CN101855009B - 乳剂组合物和农药乳剂组合物 - Google Patents

乳剂组合物和农药乳剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供乳剂组合物以及使用其的农药乳剂组合物，所述乳剂组合物的特征在于，含有成分(A)：选自碳原子数6～20的烷醇、碳原子数6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性剂中的至少一种；成分(B)：聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一种；以及成分(C)：芳香族烃系非极性溶剂；并且，不含阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的任一者。

Description

乳剂组合物和农药乳剂组合物
技术领域
本发明涉及能够制备不受混用的农药活性成分的离子性的影响的、显示出良好乳化性的农药乳剂组合物的乳剂组合物，以及含有该乳剂组合物和农药活性成分的农药乳剂组合物。 
本申请基于2007年11月14日在日本提出申请的特愿2007-295688号主张优先权，将其内容援引于此。 
背景技术
以往，具有杀菌、杀虫、杀螨、除草等活性的农药活性成分被制成各种容易使用的制剂形态来使用。农药活性成分为亲油性时，多在农药活性成分中混合乳剂组合物而制成乳剂(农药乳剂组合物)，并用水将其稀释后使用。 
乳剂组合物通常含有能够溶解农药活性成分的有机溶剂和作为乳化剂的表面活性剂。作为表面活性剂，一般使用乳化性优异的阴离子系表面活性剂。然而，如果在得到的农药乳剂组合物中混用阳离子性的农药活性成分后进行稀释，则阴离子系表面活性剂和阳离子性的农药活性成分形成盐，有时发生凝聚。 
另一方面，作为除阴离子系表面活性剂以外的具有良好乳化性的表面活性剂，已知有作为非离子系表面活性剂的聚氧化烯芳基苯基醚(专利文献1～7等)。但是，即使在使用其的情况下，为了得到充分的乳化性，也必须设定为使用量多。 
近年来，逐渐要求对环境温和的农业化学品。例如，美国环境保护局(EPA)对乳剂组合物中的聚氧化烯芳基苯基醚的含量进行了限制。 
专利文献1：日本特开平10-72305号公报 
专利文献2：日本特开2000-239102号公报 
专利文献3：日本特表2000-514793号公报 
专利文献4：日本特开2003-128501号公报 
专利文献5：日本特开平6-305915号公报 
专利文献6：日本特开平9-52810号公报 
专利文献7：日本特开2001-270801号公报 
发明内容
本发明是鉴于上述的现有技术的情况而完成的，其课题在于，提供对环境温和、能够制备不受混用的农药活性成分的离子性的影响而显示出良好乳化性的农药乳剂组合物的乳剂组合物，以及含有该乳剂组合物和农药活性成分的农药乳剂组合物。 
本发明人等为了解决上述课题，对将作为非离子系表面活性剂的聚氧化烯芳基苯基醚用作表面活性剂的农药乳剂组合物进行了深入研究。其结果发现：含有如下的乳剂组合物及农药活性成分的农药乳剂组合物对环境温和，并且发挥出不受混用的农药活性成分的离子性的影响的良好乳化性，从而完成了本发明，所述乳剂组合物含有成分(A)：碳原子数6～20的烷醇、成分(B)：聚氧化烯芳基苯基醚和成分(C)：芳香族烃系非极性溶剂。 
根据本发明的第1方面，提供下述(1)～(8)的乳剂组合物。 
(1)一种乳剂组合物，其特征在于，含有成分(A)：选自碳原子数6～20的烷醇、碳原子数6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性剂中的至少一种；成分(B)：聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一种；以及成分(C)：芳香族烃系非极性溶剂；并且，不含阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的任一者。 
(2)根据(1)所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(A)为选自月桂醇、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚醚改性硅油中的至少一种。 
(3)根据(1)或(2)所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(B)为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚。 
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(C)为选自烷基苯类和萘类中的至少一种。 
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的乳剂组合物，其特征在于，还含有成分(D)：极性溶剂。 
(6)根据(5)所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(D)为酮类或内酯类。 
(7)根据(1)所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(A)为月桂醇，成分(B)为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，成分(C)为选自烷基苯类和萘类中的至少一种，成分(D)为酮类或内酯类。 
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(A)的含量为1～20重量％，成分(B)的含量为5～25重量％，成分(C)的含量为10～45重量％，成分(D)的含量为0～75重量％。 
根据本发明的第2方面，提供下述(9)、(10)的农药乳剂组合物。 
(9)一种农药乳剂组合物，其特征在于，含有上述(1)～(8)中任一项所述的乳剂组合物和农药活性成分中的至少一种。 
(10)根据(9)所述的农药乳剂组合物，其特征在于，成分(A)的含量为0.5～10重量％，成分(B)的含量为0.5～15重量％，成分(C)的含量为5～80重量％，成分(D)的含量为0～60重量％，农药活性成分的含量为1～80重量％。 
本发明的乳剂组合物由于不含阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂中的任一者，因此能够制备不受混用的农药活性成分等的离子性的影响的、显示出良好乳化性的农药乳剂组合物。 
本发明的乳剂组合物由于不必大量使用聚氧化烯芳基苯基醚，因此对环境温和。 
本发明的农药乳剂组合物由于使用本发明的乳剂组合物，因此经长 期仍显示出良好的乳化性。 
本发明的农药乳剂组合物即使在与具有离子性(阳离子性)的农药活性成分混用的情况下，也不会发生凝聚而显示出良好的乳化性。 
具体实施方式
以下，详细说明本发明。 
1)乳剂组合物 
本发明的乳剂组合物的特征在于，含有成分(A)：选自碳原子数6～20的烷醇、碳原子数6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性剂中的至少一种；成分(B)：聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一种；以及成分(C)：芳香族烃系非极性溶剂；并且，不含阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的任一者。 
成分(A)： 
本发明的乳剂组合物，作为成分(A)，含有选自碳原子数6～20的烷醇、碳原子数6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯(以下，有时将聚氧乙烯简记为“POE”)、POE烷基二酯、POE烯基酯、POE二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(以下，有时将聚氧丙烯简记为“POP”)和硅系表面活性剂中的至少一种。通过添加成分(A)，将乳剂组合物稀释于水中时的乳化性提高，能够防止在水中析出农药活性成分的结晶。 
作为碳原子数6～20的烷醇，可以举出正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇等。 
作为碳原子数6～20的烯醇，可以举出棕榈酰基醇、油醇、亚油醇等。 
作为POE烷基酯，可以举出POE单月桂酸酯、POE单硬脂酸酯等。 
作为POE二烷基酯，可以举出POE二月桂酸酯、POE二硬脂酸酯等。 
作为POE烯基酯，可以举出POE单油酸酯等。 
作为POE烯基酯，可以举出POE二油酸酯等。 
作为POE-POP嵌段聚合物，可以举出分子量为500～20000的POE-POP嵌段聚合物。其中，更优选为1000～10000。此外，该嵌段聚合物中的聚氧乙烯的比率优选为5～70摩尔％，更优选10～40摩尔％。 
硅系表面活性剂是在分子内含有硅原子的表面活性剂。作为硅系表面活性剂，可以举出在甲基或二甲基聚硅氧烷的末端或侧链的甲基的一部分中导入聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或这两者，根据情况将末端的羟基用烷基进行醚化或酯化而得的、以聚醚改性硅油为主成分的非离子系表面活性剂。 
作为聚醚改性硅油，例如可以使用商品名：SillGuard系列(道康宁有机硅公司制)、Silwet系列(日本尤尼吉可公司制)、硅油KF系列(信越化学公司制)、Kinetic(Helena Chemical公司制)等市售的聚醚改性硅油。 
它们可以单独使用一种，或者将二种以上组合使用。 
其中，作为成分(A)，由于可以得到乳化性更优异的组合物，因此优选碳原子数6～20的烷醇、POE烷基酯、POE二烷基酯或硅系表面活性剂，更优选月桂醇、POE单月桂酸酯、POE二月桂酸酯或聚醚改性硅油。 
成分(B)： 
本发明的乳剂组合物，作为成分(B)，含有作为非离子系表面活性剂的聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一种。通过使用作为非离子系表面活性剂的聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一种作为成分(B)，能够制备不受混用的农药活性成分等的离子性的影响的、显示出良好乳化性的农药乳剂组合物等。 
作为聚氧化烯芳基苯基醚的聚氧化烯基部分，可以举出聚氧乙烯基、聚氧丙烯基和聚氧丁烯基等。聚氧化烯部分的聚合度通常为2～50， 优选3～20，更优选4～15，特别优选5～10。 
作为芳基部分，可以举出苯基、萘基、苯乙烯基等碳原子数6～40的芳基，作为苯基醚部分，可以举出单、二或三取代的苯基醚等。 
作为聚氧化烯芳基苯基醚的具体例，可以举出POE单苯乙烯基苯基醚、POE二苯乙烯基苯基醚、POE三苯乙烯基苯基醚、聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚和POE聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚等。 
它们可以单独使用一种，或者将二种以上组合使用。 
其中，由于可以得到乳化性更优异的组合物，因此优选POE三苯乙烯基苯基醚。 
成分(C)： 
本发明的乳剂组合物，作为成分(C)，含有芳香族烃系非极性溶剂。作为芳香族烃系非极性溶剂，优选为选自烷基苯类和萘类中的至少一种。 
作为烷基苯类，可以举出甲苯、二甲苯、三甲基苯、异丙苯等，作为萘类，可以举出萘、甲基萘等。 
这些溶剂可以单独使用一种，或者将二种以上混合使用。 
作为成分(C)，也可以直接利用市售品。作为市售品，可以举出Solvesso 100、Solvesso 150或Solvesso 200(Solvesso是Exxon化学公司的注册商标)等。 
成分(D)： 
本发明的乳剂组合物中，在制备含有在上述成分(C)芳香族烃系非极性溶剂中的溶解性低的农药活性成分的农药乳剂组合物的情况下等，优选进一步含有极性溶剂作为成分(D)。 
作为使用的极性溶剂，可以举出酮类、内酯类、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸正戊酯、丙二醇单甲基醚、碳酸亚丙酯、乳酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸异冰片酯、四氢糠醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、环丁砜和D-柠檬烯 等。 
其中，由于可以得到乳化性更优异的组合物，因此优选酮类和内酯类，特别优选γ-丁内酯。 
作为酮类，可以举出丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基-正戊基酮(2-庚酮)、异丙叉丙酮、环戊酮、环己酮等。 
作为内酯类，可以举出γ-丁内酯、6-内酯等。 
这些极性溶剂可以单独使用一种，或者将二种以上混合使用。 
本发明的乳剂组合物中的各成分的比例没有特别限制，成分(A)的含量通常为1～20重量％，优选2～15重量％；成分(B)的含量通常为5～25重量％，优选10～18重量％；成分(C)的含量通常为10～45重量％，优选15～35重量％；成分(D)的含量通常为0～75重量％，优选30～70重量％。 
本发明的乳剂组合物由于不必大量使用作为乳化剂的成分(B)聚氧化烯芳基苯基醚，因此对环境温和。 
本发明的乳剂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，除了上述成分(A)～(D)之外，还可以含有其他有机溶剂。 
作为其他有机溶剂，可以举出邻苯二甲酸酯类、植物油等。 
另外，本发明的乳剂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、增效剂、着色剂、香料等辅助剂。 
本发明的乳剂组合物的制备可以采用公知的组合物制备方法进行。例如，可以将规定量的成分(A)～(C)以及根据需要的成分(D)和/或其他成分混合搅拌而制备。这时，添加、混合的顺序为任意。 
2)农药乳剂组合物 
本发明的农药乳剂组合物的特征在于，含有上述本发明的乳剂组合物和农药活性成分中的至少一种。 
使用的农药活性成分不限于是液状或固体、或者是有机化合物或无机化合物、或者是单一化合物或混合物等。 
作为农药活性成分，可以举出下述所示的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、防菌剂、防霉剂、防藻、植物生长调节剂、杀鼠剂等。这些农药活性成分可以使用1种或将2种以上混合使用。 
作为杀菌剂，可以举出CNA、DPC、EDDP、IBP、PCNB、TPN、土壤杆菌、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、酰胺唑、氯唑灵(Echlomezole)、 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900011
霜灵、氧化萎锈灵、土霉素、 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900012
喹酸、春雷霉素、多菌灵、喹喔啉、克菌丹、地茂散、乙霉威、哒菌清、二噻农、代森锌、苯醚甲环唑、环唑醇、二甲嘧酚、福美锌、次磺酸类(抑菌灵)、棉隆、噻二嗪、噻菌灵、甲基硫菌灵、Tiliadin、叶枯酞、戊唑醇、***酮、三嗪、水杨菌胺、三环唑、氟菌唑、嗪氨灵、甲基立枯磷、井岗霉素、双苯***醇、羟基异 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900013
唑、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、乙烯菌核利、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、四氟苯酞、灭瘟素、氟啶胺、氟氯菌核利、磺菌胺、氟酰胺、咪鲜胺、腐霉利、丙环唑、丙森锌、烯丙苯噻唑、己唑醇、稻瘟酯、戊菌隆、苯噻菌清、乙磷铝、多抗霉素、代森福美锌、腈菌唑、米多霉素、磺菌威、甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺等。 
作为杀虫剂，可以举出BPMC、BPPS、BRP、CPCBS、CVMP、CVP、CYAP、DCIP、DEP、ECP、EPN、ESP、MIPC、MPMC、MPP、MTMC、PAP、PHC、PMP、XMC、氟丙菊酯、啶虫脒、乙酰甲胺磷、双甲脒、棉铃威、丙烯菊酯、 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900014
唑磷、异柳磷、吡虫啉、乙硫苯威、乙硫磷、乙基二甲硫吸磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、杀线威、油酸钠、丁硫克百威、喹硫磷、噻虫胺、四螨嗪、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟啶脲、克氯苯、开乐散、蔬果磷、除螨灵、乙氰菊酯、呋虫胺、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、除虫脲、氯氰菊酯、甲基毒虫畏、乐果、灭蝇胺、硫丙磷、二嗪磷、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、甲基乙拌磷、三氯杀螨砜、吡螨胺、七氟菊酯、伏虫隆、四溴菊酯、烯啶虫胺、蚜灭多、苄螨醚、联苯菊酯、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、达螨灵、抗蚜威、嘧螨醚、甲基嘧啶磷、氟虫腈、溴螨酯、苯氧威、苯硫威、氰戊菊酯、唑螨酯、甲氰菊酯、噻嗪酮、呋线威、氟氰戊菊酯、丙硫磷、丙虫磷、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、杀虫磺、硫丹、杀螨特、恶虫威、丙硫克百威、伏杀硫磷、噻唑硫磷、聚丁 烯、安果、马拉松、线虫灵(Mesulfenfos)、灭多威、四聚乙醛、久效磷、苄呋菊酯等。 
作为除草剂，可以举出2，4-PA、ACN、CNP、DAP、DBN、DCBN、DCMU、DCPA、DPA、DSMA、IPC、MBPMC、MCC、MCP、MCPB、MCPP、MDBA、PAC、SAP、TCA、TCTP、碘苯腈、磺草灵、莠去津、甲基胺草磷、莠灭净、甲草胺、禾草灭、异 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900021
隆、异 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900022
酰草胺、灭草烟、唑吡嘧磺隆、戊草丹、磺噻隆、 草灵、旱草丹、特胺灵、禾草克、二氯喹啉酸、草甘膦、氯硝醚、稗草胺、氯酞亚胺(chlorphthalim)、氰草津、氟硫草定、环草隆、醚磺隆、草乃敌、西玛津、异戊乙净、西草净、哌草丹、特草定、杀草隆、噻氟隆、噻吩磺隆、四氟丙酸钠、噻吩草胺、丁噻隆、绿草定、氟乐灵、萘丙胺、萘氧丙草胺、双丙氨磷、毒莠定、甲羧除草醚、哌草磷、苄草唑、吡嘧黄隆、吡唑特、稗草畏、 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900024
唑禾草灵、酚硫杀、甜菜宁、丁草胺、抑草磷、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、丙草胺、氨基丙氟灵、戊炔草胺、除草定、扑草净、溴丁酰草胺、环嗪酮、氟草胺、苄嘧磺隆、吡草酮、灭草松、禾草丹、二甲戊乐灵、调节膦、甲基杀草隆、甲磺隆、异丙甲草胺、嗪草酮、苯噻草胺、草达灭、利谷隆、环草定等。 
作为防菌·防霉·防藻剂，可以举出三烷基三胺、乙醇、异丙醇、丙醇、三硝基甲烷、氯丁醇、溴硝醇、戊二醛、甲醛、α-溴代肉桂醛、SKANE M-8、凯松CG(KATHON CG)、NS-500W、BIT、正丁基BIT、异硫氰酸烯丙酯、噻菌灵、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、十二烷酸二羟丙基酯(Lauricidin)、BIOBAN、三氯卡班、卤卡班、古拉西卡鲁(glasisicar)、苯甲酸、山梨酸、癸酸、丙酸、10-十一烯酸、山梨酸钾、苯甲酸钾、邻苯二甲酸一镁、8-羟基喹啉、TMTD、三氯沙、二氯和拉尼立德(dichlohelanilide)、甲苯氟磺胺、鱼精蛋白、蛋白溶菌酶、苯噻菌清、威百亩、三嗪、戊唑醇、桧木醇、四氯邻苯二甲腈、TEKTAMER 38、葡糖酸洗必泰、聚六亚甲基双胍、旦特普洛姆(DANTOBROM)、库利旦特(clidant)、吡硫 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900025
钠、吡硫 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900026
锌、DENSIL、麝香草酚、异丙基甲酚、OPP、苯酚、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、邻苯基苯酚钠、苄氯酚、对氯苯酚、对氯间二甲苯酚、对氯甲酚、氟灭菌丹、聚赖氨酸、BIOBAN P-1487、二碘代甲基对甲苯基砜、聚乙烯基吡咯烷酮对氯异氰 酸酯、Novaron AG300、HOLON KILLER、Dimer 136、洁尔灭、二癸基二甲基氯化铵、Bardac 2250/80、苄索氯铵(Benzethonium chloride)、Hyamine 3500J、十六烷基溴化铵、西曲溴胺、CTAB、十六烷基三甲基溴化铵、Dimer 38、洁尔灭、Hyamine 3500J、Bardac 170P、DC-5700、十六烷基氯化吡啶 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900031
敌草隆、DCMU、PREVENTOL A6、CMI、2Cl-OIT、BCM、ZPT、BNP、OIT、IPBC、TCMSP等。 
作为植物生长调节剂，可以举出脱落酸、抗倒胺、吲哚丁酸、烯效唑、吲熟酯、乙烯利、氧亚乙基二十二烷醇、喹喔啉、DEP、座果酸、矮壮素、小球藻抽提液、氨基氰、滴丙酸、赤霉素、丁酰肼、癸醇、抗倒酯、多效唑、石蜡、胡椒基丁醚、吡草醚、呋嘧醇、茉莉酸诱导体、调环酸钙盐、苄基氨基嘌呤、二甲戊乐灵、丙硫克百威、抗倒胺、氯吡脲、马来酰肼钾、1-萘基乙酰胺、4-CPA、MCPA乙硫酯、MCPB等。 
作为杀鼠剂，可以举出香豆素系杀鼠剂、氯鼠酮等。 
进而，作为本发明中使用的农药活性成分，可以举出WO2005/095380号公报、WO2007/040280号公报和WO2007/040282号公报等中记载的杀螨活性成分。作为具体例，可以举出下述式(i)所示的化合物。 
Figure DEST_PATH_GSB00000421584900032
本发明的农药乳剂组合物中的各成分的比例没有特别限制，成分(A)的含量通常为0.5～15重量％，优选1～10重量％；成分(B)的含量通常为0.5～15重量％，优选1～15重量％；成分(C)的含量通常为5～80重量％，优选10～30重量％；成分(D)的含量通常为0～60重量％，优选5～55重量％；农药活性成分的含量通常为1～80重量％，优选5～20重量％。 
本发明的农药乳剂组合物的制备可以采用公知的组合物制备方法 进行。例如可以举出(i)将本发明的乳剂组合物和规定量的农药活性成分混合搅拌而制备的方法，(ii)将上述成分(A)～(C)、根据需要的成分(D)等以及农药活性成分混合搅拌而制备的方法等。在任一方法中，添加、混合的顺序为任意。 
本发明的农药乳剂组合物由于含有本发明的乳剂组合物，因此经长期仍显示出良好的乳化性。 
本发明的农药乳剂组合物由于使用的乳剂组合物不含阴离子系表面活性剂，因此即使在与离子性(阳离子性)的农药活性成分混用的情况下，也不会产生形成盐而发生凝聚等问题，显示出良好的乳化性。 
作为能够在本发明中使用的阳离子性农药活性成分，没有特别限制，例如可以举出双胍辛烷苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、埃玛菌素苯甲酸盐、羟基喹啉硫酸盐、噁咪唑富马酸盐、杀螟丹、矮壮素、胆碱、敌草快、链霉素、霜霉威盐酸盐、缩节胺、单氟乙酸盐、盐酸左旋咪唑、百草枯、酒石酸甲噻嘧啶；氯化钙、硫酸钙、过氧化钙等无机盐(植物成长调节剂)等。 
另外，本发明的农药乳剂组合物在混用无机铜剂的情况下也显示出良好的乳化性。作为无机铜剂，例如可以举出含有铜离子的抗菌性化合物。 
具体来说，可以举出碱式氯化铜、碱式硫酸铜、碱式碳酸铜、氧化亚铜、碱式磷酸铜、碱式硫酸铜钙和铜铵配合物等。其中，优选碱式氯化铜和/或碱式硫酸铜。碱式硫酸铜的形态没有特别限制，可以举出波尔多液的状态。 
实施例 
以下，举出实施例进一步详细地说明本发明。但本发明不限于此。应说明的是，“份”是指重量份。 
(实施例1) 
将作为农药活性成分的上述式(i)所示的化合物(以下，称为“化合物(i)”)12.3份溶解在成分(C)：Solvesso-200ND(Exxon Mobil公 司商标)23份和成分(D)：环己酮45.9份的混合液中，在其中混合溶解成分(B)：POE三苯乙烯基苯基醚(HLB＝11.8)15份和成分(A)：月桂醇3.8份，得到农药乳剂组合物1。 
(实施例2) 
在实施例1中，将成分(D)：环己酮的使用量由45.9份变为39.7份，代替成分(A)：月桂醇3.8份而使用POE油酸酯(HLB＝7.7)10份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物2。 
(实施例3) 
在实施例1中，将成分(D)：环己酮的使用量由45.9份变为39.7份，代替成分(A)：月桂醇3.8份而使用改性硅活性剂10份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物3。 
(实施例4) 
在实施例1中，将成分(D)：环己酮的使用量由45.9份变为44.7份，使成分(A)：月桂醇由3.8份变为5份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物4。 
(实施例5) 
作为农药活性成分，代替化合物(i)12.3份而使用氟菌唑(日本曹达公司制)12.3份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物5。 
(实施例6) 
作为农药活性成分，代替化合物(i)12.3份而使用噻螨酮(日本曹达公司制)12.3份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物6。 
(实施例7) 
作为农药活性成分，代替化合物(i)12.3份而使用吡喃草酮(日本曹达公司制)12.3份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂 组合物7。 
(实施例8) 
在实施例1中，将成分(D)：环己酮的使用量由45.9份变为39.7份，代替成分(A)：月桂醇3.8份而使用POE-POP嵌段聚合物(PluronicPE6100(BASF JAPAN(株)商标))10份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物8。 
(比较例1) 
在实施例1中，代替成分(A)：月桂醇3.8份而使用十二烷基苯磺酸钙盐3.8份，除此以外与实施例1同样地进行，得到农药乳剂组合物9。 
(比较例2) 
在实施例4中，代替成分(B)：POE三苯乙烯基苯基醚(HLB＝11.8)15份而使用POE油酸酯(HLB＝7.7)15份，除此以外与实施例4同样地进行，得到农药乳剂组合物10。 
(比较例3) 
在实施例4中，代替成分(B)：POE三苯乙烯基苯基醚(HLB＝11.8)15份而使用POE失水山梨醇三油酸酯(HLB＝11.4)15份，除此以外与实施例4同样地进行，得到农药乳剂组合物11。 
(比较例4) 
在实施例4中，代替成分(B)：POE三苯乙烯基苯基醚(HLB＝11.8)15份而使用POE蓖麻油醚(HLB＝11.2)15份，除此以外与实施例4同样地进行，得到农药乳剂组合物12。 
将实施例1～8和比较例1～4的农药乳剂组合物的组成汇总示于第1表。应说明的是，表中的数值的单位为重量份。 
[表1] 
Figure GPA00001136720400141
(试验例1) 
对于实施例1～8和比较例2～4中得到的农药乳剂组合物1～8和10～12，检查用自来水稀释为1000倍时的乳化性。另外，检查将该稀释液在5℃的恒温槽中静置1天后的乳化稳定性。在该试验中，采用目视，由稀释液中有无结晶物、有无沉降物来综合判断乳化性和乳化稳定性。将结果示于第2表。 
[表2] 
第2表 
    乳化性  (刚稀释后)   乳化稳定性  (5℃、1天后)
  实施例1   良好   良好
  实施例2   良好   良好
  实施例3   良好   良好
  实施例4   良好   良好
  实施例5   良好   良好
  实施例6   良好   良好
  实施例7   良好   良好
  实施例8   良好   良好
  比较例2   不乳化   析出结晶
  比较例3   良好   析出结晶
  比较例4   乳化粒子粗   析出结晶
如第2表所示，在使用化合物(i)作为农药活性成分的实施例1～ 4和8中，在刚稀释后和在5℃经过1天后都显示出良好的乳化性。另外，在代替化合物(i)而使用氟菌唑、噻螨酮和吡喃草酮的实施例5～7中也为同样的结果。 
另一方面，在没有使用成分(B)的比较例2～4中，除了比较例3的刚稀释后以外，均没有显示出良好的乳化性。 
(试验例2) 
将实施例1、比较例1中得到的农药乳剂组合物1和9分别用3度硬水以稀释倍数为500倍和1000倍进行稀释，分别得到稀释液(a)、(b)、(e)和(f)。 
在这些稀释液中添加培福朗(Befran)液剂25(有效成分：双胍辛胺乙酸盐，日本曹达公司商标)，使得稀释2000倍，分别得到稀释液(c)、(d)、(g)和(h)。将得到的稀释液(c)、(d)、(g)和(h)在20℃的恒温水槽中静置1天，检查乳化性。 
另外，将培福朗液剂25用3度硬水稀释为2000倍，得到稀释液(i)。在该稀释液中添加农药乳剂组合物1或9，以分别使稀释倍数达到500倍和1000倍，分别得到稀释液(j)～(m)。将得到的稀释液(j)～(m)在20℃的恒温水槽中静置1天，检查乳化性。 
在该试验中，采用目视，由稀释液中有无结晶物、有无沉降物来综合判断乳化性。将结果示于第3、4表。 
应说明的是，表中，○表示乳化性良好的情况，×表示发生了凝聚的情况。 
[表3] 
第3表 
  稀释液   农药乳剂组合物  (稀释倍率)   培福朗液剂25  (稀释倍率)   乳化性
  (a)   1(500)   -   ○
  (b)   1(1000)   -   ○
  (c)   1(500)   2000   ○
  (d)   1(1000)   2000   ○
  (e)   9(500)   -   ○
  (f)   9(1000)   -   ○
  (g)   9(500)   2000   ×
  (h)   9(1000)   2000   ×
[表4] 
第4表 
  稀释液   培福朗液剂25   (稀释倍率)   农药乳剂组合物   (稀释倍率)   乳化性
  (j)   2000   1(500)   ○
  (k)   2000   1(1000)   ○
  (l)   2000   9(500)   ×
  (m)   2000   9(1000)   ×
由第3、4表可知，在实施例1中，即使在混用了培福朗液剂25的情况下，无论稀释顺序如何都显示出良好的乳化性。另一方面，在比较例1中，在1天内就发生了凝聚。 
(试验例3) 
将实施例1、实施例2和比较例1的农药乳剂组合物1、2、9分别用3度硬水以稀释倍数为500倍和1000倍进行稀释，分别得到稀释液(1)、(2)、(5)、(6)、(9)和(10)。 
向这些稀释液中添加CALKLON(有效成分：氯化钙，日本曹达公司商标)，使得稀释500倍，分别得到稀释液(3)、(4)、(7)、(8)、(11)和(12)。将得到的稀释液(3)、(4)、(7)、(8)、(11)和(12)在20℃的恒温水槽中静置1天，检查乳化性。将结果示于第5表。第5表中，○表示乳化性良好的情况，×表示油状沉降物堆积且在1天内就发生凝聚的情况。 
另外，制备将CALKLON用3度硬水稀释为500倍的稀释液。在该稀释液中分别添加农药乳剂组合物1、2、9，使稀释倍数达到500倍和1000倍，分别得到稀释液(13)～(18)。将得到的稀释液(13)～(18)在20℃的恒温水槽中静置1天，检查乳化性。将结果示于第6表。 
第6表中，○表示乳化性良好的情况，×表示油状沉降物堆积且在1天内就发生凝聚的情况。 
[表5] 
第5表 
  稀释液   农药乳剂组合物  (稀释倍率)   CALKLON  (稀释倍率)   乳化性
  (1)   1(500)   -   ○
  (2)   1(1000)   -   ○
  (3)   1(500)   500   ○
  (4)   1(1000)   500   ○
  (5)   2(500)   -   ○
  (6)   2(1000)   -   ○
  (7)   2(500)   500   ○
  (8)   2(1000)   500   ○
  (9)   9(500)   -   ○
  (10)   9(1000)   -   ○
  (11)   9(500)   500   ×
  (12)   9(1000)   500   ×
[表6] 
第6表 
  稀释液   CALKLON   (稀释倍率)   农药乳剂组合物   (稀释倍率)   乳化性
  (13)   500   1(500)   ○
  (14)   500   1(1000)   ○
  (15)   500   2(500)   ○
  (16)   500   2(1000)   ○
  (17)   500   9(500)   ×
  (18)   500   9(1000)   ×
[0152] 由第5、6表表明，对于实施例1、2的农药乳剂组合物1、2，即使在混用了CALKLON的情况下，无论稀释顺序如何都显示出良好的乳化性。 
另一方面，对于比较例1的农药乳剂组合物9，油状沉降物堆积且在1天内就发生凝聚。 
产业上的可利用性 
本发明的乳剂组合物由于不含阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂中的任一者，因此能够制备不受混用的农药活性成分等的离子性的影响的、显示出良好乳化性的农药乳剂组合物，由于不必大量使用聚氧化烯芳基苯基醚，因此对环境温和。 
另外，本发明的农药乳剂组合物由于使用本发明的乳剂组合物，因此经长期仍显示出良好的乳化性，即使在与具有离子性(阳离子性)的农药活性成分混用的情况下，也不会发生凝聚而显示出良好的乳化性，在产业上有用。 

Claims (4)

1.一种乳剂组合物，其特征在于，含有
成分(A)：选自月桂醇、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚醚改性硅油中的至少一种；
成分(B)：聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚；
成分(C)：芳香族烃系非极性溶剂；以及
成分(D)：极性溶剂；
所述成分(A)的含量为1～20重量％，所述成分(B)的含量为5～25重量％，所述成分(C)的含量为10～45重量％，所述成分(D)的含量为0～75重量％，
所述成分(C)为选自烷基苯类和萘类中的至少一种，
所述成分(D)为酮类或内酯类，
并且，不含阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的任一者。
2.根据权利要求1所述的乳剂组合物，其特征在于，成分(A)为月桂醇，成分(B)为聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，成分(C)为选自烷基苯类和萘类中的至少一种，成分(D)为酮类或内酯类。
3.一种农药乳剂组合物，其特征在于，含有权利要求1或2所述的乳剂组合物和农药活性成分中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的农药乳剂组合物，其特征在于，成分(A)的含量为0.5～10重量％，成分(B)的含量为0.5～15重量％，成分(C)的含量为5～80重量％，成分(D)的含量为0～60重量％，农药活性成分的含量为1～80重量％。
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