
2.式B2-B1-B0-H的肽醛，其中：
H是氢；
B0是Tyr残基；
B1是Ala或Val残基；
B2由两个包含乙酰基(Ac)N末端保护基团的氨基酸残基组成，其中一个氨基酸残基是Phe、Gly或Leu，另一个氨基酸残基是Phe、Gly、Leu、Tyr或Trp。
3.式B2-B1-B0-H的肽醛，其中：
H是氢；
B0是Tyr残基；
B1是Ala或Val残基；
B2是附接苄氧羰基(Cbz)的单氨基酸Gly、Arg或Leu残基。
4.一种肽醛，其式为Z-RAY-H、Ac-GAY-H、Z-GAY-H、Z-RVY-H、Z-LVY-H、Ac-LGAY-H、Ac-FGAY-H、Ac-YGAY-H、Ac-FGVY-H或Ac-WLVY-H，其中Z是苄氧羰基而Ac是乙酰基。
5.权利要求4的肽醛，其为Z-RAY-H、Z-GAY-H、Z-RVY-H或Z-LVY-H，其中Z是苄氧羰基。
6.一种液体组合物，包含枯草杆菌蛋白酶和权利要求1-5任一项的肽醛。
7.权利要求6的液体组合物，其为进一步包含表面活性剂的液体洗涤剂组合物。
CN200980110696.0A 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物 Active CN101981049B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610983448.9A CN107090014B (zh) 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08153299.6 2008-03-26
EP08153299 2008-03-26
PCT/EP2009/053580 WO2009118375A2 (en) 2008-03-26 2009-03-26 Stabilized liquid enzyme compositions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610983448.9A Division CN107090014B (zh) 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101981049A CN101981049A (zh) 2011-02-23
CN101981049B true CN101981049B (zh) 2016-11-09

Family

ID=39671331

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610983448.9A Active CN107090014B (zh) 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物
CN200980110696.0A Active CN101981049B (zh) 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610983448.9A Active CN107090014B (zh) 2008-03-26 2009-03-26 稳定化的液体酶组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9181296B2 (zh)
EP (2) EP2271660B1 (zh)
JP (2) JP5973166B2 (zh)
CN (2) CN107090014B (zh)
BR (1) BRPI0909084B1 (zh)
ES (1) ES2807603T3 (zh)
MX (1) MX2010010348A (zh)
PL (1) PL2271660T3 (zh)
RU (3) RU2510662C2 (zh)
WO (1) WO2009118375A2 (zh)

Families Citing this family (159)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011076897A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Novozymes A/S Use of amylase variants at low temperature
EP2343310A1 (en) 2010-01-08 2011-07-13 Novozymes A/S Serine hydrolase formulation
EP2357220A1 (en) 2010-02-10 2011-08-17 The Procter & Gamble Company Cleaning composition comprising amylase variants with high stability in the presence of a chelating agent
MX369096B (es) 2010-02-10 2019-10-29 Novozymes As Variantes y composiciones que comprenden variantes con alta estabilidad en presencia de un agente quelante.
WO2012110564A1 (en) 2011-02-16 2012-08-23 Novozymes A/S Detergent compositions comprising m7 or m35 metalloproteases
MX2013009178A (es) 2011-02-16 2013-08-29 Novozymes As Composiciones detergentes que comprenden metaloproteasas.
JP2014511409A (ja) 2011-02-16 2014-05-15 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 金属プロテアーゼを含む洗剤組成物
EP2540824A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants reference to a sequence listing
WO2013004635A1 (en) 2011-07-01 2013-01-10 Novozymes A/S Liquid detergent composition
ES2539504T3 (es) 2011-07-01 2015-07-01 Novozymes A/S Composición de subtilisina estabilizada
MX350391B (es) 2011-09-22 2017-09-06 Novozymes As Polipeptidos que poseen actividad proteasa y polinucleotidos que los codifican.
JP2015500006A (ja) 2011-11-25 2015-01-05 ノボザイムス アクティーゼルスカブ サブチラーゼ変異体およびこれをコードするポリヌクレオチド
US20140335596A1 (en) 2011-12-20 2014-11-13 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
EP2607468A1 (en) 2011-12-20 2013-06-26 Henkel AG & Co. KGaA Detergent compositions comprising subtilase variants
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
EP2628785B1 (en) 2012-02-17 2016-05-18 Henkel AG & Co. KGaA Detergent compositions comprising subtilase variants
WO2013164379A1 (en) * 2012-05-01 2013-11-07 Novozymes A/S Detergent compositions
WO2014029821A1 (en) 2012-08-22 2014-02-27 Novozymes A/S Metalloproteases from alicyclobacillus sp.
WO2014029819A1 (en) 2012-08-22 2014-02-27 Novozymes A/S Metalloprotease from exiguobacterium
MX2015002212A (es) 2012-08-22 2015-05-08 Novozymes As Composiciones detergentes que comprenden metaloproteasas.
MX363360B (es) 2012-12-21 2019-03-21 Novozymes As Polipéptidos que poseen actividad proteasa y polinucleótidos que los codifican.
WO2014115804A1 (ja) * 2013-01-25 2014-07-31 ライオン株式会社 洗浄剤用の酵素製剤及び液体洗浄剤ならびにこれらの製造方法
CN105189724A (zh) 2013-03-14 2015-12-23 诺维信公司 含有酶和抑制剂的水溶性膜
WO2014173980A2 (en) * 2013-04-23 2014-10-30 Novozymes A/S Liquid automatic dish washing detergent compositions
EP3461881A1 (en) 2013-05-03 2019-04-03 Novozymes A/S Microencapsulation of detergent enzymes
EP3013956B1 (en) 2013-06-27 2023-03-01 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
US20160145596A1 (en) 2013-06-27 2016-05-26 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
EP2832853A1 (en) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Detergent composition comprising protease variants
CN105358686A (zh) 2013-07-29 2016-02-24 诺维信公司 蛋白酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
WO2015014803A1 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
US10030239B2 (en) 2013-12-20 2018-07-24 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
MX2016013034A (es) 2014-04-11 2017-02-15 Novozymes As Composicion detergente.
CN106471110A (zh) 2014-07-03 2017-03-01 诺维信公司 改进的非蛋白酶类酶稳定化
US10626388B2 (en) 2014-07-04 2020-04-21 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP3140399B1 (en) 2014-07-04 2018-03-28 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP4339282A3 (en) 2014-12-04 2024-06-19 Novozymes A/S Liquid cleaning compositions comprising protease variants
EP3227444B1 (en) 2014-12-04 2020-02-12 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
ES2763235T3 (es) 2014-12-15 2020-05-27 Henkel Ag & Co Kgaa Composición detergente que comprende variantes de subtilasa
ES2813727T3 (es) 2014-12-19 2021-03-24 Novozymes As Variantes de proteasa y polinucleótidos que las codifican
US10400230B2 (en) 2014-12-19 2019-09-03 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
DE102015208655A1 (de) * 2015-05-11 2016-11-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Enzymstabilisatoren
DE102015210828A1 (de) 2015-06-12 2016-12-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Phosphatfreies flüssiges Geschirrspülmittel
EP4234693A3 (en) 2015-06-17 2023-11-01 Danisco US Inc Bacillus gibsonii-clade serine proteases
EP3106508B1 (en) 2015-06-18 2019-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising subtilase variants
EP3310912B1 (en) 2015-06-18 2021-01-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
CN107922930A (zh) 2015-07-01 2018-04-17 诺维信公司 减少气味的方法
WO2017005816A1 (en) 2015-07-06 2017-01-12 Novozymes A/S Lipase variants and polynucleotides encoding same
CN108350441B (zh) 2015-10-07 2022-09-27 诺维信公司 多肽
WO2017066510A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Cleaning of water filtration membranes
CN108291215A (zh) 2015-10-14 2018-07-17 诺维信公司 具有蛋白酶活性的多肽以及编码它们的多核苷酸
US11028346B2 (en) 2015-10-28 2021-06-08 Novozymes A/S Detergent composition comprising protease and amylase variants
US11001821B2 (en) 2015-11-24 2021-05-11 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
CN108291179B (zh) 2015-11-25 2020-07-07 荷兰联合利华有限公司 液体洗涤剂组合物
ES2932192T3 (es) 2015-12-07 2023-01-16 Henkel Ag & Co Kgaa Composiciones para el lavado de vajilla que comprenden polipéptidos que tienen actividad beta-glucanasa y sus usos
CN108603146B (zh) * 2016-01-28 2022-08-02 诺维信公司 用于清洁医疗或牙科仪器的方法
US20210171927A1 (en) 2016-01-29 2021-06-10 Novozymes A/S Beta-glucanase variants and polynucleotides encoding same
US20200325418A1 (en) 2016-04-08 2020-10-15 Novozymes A/S Detergent compositions and uses of the same
WO2017210188A1 (en) 2016-05-31 2017-12-07 Novozymes A/S Stabilized liquid peroxide compositions
WO2017210295A1 (en) 2016-05-31 2017-12-07 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
DE102016209406A1 (de) 2016-05-31 2017-11-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierte Enzym-haltige Wasch- und Reinigungsmittel
EP3464582A1 (en) 2016-06-03 2019-04-10 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
CN109563497A (zh) 2016-06-17 2019-04-02 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
US11203732B2 (en) 2016-06-30 2021-12-21 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising surfactant and lipase variant
CN110023474A (zh) 2016-09-29 2019-07-16 诺维信公司 酶用于洗涤的用途、洗涤方法和器皿洗涤组合物
EP3535365A2 (en) 2016-11-07 2019-09-11 Danisco US Inc. Laundry detergent composition
KR20190086540A (ko) 2016-12-01 2019-07-22 바스프 에스이 조성물 중 효소의 안정화
CN110312794B (zh) 2016-12-21 2024-04-12 丹尼斯科美国公司 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶
CN110312795A (zh) 2016-12-21 2019-10-08 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
RU2019123965A (ru) 2017-02-01 2021-02-01 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Очищающие композиции, содержащие варианты амилазы
CN110621778A (zh) 2017-03-15 2019-12-27 丹尼斯科美国公司 胰蛋白酶样丝氨酸蛋白酶及其用途
US11078445B2 (en) 2017-05-05 2021-08-03 Novozymes A/S Compositions comprising lipase and sulfite
WO2018224544A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Novozymes A/S Compositions comprising polypeptides having cellulase activity and amylase activity, and uses thereof in cleaning and detergent compositions
WO2019002356A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Novozymes A/S ENZYMATIC SUSPENSION COMPOSITION
EP3692148A1 (en) 2017-10-02 2020-08-12 Novozymes A/S Polypeptides having mannanase activity and polynucleotides encoding same
US11746310B2 (en) 2017-10-02 2023-09-05 Novozymes A/S Polypeptides having mannanase activity and polynucleotides encoding same
EP3701001A1 (en) 2017-10-24 2020-09-02 Novozymes A/S Compositions comprising polypeptides having mannanase activity
EP4379029A1 (en) 2017-11-01 2024-06-05 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
US20200291330A1 (en) 2017-11-01 2020-09-17 Novozymes A/S Polypeptides and Compositions Comprising Such Polypeptides
DE102017219993A1 (de) 2017-11-09 2019-05-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Enzymhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel
KR20200088433A (ko) 2017-11-29 2020-07-22 바스프 에스이 보관 안정한 효소 제제, 이것의 제조 및 용도
CN111373039A (zh) 2017-11-29 2020-07-03 丹尼斯科美国公司 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体
EP3765185B1 (en) 2018-03-13 2023-07-19 Novozymes A/S Microencapsulation using amino sugar oligomers
WO2019180111A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
CN112272701B (zh) 2018-04-19 2024-05-14 诺维信公司 稳定化的纤维素酶变体
WO2019201785A1 (en) 2018-04-19 2019-10-24 Novozymes A/S Stabilized cellulase variants
EP3799601A1 (en) 2018-06-19 2021-04-07 Danisco US Inc. Subtilisin variants
WO2019245704A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Danisco Us Inc Subtilisin variants
US20210189297A1 (en) 2018-06-29 2021-06-24 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
WO2020052743A1 (en) * 2018-09-11 2020-03-19 Ecolab Usa Inc. Phase stable and low foaming aqueous detergent compositions having a long time enzyme activity
CN113166682A (zh) 2018-09-27 2021-07-23 丹尼斯科美国公司 用于医疗器械清洁的组合物
CN112805376A (zh) 2018-10-05 2021-05-14 巴斯夫欧洲公司 在液体中稳定水解酶的化合物
EP3677676A1 (en) 2019-01-03 2020-07-08 Basf Se Compounds stabilizing amylases in liquids
WO2020069914A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Basf Se Compounds stabilizing amylases in liquids
US20210395650A1 (en) 2018-10-05 2021-12-23 Basf Se Compounds stabilizing hydrolases in liquids
EP3647398B1 (en) 2018-10-31 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins v
EP3647397A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins iv
DE102018129277A1 (de) 2018-11-21 2020-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrkomponenten Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend eine Chinon-Oxidoreduktase
US20230028935A1 (en) 2018-11-28 2023-01-26 Danisco Us Inc Subtilisin variants having improved stability
EP3891264A1 (en) 2018-12-03 2021-10-13 Novozymes A/S LOW pH POWDER DETERGENT COMPOSITION
EP3891277A1 (en) 2018-12-03 2021-10-13 Novozymes A/S Powder detergent compositions
EP3702452A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Novozymes A/S Detergent compositions comprising two proteases
WO2020186028A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
JP7275299B2 (ja) 2019-03-14 2023-05-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 綿の処理方法
WO2020186030A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising enzymes
EP3947619A1 (en) 2019-04-03 2022-02-09 Novozymes A/S Polypeptides having beta-glucanase activity, polynucleotides encoding same and uses thereof in cleaning and detergent compositions
EP3953463A1 (en) 2019-04-12 2022-02-16 Novozymes A/S Stabilized glycoside hydrolase variants
WO2020229480A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Basf Se Compounds stabilizing hydrolases in liquids
US20220220419A1 (en) 2019-05-24 2022-07-14 Danisco Us Inc Subtilisin variants and methods of use
US20220306968A1 (en) 2019-06-06 2022-09-29 Danisco Us Inc Methods and compositions for cleaning
EP3986996A1 (en) 2019-06-24 2022-04-27 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising amylase variants
BR112021023457A2 (pt) 2019-07-01 2022-01-25 Basf Se Composto, uso do composto, composição, e, métodos para preparar a composição e um composto
CN114364778A (zh) 2019-07-12 2022-04-15 诺维信公司 用于洗涤剂的酶性乳剂
JP2022548976A (ja) 2019-09-23 2022-11-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ｐＨ５～１２を有する配合物のためのマンナナーゼ
BR112022003091A2 (pt) 2019-09-23 2022-05-17 Basf Se Métodos para remover manchas compreendendo manana, para prover um detergente para lavagem de roupa e para lavar ou limpar, preparação enzimática líquida, formulação de detergente para lavagem de roupa, e, uso de uma mananase
BR112022006082A2 (pt) 2019-10-18 2022-06-21 Basf Se Preparação enzimática, formulação de detergente, e, uso de pelo menos um diol
WO2021115912A1 (en) 2019-12-09 2021-06-17 Basf Se Formulations comprising a hydrophobically modified polyethyleneimine and one or more enzymes
US20220411773A1 (en) 2019-12-20 2022-12-29 Novozymes A/S Polypeptides having proteolytic activity and use thereof
EP4077617A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Novozymes A/S Stabilized liquid boron-free enzyme compositions
WO2021133701A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 The Procter & Gamble Company Compositions comprising enzymes
EP4097226A1 (en) 2020-01-31 2022-12-07 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
EP4097227A1 (en) 2020-01-31 2022-12-07 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
MX2022011948A (es) 2020-04-08 2022-10-21 Novozymes As Variantes de modulos de union a carbohidratos.
WO2021239818A1 (en) 2020-05-26 2021-12-02 Novozymes A/S Subtilase variants and compositions comprising same
WO2022008732A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Basf Se Enhancing the activity of antimicrobial preservatives
JP2023538740A (ja) 2020-08-25 2023-09-11 ノボザイムス アクティーゼルスカブ ファミリー４４キシログルカナーゼの変異体
US20240034960A1 (en) 2020-08-27 2024-02-01 Danisco Us Inc Enzymes and enzyme compositions for cleaning
CA3186910A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Rolf Thomas Lenhard Protease variants with improved solubility
EP4217368A1 (en) 2020-09-22 2023-08-02 Basf Se Improved combination of protease and protease inhibitor with secondary enzyme
BR112023005106A2 (pt) 2020-09-22 2023-04-18 Basf Se Composição líquida, formulação de detergente líquida, e, usos de pelo menos um diol (exceto 1,2-proanodiol) e das formulações de detergente
JP2023547171A (ja) 2020-10-29 2023-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルギン酸リアーゼ酵素を含む洗浄組成物
GB202017605D0 (en) * 2020-11-06 2020-12-23 Smarti Env Ltd biocidal Composition
EP4032966A1 (en) 2021-01-22 2022-07-27 Novozymes A/S Liquid enzyme composition with sulfite scavenger
EP4284906A1 (en) 2021-01-29 2023-12-06 Danisco US Inc. Compositions for cleaning and methods related thereto
WO2022187491A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-09 The Texas A& M University System Inhibitors of cysteine proteases
WO2022189521A1 (en) 2021-03-12 2022-09-15 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2022197512A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing polypeptide variants
EP4095223A1 (en) 2021-05-05 2022-11-30 The Procter & Gamble Company Methods for making cleaning compositions and for detecting soils
EP4108767A1 (en) 2021-06-22 2022-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning or treatment compositions containing nuclease enzymes
EP4363565A1 (en) 2021-06-30 2024-05-08 Danisco US Inc. Variant lipases and uses thereof
KR20240027619A (ko) 2021-06-30 2024-03-04 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 개선된 수분 관리 성능을 갖는 조성물
WO2023274922A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning composition comprising lipolytic enzyme having polyesterase activity
KR20240027620A (ko) 2021-06-30 2024-03-04 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 개선된 회색화방지 성능 및/또는 보풀방지 성능을 갖는 세정 조성물
WO2023288294A1 (en) 2021-07-16 2023-01-19 Novozymes A/S Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces
WO2023034486A2 (en) 2021-09-03 2023-03-09 Danisco Us Inc. Laundry compositions for cleaning
WO2023114932A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114939A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114936A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023168234A1 (en) 2022-03-01 2023-09-07 Danisco Us Inc. Enzymes and enzyme compositions for cleaning
EP4273209A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Machine-cleaning compositions containing enzymes
EP4273210A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
WO2023225459A2 (en) 2022-05-14 2023-11-23 Novozymes A/S Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections
WO2023250301A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Danisco Us Inc. Methods and compositions for cleaning comprising a polypeptide having thermolysin activity
WO2024050343A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods related thereto
WO2024050339A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Mannanase variants and methods of use
WO2024050346A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Detergent compositions and methods related thereto
WO2024102698A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2024121070A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
WO2024126697A1 (en) 2022-12-14 2024-06-20 Novozymes A/S High strength liquid protease formulations
WO2024131880A2 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Novozymes A/S Detergent composition comprising catalase and amylase

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995025791A1 (en) * 1994-03-22 1995-09-28 The Procter & Gamble Company Protease enzyme manufacture using non-protein protease inhibitors
EP0583534B1 (en) * 1992-08-14 1997-03-05 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing a peptide aldehyde
WO1998013460A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
CN1238001A (zh) * 1996-09-24 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有蛋白水解酶、肽醛和钙离子的液体洗涤剂
CN1238005A (zh) * 1996-09-24 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗涤剂
WO2003083030A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Unilever N.V. Liquid cleaning compositions and their use
WO2007145963A2 (en) * 2006-06-05 2007-12-21 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilization

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1296839A (zh) 1969-05-29 1972-11-22
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
DK154572C (da) 1985-08-07 1989-04-24 Novo Industri As Enzymatisk detergentadditiv, detergent og fremgangsmaade til vask af tekstiler
EP0218272B1 (en) 1985-08-09 1992-03-18 Gist-Brocades N.V. Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions
DK122686D0 (da) 1986-03-17 1986-03-17 Novo Industri As Fremstilling af proteiner
DE3750450T2 (de) 1986-08-29 1995-01-05 Novo Industri As Enzymhaltiger Reinigungsmittelzusatz.
ATE113070T1 (de) 1987-05-29 1994-11-15 Genencor Int Cutinase haltige reinigungsmittelzusammensetzungen.
EP0305216B1 (en) 1987-08-28 1995-08-02 Novo Nordisk A/S Recombinant Humicola lipase and process for the production of recombinant humicola lipases
JPS6474992A (en) 1987-09-16 1989-03-20 Fuji Oil Co Ltd Dna sequence, plasmid and production of lipase
DK6488D0 (da) 1988-01-07 1988-01-07 Novo Industri As Enzymer
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体ｄｎａ、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
JPH01228495A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Suntory Ltd 酵素阻害剤、その製法並びに用途
WO1990009446A1 (en) 1989-02-17 1990-08-23 Plant Genetic Systems N.V. Cutinase
PE14291A1 (es) 1989-10-13 1991-04-27 Novo Nordisk As Procedimiento para inhibir la transferencia de tintes
JP3112937B2 (ja) 1990-04-14 2000-11-27 カリ―ヒエミー アクチエンゲゼルシヤフト アルカリ性バチルスーリパーゼ、これをコード化するｄｎａ配列およびこのリパーゼを生産するバチルス
DK204290D0 (da) 1990-08-24 1990-08-24 Novo Nordisk As Enzymatisk detergentkomposition og fremgangsmaade til enzymstabilisering
US5674833A (en) 1990-09-18 1997-10-07 Novo Nordisk A/S Detergent compositions containing protease and novel inhibitors for use therein
EP0495258A1 (en) 1991-01-16 1992-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and softening clays
AU1531092A (en) * 1991-02-22 1992-09-15 Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The Substituted alpha-aminoaldehydes and derivatives
DE69413036D1 (de) 1993-06-14 1998-10-08 Procter & Gamble Konzentriertes phosphatfreies flüssiges enzymhaltiges maschinengeschirrspülmittel
US5693617A (en) * 1994-03-15 1997-12-02 Proscript, Inc. Inhibitors of the 26s proteolytic complex and the 20s proteasome contained therein
US6660268B1 (en) * 1994-03-18 2003-12-09 The President And Fellows Of Harvard College Proteasome regulation of NF-KB activity
US5861366A (en) * 1994-08-31 1999-01-19 Ecolab Inc. Proteolytic enzyme cleaner
EP0840614A1 (en) 1995-06-13 1998-05-13 Sanofi Winthrop, Inc. Calpain inhibitors for the treatment of neurodegenerative diseases
JPH1066571A (ja) 1996-08-28 1998-03-10 Unitika Ltd フェニルアラニン脱水素酵素のチロシンに対する反応を阻害する反応阻害剤及びフェニルアラニン定量用試薬
CN1238003A (zh) 1996-09-24 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗衣洗涤剂组合物
BR9712115A (pt) 1996-09-24 1999-08-31 Procter & Gamble Detergentes líquidos contendo enzima proteolítica, aldeído peptídeo e uma fonte de ácido bórico.
US6165966A (en) * 1996-09-24 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
CA2270593C (en) 1996-11-04 2005-06-07 Novo Nordisk A/S Subtilase variants and compositions
JP3824174B2 (ja) 1996-12-09 2006-09-20 ノボザイムス アクティーゼルスカブ ホスホリパーゼの使用による高い量の非水和性リンを含む食用油中のリン含有成分の減少、ホスホリパーゼａおよび／またはｂ活性を有する糸状菌からのホスホリパーゼ
AU3290597A (en) 1997-05-30 1998-12-30 Procter & Gamble Company, The Laundry bar with improved protease stability
RU2269572C2 (ru) * 1997-10-23 2006-02-10 Джененкор Интернэшнл, Инк. Варианты протеазы, замещенные в нескольких положениях
MA25044A1 (fr) 1997-10-23 2000-10-01 Procter & Gamble Compositions de lavage contenant des variants de proteases multisubstituees.
ES2168835T3 (es) 1998-07-17 2002-06-16 Procter & Gamble Metodo para preparar comprimidos detergentes.
EP1171581A1 (en) 1999-03-31 2002-01-16 Novozymes A/S Lipase variant
AU782372B2 (en) 1999-12-15 2005-07-21 Novozymes A/S Subtilase variants having an improved wash performance on egg stains
EP1257176B1 (en) 2000-02-08 2008-04-30 DSM IP Assets B.V. Use of acid-stable proteases in animal feed
AU2001260085A1 (en) 2000-06-02 2001-12-11 Novozymes A/S Cutinase variants
WO2002058721A1 (en) * 2000-12-08 2002-08-01 Baylor College Of Medicine Trem-1 splice variant for use in modifying immune responses
JP3959244B2 (ja) * 2001-05-09 2007-08-15 財団法人微生物化学研究会 生理活性化合物チロペプチンａおよびｂとその製造方法
DK200101090A (da) 2001-07-12 2001-08-16 Novozymes As Subtilase variants
CN1612723A (zh) * 2001-11-13 2005-05-04 宝洁公司 包含由抑制剂稳定化的酶的局部组合物
CA2526341C (en) 2003-05-07 2013-02-19 Novozymes A/S Variant subtilisin enzymes (subtilases)
WO2005105826A1 (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai チロペプチンａ類縁体
US20090163398A1 (en) 2005-11-16 2009-06-25 Kao Corporation Composite particle
US20080004200A1 (en) 2006-06-05 2008-01-03 Jean-Pol Boutique Enzyme stabilization
EP2038394A2 (en) 2006-06-05 2009-03-25 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilizer
EP2147098B1 (en) * 2007-04-30 2013-07-17 Danisco US Inc. Use of protein hydrolysates to stabilize metalloprotease detergent formulations
US20090209447A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
WO2009121890A1 (en) 2008-04-01 2009-10-08 Novozymes A/S Process for the preparation of laundry soap bars with improved storage stability
CN102209776B (zh) 2008-11-13 2013-11-27 诺维信公司 洗涤剂组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0583534B1 (en) * 1992-08-14 1997-03-05 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing a peptide aldehyde
WO1995025791A1 (en) * 1994-03-22 1995-09-28 The Procter & Gamble Company Protease enzyme manufacture using non-protein protease inhibitors
WO1998013460A1 (en) * 1996-09-24 1998-04-02 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors
CN1238001A (zh) * 1996-09-24 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有蛋白水解酶、肽醛和钙离子的液体洗涤剂
CN1238005A (zh) * 1996-09-24 1999-12-08 普罗格特-甘布尔公司 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗涤剂
WO2003083030A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Unilever N.V. Liquid cleaning compositions and their use
WO2007145963A2 (en) * 2006-06-05 2007-12-21 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilization

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
purification and characterization of an alkaline serine-protease produced by a new isolated aspergillus clavatus ES1;Hajji等;《Process biochemistry》;20070405;第42卷(第5期);第791-797页 *

Also Published As

Publication number Publication date
US9181296B2 (en) 2015-11-10
PL2271660T3 (pl) 2020-11-02
RU2010143597A (ru) 2012-05-10
RU2668563C2 (ru) 2018-10-02
CN107090014A (zh) 2017-08-25
WO2009118375A2 (en) 2009-10-01
EP3725797A1 (en) 2020-10-21
JP2015180736A (ja) 2015-10-15
EP2271660A2 (en) 2011-01-12
US20110039752A1 (en) 2011-02-17
JP5973166B2 (ja) 2016-08-23
EP2271660B1 (en) 2020-05-06
CN107090014B (zh) 2023-04-25
RU2510662C2 (ru) 2014-04-10
CN101981049A (zh) 2011-02-23
ES2807603T3 (es) 2021-02-23
MX2010010348A (es) 2010-11-09
BRPI0909084A2 (pt) 2015-08-11
RU2018131246A (ru) 2020-03-02
JP2011515449A (ja) 2011-05-19
RU2018131246A3 (zh) 2021-11-12
RU2013156600A (ru) 2015-06-27
WO2009118375A3 (en) 2010-02-25
BRPI0909084B1 (pt) 2020-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101981049B (zh) 稳定化的液体酶组合物
CN102209776B (zh) 洗涤剂组合物
EP2245060B1 (en) Liquid enzyme composition
JP6306504B2 (ja) 液体洗剤組成物
CN103649292B (zh) 稳定化的枯草杆菌蛋白酶组合物
US20080221008A1 (en) Detergent compositions and the use of enzyme combinations therein
EP3645692A1 (en) Enzyme slurry composition
EP3164476A1 (en) Improved stabilization of non-protease enzyme
JP2013192526A (ja) タンパク質溶液、このタンパク質溶液のプロテアーゼ活性の回復方法及びこのタンパク質溶液を含有する洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant