CN101857212B - 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 - Google Patents
用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101857212B CN101857212B CN201010191959XA CN201010191959A CN101857212B CN 101857212 B CN101857212 B CN 101857212B CN 201010191959X A CN201010191959X A CN 201010191959XA CN 201010191959 A CN201010191959 A CN 201010191959A CN 101857212 B CN101857212 B CN 101857212B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- wet
- monoammonium phosphate
- food
- grade
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 146
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 4
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims description 4
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 3
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000004087 circulation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 13
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000010855 food raising agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，是采用低成本的湿法磷酸为原料，经除杂后与氨进行中和反应，制得食品级磷酸一铵，并采用酸洗工序，将挥发的气体原料回收使用，结晶母液循环使用或经浓缩回收食品级磷酸一铵产品，提高产品得率，同时生产过程中的副产品用作复合肥原料。本发明不但大大降低了食品级磷酸一铵的生产成本，而且保证产品质量的稳定性，避免二次污染，能耗较低，具有较好的经济效益和社会效益。
Description
技术领域：
本发明属于食品添加剂制备技术领域，涉及一种用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法。
背景技术：
磷酸一铵又称磷酸二氢铵，分子式为NH4H2PO4。磷酸一铵用作膨松剂、面团调节剂、酵母食料、酿造发酵助剂、缓冲剂及动物饲料添加剂等。
在已有技术中，制备磷酸一铵多属于工业级，如中国专利200810196872.4提出了一种用湿法磷酸连续生产工业级磷酸一铵的工艺，湿法磷酸经过脱硫后与氨中和，经沉降杂质分离后，调节pH，二次过滤，滤液经蒸发结晶干燥，制得工业级磷酸一铵。中国专利85103677.5提出了一种用湿法磷酸生产纯磷酸一铵的方法，使用较高浓度的湿法磷酸与氨中和并形成含磷酸一铵晶体的料浆，经过滤分离后得到工业级磷酸一铵。此法虽然工艺流程较短，但产品纯度不高，能耗大，操作要求高，磷总回收率低。中国专利92108090.5提出了一种工业级磷酸一铵的生产方法，湿法磷酸与氨中和后，经自然沉降，得到的浆体用以制备肥料级磷酸一铵，清液经结晶、分离、洗涤、干燥得到工业级磷酸一铵产品。此法虽然操作简单、产品质量较好，但因湿法磷酸与氨中和后采用自然沉降的方法分离清液及浆体，生产周期较长，总体效益不高。中国专利200810196872.4提出了一种用湿法磷酸连续生产工业级磷酸一铵的工艺，湿法磷酸经过二次中和二次过滤，滤液经蒸发结晶干燥，制得工业级磷酸一铵。此法虽然能得到质量较高的产品，但工艺流程较长，操作繁杂，不足可取。
现有技术中，生产食品级磷酸一铵多采用传统方法，即利用热法磷酸，精制为食品级磷酸与氨反应生成。虽然生产工艺设备简单，产品质量高，但设备工艺技术要求高，成本大，能耗高。中国专利200910272153.0提出了一种用农用磷酸一铵生产食品级磷酸一铵的方法。它是利用湿法磷酸为原料生产的磷化工产品代替了现有热法磷酸工艺生产中的磷酸和氨生产食品级磷酸一铵，有效的解决了传统热法磷酸生产磷酸一铵成本大、能耗高的问题。虽然此法的工艺设备简单，生产安全性较高，但由于是以湿法磷酸到磷酸一铵的中间磷化工产品为原料，生产连续性不高，产品质量不稳定。
就目前已有技术而言，尚无直接用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法。
发明内容：
本发明的目的：为了克服已有技术存在的问题，保证整个生产过程避免二次污染和降低能耗，使其具有较好的经济效益和社会效益，提供一种用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法。
本发明的技术方案是：
采用低成本的湿法磷酸和氨气为原料，进行中和反应，严格控制工艺条件，确保产品质量的稳定性，结晶母液回收使用，同时采用酸洗工序将挥发的氨气回收使用，提高产品得率，降低原料消耗，并避免二次污染。
本发明是这样实现的：
一种用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，是以湿法磷酸为原料，经除杂后与氨中和反应制得，其特征在于：包括除杂、一次过滤、中和、二次过滤、酸洗、浓缩、结晶、离心和干燥工序，具体操作步骤如下：
a.向原料预处理釜中投入重量浓度为38～42％P2O5的湿法磷酸，并加入脱砷剂P2O5，在温度30～90℃下搅拌脱砷反应10～60分钟，沉淀其中的砷、铅等重金属杂质，同时沉淀磷酸中部分硫、钙、氟、铝或硅杂质；
b.将a步骤得到的处理液采用板框压滤机进行第一次固液分离，滤液供中和反应用，滤饼送去固体废物处置中心；
c.向反应釜中投入反应釜容积5～20％循环回来的结晶母液，开动搅拌器，缓慢加入经除杂磷酸，并缓慢通入氨气，控制pH＝4.4～4.6在温度30～100℃下进行中和反应，同时经酸洗工序将挥发的氨气吸收后回流至反应釜中，控制pH＝4.4～4.6为中和反应终点，停止投料后，继续搅拌10～90分钟，得到食品级磷酸一铵料浆；
d.将c步骤得到的食品级磷酸一铵料浆采用板框压滤机进行第二次固液分离，除去杂质，滤饼送去复合肥加工厂；
e.将d步骤得到的食品级磷酸一铵溶液送至浓缩装置加热浓缩，直到有微结晶出现为止，挥发的氨气经酸洗流程吸收后返回反应釜中；
f.将e步骤的浓缩溶液移入结晶槽中，在温度40℃以下冷却结晶，形成食品级磷酸一铵结晶体；
g.将f步骤的食品级磷酸一铵结晶体，采用离心机进行第三次固液分离，母液返回c或e步骤，结晶体经过干燥后制得食品级磷酸一铵。
以上所述的脱砷剂P2S5加入量为湿法磷酸中含砷量的1～1.3倍。
以上所述的反应釜和预处理釜采用不锈钢反应釜、内衬聚四氟乙烯反应釜和搪瓷反应釜。
以上所述的酸洗采用鼓泡吸收塔、填料吸收塔和板式吸收塔设备。
以上所述的干燥采用滚筒干燥器和振动筛干燥机设备。
以上所述的设备的连接，包括原料预处理釜与板框压滤机的连接，反应釜分别与板框压滤机及吸收塔的连接，真空浓缩器分别与板框压滤机、吸收塔及结晶槽的连接，结晶槽与离心机的连接，离心机与干燥器的连接。
本发明的优点和积极效果：
1.以湿法磷酸为原料，回收结晶母液和挥发原料，提高产品得率，大大降低了生产成本；
2.严格控制工艺条件，产品质量高，稳定性好；
3.生产过程中的副产品可作复合肥原料，挥发原料回收使用，母液循环使用，避免二次污染，既保护环境，又降低三废和能耗，具有较好的经济效益和社会效益。
附图说明：
附图1：为本发明工艺流程示意图。
如图所示，本发明工艺流程主要包括：除杂、一次过滤、中和、二次过滤、酸洗、浓缩、结晶、离心和干燥工序。
具体实施方式：
下面结合附图和通过实施例对本发明作进一步说明，所列实施例仅在于说明本发明而绝不限于本发明。
实施例一
在原料预处理釜中投入重量浓度40％P2O5的湿法磷酸，按照其中含砷量加入砷量1.1倍的P2S5，在60℃下搅拌50分钟，得到含沉淀料浆；用板框压滤机趁热对上述料浆进行第一次过滤，滤液供中和反应用，滤饼送去固体废物处置中心；在搪瓷反应釜中投入反应釜容积18％的回收结晶母液，开动搅拌器，缓慢加入经除杂磷酸，并缓慢通入氨气，控制pH＝4.4在温度55℃下进行中和反应，挥发的氨气经酸洗鼓泡吸收塔吸收后回流至反应釜中，控制pH＝4.4为中和反应终点，停止投料后，继续搅拌20分钟，得到食品级磷酸一铵料浆；将得到的食品级磷酸一铵料浆用板框压滤机进行过滤，除去杂质，滤饼送去复合肥加工厂；将得到的食品级磷酸一铵溶液送至真空浓缩器加热浓缩，直至表面出现结晶膜，酸洗鼓泡吸收塔将挥发的氨气吸收后回流至反应釜中反应；将浓缩溶液移入结晶槽中，在温度40℃下冷却结晶形成食品级磷酸一铵结晶体，而后用离心机进行离心分离，母液返回中和工序循环使用或经浓缩回收食品级磷酸一铵产品，结晶体经过滚筒干燥器干燥后制得食品级磷酸一铵。
实施例二
在原料预处理釜中投入重量浓度38％P2O5的湿法磷酸，按照其中含砷量加入砷量1.3倍的P285，在50℃下搅拌60分钟，得到含沉淀料浆；用板框压滤机趁热对上述料浆进行第一次过滤，滤液供中和反应用，滤饼送去固体废物处置中心；在不锈钢反应釜中投入反应釜容积15％的回收结晶母液，开动搅拌器，缓慢加入经除杂磷酸，并缓慢通入氨气，控制pH＝4.6在温度70℃下进行中和反应，挥发的氨气经酸洗填料吸收塔吸收后回流至反应釜中，控制pH＝4.6为中和反应终点，停止投料后，继续搅拌30分钟，得到食品级磷酸一铵料浆；将得到的食品级磷酸一铵料浆用板框压滤机进行过滤，除去杂质，滤饼送去复合肥加工厂；将得到的食品级磷酸一铵溶液送至真空浓缩器加热浓缩，直至表面出现结晶膜，酸洗填料吸收塔将挥发的氨气吸收后回流至反应釜中反应；将浓缩溶液移入结晶槽中，在温度35℃下冷却结晶形成食品级磷酸一铵结晶体，而后用离心机进行离心分离，母液返回中和工序循环使用或经浓缩回收食品级磷酸一铵产品，结晶体经过振动筛干燥机干燥制得食品级磷酸一铵。
Claims (5)
1.一种用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，是以湿法磷酸为原料，经除杂后与氨中和反应制得，其特征在于：包括除杂、一次过滤、中和、二次过滤、酸洗、浓缩、结晶、离心和干燥工序，具体操作步骤如下：
a.向原料预处理釜中投入重量浓度为38～42％P2O5的湿法磷酸，并加入脱砷剂P2O5，在温度30～90℃下搅拌脱砷反应10～60分钟，沉淀其中的砷、铅重金属杂质，同时沉淀磷酸中部分硫、钙、氟、铝或硅杂质；
b.将a步骤得到的处理液采用板框压滤机进行第一次固液分离，滤液供中和反应用，滤饼送去固体废物处置中心；
c.向反应釜中投入反应釜容积5～20％循环回来的结晶母液，开动搅拌器，缓慢加入经除杂磷酸，并缓慢通入氨气，控制pH＝4.4～4.6在温度30～100℃下进行中和反应，同时经酸洗工序将挥发的氨气吸收后回流至反应釜中，控制pH＝4.4～4.6为中和反应终点，停止投料后，继续搅拌10～90分钟，得到食品级磷酸一铵料浆；
d.将c步骤得到的食品级磷酸一铵料浆采用板框压滤机进行第二次固液分离，除去杂质，滤饼送去复合肥加工厂；
e.将d步骤得到的食品级磷酸一铵溶液送至浓缩装置加热浓缩，直到有微结晶出现为止，挥发的氨气经酸洗流程吸收后返回反应釜中；
f.将e步骤的浓缩溶液移入结晶槽中，在温度40℃以下冷却结晶，形成食品级磷酸一铵结晶体；
g.将f步骤的食品级磷酸一铵结晶体，采用离心机进行第三次固液分离，母液返回c或e步骤，结晶体经过干燥后制得食品级磷酸一铵。
2.根据权利要求1所述的用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的脱砷剂P2S5加入量为湿法磷酸中含砷量的1～1.3倍。
3.根据权利要求1所述的用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的反应釜和预处理釜采用不锈钢反应釜、内衬聚四氟乙烯反应釜或搪瓷反应釜。
4.根据权利要求1所述的用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的酸洗采用鼓泡吸收塔、填料吸收塔或板式吸收塔设备。
5.根据权利要求1所述的用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法，其特征在于：所述的干燥采用滚筒干燥器或振动筛干燥机设备。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010191959XA CN101857212B (zh) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010191959XA CN101857212B (zh) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101857212A CN101857212A (zh) | 2010-10-13 |
| CN101857212B true CN101857212B (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=42943410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010191959XA Active CN101857212B (zh) | 2010-06-04 | 2010-06-04 | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101857212B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102863267B (zh) * | 2012-09-08 | 2014-03-26 | 湖北三宁化工股份有限公司 | 用湿法磷酸生产磷酸一铵联产n－p二元复合肥的方法 |
| CN103011106B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-05-28 | 广西明利化工有限公司 | 一种食品级磷酸的生产装置 |
| CN103011110B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-05-28 | 广西明利化工有限公司 | 一种喷射式脱砷反应器 |
| CN108658054A (zh) * | 2018-08-07 | 2018-10-16 | 马鞍山科邦生态肥有限公司 | 一种结晶法制工业磷酸一铵联产土豆专用肥的方法 |
| CN110937585B (zh) * | 2019-12-16 | 2023-03-10 | 瓮福达州化工有限责任公司 | 一种工业级磷酸一铵的生产方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101177251A (zh) * | 2007-10-26 | 2008-05-14 | 中化重庆涪陵化工有限公司 | 用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法 |
| CN101654235A (zh) * | 2009-09-19 | 2010-02-24 | 宜昌瑞特精细化工有限公司 | 一种用农用磷酸一铵为原料生产食品级磷酸一铵的方法 |
-
2010
- 2010-06-04 CN CN201010191959XA patent/CN101857212B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101177251A (zh) * | 2007-10-26 | 2008-05-14 | 中化重庆涪陵化工有限公司 | 用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法 |
| CN101654235A (zh) * | 2009-09-19 | 2010-02-24 | 宜昌瑞特精细化工有限公司 | 一种用农用磷酸一铵为原料生产食品级磷酸一铵的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 党亚固等.湿法磷酸生产精细磷酸一铵结晶改善剂研究.《无机盐工业》.2010,第42卷(第4期),第49-51页. * |
| 王国平等.用湿法磷酸制纯磷酸一铵.《四川大学学报(工程科学版)》.2000,第32卷(第3期),第77-80页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101857212A (zh) | 2010-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101857213B (zh) | 用湿法磷酸生产食品级磷酸二铵的方法 | |
| CN101857210B (zh) | 用湿法磷酸生产工业级磷酸二铵的方法 | |
| CN101857211A (zh) | 用湿法磷酸生产工业级磷酸一铵的方法 | |
| CN100558633C (zh) | 用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法 | |
| CN102145912B (zh) | 利用氨碱滤过母液制备氯化钙溶液的工艺方法 | |
| CN103553138B (zh) | 高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法 | |
| CN103011113B (zh) | 湿法磷酸生产工业级磷酸一铵联产工业级磷酸二铵的方法 | |
| CN103979730B (zh) | 净化青霉素生产废液并回收硫酸钠的方法 | |
| CN102863267B (zh) | 用湿法磷酸生产磷酸一铵联产n－p二元复合肥的方法 | |
| CN103787293A (zh) | 一种用湿法磷酸制备磷酸二氢钠的方法 | |
| CN101857212B (zh) | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 | |
| CN102320585B (zh) | 湿法磷酸直接生产工业级磷酸一铵的方法 | |
| CN106477611A (zh) | 一种利用电石渣与烟道气反应制备轻质碳酸钙的方法 | |
| CN101012156A (zh) | 双季戊四醇和/或三季戊四醇生产工艺 | |
| CN111086977B (zh) | 一种利用萃余酸制备mcp、mdcp的方法 | |
| CN100503440C (zh) | 用硫酸镁亚型含钾卤水制取硫酸钾的方法 | |
| CN103466579A (zh) | 湿法磷酸生产全水溶磷酸一铵的方法 | |
| CN114988380A (zh) | 利用饲料级磷酸氢钙生产食品级磷酸二氢钾联产高纯石膏的方法 | |
| CN108796612B (zh) | 一种磷石膏循环分解制硫酸钙晶须联产硫酸铵的方法 | |
| CN108569812B (zh) | 一种含低浓度硫酸废水的处理***及处理方法 | |
| CN100441502C (zh) | 湿法磷酸分级利用的方法 | |
| CN102515114A (zh) | 一种钛白废酸高值高效利用的方法 | |
| CN101696022B (zh) | 复分解生产食品级小苏打的工艺方法 | |
| CN100402418C (zh) | 盐酸法生产饲料磷酸氢钙联产石膏的方法 | |
| CN105293796A (zh) | 一种利用活性白土生产母液联产钠明矾、石膏的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: GUANGXI QINZHOU GUIJINNUO PHOSPHOR CHEMICAL CO., L Free format text: FORMER OWNER: GUANGXI MINGLI GROUP CO., LTD. Effective date: 20110128 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 535000 INDUSTRIAL PARK, QINZHOU PORT ECONOMIC DEVELOPMENT ZONE, QINZHOU CITY, GUANGXI ZHUANG AUTONOMOUS REGION TO: 535000 DATIAN INDUSTRIAL AREA, SHABU TOWN, QINZHOU CITY, GUANGXI ZHUANG AUTONOMOUS REGION |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20110128 Address after: 535000 Datian Industrial Zone, Sha Bu Town, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, Qinzhou Applicant after: Guangxi Qinzhou Guijinnuo Phosph-chemicals Co.,Ltd. Address before: 535000 Industrial Zone, Qinzhou Port Economic Development Zone, Qinzhou, the Guangxi Zhuang Autonomous Region Applicant before: GUANGXI MINGLI GROUP Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: GUANGXI MINGLI CHEMICALS CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: GUANGXI QINZHOU GUIJINNUO PHOSPHOR CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20130208 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20130208 Address after: 535000 Datian Industrial Zone, Sha Bu Town, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, Qinzhou Patentee after: GUANGXI MINGLI CHEMICALS Co.,Ltd. Address before: 535000 Datian Industrial Zone, Sha Bu Town, the Guangxi Zhuang Autonomous Region, Qinzhou Patentee before: Guangxi Qinzhou Guijinnuo Phosph-chemicals Co.,Ltd. |
|
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20170222 Granted publication date: 20120509 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20170822 Granted publication date: 20120509 |
|
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20170822 Granted publication date: 20120509 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20200822 Granted publication date: 20120509 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20201106 Granted publication date: 20120509 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20231106 Granted publication date: 20120509 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20231106 Granted publication date: 20120509 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20240506 Granted publication date: 20120509 |