CN101796131B - 管及使用其的医疗用具 - Google Patents

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Abstract

提供将下述树脂组合物成型而成的透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性和耐热性优异的管以及使用该管的医疗用具。该树脂组合物为以特定比率配合具有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段和以特定的共轭二烯化合物单元作为主体的聚合物嵌段的玻璃化转变温度为-45℃～30℃的氢化嵌段共聚物(a)，具有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段和以特定的共轭二烯化合物单元作为主体的聚合物嵌段的玻璃化转变温度低于-45℃的氢化嵌段共聚物(b)，和聚烯烃系树脂(c)而成的。

Description

管及使用其的医疗用具
技术领域
本发明涉及透明性、柔软性、耐扭折性和抗胶着性等优异的管以及使用其的医疗用具。
背景技术
迄今提出了具有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A)和以共轭二烯单元作为主体的聚合物嵌段(B)，并将来自共轭二烯单元的碳-碳双键氢化而成的A-(B-A)n型或(A-B)n型(n都表示1以上的整数)的各种氢化嵌段共聚物，这些氢化嵌段共聚物作为硫化橡胶或软质氯乙烯的替代品用于各种成型品的制造中。
此外，聚烯烃系树脂虽然耐油性、耐热性、耐化学药品性、加工性优异，但是由于柔软性、透明性、耐冲击性不够，通过形成配合有上述氢化嵌段共聚物的聚烯烃组合物，弥补柔软性、透明性、耐冲击性，而且，由于在废弃情况下燃烧时不会产生有毒气体，作为软质氯乙烯的替代品广泛用于食品运送、家电部件、医疗等用途中(参照专利文献1和专利文献2)。
但是，将在聚烯烃系树脂中配合上述氢化嵌段共聚物而成的聚烯烃组合物成型加工得到的管，大多不能耐弯曲成环状或圆弧状时产生的变形，易产生破裂等现象，存在问题。对于这种问题，在专利文献3(气管内管)和专利文献4(管)中公开了其改良方法，但是前者对于变形、破裂等未进行充分改良，此外后者中由于使用橡胶用软化剂，管之间易产生胶着，操作时存在问题。特别是用于医疗用途时，有可能存在若用钳子夹持则管的内面之间胶着，即使除去钳子复原性也差的问题，或高压釜灭菌后的管之间胶着有可能成为问题。
对于管之间胶着的问题，在专利文献5中公开了含有聚苯乙烯与乙烯-丙烯共聚物的嵌段共聚物、聚苯乙烯与乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物、和聚烯烃的软质聚合物组合物，但是由于嵌段共聚物之间的相容性等，存在得不到足够透明性的问题。
此外，用于医疗用途时，有必要与连接器类连接来使用，但是由于聚烯烃系树脂不溶解在溶剂中，配合大量聚烯烃系树脂时，即使欲用溶剂粘接也得不到充分的粘接强度。在专利文献6中，公开了以改善溶剂粘接性为目的的多层管，该多层管包含聚丙烯系树脂(a)和树脂组合物(b)，所述树脂组合物含有由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段，但是由于管为多层，均匀地控制各层的厚度是不容易的。
进一步地，在专利文献7中公开了下述管等医疗用具，所述管包含(a)嵌段共聚物、和(b)高结晶性丙烯系树脂，所述(a)嵌段共聚物是将含有以乙烯基芳族化合物作为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物作为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物氢化而成的。
此外，医疗用或食品运送用的管为了保证内容物的品质，多在低温下使用，要求在低温下即使受到落下等冲击、管也不会破坏的性能。
专利文献1：日本特开平2-300250号公报
专利文献2：日本特开平10-67894号公报
专利文献3：日本特开2002-248671号公报
专利文献4：日本特开2003-287163号公报
专利文献5：日本特开平4-159344号公报
专利文献6：日本特开2001-1432号公报
专利文献7：日本特开2004-194803号公报
发明内容
于是，本发明的目的在于，提供透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性和耐热性优异的管以及使用该管的医疗用具。
而且，在本说明书中，“耐扭折性”指的是耐将管弯曲成环状或圆弧状时产生的翘曲等异常变形的性质，“耐钳子性”指的是用医疗用钳子夹持时管的内面之间不会胶着，若除去钳子则迅速复原的性质，“溶剂粘接性”指的是用溶剂与连接器类连接时得到充分的粘接强度的性质，“低温耐冲击性”指的是在低温下即使受到落下等冲击、管也不会破坏的性质，“耐热性”指的是高压釜灭菌后管之间不易胶着的性质。
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究结果发现，包含特定比率的树脂组合物形成的管可以解决上述问题，从而完成了本发明；所述特定比率的树脂组合物含有特定的氢化嵌段共聚物两种与聚烯烃系树脂。
即，本发明提供以下的(1)～(8)。
(1).管，其为将包含氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的树脂组合物成型而成的管，其中，
氢化嵌段共聚物(a)为将至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相对于氢化嵌段共聚物(a)的总量为5～40质量％，聚合物嵌段(B)的氢化率为70％以上，且该共聚物的玻璃化转变温度为-45～30℃，其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体；氢化嵌段共聚物(b)为将至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相对于氢化嵌段共聚物(b)的总量为10～40质量％，聚合物嵌段(D)的氢化率为80％以上，且该共聚物的玻璃化转变温度低于-45℃，其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体，
氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b)的质量比[(a)/(b)]为50/50～95/5，且氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)与聚烯烃系树脂(c)的质量比[(c)/((a)+(b)+(c))]为10/100～60/100。
(2).上述(1)所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元为主体来构成。
(3).上述(2)所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元为主体来构成。
(4).上述(2)或(3)所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(a)为将具有A1-B-A2型结构的嵌段共聚物氢化而成的氢化三嵌段共聚物，其中所述A1-B-A2型结构含有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A1)和聚合物嵌段(A2)、与以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体的聚合物嵌段(B)；聚合物嵌段(A1)的重均分子量[Mw(A1)]与聚合物嵌段(A2)的重均分子量[Mw(A2)]的质量比[Mw(A1)/Mw(A2)]满足0.10～1.00。
(5).上述(1)～(4)中任意一项所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(b)包含三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。
(6).上述(1)～(5)中任意一项所述的管，其特征在于，聚烯烃系树脂(c)在温度230℃、负荷21.2N下的熔体流动速率为0.2～50g/10分钟。
(7).上述(1)～(6)中任意一项所述的管，其特征在于，聚烯烃系树脂(c)为丙烯的均聚物、丙烯与乙烯的共聚物或它们的混合物，乙烯含量为0～30％。
(8).医疗用具，其使用上述(1)～(7)中任意一项所述的管。
根据本发明，通过采用上述方案，可以提供透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性和耐热性优异的管。本发明的管可以特别优选用于医疗用具中。
具体实施方式
[氢化嵌段共聚物(a)和(b)]
本发明中使用的作为第一成分的氢化嵌段共聚物(a)，为将至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相对于氢化嵌段共聚物(a)的总量为5～40质量％，聚合物嵌段(B)的氢化率为70％以上，且该氢化嵌段共聚物(a)的玻璃化转变温度为-45～30℃，这是重要的；其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体。
此外，本发明中使用的作为第二成分的氢化嵌段共聚物(b)，为将至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相对于氢化嵌段共聚物(b)的总量为10～40质量％，聚合物嵌段(D)的氢化率为80％以上，且该氢化嵌段共聚物(b)的玻璃化转变温度低于-45℃，这是重要的；其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体。
上述氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(A)和上述氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(C)优选分别以芳族乙烯基化合物单元作为主体来构成，芳族乙烯基化合物单元优选为80质量％以上，更优选为90～100％，进一步优选仅含有芳族乙烯基化合物单元。
作为衍生分别构成氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(A)和氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(C)的芳族乙烯基化合物单元的芳族乙烯基化合物，可以举出例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等。其中，优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯。
聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(C)可以分别仅由1种由这些芳族乙烯基化合物衍生的单元构成，也可以由2种以上构成。
此外，上述聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(C)只要不阻碍本发明的目的和效果，则还可以分别含有少量其它的聚合性单体单元，例如由1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等共轭二烯等衍生的单元，优选相对于各聚合物嵌段的总量含有20质量％以下。
此外，氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)和上述氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)分别以1，3-丁二烯单元作为主体、或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元的混合单元作为主体来构成，1，3-丁二烯单元、或异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元的混合单元优选为80质量％以上，更优选为90～100质量％，进一步优选包含1，3-丁二烯单元100质量％、或包含异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元的混合单元100质量％。
此外，上述聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)只要不阻碍本发明的目的和效果，则还可以分别含有少量其它的聚合性单体单元，例如由上述芳族乙烯基化合物等衍生的单元，优选相对于各聚合物嵌段的总量含有20质量％以下。
作为氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)和氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)，如上所述为以1，3-丁二烯单元作为主体的聚合物嵌段、或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元的混合单元作为主体的聚合物嵌段，若聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯单元和异戊二烯单元的混合单元作为主体来构成，则由所制备的树脂组合物得到的管的透明性、抗胶着性等良好，所以优选。此外，若聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)都以1，3-丁二烯单元和异戊二烯单元的混合单元作为主体来构成，则由所制备的树脂组合物得到的管的透明性、耐扭折性、抗胶着性等良好，所以优选。
对衍生上述混合单元的1，3-丁二烯与异戊二烯的混合比率不特别限定，但是从提高性能等角度考虑，混合比率(1，3-丁二烯/异戊二烯)(摩尔比)优选为10/90～90/10，更优选为30/70～70/30，进一步优选为40/60～60/40。此外，对1，3-丁二烯与异戊二烯的聚合方式不特别限定，可以为嵌段共聚物或无规共聚物。
氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)的含量，相对于氢化嵌段共聚物(a)的总量为5～40质量％是重要的，优选为7～30质量％，更优选为9～20质量％。氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)的含量小于5质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的力学强度存在降低的趋势，另一方面超过40质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性存在降低的趋势，所以不优选。
此外，氢化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)的含量，相对于氢化嵌段共聚物(b)的总量为10～40质量％是重要的，优选为15～35质量％，更优选为20～35质量％。氢化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)的含量小于10质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的力学强度存在降低的趋势，另一方面超过40质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性存在降低的趋势，所以不优选。
氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(B)的氢化率，即聚合物嵌段(B)含有的来自丁二烯单元的碳-碳双键的氢化率、或来自异戊二烯单元和丁二烯单元的混合单元的碳-碳双键的氢化率为70％以上，优选为80％以上，更优选为85～95％。氢化嵌段共聚物(a)中的嵌段(B)的氢化率小于70％时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性存在降低的趋势。而且，本说明书中的氢化率指的是通过对氢化反应前后的嵌段共聚物的碘值进行测定得到的氢化率。
此外，氢化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(D)的氢化率，即聚合物嵌段(D)含有的来自丁二烯单元的碳-碳双键的氢化率、或来自异戊二烯单元和丁二烯单元的混合单元的碳-碳双键的氢化率为80％以上，优选为90％以上，更优选为95％以上。氢化嵌段共聚物(b)中的嵌段(D)的氢化率小于80％时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性存在降低的趋势。
本发明中使用的氢化嵌段共聚物(a)的玻璃化转变温度为-45～30℃，优选为-40～10℃，更优选为-40～0℃。氢化嵌段共聚物(a)的玻璃化转变温度低于-45℃时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性降低，超过30℃时，由所制备的树脂组合物得到的管的低温耐冲击性降低，所以不优选。而且，本说明书中的玻璃化转变温度指的是用差示扫描型量热仪在升温速度10℃/分钟下测定得到的玻璃化转变温度。
此外，本发明中使用的氢化嵌段共聚物(b)的玻璃化转变温度低于-45℃，优选为-65～-50℃，更优选为-60～-50℃。氢化嵌段共聚物(b)的玻璃化转变温度不在低于-45℃的范围内时，由所制备的树脂组合物得到的管的耐扭折性和抗胶着性降低，所以不优选。
本发明中使用的氢化嵌段共聚物(a)含有聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)各至少1种，氢化嵌段共聚物(b)含有聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)各至少1种。氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(A)与聚合物嵌段(B)的键合方式、以及氢化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(C)与聚合物嵌段(D)的键合方式可以为线状、支链状、放射状和它们的任意组合中的任意一种。
其中，将聚合物嵌段(A)或聚合物嵌段(C)用X表示、聚合物嵌段(B)或聚合物嵌段(D)用Y表示时，作为氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)，可以举出例如，以X-Y表示的二嵌段共聚物，以X-Y-X或Y-X-Y表示的三嵌段共聚物，以X-Y-X-Y表示的四嵌段共聚物，以Y-X-Y-X-Y、X-Y-X-Y-X表示的五嵌段共聚物，(X-Y)nZ型共聚物(Z表示偶联剂残基、n表示3以上的整数)和它们的混合物等。
其中，本说明书中，同种聚合物嵌段通过二价偶联剂等以直线状键合时，将键合的聚合物嵌段整体作为一个聚合物嵌段来对待。基于此，包括上述例子，原本严格地应标记为X-Z-X的聚合物嵌段，除了特别是有必要与单纯的聚合物嵌段X区别的情况之外，整体以X表示。在本说明书中，由于如上对待含有偶联剂残基的这种聚合物嵌段，例如，含有偶联剂残基的严格地应标记为X-Y-Z-Y-X的嵌段共聚物标记为X-Y-X，作为三嵌段共聚物的一例来对待。
上述共聚物中，优选使用上述三嵌段共聚物，但是在聚合物嵌段(A)以A表示、聚合物嵌段(B)以B表示、聚合物嵌段(C)以C表示以及聚合物嵌段(D)以D表示时，优选使用A-B-A型氢化嵌段共聚物(a)与C-D-C型氢化嵌段共聚物(b)的组合。此外，作为氢化嵌段共聚物(b)，并用三嵌段共聚物和二嵌段共聚物时，优选使用C-D-C型与C-D型的组合。
作为本发明中的氢化嵌段共聚物(a)，优选使用将下述嵌段共聚物氢化而成的氢化三嵌段共聚物，其中所述嵌段共聚物具有含有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A1)和聚合物嵌段(A2)、与以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元的混合单元作为主体的聚合物嵌段(B)的A1-B-A2型结构。
其中，聚合物嵌段(A1)的重均分子量优选为150～60000、更优选为300～40000，聚合物嵌段(A2)的重均分子量优选为750～120000、更优选为1500～80000。此外，聚合物嵌段(A1)的重均分子量以[Mw(A1)]表示、聚合物嵌段(A2)的重均分子量以[Mw(A2)]表示时，其比[Mw(A1)/Mw(A2)]从所制备的树脂组合物的流动性的角度以及得到的管的透明性和柔软性的角度考虑，优选为0.10～1.00，特别是从管的透明性和柔软性的角度考虑，更优选为0.20～0.60、进一步优选为0.25～0.50。
此外，作为本发明中的氢化嵌段共聚物(a)，使用将具有上述A1-B-A2型结构的嵌段共聚物氢化而成的、比[Mw(A1)/Mw(A2)]为0.10～1.00的氢化三嵌段共聚物时，可以并用下述氢化嵌段共聚物，其量以不损害其优异性能的范围内的量作为限度，所述氢化嵌段共聚物为包含由以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A3)和聚合物嵌段(A4)、与以1，3-丁二烯单元作为主体的聚合物嵌段(B)构成的A3-B-A4型的三嵌段共聚物，聚合物嵌段(A3)的重均分子量以[Mw(A3)]表示、聚合物嵌段(A4)的重均分子量以[Mw(A4)]表示时，比[Mw(A3)/Mw(A4)]为0.10～1.00。
其中，聚合物嵌段(A3)的重均分子量优选为150～60000、更优选为300～40000，聚合物嵌段(A4)的重均分子量优选为750～120000、更优选为1500～80000。
而且，本说明书中的重均分子量指的是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定求得的聚苯乙烯换算的重均分子量。
本发明中使用的氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)的重均分子量优选分别为30000～300000，更优选为50000～250000，进一步优选为60000～200000。氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)的重均分子量分别为30000～300000时，得到的管表现出良好的力学强度，所以优选。
作为上述氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)，可以分别单独使用具有上述各种分子结构的共聚物，或并用2种以上不同分子结构的共聚物。从透明性的角度考虑，作为上述氢化嵌段共聚物(b)，优选并用三嵌段共聚物和二嵌段共聚物。
[氢化嵌段共聚物(a)、(b)的制备]
作为本发明中使用的氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)的制备方法不特别限定，例如可以通过阴离子聚合法来制备。具体地说，可以举出：
(i)将烷基锂化合物作为聚合引发剂，使芳族乙烯基化合物、共轭二烯、芳族乙烯基化合物依次聚合的方法，
(ii)将烷基锂化合物作为聚合引发剂，使芳族乙烯基化合物、共轭二烯依次聚合，接着加入偶联剂进行偶联的方法，
(iii)将二锂化合物作为聚合引发剂，使共轭二烯、接着使芳族乙烯基化合物依次聚合的方法等。
作为上述烷基锂化合物，可以举出例如，甲基锂、乙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、戊基锂等。作为偶联剂，可以举出二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、二溴苯、苯甲酸苯酯等。此外，作为二锂化合物，可以举出萘二锂(ナフタレンジリチウム)、二锂己基苯(ジリチオヘキシルベンゼン)等。
这些烷基锂化合物、二锂化合物等聚合引发剂和偶联剂的用量，根据目的的氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)的所需重均分子量来适当确定。通常，烷基锂化合物、二锂化合物等引发剂以相对于聚合中使用的芳族乙烯基化合物、1，3-丁二烯、异戊二烯等聚合性单体的总计100质量份为0.01～0.2质量份的比率使用，使用偶联剂时，相对于上述聚合性单体总计100质量份，以0.001～0.8质量份的比率使用。
上述阴离子聚合优选在溶剂存在下进行。作为溶剂，若为对聚合引发剂为惰性、不会对聚合反应带来不良影响的溶剂则不特别限定。可以举出例如，己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、苯、二甲苯等饱和脂肪族烃或芳烃。此外，聚合反应在通过上述(i)～(iii)中的任意一种方法进行的情况下，通常在0～80℃、优选10～70℃的温度下，进行0.5～50小时、优选进行1～30小时。
此外，为了将氢化嵌段共聚物(a)的玻璃化转变温度控制在-45～30℃的范围内，优选聚合时相对于聚合中使用的单体100质量份添加0.5～10质量份、优选2～7质量份的路易斯碱作为助催化剂，将氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)的1，3-丁二烯单元的键合量、或异戊二烯和1，3-丁二烯单元的键合量，具体地说1，2-键(1，2-結合)及3，4-键(3，4-結合)的含量优选控制为40％以上、更优选控制为50％以上、进一步优选控制为55％以上。
此外，为了将氢化嵌段共聚物(b)的玻璃化转变温度控制在低于-45的范围内，优选不使用上述路易斯碱，或在使用路易斯碱时相对于聚合中使用的单体100质量份添加小于0.5质量份的量，将构成氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)的1，3-丁二烯单元的键合量、或异戊二烯和1，3-丁二烯单元的键合量，具体地说1，2-键及3，4-键的含量优选控制在小于40％、更优选控制为35％以下、进一步优选控制为30％以下。
作为可以使用的路易斯碱，可以举出例如，二甲基醚、二乙基醚、四氢呋喃等醚类，乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等二元醇醚类，三乙基胺、N，N，N’，N’-四亚甲基二胺、N-甲基吗啉等胺类等。这些路易斯碱可以单独使用1种或组合2种以上来使用。
路易斯碱的添加量通过将构成聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(D)的1，3-丁二烯单元的键合量、或异戊二烯单元与1，3-丁二烯单元的键合量控制在何种程度来确定。因此，对路易斯碱的添加量不进行严格意义上的限定，但是相对于作为聚合引发剂使用的烷基锂化合物或二锂化合物中含有的锂1克原子，通常使用0.1～1000摩尔、优选使用1～100摩尔。
通过上述方法进行聚合后，将聚合反应液中含有的嵌段共聚物注入到甲醇等这些嵌段共聚物的不良溶剂中使其凝固，或将聚合反应液与蒸汽一起注入到热水中、共沸除去溶剂(汽提)后，进行干燥，由此可以得到未被氢化的嵌段共聚物(a)和嵌段共聚物(b)。
接着，通过对上述得到的嵌段共聚物实施氢化反应，可以制备氢化的氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)。氢化反应可以通过在阮内镍，使Pt、Pd、Ru、Rh、Ni等金属负载在碳、氧化铝、硅藻土等载体上而成的多相催化剂，由过渡金属化合物与烷基铝化合物、烷基锂化合物等的组合构成的齐格勒类催化剂，茂金属类催化剂等氢化催化剂的存在下，将上述得到的嵌段共聚物溶解在对于反应及氢化催化剂为惰性的溶剂中，使其与氢气反应来进行。
氢化反应可以在氢压力通常为0.1～20MPa、优选为0.5～15MPa，反应温度通常为20～250℃、优选为50～150℃，反应时间通常为0.1～100小时、优选为1～50小时下进行。
而且，还可以不从上述得到的含有嵌段共聚物的聚合反应液中分离嵌段共聚物，而直接对该聚合反应液实施氢化反应。通过该方法进行的情况下，将氢化反应液注入到甲醇等不良溶剂中使其凝固，或将氢化反应液与蒸汽一起注入到热水中、共沸除去溶剂(汽提)后，进行干燥，由此可以得到氢化的嵌段共聚物(a)和嵌段共聚物(b)。
将如此得到的氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)，使用以往公知的方法制成颗粒，由此可以制备氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)的颗粒。
作为制造颗粒的方法，可以举出例如，由单轴或双轴挤出机将氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b)挤出成线材状，通过设置在模具部前面的旋转刀具，在水中切断的方法；由单轴或双轴挤出机将氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b)挤出成线材状，水冷或空气冷却后，通过线材切刀切断的方法等。
[聚烯烃系树脂(c)]
作为本发明中使用的第三成分的聚烯烃系树脂(c)，可以举出丙烯的均聚物，乙烯的均聚物，乙烯含量为1～30重量％、优选为5～28重量％的丙烯和乙烯的嵌段共聚物或无规共聚物，乙烯含量为1～30重量％、优选为5～28重量％的丙烯和/或乙烯与α-烯烃的嵌段共聚物或无规共聚物，烯烃系热塑性弹性体以及它们的混合物等。
作为丙烯的均聚物，可以举出例如，结晶熔解热(ΔH)为100J/g以下的低结晶性丙烯均聚物。
作为烯烃系热塑性弹性体，可以举出含有(i)丙烯均聚物嵌段、或来自丙烯的构成单元50％以上与来自乙烯的构成单元小于50％的共聚物嵌段等的硬链段10～90重量％，和(ii)乙烯均聚物嵌段、乙烯-丙烯橡胶嵌段、乙烯-丙烯-α-烯烃共聚物嵌段等软链段90～10重量％的共聚物。这些烯烃系热塑性弹性体中，特别是将通过多级聚合制备的称为反应器型烯烃系热塑性弹性体。
作为上述共聚物中的α-烯烃，可以举出例如，1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为20以下的α-烯烃。这些α-烯烃可以单独使用1种或组合2种以上来使用。
上述共聚物中的α-烯烃的共聚比率，在该共聚物中通常为1～30重量％、优选为1～20重量％。
上述聚烯烃系树脂(c)中，优选使用丙烯均聚物，乙烯含量为1～30重量％、优选为5～28重量％的丙烯-乙烯无规共聚物，丁烯含量为1～20重量％的丙烯-1-丁烯无规共聚物，乙烯含量为1～25重量％的丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物，丙烯-1-己烯无规共聚物，反应器型烯烃系热塑性弹性体。
作为上述聚烯烃系树脂(c)在温度230℃、负荷21.2N下的熔体流动速率(以下，有时简称为MFR)，从抗胶着性和耐钳子性的角度考虑，优选为0.2～40g/10分钟，更优选为1～35g/10分钟，更优选为2～30g/10分钟，更优选为3～28g/10分钟，进一步优选为5～30g/10分钟，最优选为20～30g/10分钟。聚烯烃系树脂(c)为丙烯的均聚物、丙烯-乙烯的共聚物或它们的混合物时，从柔软性的角度考虑，乙烯含量优选为0～30重量％，更优选为5～28重量％，更优选为7～25重量％，进一步优选为15～25重量％。
而且，上述乙烯含量为测定冲压成型的聚合物的IR光谱，按照新版高分子分析ハンドブツク(纪伊国屋书店刊、日本分析化学会高分子分析研究恳谈会编、1995年)616页求得的值。
[含有成分(a)～(c)的树脂组合物]
本发明中使用的树脂组合物含有氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)。
氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的配合比率，在氢化嵌段共聚物(a)以成分(a)表示、氢化嵌段共聚物(b)以成分(b)表示时，质量比[(a)/(b)]必须为50/50～95/5，优选为55/45～80/20，更优选为60/40～75/25。对于氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b)的配合比率，氢化嵌段共聚物(a)的含量小于50质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的透明性和柔软性变得不充分，另一方面若超过95质量％，则由所制备的树脂组合物得到的管的耐扭折性、抗胶着性变得不充分，所以不优选。
本发明中，满足上述质量比[(a)/(b)]的同时，氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的质量比[(c)/((a)+(b)+(c))]必须为10/100～60/100，优选为20/100～55/100，更优选为30/100～50/100。聚烯烃系树脂(c)的含量相对于成分(a)、成分(b)和成分(c)的总量小于10质量％时，由所制备的树脂组合物得到的管的抗胶着性变得不充分，另一方面若超过60质量％则由制备的树脂组合物得到的管的溶剂粘接性变得不充分，所以不优选。
本发明中使用的树脂组合物在不损害本发明目的的范围内，还可以含有其它的聚合物。作为上述聚合物，可以举出聚异戊二烯，聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-异戊二烯橡胶，聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属离子交联树脂(离聚物)，聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等苯乙烯系树脂，聚苯醚系树脂，尼龙6、尼龙66等聚酰胺系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂，聚氨酯系树脂，聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等缩醛系树脂，聚甲基丙烯酸甲酯系树脂等丙烯酸系树脂等。
但是，从防止管之间胶着的角度考虑，本发明中使用的树脂组合物优选不含有橡胶用软化剂。
此外，上述树脂组合物中，在不损害本发明目的的范围内，还可以添加增粘树脂、无机填充物。
作为增粘树脂，可以举出例如，松香系树脂、萜烯酚醛树脂、萜烯树脂、芳烃改性萜烯树脂、脂肪族系石油树脂、脂环系石油树脂、芳族系石油树脂、香豆酮-茚树脂、酚醛系树脂、二甲苯树脂等。添加增粘树脂时的配合量从由得到的树脂组合物得到的管的耐扭折性、抗胶着性的角度考虑，相对于氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的总量100质量份，优选为50质量份以下，更优选为30质量份以下。
作为无机填充物，可以举出例如，滑石、粘土、云母、硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化镁等。本发明中使用的树脂组合物从透明性的角度考虑优选不含有无机填充物，但是从提高所需性能的角度考虑、添加无机填充物时，其配合量从由得到的树脂组合物得到的管的透明性的角度考虑，相对于氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的总量100质量份，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。
此外，在本发明中使用的树脂组合物中，还可以在不损害本发明目的的范围内，根据需要进一步添加其它的添加剂，例如加工热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、着色剂、抗静电剂、阻燃剂、拒水剂、防水剂、亲水性赋予剂、导电性赋予剂、热传导性赋予剂、电磁波屏蔽性赋予剂、透光性调节剂、荧光剂、滑动性赋予剂、透明性赋予剂、抗结块剂、金属减活剂、防菌剂等。
作为加工热稳定剂，可以举出例如，磷类加工热稳定剂、内酯系加工热稳定剂、羟基系加工热稳定剂等。其中，优选为内酯系加工热稳定剂，其含量从由得到的树脂组合物得到的管的透明性的角度考虑，相对于氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的总量100质量份，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。
此外，上述树脂组合物可以如下制备：将氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)、烯烃系树脂(c)以及根据需要加入的其它成分使用亨舍尔混合机、V混合机、螺条混合机、转筒混合机、锥形混合机等混合机来混合，或在该混合后，用单轴或双轴挤出机、捏和机等熔融混炼来制备。得到的树脂组合物为了易成型为管，优选制成颗粒。混炼时的熔融温度可以适当设定，但是通常为150～300℃，优选为180～250℃。
[管]
本发明的管由上述树脂组合物制造，通过以下所述的方法，成型为所需的形状。作为本发明的管的制造方法不特别限定，例如可以将如此得到的树脂组合物投入到挤出机中进行熔融，使其通过模具形成管状，进行水冷或空气冷却，从而可以形成作为成型品的管。使用的挤出机可以使用单轴或多轴的挤出机，此外还可以使用多台挤出机进行多层挤出成型多层管。此外，还可以由树脂组合物制备时的挤出机直接成型为管。
对通过上述方法得到的本发明的管的形状不特别限定，但是通常使用圆形、椭圆形等的管。对管的粗细不特别限定，但是例如优选外径为1～50mm，更优选为2～30mm，进一步优选为3～20mm。此外，管的厚度优选为0.3～30mm，更优选为0.4～20mm，进一步优选为0.5～10mm。
进一步地，对本发明的管可以在不阻碍本发明目的的范围内层压其它的聚合物形成多层管。作为上述聚合物，可以举出聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶(EPDM)等烯烃系聚合物，聚酯弹性体、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系聚合物，聚酰胺6、聚酰胺6·6、聚酰胺6·10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6·12等聚酰胺系树脂，聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂，聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系树脂，苯乙烯均聚物、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂等苯乙烯系树脂，聚碳酸酯树脂，苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶等苯乙烯系弹性体及其氢化物或其改性物，天然橡胶，合成异戊二烯橡胶、液态聚异戊二烯橡胶及其氢化物或改性物，氯丁二烯橡胶，丙烯酸类橡胶，丁基橡胶，丙烯腈-丁二烯橡胶，表氯醇橡胶，硅橡胶，氟橡胶，氯磺化聚乙烯，聚氨酯橡胶，聚氨酯系弹性体，聚酰胺系弹性体，聚酯系弹性体，软质氯乙烯树脂等。
上述聚合物可以单独使用1种或组合2种以上，以单层或每层种类可以不同的多层层压来使用。
上述多层结构的管的由上述聚合物形成的层根据欲赋予的所需性能，可以为最内层、中间层、最外层中的任意一种。此外，多层结构可以为管的一部分或间断的多层，此外可以为根据部位由不同种类的材质形成的多层结构。
本发明中，进一步地，为了在抑制厚度的增加、维持柔软性的基础上还提高耐压性等，可以卷缠编织增强丝或螺旋增强体来形成耐压管(软管)。编织加强丝设置在厚度方向的内部或层间，可以使用维尼纶、聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、金属丝等，螺旋加强体设置在外周，可以使用金属、塑料等。
[医疗用具]
本发明的医疗用具使用上述管而成。作为医疗用具，可以举出在输液、输血、腹膜透析、导管治疗等时使用的导管(体内留置型导管或气囊导管等)、血袋、人工血管、血液回路、注射器、血液透析器、血液成分分离器、人工肺等、创伤被覆材料等、与体液特别是血液接触来使用的医疗用具。
而且，这些医疗用具没有必要所有部分由上述树脂组合物形成，至少与体液接触的部分由上述树脂组合物形成即可。例如，在上述导管或血袋等中，可以用上述树脂组合物形成与体液接触的部分，用软质氯乙烯、聚氨酯等医疗中使用的其它树脂形成不与体液接触的部分。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不被以下的实施例所限定。而且，参考例和实施例中的各种测定值通过以下的方法求得。
(1)氢化嵌段共聚物的玻璃化转变温度
使用Seiko(セイコ一)电子工业社制差示扫描型量热计DSC200，以10℃/分钟的升温速度读取测定曲线的拐点的温度，作为氢化嵌段共聚物的玻璃化转变温度。
(2)嵌段共聚物的苯乙烯含量、1，2-键及3，4-键的含量
通过1H-NMR光谱测定算出，求得嵌段共聚物的苯乙烯含量、1，2-键和3，4-键的含量。
(3)嵌段共聚物的氢化率
测定氢化反应前后的嵌段共聚物的碘值，由其比算出嵌段共聚物的氢化率。
(4)透明性
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物，在230℃下冲压成型制造1mm厚的试验片(100mm×100mm×1mm)后，按照ASTM D-1003，使用雾度计(株式会社村上色彩技术研究所制“HR-100”)测定雾度值(％)，作为透明性的指标。雾度值越小则表示透明性越优异，优选为25％以下，更优选为22％以下，进一步优选为20％以下。
(5)柔软性
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物，在230℃下冲压成型制造1mm厚的试验片(100mm×100mm×1mm)后，按照JIS K7215，通过A型硬度计测定硬度，作为柔软性的指标。柔软性优选为50～89，更优选为60～87，进一步优选为70～85。
(6)耐扭折性
使用实施例和比较例中得到的总长度为20cm的管(外径40mm、内径30mm、厚度0.5mm)，对在25℃下变形成圆形时的即将扭折前的最小弯曲直径进行测定，作为耐扭折性的指标。耐扭折性优选为15mm以下，更优选为13mm以下，进一步优选为10mm以下。
(7)抗胶着性
使用实施例和比较例中得到的总长度为1m的管(外径40mm、内径30mm、厚度0.5mm)，通过双重结形成直径20cm的环，用结扣使管之间胶着，对用拉伸试验机在300m/分钟下拉伸管两端时的最初几秒的应力值进行测定，作为抗胶着性的指标。而且，管中，在制造结扣之前***总长度为1m的风筝线，使管在上述拉伸试验时不伸长。抗胶着性优选为20N以下，更优选为15N以下，进一步优选为10N以下。
(8)流动性
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物，按照JIS K7210，在230℃、2.16kg负荷的条件下测定MFR，作为流动性的指标。流动性优选为2g/10分钟以上，进一步优选为7g/10分钟以上。
(9)耐钳子性
将实施例和比较例中得到的总长度为200mm的管(外径40mm、内径30mm、厚度0.5mm)的内部用生理盐水充满，使其垂直直立，用医疗用管钳子将距离下端10mm处封闭22小时以***漏生理盐水后，除去钳子，测定管内的生理盐水全部从管的底部流完的时间，作为管的耐钳子性的指标。耐钳子性优选为9s以下，更优选为6s以下，进一步优选为3s以下。
(10)溶剂粘接性
将实施例和比较例中得到的总长度为70mm的管(外径40mm、内径30mm、厚度0.5mm)的一端在环己烷中浸渍10mm左右，在该管一端的内侧将聚丙烯制的连接器的筒状部位(直径40mm)嵌入5mm来粘接后，测定24小时后的以30cm/min将管与连接器剥离时的拉伸强度，作为溶剂粘接性的指标。溶剂粘接性优选为100N以上，更优选为110N以上，进一步优选为120N以上。
(11)低温耐冲击性
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物，按照JIS K-7110，在230℃下冲压成型制造3mm厚的试验片(10mm×64mm×3mm，有缺口)，将试验片冷却至-40℃后，使用东洋精机株式会社制的艾佐德试验机，测定试验片断裂后的锤的举起角度(°)。由该举起角度算出艾佐德冲击值，作为低温耐冲击性的指标。
(12)耐热性
使用实施例和比较例中得到的树脂组合物，在230℃下冲压成型制造两片0.5mm厚的试验片(25mm×100mm×0.5mm)，并将它们贴合，在用板将其夹住、用夹子固定的状态下，进行高压釜灭菌(121℃、30分钟)。测定用拉伸试验机以30cm/min剥离灭菌处理后的试验片时的最大应力值，作为耐热性的指标。耐热性优选为20N以下，更优选为15N以下，进一步优选为10N以下。
参考例1
向进行了氮气置换、并干燥了的耐压容器中，加入作为溶剂的环己烷80L、作为引发剂的仲丁基锂0.12L、作为路易斯碱的四氢呋喃0.3L，升温至50℃后，加入苯乙烯0.39L聚合3小时，然后加入异戊二烯6.8L与丁二烯7.5L的混合液，进行4小时聚合，进而加入苯乙烯1.18L进行3小时聚合。将得到的聚合反应液注入到甲醇80L中，将析出的固体过滤，并在50℃下干燥20小时，由此得到1，2-键和3，4-键的含量为65％的聚苯乙烯-聚异戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。然后，将得到的聚苯乙烯-聚异戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物10kg溶解在环己烷200L中，相对于该共聚物添加5质量％作为氢化催化剂的钯碳(钯负载量：5质量％)，在氢压力2MPa、150℃的条件下进行10小时反应。放冷、减压后，通过过滤除去钯碳，将滤液浓缩，进而进行真空干燥，由此得到聚苯乙烯-聚异戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物(以下，将其简称为氢化共聚物(1))。氢化共聚物(1)的Mw(A1)/Mw(A2)为0.30，玻璃化转变温度为-30℃，苯乙烯含量为13质量％，氢化率为85％，重均分子量为130000。
参考例2
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.12L、作为路易斯碱的四氢呋喃0.3L，依次添加作为聚合单体的苯乙烯0.75L、异戊二烯6.0L与丁二烯7.0L的混合溶液，苯乙烯0.75L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键和3，4-键的含量为65％的聚苯乙烯-聚异戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物9kg(以下，将其简称为氢化共聚物(2))。氢化共聚物(2)的Mw(A1)/Mw(A2)为1.00，玻璃化转变温度为-30℃，苯乙烯含量为14质量％，氢化率为86％，重均分子量为130000。
参考例3
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.18L、作为路易斯碱的N，N，N’，N’-四亚甲基二胺0.1L，依次添加作为聚合单体的苯乙烯2.05L、丁二烯16.6L、苯乙烯4.1L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键的含量为80％的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物16kg(以下，将其简称为氢化共聚物(3))。氢化共聚物(3)的Mw(A1)/Mw(A2)为0.50，玻璃化转变温度为-40℃，苯乙烯含量为35质量％，氢化率为94％，重均分子量为100000。
参考例4
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.18L、依次添加作为聚合单体的苯乙烯2.20L、异戊二烯6.6L与丁二烯7.5L的混合液，苯乙烯2.20L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键和3，4-键的含量为5％的聚苯乙烯-聚异戊二烯/聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物13kg(以下，将其简称为氢化共聚物(4))。氢化共聚物(4)的Mw(A1)/Mw(A2)为1.00，玻璃化转变温度为-55℃，苯乙烯含量为30质量％，氢化率为98％，重均分子量为100000。
参考例5
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.18L，依次添加作为聚合单体的苯乙烯2.43L、丁二烯16.6L、苯乙烯2.43L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键的含量为5％的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物14kg(以下，将其简称为氢化共聚物(5))。氢化共聚物(5)的Mw(A1)/Mw(A2)为1.00，玻璃化转变温度为-56℃，苯乙烯含量为30质量％，氢化率为96％，重均分子量为100000。
参考例6
向进行了氮气置换、并干燥了的耐压容器中，加入作为溶剂的环己烷80L、作为引发剂的仲丁基锂0.18L、作为路易斯碱的四氢呋喃0.3L，升温至50℃后，加入苯乙烯2.0L聚合3小时，然后加入丁二烯19.0L的混合液，进行4小时聚合。然后添加偶联剂(试剂名＝苯甲酸苯酯)30g，在60℃下进行2小时偶联反应。将得到的聚合反应液注入到甲醇80L中，将析出的固体过滤，并在50℃下干燥20小时，由此得到1，2-键的含量为45％的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物70质量％与聚苯乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物30质量％的混合物。然后，对得到的三嵌段/二嵌段混合共聚物通过与参考例1相同的方法进行氢化，由此得到聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯/聚苯乙烯-聚丁二烯混合物的氢化物(以下，将其简称为氢化共聚物(6))。氢化共聚物(6)的玻璃化转变温度为-58℃，苯乙烯含量为13质量％，氢化率为98％，重均分子量为140000。
参考例7
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.13L、作为路易斯碱的四氢呋喃0.2L，依次添加作为聚合单体的苯乙烯1.60L、异戊二烯16.0L、苯乙烯1.60L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键和3，4-键的含量为75％的聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物13kg(以下，将其简称为氢化共聚物(7))。氢化共聚物(7)的Mw(A1)/Mw(A2)为1.00，玻璃化转变温度为-15℃，苯乙烯含量为21质量％，氢化率为84％，重均分子量为120000。
参考例8
在参考例1中，加入作为引发剂的仲丁基锂0.17L，依次添加作为聚合单体的苯乙烯1.40L、异戊二烯18.0L、苯乙烯1.40L，进行聚合，除此之外通过与参考例1相同的方法进行聚合反应和氢化反应，得到1，2-键和3，4-键的含量为5％的聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物14kg(以下，将其简称为氢化共聚物(8))。氢化共聚物(8)的Mw(A1)/Mw(A2)为1.00，玻璃化转变温度为-58℃，苯乙烯含量为17质量％，氢化率为95％，重均分子量为80000。
实施例1～23和比较例1～9
将参考例1～8中得到的氢化嵌段共聚物与下述聚烯烃系树脂(PP(1)、PP(2)、PP(3)、PP(4)、PE、PO(1)、PO(2))以表1～表4所示的配比，使用双轴挤出机、在230℃下熔融混炼，得到由树脂组合物形成的颗粒。使用得到的颗粒对流动性进行评价的同时，使用颗粒通过冲压成型成型试验片，通过上述方法对透明性、柔软性、低温耐冲击性和耐热性进行评价。此外，将这些颗粒使用单轴挤出机、管模具在230℃下成型后，用水温25℃的冷却槽骤冷，得到内径3mm、外径4mm的管。对于得到的管，对耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性和溶剂粘接性进行评价。结果如表1～表4所示。
·PP(1)：丙烯-乙烯无规共聚物[“F327”(商品名)、株式会社プライムポリマ一制、MFR＝7g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点145℃、乙烯含量9％]
·PP(2)：丙烯-乙烯无规共聚物[“F329RA”(商品名)、株式会社プライムポリマ一制、MFR＝25g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点135℃、乙烯含量22％]
·PP(3)：丙烯-乙烯无规共聚物[“S331”(商品名)、TPC公司制、MFR＝3g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点134℃、乙烯含量7％]
·PP(4)：丙烯均聚物[“S103L”(商品名)、株式会社プライムポリマ一制、MFR＝4g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点165℃、乙烯含量0％]
·PE：聚乙烯均聚物[“LF443”(商品名)、日本ポリエチレン株式会社制、MFR＝2g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点113℃]
·PO(1)：反应器型烯烃系热塑性弹性体[“Zelas7053”(商品名)、三菱化学株式会社制、MFR＝7g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点165℃、乙烯含量23％]
·PO(2)：反应器型烯烃系热塑性弹性体[“Zelas7023”(商品名)、三菱化学株式会社制、MFR＝2g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点165℃、乙烯含量23％]
表1
Figure GPA00001045615300221
(注)NB：试验片未断裂
表2
Figure GPA00001045615300231
(注)NB：试验片未断裂
表3
Figure GPA00001045615300241
(注)NB：试验片未断裂
表4
Figure GPA00001045615300251
(注)NB：试验片未断裂
由表1～表4的结果可知，实施例1～23中得到的由流动性优异的树脂组合物制成的管的透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性和耐热性都优异。
与此相对地，比较例1～9的结果如下所述。
(1)不含有氢化嵌段共聚物(b)的比较例1中得到的管(相当于专利文献3的实施例1的例子)，耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性、耐热性差。
(2)比较例2中得到的管，由于氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b)的质量比[(a)/(b)]的值小，透明性、柔软性、流动性差。
(3)比较例3中得到的管，由于不含有氢化嵌段共聚物(a)，其它的氢化嵌段共聚物的中间嵌段仅为异戊二烯单元，透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、耐热性差。
(4)比较例4中得到的管，由于不含有氢化嵌段共聚物，其它的氢化嵌段共聚物的中间嵌段仅为异戊二烯单元，透明性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、耐热性差。
(5)比较例5中得到的管，由于不含有氢化嵌段共聚物(a)和氢化嵌段共聚物(b)，使用的氢化嵌段共聚物的中间嵌段都仅为异戊二烯单元，耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、耐热性差。
(6)比较例6中得到的管(相当于专利文献2的实施例2的例子)，由于不含有氢化嵌段共聚物(b)，此外成分(a)、(b)、(c)的质量比[(c)/((a)+(b)+(c))]的值大，透明性、柔软性、耐扭折性、溶剂粘接性、低温耐冲击性差。
(7)比较例7中得到的管(相当于专利文献5的发明例4的例子)，由于不含有氢化嵌段共聚物(a)，其它的氢化嵌段共聚物的中间嵌段仅为异戊二烯单元，透明性、柔软性、溶剂粘接性、耐热性差。
(8)比较例8和比较例9中得到的管(相当于专利文献4的实施例1的配比的例子，但是未配合橡胶用软化剂)，由于不含有氢化嵌段共聚物(a)，使用的氢化嵌段共聚物的中间嵌段仅为异戊二烯单元，透明性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、耐热性差。
产业实用性
本发明的管如实施例所示，透明性、柔软性、耐扭折性、抗胶着性、耐钳子性、溶剂粘接性、低温耐冲击性和耐热性优异。利用该特性，本发明的管可以适用于输液、输血、腹膜透析、导管治疗等时使用的医疗用具。此外，除了医疗用途之外，还可以广泛地用于食品及饮料制造时或自动售货机内的饮料运送等时使用的食品运送用管，家电的供水和排水等时使用的家电部件用管，洗车等时使用的工业用管等要求优异的柔软性和透明性的领域中。

Claims (9)

1.管，其为将包含氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)和聚烯烃系树脂(c)的树脂组合物成型而成的管，其中，
氢化嵌段共聚物(a)为将至少由聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相对于氢化嵌段共聚物(a)的总量为5～40质量％，聚合物嵌段(B)的氢化率为70％以上，且该共聚物的玻璃化转变温度为-45～30℃，其中所述聚合物嵌段(A)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(B)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体；氢化嵌段共聚物(b)为将至少由聚合物嵌段(C)和聚合物嵌段(D)构成的嵌段共聚物氢化而成的氢化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相对于氢化嵌段共聚物(b)的总量为10～40质量％，聚合物嵌段(D)的氢化率为80％以上，且该共聚物的玻璃化转变温度低于-45℃，其中所述聚合物嵌段(C)以芳族乙烯基化合物单元作为主体，所述聚合物嵌段(D)以1，3-丁二烯单元作为主体或以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体，
氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b)的质量比[(a)/(b)]为50/50～95/5，且氢化嵌段共聚物(a)、氢化嵌段共聚物(b)与聚烯烃系树脂(c)的质量比[(c)/((a)+(b)+(c))]为10/100～60/100，
上述树脂组合物不含有橡胶用软化剂。
2.如权利要求1所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(a)的聚合物嵌段(B)以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元为主体来构成。
3.如权利要求2所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(b)的聚合物嵌段(D)以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元为主体来构成。
4.如权利要求2所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(a)为将具有A1-B-A2型结构的嵌段共聚物氢化而成的氢化三嵌段共聚物，其中所述A1-B-A2型结构含有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A1)和聚合物嵌段(A2)、与以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体的聚合物嵌段(B)；聚合物嵌段(A1)的重均分子量[Mw(A1)]与聚合物嵌段(A2)的重均分子量[Mw(A2)]的质量比[Mw(A1)/Mw(A2)]满足0.10～1.00。
5.如权利要求3所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(a)为将具有A1-B-A2型结构的嵌段共聚物氢化而成的氢化三嵌段共聚物，其中所述A1-B-A2型结构含有以芳族乙烯基化合物单元作为主体的聚合物嵌段(A1)和聚合物嵌段(A2)、与以异戊二烯单元和1，3-丁二烯单元作为主体的聚合物嵌段(B)；聚合物嵌段(A1)的重均分子量[Mw(A1)]与聚合物嵌段(A2)的重均分子量[Mw(A2)]的质量比[Mw(A1)/Mw(A2)]满足0.10～1.00。
6.如权利要求1～5中任意一项所述的管，其特征在于，氢化嵌段共聚物(b)包含三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的混合物。
7.如权利要求1～5中任意一项所述的管，其特征在于，聚烯烃系树脂(c)在温度230℃、负荷21.2N下的熔体流动速率为0.2～50g/10分钟。
8.如权利要求1～5中任意一项所述的管，其特征在于，聚烯烃系树脂(c)为丙烯的均聚物、丙烯与乙烯的共聚物或它们的混合物，乙烯含量为0～30％。
9.医疗用具，其使用权利要求1～8中任意一项所述的管。
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2186859T3 (en) * 2007-09-07 2015-08-24 Kuraray Co Tubes and medical device comprising this
JP5437247B2 (ja) 2008-08-12 2014-03-12 旭化成ケミカルズ株式会社 水添ブロック共重合体組成物及びこれを用いた成形体
JP2010106200A (ja) * 2008-10-31 2010-05-13 Kuraray Co Ltd 樹脂組成物およびそれからなるシート状成形体
ES2498829T5 (es) * 2009-03-09 2020-08-12 Kuraray Co Tubo y dispositivo médico que usa el mismo
JP5776604B2 (ja) * 2012-03-30 2015-09-09 日本ポリプロ株式会社 医療用チューブ
CN102731956A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 江苏苏云医疗器材有限公司 一种医用热塑性弹性体复合材料及其制备方法
KR101897132B1 (ko) * 2013-05-07 2018-09-12 제이더블유케미타운 주식회사 넌피브이시계 의료용 수액세트의 제조 방법
KR101838836B1 (ko) * 2014-03-12 2018-03-14 아사히 가세이 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그의 시트상 성형체
SG11201609552QA (en) 2014-05-19 2016-12-29 Asahi Chemical Ind Hydrogenated block copolymer composition and pressure-sensitive adhesive composition
US20160030728A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Tekni-Plex, Inc. Extrudable tubing and solvent bonded fitting for delivery of medicinal fluids
EP3363851B1 (en) 2014-09-08 2021-08-18 Kuraray Co., Ltd. Film for liquid packaging containers and liquid packaging container
CN107250188B (zh) 2015-02-24 2021-02-02 株式会社可乐丽 氢化嵌段共聚物及含有其的树脂组合物
US9540475B2 (en) 2015-03-12 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers for tubing applications
US9598524B1 (en) 2015-09-18 2017-03-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers with a terminal butadiene block for tubing applications
CN108076641B (zh) * 2015-03-12 2021-05-25 英力士苯领集团股份公司 管道用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
US9738781B2 (en) * 2015-09-03 2017-08-22 Ineos Styrolution Group Gmbh Blends of styrene-butadiene block copolymer with styrenic thermoplastic elastomers for tubing applications
JP6977229B2 (ja) * 2016-02-24 2021-12-08 クラレプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた布積層成形体
US10023676B2 (en) 2016-02-24 2018-07-17 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications
US9828455B2 (en) 2016-02-24 2017-11-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications
US10538063B2 (en) 2016-05-09 2020-01-21 Kuraray America, Inc. Multilayer interlayer and glass laminate
CN106189041A (zh) * 2016-08-24 2016-12-07 南通普力马弹性体技术有限公司 可溶剂粘接、抗扭结、透明输液管材料
US20180086902A1 (en) * 2016-09-26 2018-03-29 Becton, Dickinson And Company Enhancing Bond Strength Of Medical Devices
KR102364530B1 (ko) * 2016-09-27 2022-02-17 주식회사 쿠라레 수지 조성물, 펠릿, 베일, 제진재, 차음재 및 합판 유리용 중간막
EP3532290B1 (en) 2016-10-28 2022-01-05 Kuraray Europe GmbH Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
EP3556806B1 (en) * 2016-12-14 2021-08-11 MCPP Innovation LLC Thermoplastic elastomer composition, extrusion-molded article, and medical tube
AU2018360677A1 (en) 2017-11-03 2020-05-21 Hollister Incorporated Methods of bonding components to polymeric substrates
EP3620477B1 (en) 2018-09-10 2021-07-14 Kraton Polymers Research B.V. Medical tubing and compositions and methods for making therefor
JP2020083957A (ja) * 2018-11-20 2020-06-04 三洋化成工業株式会社 帯電防止性樹脂組成物
WO2020163296A1 (en) 2019-02-04 2020-08-13 Kuraray America, Inc. Hurricane-resistant acoustic glazing
WO2021065623A1 (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 日本ゼオン株式会社 水添ブロック共重合体組成物、その製造方法およびフィルム
US20210113743A1 (en) * 2019-10-17 2021-04-22 Carefusion 303, Inc. Multilayer medical tubing with enhanced adhesion
CN115667440A (zh) 2020-05-22 2023-01-31 可乐丽欧洲有限责任公司 性能增强的具有受控的脱粘区域处理的夹层和层叠体
EP4190831A1 (en) 2020-07-30 2023-06-07 Kuraray Co., Ltd. Polypropylene-based resin composition, hydrogenated block copolymer, molded article, and interior-exterior decorative material for automobiles
US11926731B2 (en) 2020-08-25 2024-03-12 Kraton Corporation Block copolymer compositions
EP3974182A1 (en) 2020-09-28 2022-03-30 Kuraray Europe GmbH Multilayer sound dampening interlayer films comprising ethylene vinyl acetals
CN116323691A (zh) * 2020-10-19 2023-06-23 日本瑞翁株式会社 树脂组合物、伸缩性膜、片以及管
EP4263739A2 (en) 2020-12-16 2023-10-25 Kuraray Europe GmbH Laminated structures with composite adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance
CN113730694B (zh) * 2021-09-18 2024-05-14 南昌大学第二附属医院 一种腹膜透析管

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2790313B2 (ja) 1989-05-15 1998-08-27 株式会社クラレ ポリプロピレン組成物
JPH04159344A (ja) * 1990-10-23 1992-06-02 Terumo Corp 軟質重合体組成物
JP3251601B2 (ja) * 1991-01-30 2002-01-28 テルモ株式会社 血液バッグおよび医療用チューブ
JP2513962B2 (ja) * 1992-03-06 1996-07-10 旭化成工業株式会社 耐衝撃性と耐熱変形性に優れたポリオレフィン組成物
US6406457B1 (en) * 1994-03-02 2002-06-18 Scimed Life Systems, Inc. Block copolymer elastomer catheter balloons
JP3850456B2 (ja) * 1994-04-01 2006-11-29 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性エラストマ−組成物
JPH08157656A (ja) * 1994-12-06 1996-06-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd 塗装不要な射出成形品およびその製造方法
JP3686217B2 (ja) 1996-05-23 2005-08-24 株式会社クラレ 樹脂組成物からなる医療用具
US6310138B1 (en) * 1998-06-05 2001-10-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer and polypropylene resin composition containing the same
JP4435934B2 (ja) 1999-04-23 2010-03-24 川澄化学工業株式会社 多層チューブ及び多層チューブからなる医療用具
JP3857111B2 (ja) 2000-11-30 2006-12-13 株式会社クラレ 気管内チューブ
KR20030012155A (ko) * 2001-07-30 2003-02-12 주식회사 엘지화학 압출쉬트용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ)열가소성 투명수지의 제조방법
WO2003033254A1 (fr) * 2001-10-19 2003-04-24 Kuraray Co., Ltd. Produit stratifie et fourniture medicale comprenant ce produit stratifie
US20030181584A1 (en) * 2002-02-07 2003-09-25 Kraton Polymers U.S. Llc Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers
CA2418562C (en) * 2002-02-15 2008-07-22 Kuraray Co., Ltd. Coinjection stretch blow molded container
JP3983579B2 (ja) * 2002-03-28 2007-09-26 クラレプラスチックス株式会社 チューブ
KR100576598B1 (ko) * 2002-04-24 2006-05-04 가부시키가이샤 구라레 중합체 조성물 및 그 용도
JP2004124070A (ja) * 2002-08-06 2004-04-22 Mitsubishi Chemicals Corp エラストマー管状体
DE60314766T2 (de) * 2002-10-24 2008-03-06 KURARAY CO., LTD, Kurashiki Polymerzusammensetzung
JP2004194803A (ja) 2002-12-17 2004-07-15 Kimura Fain Tsusho Kk 医療用チューブ
JP4837244B2 (ja) * 2003-05-20 2011-12-14 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物
WO2006088187A1 (ja) * 2005-02-21 2006-08-24 Asahi Kasei Chemicals Corporation 水添ブロック共重合体及びその組成物
WO2006134974A1 (ja) * 2005-06-16 2006-12-21 Nipro Corporation 医療用チューブ
JP4864389B2 (ja) * 2005-09-02 2012-02-01 株式会社クラレ 薄物成形体
JP4994707B2 (ja) * 2006-05-16 2012-08-08 株式会社クラレ トリブロック共重合体ペレットおよび重合体組成物
CN101495527B (zh) * 2006-08-08 2013-04-10 旭化成化学株式会社 氢化嵌段共聚物及其交联用组合物
DK2186859T3 (en) * 2007-09-07 2015-08-24 Kuraray Co Tubes and medical device comprising this

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平4-159344A 1992.06.02
JP特开2003-287163A 2003.10.10
JP特开平10-67894A 1998.03.10

Also Published As

Publication number Publication date
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KR20100052514A (ko) 2010-05-19
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EP2186859A1 (en) 2010-05-19
US20100239802A1 (en) 2010-09-23
KR101508023B1 (ko) 2015-04-06
EP2186859A4 (en) 2011-01-19
DK2186859T3 (en) 2015-08-24
JPWO2009031625A1 (ja) 2010-12-16

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