CN101850259B - 一种高空速下丙烯氧化制丙烯醛的催化剂的制备方法 - Google Patents

一种高空速下丙烯氧化制丙烯醛的催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种高空速下丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，该催化剂是以Mo-Bi-Fe-Co为基础的复合金属氧化物，使用该催化剂，在高空速下，将低碳不饱和烯烃部分氧化制备不饱和醛，适用于尾气循环或非尾气循环工艺。催化剂是通过共沉淀方法得到，使用该催化剂制备不饱和醛的反应条件为：低碳不饱和烯烃相对于催化剂的体积空速为120～200h-1(STP)、反应温度为300～420℃、绝压为0.1～0.5MPa；低碳不饱和烯烃的单程转化率达到98.0％以上，氧化碳收率小于3.3％，同时低碳不饱和醛和酸总收率大于94.0％。该催化剂制备过程简单，易于重复，适于进行工业放大。

Description

一种高空速下丙烯氧化制丙烯醛的催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及化学工业领域中催化剂的制备方法，具体地说涉及一种以复合金属氧化物为基础的催化剂的制备方法以及使用这种催化剂在高空速下将低碳不饱和烯烃部分氧化制备不饱和醛的方法，可用于尾气循环或非尾气循环工艺。
背景技术
包括丙烯酸和甲基丙烯酸在内的低碳不饱和酸是重要的有机化工产品，目前工业上主要采用烯烃两步氧化法制备，即烯烃在含有钼、铋的氧化物催化剂上部分氧化生成醛，生成的醛进一步在钼、钒的氧化物催化剂上氧化生成相应的酸。若要提高生产装置的产能，可以选择扩大反应器容量或者提高空速的方法，其中提高空速的方法无疑是最为经济和方便的方法。
前期已有很多专利报道了研究人员在这方面的研究成果。
日本公开专利号平5-293389公开了一种催化剂，其由化学式MoaBibFecAdXeYfZgSihOi表示，其中Mo、Bi、Fe、Si和O分别表示钼、铋、铁、硅和氧；A为选自钴和镍中的至少一种元素；X为选自镁、锌、锰、钙、铬铌、银、钡、锡和铅中的至少一种元素；Y为选自磷、硼、硫、硒、铈、钨和钛中的至少一种元素；Z为选自锂、钠、钾、铷、铯和铊中的至少一种元素；a、b、c、d、e、f、g、h和i各表示各元素的原子比，当a＝12时，b＝0.01～3，c＝0.01～5，d＝1～12，e＝0～6，f＝0～5，g＝0.001～1，h＝0～20，i为需要满足各元素原子价的氧原子数。当使用上述第一步催化剂进行丙烯的汽相催化氧化，以制备丙烯醛和丙烯酸时，在99.1摩尔％的丙烯转化率和89.6摩尔％的丙烯醛选择性下，以6.2摩尔％的产率制备丙烯酸，反应过程中，丙烯相对于催化剂的体积空速为60～90h-1(STP)。
兰州石化研究院专利CN93103817.0公开了一种催化剂，组成为MoBiFeWX1X2X3X4，其中X1为Co、Ni，X2为碱金属、碱土金属，X3为Zn、P、As、B，X4为Si、Al、Ti。以Mo原子数12为基准，Bi含量为0.5～4，Fe为0～8，W为0～4，X1为1～8，X2为0.05～3，X3为0～4，X4为0～16。在催化剂制备过程中，将部分原料钼酸铵以氧化钼的形式加入，部分硝酸铋以碱式碳酸铋的形式加入，且无需加入造孔剂。活性组分和硅微粉按一定比例混合均匀后加入硅溶胶挤条成型，并于460℃焙烧6h得成品催化剂。催化剂评价在Φ25.4mm不锈钢管中进行，催化剂装填量1.0L，以丙烯空速60h-1(STP)通入含量为10wt％丙烯、73wt％空气、17wt％水蒸汽的混合气中，在反应温度315℃下，丙烯转化率98.5％，丙烯酸和丙烯醛收率93.2％，COx收率4.2％。
BASF公司专利CN00804787.1公开了一种催化剂，这种催化剂外形为中空圆柱或球形，其组成为
Figure BSA00000138416600021
其中，X1为Ni、Co，X2为Tl、碱金属、碱土金属，X3为Zn、P、As、B、Sb、Sn、Ce、Pb、W，X4为Si、Al、Ti、Zr。以Mo原子数12为基准，a为0.5～4，b为0.01～5，c为0～10，d为0～2，e为0～8，f为0～10。催化剂评价在Φ26mm不锈钢管中进行，反应***采用尾气循环的工艺，丙烯空速120h-1(STP)，反应气体组成为6～6.5wt％丙烯、10.4～10.7wt％O2、0.3～0.5wt％CO、0.8～1.2wt％CO2、0.025～0.04wt％丙烯醛和3～3.5wt％水蒸汽，其余为N2。反应器采用了其独创的两段控温的方法，上段反应温度为325℃、下段反应温度为347℃下，丙烯转化率94.5％，丙烯酸和丙烯醛收率92.7％。
日本触媒株式会社CN01116867公开了一种催化剂，其催化剂外观为中空圆柱，组成为MoBiFeWX1X2X3X4X5，其中，X1为Ni、Co，X2为碱金属、Tl，X3为碱土金属，X4为Zn、P、As、B、Tl、Sb、Sn、Ce、Nb、Mn，X5为Si、Al、Ti、Zr。以Mo原子数12为基准，Bi为0.1～10，Fe为0.1～20，W为0～10，X1为2～20，X2为0.001～10，X3为0～10，X4为0～4，X5为0～30。催化剂评价在Φ25mm不锈钢管中进行，丙烯空速115h-1(STP)，反应气体组成为7wt％丙烯、14wt％O2和25wt％水蒸汽，其余为N2。在反应温度310℃下，丙烯转化率98.5％，丙烯酸和丙烯醛收率94.2％。
三菱化学株式会社CN95115847公开了一种催化剂，外观为中空圆柱，组成为MoBiFeCoNiX1X2X3，其中，X1为碱金属、T1，X2为Mg、Ca、Zn、Ce、Sm、卤素，X3为W、P、As、B。以Mo原子数12为基准，Bi为0.5～7，Fe为0.05～3，Co+Ni为1～10，X1为0.04～2，X2为0～2，X3为0～3。催化剂评价在Φ25mm不锈钢管中进行，丙烯空速90h-1(STP)，反应气体组成为10wt％丙烯、73wt％空气、17％wt水蒸汽。在反应温度为315℃下，丙烯转化率98.5％，丙烯酸和丙烯醛收率95.1％。
日本化药株式会社CN200480004485公开了一种催化剂，催化剂为球形涂层催化剂，组成为MoBiFeCoNiX1X2，其中，X1为碱金属、Tl，X2为Sn、Zn、W、Cr、Mn、Mg、Sb、Ti。以Mo原子数12为基准，Bi为0.1～7，Fe为0.5～8，Co+Ni为0.5～20，X1为0～1，X2为0～2。催化剂评价在Φ25mm不锈钢管中进行，丙烯空速90h-1(STP)，反应气体组成为8.3wt％丙烯、14wt％O2和24.8wt％水蒸汽，其余为N2。在反应温度330℃下，丙烯转化率98.1％，丙烯酸和丙烯醛收率90.9％，COx收率4.4％。
在这些由低碳不饱和烯烃制备醛的催化剂专利中，大部分公司使用的是非尾气循环工艺，其最高空速在90h-1(STP)左右[触媒公司例外，为115h-1(STP)]，BASF公司在丙烯氧化过程中采用尾气循环工艺，其丙烯相对于催化剂的体积空速可以达到120h-1(STP)。提高烯烃空速容易带来系列问题，对于非尾气循环工艺尤为显著，其中最为明显的是转化率降低，催化剂活性低，其次是放热量增大，导致蓄热而引起热点温度过高，氧化碳收率增加，选择性降低。
发明内容
鉴于上述问题，本发明旨在提供一种以Mo-Bi-Fe-Co为基础的复合金属氧化物催化剂的制备方法，以及使用该复合金属氧化物催化剂，在高空速下将低碳不饱和烯烃部分氧化制备不饱和醛的方法，后一种方法可用于尾气循环或非尾气循环工艺。所述催化剂制备方法的特点是，所用组分的前驱体化合物在共沉淀作用下得到pH为1.5～3.0的浆状液，该浆状液或者含有稀释导热剂的浆状液在任何一种可将其迅速干燥的干燥设备中干燥后，经成型、焙烧而制得催化剂成品，该催化剂适用于烯烃相对于催化剂的体积空速为120h-1(STP)或更高空速条件下的反应，并高活性、高收率地制备相应的醛，且因其选用了具有优良导热性能的稀释导热剂掺入到催化剂中，有效解决了高空速下热点的聚集问题，使催化剂具有优良了选择性。
也就是说，本发明的目的是提供一种以Mo-Bi-Fe-Co为基础的复合金属氧化物催化剂的制备方法，以及使用该复合金属氧化物催化剂，在高空速下将低碳不饱和烯烃部分氧化制备不饱和醛的方法，后一种方法可用于尾气循环或非尾气循环工艺。
按照本发明所述的高空速下丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于，该催化剂是以Mo-Bi-Fe-Co复合金属氧化物为基础，通式为：MoaBibFecCodXeYfZgOh，其中Mo表示钼，Bi表示铋，Fe表示铁，Co表示钴，X为选自W、Sb、As、P、Ni、Sn和Pb中的的至少一种元素，Y为选自Zn、Cr、Mn、Ru、Ag、Pd和Ru中的至少一种元素，Z为选自Na、K、Li、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr和Ba中的至少一种元素；a、b、c、d、e、f和g表示各元素的原子比，即当a＝12时，b为0.1～7，c为0.5～8，d+e为0.5～20，f为0～1，g为0～2，h为由上述各元素的氧化态所决定的数字；该催化剂通过共沉淀方法得到，即将所用组分的前驱体化合物在共沉淀作用下得到pH为1.5～3.0的浆状液，该浆状液迅速干燥后，加入稀释导热剂成型、焙烧而得到催化剂；或者在上述所得浆状液中加入稀释导热剂，迅速干燥后，成型、焙烧而得到催化剂。
催化剂的复合金属氧化物中各组分的来源为：钼来源于磷钼酸、钼酸盐或氧化钼中的一种；钨来源于钨酸盐或三氧化钨中的一种；碱金属或碱土金属来源于其氢氧化物或硝酸盐中的一种；其它元素来源于其醋酸盐、硝酸盐、氯化物或氧化物中的一种。
复合金属氧化物催化剂通过共沉淀方法得到，即将所用组分的前驱体化合物在共沉淀过程中用碱性溶液来控制pH值，直至浆状液的pH值为1.5～3.0，所用碱性溶液选自氨水或尿素的水溶液。所述前躯体化合物的浆状液或者含稀释导热剂的浆状液，在一种能将其在1.8～2.2小时内干燥成含水量为8～10wt％的干粉的干燥设备中干燥。干燥所得到的前躯体化合物干粉与稀释导热剂、粘结剂、成型助剂混合均匀或者干燥所得的含有稀释导热剂的浆状液干粉与粘结剂、成型助剂混合均匀后，涂覆于惰性载体中或直接压片成型或挤条成型为球形、圆柱形、三叶草形、四叶草形、齿轮形的实心或空心颗粒；稀释导热剂的含量为粉体总重的0～50wt％，粘结剂的含量为粉体总重的0.01～10wt％，成型助剂的含量为粉体总重的0.01～10wt％。所述的稀释导热剂为硅粉。成型好的催化剂置于420～550℃的氧含量为1～21wt％的含分子氧的气体中焙烧1～20h，所述分子氧源自空气或纯氧，其余气体为N2、H2O、He或Ar中的一种或其按任意比例的混合物，焙烧气体相对催化剂的体积空速为10～1500h-1。
以本发明所述的Mo-Bi-Fe-Co为基础的复合金属氧化物作为催化剂，可用于丙烯部分氧化制备丙烯醛和异丁烯或叔丁醇部分氧化制备甲基丙烯醛的反应，该反应适用于尾气循环或非尾气循环工艺。这时的反应条件为：丙烯或异丁烯相对于催化剂的体积空速(STP)为120～150h-1，反应温度为300～420℃，绝压为0.1～0.5MPa，O2与丙烯或异丁烯的摩尔比为1～10，水蒸气与丙烯或异丁烯的摩尔比为1～15。
综上所述，采用本发明提出的以Mo-Bi-Fe-Co复合金属氧化物作为催化剂，可以在低碳不饱和烯烃相对于催化剂的体积空速为120～200hr-1(STP)、反应温度为300～400℃、绝压为0.1～0.5MPa条件下，使低碳不饱和烯烃的单程转化率达到98.0％以上，氧化碳收率小于3.3％，同时低碳不饱和醛和酸总收率大于94.0％。该催化剂制备过程简单，易于重复，适于进行工业放大。
具体实施方式
下面列举实施例对本发明作进一步具体说明，但本发明决不局限于这些实施例。实施例中提到的反应过程中原料低碳烯烃转化率和不饱和醛选择性的计算公式如下：
Figure BSA00000138416600071
Figure BSA00000138416600072
实施例1
烧杯中加入3000mL水加热至60℃后，加入钼酸铵1450.5g、硝酸钾6.3g，搅拌溶解得溶液(A)，温度保持在70℃。然后，另一烧杯中加入1300mL水加热至50℃后，依次加入硝酸钴1109.0g、硝酸镍533.0g、硝酸铁488.9g，搅拌溶解，再加入硝酸30ml、硝酸铋570.4g，搅拌溶解得溶液(B)，温度保持在50～70℃。在70℃剧烈搅拌下，将(B)溶液滴入(A)溶液，同时加入氨水保持浆状液的pH值为2.5，加入完毕后继续搅拌至混合均匀。浆状液于135℃干燥18小时后，继续在210℃处理15小时。得到的样品与硅按照7∶3比例混合，加入3wt％石墨和2wt％(SiO2含量)硅溶胶，打片成型为外径5mm、内径2mm、长3mm的圆柱状中空颗粒，于510℃焙烧得到成品催化剂。
取50克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的丙烯、空气、水蒸气和氮气的混合气，丙烯/氧气/水/补加氮气的摩尔比为1∶1.8∶1.5∶2.5，总空速为1850h-1，在常压及320℃的温度下进行氧化反应。反应50h后，在反应温度342℃下，丙烯转化率98.4％，丙烯醛收率82.0％，丙烯酸收率8.8％，氧化碳收率3.2％。
实施例2
催化剂制备过程同实施例1，制备催化剂制干燥工艺改为：在155℃干燥18小时、210℃干燥15小时。反应条件也与实施例1相同，反应50h后，在反应温度345℃下，丙烯转化率98.3％，丙烯醛收率84.3％，丙烯酸收率9.1％，氧化碳收率2.9％。
实施例3
催化剂制备过程同实施例1，制备催化剂的干燥工艺改为：在180℃喷雾干燥、210℃干燥15小时。反应条件同实施例1，反应50h后，在反应温度343℃下，丙烯转化率98.5％，丙烯醛收率84.9t％，丙烯酸收率9.5％，氧化碳收率2.8％。
实施例4
催化剂制备过程同实施例1，制备催化剂的干燥工艺改为：在60℃干燥48小时、210℃干燥15小时。反应条件同实施例1，反应50h后，在反应温度360℃下，丙烯转化率97.8％，丙烯醛收率80.4％，丙烯酸收率7.2％，氧化碳收率3.6％。
实施例5
烧杯中加入4500mL水加热至75℃后，加入钼酸铵1412.6g、硝酸钾7.8g，搅拌溶解得溶液(A)，温度保持在75℃。然后，另一烧杯中加入1300mL水，加热至70℃后，依次加入硝酸钴1058.4g、硝酸镍511.9g、硝酸铁546.6g，搅拌溶解，再加入硝酸50ml、硝酸铋490.2g，搅拌溶解得溶液(B)，温度保持在50～70℃。在70℃剧烈搅拌下，将(B)溶液在10分钟内滴入(A)溶液，同时加入10wt％尿素水溶液保持浆状液的pH值1.6，加入完毕后继续搅拌至混合均匀。浆状液在180℃下喷雾干燥，继续在210℃的处理15小时。得到的样品与硅按照7∶3(w/w)比例混合，加入3wt％石墨、2wt％(SiO2含量)硅溶胶，打片成型为外径5mm、内径2mm、长3mm的圆柱状中空颗粒，于515℃焙烧得到成品催化剂。
取50克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的丙烯、空气、水蒸气和氮气的混合气，丙烯/氧气/水/补加氮气的摩尔比为1∶1.8∶2.5∶2.5，总空速为1850h-1，在常压及320℃的温度下进行氧化反应。反应24h后，在反应温度342℃下，丙烯转化率99.0％，丙烯醛收率83.5％，丙烯酸收率9.4％，氧化碳收率3.3％。
实施例6
催化剂制备过程同实施例5，只是在成型过程中多加入2wt％氧化钼作为助剂。反应条件同实施例5，反应24h后，在反应温度343℃下，丙烯转化率98.6％，丙烯醛收率84.2％，丙烯酸收率9.7％，氧化碳收率2.8％。
实施例7
烧杯中加入4500mL水加热至75℃后，加入钼酸铵1512.6g、硝酸钾6.1g，搅拌溶解得溶液(A)，温度保持在75℃。然后，另一烧杯中加入1300mL水加热至70℃后，依次加入硝酸钴1058.4g、硝酸镍511.9g、硝酸铁546.6g，搅拌溶解，再加入硝酸50ml、硝酸铋490.2g，搅拌溶解得溶液(B)，温度保持在50～70℃。在70℃剧烈搅拌下，将(B)溶液在10分钟内滴入(A)溶液，同时加入氨水溶液保持浆状液的pH值2.0，加入完毕后继续搅拌并加入1000g硅，混合均匀。浆状液在155℃下1h内干燥，继续在210℃的处理15小时。得到的样品中加入1.5wt％石墨、1.5wt％(SiO2含量)硅溶胶，打片成型为外径5mm、内径2mm、长3mm的圆柱状中空颗粒，于512℃焙烧得到成品催化剂。
取50克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的丙烯、空气、水蒸气和氮气的混合气，丙烯/氧气/水/补加氮气的摩尔比为1∶1.7∶1.6∶1.6，总空速为1450h-1，在常压及330℃的温度下进行氧化反应。反应24h后，在反应温度348℃下，丙烯转化率99.0％，丙烯醛收率83.0％，丙烯酸收率9.5％，氧化碳收率2.9％。
实施例8
烧杯中加入4500mL水加热至75℃后，加入钼酸铵1512.6g、硝酸钾6.1g，搅拌溶解得溶液(A)，温度保持在75℃。然后，另一烧杯中加入1300mL水加热至70℃后，依次加入硝酸钴1058.4g、硝酸镍511.9g、硝酸铁546.6g，搅拌溶解，再加入硝酸50ml、硝酸铋490.2g，搅拌溶解得溶液(B)，温度保持在50～70℃。在70℃剧烈搅拌下，将(B)溶液在10分钟内滴入(A)溶液，加入完毕后继续搅拌并加入1000g硅，混合均匀。浆状液在155℃下1h内干燥，继续在210℃的处理15小时。得到的样品中加入1.5wt％石墨、1.5wt％(SiO2含量)硅溶胶，打片成型为外径5mm、内径2mm、长3mm的圆柱状中空颗粒，于512℃焙烧得到成品催化剂。
取50克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的丙烯、空气、水蒸气和氮气的混合气，丙烯/氧气/水/补加氮气的摩尔比为1∶1.7∶1.6∶1.6，总空速为1450h-1，在常压及315℃的温度下进行氧化反应。反应24h后，在反应温度335℃下，丙烯转化率98.8％，丙烯醛收率78.3％，丙烯酸收率7.6％，氧化碳收率6.5％。
实施例9
催化剂制备过程同实施例8，只是在制备过程中加入氨水保持浆状液的pH值6.0。反应条件同实施例8，反应24h后，在反应温度340℃下，丙烯转化率98.25％，丙烯醛收率79.2％，丙烯酸收率7.7％，氧化碳收率5.5％。
实施例10
烧杯中加入5000mL水加热至70℃后，加入钼酸铵1412.6g、硝酸钾7.8g、钨酸铵520.0克，搅拌溶解得溶液(A)，温度保持在70℃。然后，在另一烧杯中加入1300mL水加热至70℃后，依次加入硝酸钴1058.4g、硝酸铁546.6g，搅拌溶解，再加入硝酸35ml、硝酸铋490.2g，搅拌溶解得溶液(B)，温度保持在50～70℃。在70℃剧烈搅拌下，将(B)溶液在10分钟内滴入(A)溶液，同时加入氨水保持浆状液的pH值2.5，加入完毕后继续搅拌至混合均匀。浆状液在150℃下2h内干燥，继续在240℃下处理10小时。得到的样品与硅按照7.3∶2.7(w/w)比例混合，加入混合物重量的2％石墨、2％(SiO2含量)硅溶胶，挤条成型为外径4.5mm、内径2mm、长4mm的圆柱状中空颗粒，于520℃焙烧得到成品催化剂。
取50克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的丙烯、空气、水蒸气和氮气的混合气，丙烯/氧气/水/补加氮气的摩尔比为1∶1.6∶1.5∶1.5，总空速为1400h-1，在常压及330℃的温度下进行氧化反应。反应24h后，在反应温度350℃下，丙烯转化率97.8％，丙烯醛收率83.0％，丙烯酸收率8.4％，氧化碳收率3.3％。。
实施例11
催化剂制备过程同实施例10，只是(A)中取消钨酸铵，同时在(B)溶液中添加503.5g硝酸锌。反应条件同实施例10，反应24h后，在反应温度352℃下，丙烯转化率97.9％，丙烯醛收率83.2％，丙烯酸收率8.8％，氧化碳收率3.2％。
实施例12
催化剂制备过程同实施例11，只是在(B)溶液中取消硝酸锌，而添加650.3g硝酸铬。反应条件同实施例11，反应24h后，在反应温度355℃下，丙烯转化率98.2％，丙烯醛收率82.8％，丙烯酸收率8.5％，氧化碳收率3.1％。
实施例13
催化剂制备过程同实施例10。
取60克催化剂装入固定床管式反应器中，通入预热后的原料异丁烯与空气、水蒸气，进料比为异丁烯∶氧气∶水∶氮气＝1∶2∶1.5∶12(摩尔比)，物料总空速为1400h-1，在常压及340℃的温度下进行氧化反应。反应100小时后，在反应温度360℃下，异丁烯转化率为98.9％，甲基丙烯醛收率为89.9％，甲基丙烯酸收率为4.5％。

Claims (8)

1.一种高空速下丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于，该催化剂是以Mo-Bi-Fe-Co复合金属氧化物为基础，通式为：MoaBibFecCodXeYfZgOh，其中Mo表示钼，Bi表示铋，Fe表示铁，Co表示钴，X为选自W、Sb、As、P、Ni、Sn和Pb中的的至少一种元素，Y为选自Zn、Cr、Mn、Ru、Ag、Pd和Ru中的至少一种元素，Z为选自Na、K、Li、Rb、Cs、Ca、Mg、Sr和Ba中的至少一种元素；a、b、c、d、e、f和g表示各元素的原子比，a＝12，b为0.1～7，c为0.5～8，d+e为0.5～20，f为0～1，g为0～2，h为由上述各元素的氧化态所决定的数字；该催化剂通过共沉淀方法得到，即将所用组分的前驱体化合物在共沉淀作用下得到pH为1.5～3.0的浆状液，该浆状液迅速干燥后，加入稀释导热剂成型、焙烧而得到催化剂；或者在上述所得浆状液中加入稀释导热剂，迅速干燥后，成型、焙烧而得到催化剂；所述的稀释导热剂为硅粉。
2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是，所述的催化剂的复合金属氧化物中的钼来源于磷钼酸、钼酸盐或氧化钼中的一种；钨来源于钨酸盐或三氧化钨中的一种；碱金属或碱土金属来源于其氢氧化物或硝酸盐中的一种；其它元素来源于其醋酸盐、硝酸盐、氯化物或氧化物中的一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是，所述的催化剂的复合金属氧化物组分的前躯体化合物在共沉淀过程中应用碱性溶液来控制pH值，直至浆状液的pH值为1.5～3.0，所用碱性溶液选自氨水或尿素的水溶液。
4.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是，所述的催化剂的前躯体化合物的浆状液或者含稀释导热剂的浆状液，在一种能将其在1.8～2.2小时内干燥成含水量为8～10wt％的干粉的干燥设备中干燥。
5.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是，干燥所得到的该催化剂的前躯体化合物干粉与稀释导热剂、粘结剂、成型助剂混合均匀或者干燥所得的含有稀释导热剂的浆状液干粉与粘结剂、成型助剂混合均匀后，涂覆于惰性载体中或直接压片成型或挤条成型为球形、圆柱形、三叶草形、四叶草形、齿轮形的实心或空心颗粒。
6.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征是，成型好的催化剂置于420～550℃的氧含量为1～21wt％的含分子氧的气体中焙烧1～20h，所述分子氧源自空气或纯氧，其余气体为N2、H2O、He或Ar中的一种或其按任意比例的混合物，焙烧气体相对催化剂的体积空速为10～1500h-1。
7.按照权利要求1所述的催化剂的制备方法所制备的催化剂的用途，其特征是，采用这种以Mo-Bi-Fe-Co为基础的复合金属氧化物作为催化剂，用于丙烯部分氧化制备丙烯醛和异丁烯或叔丁醇部分氧化制备甲基丙烯醛的反应，适用于尾气循环或非尾气循环工艺。
8.根据权利要求7所述的催化剂的用途，其特征是，丙烯或异丁烯相对于催化剂的体积空速为120～150h-1，反应温度为300～420℃，绝压为0.1～0.5MPa，O2与丙烯或异丁烯的摩尔比为1～10，水蒸气与丙烯或异丁烯的摩尔比为1～15。
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