CN101798491B - 保护膜用压敏粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种保护膜用压敏粘合剂及其制备方法，该粘合剂由各丙烯酸类单体通过自由基聚合而成，其中各原料按按重量百分比计为：丙烯酸软单体30～50％、丙烯酸硬单体5～20％、丙烯酸功能单体0.5～2.5％、丙烯酸交联单体0.5～2.5、溶剂40～60％、引发剂0.2～2.0％和链转移剂0.01～0.2％。该粘合剂具有较高的初粘力与持粘力，耐候、耐老化性能极佳，可以满足具有较高强度要求的保护膜用胶。

Description

保护膜用压敏粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子粘合剂的合成领域，更确切的说属于溶剂型丙烯酸酯的自由基聚合。

背景技术

常规保护膜用压敏胶，使用水性压敏粘合剂即可达到要求，且安全环保，但对于一些要求近乎苛刻的保护膜使用领域，例如冰箱门上玻璃与聚酯膜的复合，装饰材料中玻璃与聚氯乙烯(PVC)的复合等，这些使用场合不仅要求压敏粘合剂的初粘力好，还要求持粘力高，即胶液体系的内聚能也要足够高，复合在一起时要求复合强度高，剥离下来后要求在基材上没有残胶，所以依靠粒子堆砌成膜的乳液型保护膜无法完成该项使用要求。

常规的丙烯酸系列溶剂型粘合剂，在其综合性能上，无法满足上述特定应用领域的要求，如一些双组分粘合剂依靠固化剂的加入提高体系的内聚强度，但会导致体系的初粘力极低，无法满足快速的粘和，降低生产效率。而一些单组分压敏胶，依靠分子量的降低，提高了体系的初粘力，但在剥离后，在基材上挂有大量残胶，会严重影响了产品的外观。

在这种现状下，开发一种单组分高内聚强度、高初粘力的压敏粘合剂，以满足保护膜市场高端的需求，成为迫切需要解决的问题。

发明内容

基于上述现有技术所存在的问题，本发明实施例提供一种保护膜用压敏粘合剂及其制备方法，该保护膜用压敏粘合剂内聚能高，既有高内聚强度又具有高初粘力。

本发明的目的是通过下述技术方案实现的：

本发明实施例提供一种保护膜用压敏粘合剂，该粘合剂由丙烯酸类单体通过自由基聚合而成，其中各原料按重量百分比计为：丙烯酸软单体30～50％、丙烯酸硬单体5～20％、丙烯酸助能单体0.5～2.5％、丙烯酸交联单体0.5～2.5、溶剂40～60％、引发剂0.2～2.0％和链转移剂0.01～0.2％。

所述丙烯酸软单体包括：

丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、中的任一种或任意几种。

所述丙烯酸硬单体包括：

丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的任一种或任意几种。

所述丙烯酸功能单体包括：丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一种或两种。

所述丙烯酸交联单体包括：丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯中的任一种或任意几种。

所述溶剂包括：

乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等中的任一种或任意几种。

所述引发剂包括：

偶氮类引发剂、过氧化物引发剂中的任一种或两种。

所述链转移剂采用硫醇类链转移剂。

本发明实施例还提供一种保护膜用压敏粘合剂的制备方法，包括：

按上述配方取制备保护膜用压敏粘合剂的各原料；

将丙烯酸软单体、丙烯酸硬单体、丙烯酸功能单体和丙烯酸交联单体混合后形成单体混合物，将占单体混合物总重量30～40％的单体混合物、占引发剂总重量30～40％的引发剂和占溶剂总重量60～70％的溶剂加入反应釜，升温至75～78℃，反应1～1.5小时，将全部剩余的单体混合物、剩余的溶剂和剩余的引发剂混合形成的混合液，在3～4h内滴加进入所述反应釜内的反应体系中，保温在75～85℃熟化3～4小时，加入链转移剂降至室温出料，即制得保护膜用压敏粘合剂。

从上述本发明实施例的技术方案中可以看出，本发明实施例的保护膜用压敏粘合剂由于由各丙烯酸单体通过自由基聚合而成，相对于普通压敏粘合剂主要有以下优点：体系为单组分，同时具有高的初粘力与内聚强度，具有耐候性好、耐老化性优异的优点。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

本实施例1提供一种保护膜用压敏粘合剂，是一种具有高内聚能型保护膜用压敏胶，该粘合剂主要由丙烯酸类单体通过自由基聚合而成，该压敏粘合剂的各成分按重量百分含量计，具体如下：

丙烯酸软单体30～50％、丙烯酸硬单体5～20％、丙烯酸功能单体0.5～2.5％、丙烯酸交联单体0.5～2.5、溶剂40～60％、引发剂0.2～2.0％和链转移剂0.01～0.2％。

上述压敏粘合剂成分中，所用的丙烯酸软单体包括：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸异辛酯中的任一种或任意几种(使用任意几种时可以是指任意几种的混合物)。

所用的丙烯酸硬单体包括：丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯等中的任一种或任意几种(使用任意几种时可以是指任意几种的混合物)。

所用的丙烯酸功能单体包括：丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一种或两种。

所用的丙烯酸交联单体包括：丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯中的任一种或任意几种(使用任意几种时可以是指任意几种的混合物)。

所用的溶剂包括：乙酸乙酯、甲苯、二甲苯等中的任一种或任意几种(使用任意几种时可以是指任意几种的混合物)。

所用的引发剂包括：偶氮类引发剂或过氧化物引发剂中的任一种或两种，具体可以为：偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢中的任一种或任意两种；或者偶氮二乙丁腈、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢中的任一种与叔丁基过氧化氢。

所用的链转移剂采用硫醇类链转移剂。

上述保护膜用压敏粘合剂的制备方法，具体按下述步骤进行：

按上述配方取制备压敏粘合剂各原料；

将丙烯酸软单体、丙烯酸硬单体、丙烯酸功能单体和丙烯酸交联单体混合后形成单体混合物，将占单体混合物总重量30～40％的单体混合物、占溶剂总重量60～70％的溶剂和占引发剂总重量30～40％的引发剂加入反应釜，升温至75～78℃，反应1～1.5小时，将全部剩余的单体混合物、剩余的溶剂和剩余的引发剂混合形成的混合液，在3～4h内滴加进入所述反应釜内的反应体系中，保温在75～85℃熟化3～4小时，加入链转移剂降至室温出料，即制得保护膜用压敏粘合剂。

本发明实施例中的保护膜用压敏粘合剂，相对于普通压敏粘合剂主要有以下优点：

(1)体系为单组分，同时具有高的初粘力与内聚强度。

(2)该粘合剂耐候耐老化性优异。

实施例2

本实施例2提供一种保护膜用压敏粘合剂，是一种具有高内聚能型保护膜用压敏胶，该粘合剂主要由丙烯酸系列单体通过自由基聚合而成，该压敏粘合剂的成分与重量百分含量如下：

压敏粘合剂各原料	重量百分比(％)
		丙烯酸-2-乙基己酯	5
丙烯酸丁酯	32
		甲基丙烯酸甲酯	8
丙烯酸	3.5
		甲基丙烯酸羟乙酯	4.0
乙酸乙酯	35
		甲苯	10
过氧化苯甲酰	2.3
		十二硫醇	0.2

上述保护膜用压敏粘合剂的制备方法，具体下述步骤进行：

将丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯混合形成单体混合物，将占所述单体混合物总重量30％的单体混合物、占乙酸乙酯与甲苯混合形成混合溶剂总重量70％的混合溶剂和占过氧化苯甲酰总重量30％的过氧化苯甲酰加入到反应釜中，升温至75～78℃，反应1～1.5小时，将全部剩余的单体混合物、剩余的混合溶剂和剩余的引发剂混合形成的混合液，在3～4h内滴加进入所述反应釜内的反应体系中，保温在75～85℃熟化3～4小时，加入作为链转移剂的十二硫醇降至室温出料，即制得具有高内聚能型的保护膜用压敏粘合剂，测得该压敏粘合剂的黏度为4000～5000mpa.s，固含量为52～57％。

实施例3

本实施例3提供一种保护膜用压敏粘合剂，是一种具有高内聚能型保护膜用压敏胶，该粘合剂主要由丙烯酸系列单体通过自由基聚合而成，该压敏粘合剂的成分与重量百分含量如下：

压敏粘合剂各原料	重量百分比(％)
		丙烯酸-2-乙基己酯	10
丙烯酸丁酯	30
		丙烯酸甲酯	5
甲基丙烯酸	2.5
		甲基丙烯酸羟丙酯	3.5
乙酸乙酯	30
		二甲苯	15
偶氮二乙丁腈	2.2
		十二硫醇	0.1

上述保护膜用压敏粘合剂的制备方法，具体按下述步骤进行：

将丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟丙酯混合形成单体混合物，将占所述单体混合物总重量35％的单体混合物、占乙酸乙酯与二甲苯混合形成混合溶剂总重量65％的混合溶剂和占偶氮二乙丁腈总重量35％的偶氮二乙丁腈加入到反应釜中，升温至75～78℃，反应1～1.5小时，将全部剩余的单体混合物、剩余的混合溶剂和剩余的引发剂混合形成的混合液，在3～4h内滴加进入所述反应釜内的反应体系中，保温在75～85℃熟化3～4小时，加入作为链转移剂的十二硫醇降至室温出料，即制得具有高内聚能型的保护膜用压敏粘合剂，测得该压敏粘合剂的黏度为4000～5000mpa.s，固含量为52～57％。

实施例4

本实施例4提供一种保护膜用压敏粘合剂，是一种具有高内聚能型保护膜用压敏胶，该粘合剂主要由丙烯酸系列单体通过自由基聚合而成，该压敏粘合剂的成分与重量百分含量如下：

压敏粘合剂各原料	重量百分比(％)
		丙烯酸异辛酯	25
甲基丙烯酸丁酯	15
		丙烯酸甲酯	5
丙烯酸	3.0
		丙烯酸缩水甘油酯	2.7
丙烯酸羟乙酯	2.0
		乙酸乙酯	30
甲苯	15
		异丙苯过氧化氢	2.2
十二硫醇	0.1

上述保护膜用压敏粘合剂的制备方法，具体如下：

将丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯混合形成单体混合物，将占所述单体混合物总重量40％的单体混合物、占乙酸乙酯与二甲苯混合形成混合溶剂总重量60％的混合溶剂和占异丙苯过氧化氢总重量40％的异丙苯过氧化氢加入到反应釜中，升温至75～78℃，反应1～1.5小时，将全部剩余的单体混合物、剩余的混合溶剂和剩余的引发剂混合形成的混合液，在3～4h内滴加进入所述反应釜内的反应体系中，保温在75～85℃熟化3～4小时，加入作为链转移剂的十二硫醇降至室温出料，即制得具有高内聚能型的保护膜用压敏粘合剂，测得该压敏粘合剂的黏度为4000～5000mpa.s，固含量为52～57％。

综上所述，本发明实施例中的保护膜用压敏粘合剂为单组分，具有高的初粘力与内聚强度，且耐候、耐老化性优异。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (1)

1.一种保护膜用压敏粘合剂，其特征在于，该粘合剂由丙烯酸类单体通过自由基聚合而成，其中各原料按重量百分比计为：丙烯酸-2-乙基己酯5％、丙烯酸丁酯32％、甲基丙烯酸甲酯8％、丙烯酸3.5％、甲基丙烯酸羟乙酯4.0％、乙酸乙酯35％、甲苯10％、过氧化苯甲酰2.3％和十二硫醇0.2％。