CN101792592A - 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法 - Google Patents

一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101792592A
CN101792592A CN 201010115802 CN201010115802A CN101792592A CN 101792592 A CN101792592 A CN 101792592A CN 201010115802 CN201010115802 CN 201010115802 CN 201010115802 A CN201010115802 A CN 201010115802A CN 101792592 A CN101792592 A CN 101792592A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fpu
fluoroalkyl
room
side chain
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201010115802
Other languages
English (en)
Inventor
张英强
贾润萍
黄茂松
徐家跃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CN 201010115802 priority Critical patent/CN101792592A/zh
Publication of CN101792592A publication Critical patent/CN101792592A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法,包括如下步骤:含氟聚醚多元醇真空脱水后与多异氰酸酯反应,得到含-NCO端基的FPU预聚体;经二羟甲基丙酸扩链后得到含羧基的FPU预聚体;进一步与三乙胺中和后制得亲水型FPU预聚体,加水、搅拌后进行高速分散,得乳化液;再向其中加入含扩链剂ADH的水溶液,得扩链型FPU;依次加入二丙酮丙烯酰胺和乙烯基单体,于搅拌下引发制得PUA共聚乳液;最后将扩链型FPU与PUA共聚乳液混合均匀后涂覆于聚四氟乙烯板上,于室温干燥交联成膜。可广泛用于塑料、橡胶、皮革、织物、陶瓷、玻璃、高层建筑外墙及太阳能电池等材料及器件表面的防护。

Description

一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯(SC-FPUA)及其制备方法。
背景技术
一般的水性聚氨酯树脂与溶剂型的相比,存在成膜时间长、光泽低、耐水、溶剂和化学腐蚀品性能差以及硬度低等缺点。为克服其应用缺陷,需要对其改性,主要途径是通过形成稳定的交联结构、与丙烯酸酯树脂聚合来实现其亲水改性。水性化的聚氨酯-聚丙烯酸酯(PUA)树脂因其分子结构中同时含有氨基甲酸酯和丙烯酸酯,其固化成膜物兼具聚氨酯的高耐擦伤性、耐磨性、柔韧性、高撕裂强度、高拉伸强度、高抗冲强度和低温性能等以及聚丙烯酸酯而赋予的卓越光学性能、附着力和耐候性。
本课题组的前期研究结果表明[见中国发明专利“侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法”,专利号:201010108129.6],水性含氟聚氨酯经丙烯酸酯复合后,即水性含氟聚氨酯-聚丙烯酸酯(FPUA)乳液,其固化物不仅保留了其固有的优异性能,还因C-F键的存在而具有更加卓越的低表面能、耐紫外线和核辐射性和超长耐候性等。有望广泛应用于海洋、航空航天、海岸工程结构、城市基础设施建设、石油化工、能源、海洋设施、交通、塑料、橡胶、皮革、织物、陶瓷、玻璃、食品和医药等领域。通常情况下,水性含氟聚氨酯-聚丙烯酸酯可于室温下固化成膜(~7天),气候、空气湿度等环境因素极大程度影响涂膜的质量,使得涂膜性能不稳定。这显然不利于其大面积施工。
基于以上背景,迫切需要发展一种适于工业化的、可于室温下快速自交联的、侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯树脂乳液及其制备方法,其固化物具有优良力学性能、耐化学品腐蚀性能和低表面能等。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种能规模化生产、高性能的、室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法。
本发明的技术原理
在FPUA结构中引入稳定的自交联型结构,即形成自交联的FPUA乳液(SC-FPUA),其固化物将具有更加优异的耐水、耐酸碱、抗污染和优良的机械性能。自交联结构于室温下快速形成,不仅方便施工,还缩短了施工周期,降低了成本,极大拓宽其应用范围。
本发明采用的技术方案
一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的制备方法
一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的制备方法,包括以下步骤:
(1)、含-NCO端基含氟聚氨酯(FPU)预聚体的制备
将0.2mol的含氟聚醚多元醇树脂于110~120℃、真空度0.08MPa下脱水处理1.0~2.0h,再加入0.22~0.30mol的多异氰酸酯,并通入氮气保护,于60~80℃下搅拌反应1~3h,得到含-NCO端基FPU预聚体,其反应过程如下所示:
a OCN-R1-NCO+bHO-R2-OH→OCN-S-NCO
S表示
Figure GSA00000044870100021
其中a为3~10,b为1~2;
其中R1为二异氰酸酯,即为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-苯撑二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)去掉两端异氰酸酯基团所剩结构;
其中R2如下:
R2
Figure GSA00000044870100031
上述结构式中m为0~1,n为0~3;w为0~1,t为0~3;s为1~100,x为1~100,z为1~100,y为1~100;R′代表烃基;RF代表碳原子为1~20的氟烷基;
步骤(1)所述多异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-苯撑二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种;
步骤(1)所述的含氟聚醚多元醇树脂为分子量1000~10000g/mol中的一种;
(2)、含羧基的亲水型FPU预聚体的制备
向步骤(1)所得含-NCO端基含氟聚氨酯(FPU)预聚体中加入相当于预聚物质量6%~10%的亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA),于80℃下恒温反应1~3h,获得含羧基的亲水型FPU预聚体,其反应式如下:
Figure GSA00000044870100032
其中x1为1~1000;
其中s为b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
(3)、成盐的亲水性FPU预聚物的制备
将步骤(2)所得含羧基的亲水型FPU预聚体降温至10~40℃,按照与步骤(2)中所加入的DMPA等摩尔比的比例将三乙胺(TEA)加至反应器中,并通入氮气保护,于常压、100~500rpm转速下搅拌5~30min,得到成盐的亲水性FPU预聚物,其反应方程式如下:
其中x1为1~1000;
其中s为
Figure GSA00000044870100042
b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
(4)、乳化FPU的制备
将步骤(3)所得的成盐的亲水性FPU预聚物出料于分散罐内,置于高速分散机上,向其中加入80mL的蒸馏水,于1000~4000rpm的分散转速下剧烈搅拌,即得乳化FPU;
(5)、扩链型FPU的制备
向步骤(4)所得的乳化FPU中加入己二酸二酰肼(ADH)扩链剂,于常压、100~500rpm转速下搅拌5min,即到扩链型FPU;
用S1表示
Figure GSA00000044870100044
上述s1结构式中x1为1~1000;
上述s1结构式中s为
Figure GSA00000044870100045
b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
其中扩链剂ADH的加入量按其与乳化FPU体积比计算,即扩链剂ADH∶乳化FPU为1~5∶100;
(6)、PUA共聚乳液的制备
于带搅拌浆、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的四口烧瓶中,滴加二丙酮丙烯酰胺(DAAM)和乙烯基单体混合溶液,搅拌下升温,并滴加浓度1%的引发剂丙酮溶液,70℃下保温0.5h,再于75℃下保温3~4h,至单体达到97%的转化率,即得PUA共聚乳液,其示意过程如下:
Figure GSA00000044870100051
R3为烷基或烷基酯结构;
所述的乙烯基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等中的一种或两种;
二丙酮丙烯酰胺(DAAM)和乙烯基单体混合溶液的加入量按向其中加入相当于成盐的亲水性FPU预聚物质量5%~30%的乙烯基单体;
DAAM和乙烯基单体混合溶液中DAAM与乙烯基单体摩尔比即DAAM∶乙烯基单体为1~5∶100;
所述的引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰中的一种;
引发剂丙酮溶液的加入量为乙烯基单体质量的1%~3%;
(7)、室温下FPUA自交联膜的制备
室温下,将步骤(5)和(6)所制FPU和PUA共聚乳液按质量比5~6∶1混合均匀后,涂覆于聚四氟乙烯板上,室温自然干燥16~24h,制得约1mm厚的有机薄膜,该固化过程在室温下较快完成,其中主要发生酮肼交联反应,方程式如下:
Figure GSA00000044870100061
PU1表示
Figure GSA00000044870100062
PA1表示
Figure GSA00000044870100063
其中s1
Figure GSA00000044870100064
上述s1结构式中x1为1~1000;
上述s1结构式中s为
Figure GSA00000044870100065
b为1~2,R1同步骤(1)中
所述的R1
一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯
上述的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的制备方法所得的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯,其柔性链段为侧链上含氟烷基的聚醚多元醇树脂结构,其中柔性链段的含氟烷基的聚醚多元醇树脂的分子量为1000~10000g/mol,且本发明所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液固含量为25%~35%;其膜对水的接触角为60°~109°,拉伸强度为11.5~17.3MPa,断裂伸长率为100%~300%。
本发明的有益成果
本发明采用软段侧链引入氟基团的方法制备出室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯。软段侧链含氟便于含氟链段朝向表面的定向排列与富集,所制室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯具有优异的耐化学品腐蚀、耐热、优良力学性能及极低表面能等特点。专利号:201010108129.6即侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的制备方法中成膜固化时间约1周,而本发明成膜固化只需16~24h,因此施工周期大幅缩短,具有操作简单、节能高效的优点。且本发明所制备的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的含氟侧链链长易控、主链化学结构可据需要调节,水性乳液安全、环保、可室温固化,节省了能源。采用该室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的涂料将在硬度、耐热、耐候等方面超过目前在该应用领域使用的水性PUA涂料。由于本发明的产品具有交联网络结构对体系起到稳定化作用,从而使产品的稳定性及使用寿命明显优于未交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯,因而可更广泛地用于海洋、航空航天、海岸工程结构、城市基础设施建设、石油化工、能源、海洋设施、交通、塑料、橡胶、皮革、织物、陶瓷、玻璃、食品和医药等领域表面材料的防腐和防污,同时赋予其自清洁作用。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述,但并不限制本发明。
实施例1
(1)将0.2mol的分子量为2000g/mol的含氟聚醚多元醇树脂于110℃,真空度0.08MPa条件下脱水处理1.5h,再加入0.22mol的MDI,氮气保护下搅拌,于60℃下恒温反应2h,得含-NCO端基FPU预聚体。
(2)在所制的步骤(1)的预聚体中加入预聚物6%的亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA),于80℃下恒温反应3h,得含羧基的亲水型FPU预聚体。
(3)将步骤(2)所得含羧基的亲水型FPU预聚体降温到40℃,按照与DMPA等摩尔比的比例将三乙胺(TEA)加至反应器中,并通入氮气保护,于常压、400rpm转速下快速搅拌15min,充分反应后得到成盐的亲水性FPU预聚物。
(4)将步骤(3)成盐的亲水性FPU预聚物出料于分散罐内,置于高速分散机上,在1000rpm的分散转速下剧烈搅拌,同时将80mL的蒸馏水加入体系中,使之分散形成乳液。
(5)向步骤(4)分散体系中加入相当于乳化FPU体积百分比3%的ADH扩链剂;于常压、500rpm转速下快速搅拌5min,即到扩链型FPU-M。
(6)于带搅拌浆、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的四口烧瓶中,滴加0.6mol的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和相当于单体总质量2%的DAAM混合溶液,搅拌下升温,并滴加单体总质量的1%AIBN的溶液,70℃下保温0.5h,再于75℃下保温3h,至单体达到要求的转化率,即得PUA共聚乳液。
(7)将步骤(5)和(6)所制的FPU和PUA共聚乳液按质量比6∶1的比例混合均匀后,涂覆于聚四氟乙烯板上,室温固化时间为20h,制得约1mm厚的有机薄膜。
室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液的固含量为27%,其成膜物对水的接触角为109°,拉伸强度为13.8MPa,断裂伸长率为230%。
实施例2
步骤(1)中,将含氟烷基的聚醚多元醇树脂的分子量由2000g/mol改为1000g/mol,将脱水处理时间由1.5h改为2h,将0.22mol的MDI改为0.30mol的HMDI,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为31%,其成膜物对水的接触角为107°,拉伸强度为17.3MPa,断裂伸长率为100%。
实施例3
步骤(1)中,将含氟烷基的聚醚多元醇树脂的分子量由2000g/mol改为10000g/mol,将脱水处理时间由1.5h改为1h,将处理温度由110℃改为120℃,将60℃下恒温反应2h改为80℃恒温反应1h,步骤(5)中,将ADH扩链剂加入量由相当于乳化FPU体积百分比3%改为1%,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为26%,其成膜物对水的接触角为79°,拉伸强度为11.5MPa,断裂伸长率为300%。
实施例4
步骤(1)中,将60℃下恒温反应2h改为80℃恒温反应3h;步骤(2)中,将亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA)由加入预聚物的6%改为加入预聚物的10%,将80℃下恒温反应时间由3h改为1h,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为35%,其成膜物对水的接触角为105°,拉伸强度为17.8MPa,断裂伸长率为113%。
实施例5
步骤(3)中,将步骤(2)所得含羧基的亲水型FPU预聚体降至温度由40℃改为10℃,将400rpm转速下快速搅拌15min改为100rpm转速下快速搅拌30min,步骤(5)中,将加入ADH扩链剂由相当于乳化FPU体积百分比3%改为5%,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为30%,其成膜物对水的接触角为105°,拉伸强度为15.5MPa,断裂伸长率为155%。
实施例6
步骤(3)中,将400rpm转速下快速搅拌15min改为500rpm转速下快速搅拌5min;步骤(4)中,将分散转速由1000rpm改为4000rpm,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为29%,其成膜物对水的接触角为96°,拉伸强度为14.9MPa,断裂伸长率为125%。
实施例7
步骤(5)中,将500rpm转速下快速搅拌5min改为100rpm转速下快速搅拌30min;步骤(6)中,将DAAM的加入量由相当于单体总质量2%改为5%,将AIBN的溶液的加入量由单体总质量的1%改为单体总质量的3%;步骤(7)中,将FPU和PUA共聚乳液的质量比由6∶1改为5∶1,室温固化时间由20h改为16h,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为27%,其成膜物对水的接触角为89°,拉伸强度为15.5MPa,断裂伸长率为150%。
实施例8
步骤(6)中,将甲基丙烯酸甲酯改为甲基丙烯酸丁酯,将反应时间由3h改为4h,将引发剂AIBN改为BPO,将DAAM的加入量由相当于单体总质量2%改为1%;步骤(7)中,室温固化时间为由20h改为24h,其它步骤均与实施例1相同。
侧链含氟烷基的水性聚氨酯乳液的固含量为23%,其成膜物对水的接触角为60°,拉伸强度为15.7MPa,断裂伸长率为180%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明,而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换,均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法,其特征在于包括下列步骤:
(1)、含-NCO端基含氟聚氨酯(FPU)预聚体的制备
将0.2mol的含氟聚醚多元醇树脂于110~120℃、真空度0.08MPa下脱水处理1.0~2.0h,再加入0.22~0.30mol的多异氰酸酯,并通入氮气保护,于60~80℃下搅拌反应1~3h,得到含-NCO端基FPU预聚体,其反应过程如下所示:
aOCN-R1-NCO+bHO-R2-OH→OCN-S-NCO
其中a为3~10,b为1~2;
其中R1为二异氰酸酯,即为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-苯撑二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)去掉两端异氰酸酯基团所剩结构;
其中R2如下:
Figure FSA00000044870000012
上述结构式中m为0~1,n为0~3;w为0~1,t为0~3;s为1~100,x为1~100,z为1~100,y为1~100;R′代表烃基;RF代表碳原子为1~20的氟烷基;
步骤(1)所述多异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,4-苯撑二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种;
步骤(1)所述的含氟聚醚多元醇树脂为分子量1000~10000g/mol中的一种;
(2)、含羧基的亲水型FPU预聚体的制备
于步骤(1)所得含-NCO端基含氟聚氨酯(FPU)预聚体中,加入相当于预聚物质量6%~10%的亲水性扩链剂二羟甲基丙酸(DMPA),于80℃下恒温反应1~3h,获得含羧基的亲水型FPU预聚体,其反应式如下:
Figure FSA00000044870000021
其中x1为1~1000;
其中s为
Figure FSA00000044870000022
b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
(3)、成盐的亲水性FPU预聚物的制备
将步骤(2)所得含羧基的亲水型FPU预聚体降温至10~40℃,按照与步骤(2)中所加入的DMPA等摩尔比的比例将三乙胺(TEA)加至反应器中,并通入氮气保护,于常压、100~500rpm转速下搅拌5~30min,得到成盐的亲水性FPU预聚物,其反应方程式如下:
Figure FSA00000044870000023
其中x1为1~1000;
其中s为b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
(4)、乳化FPU的制备
将步骤(3)所得的成盐亲水性FPU预聚物出料于分散罐内,置于高速分散机上,向其中加入80mL的蒸馏水,于1000~4000rpm的分散转速下剧烈搅拌,即得乳化FPU;
(5)、扩链型FPU的制备
向步骤(4)所得的乳化FPU中加入己二酸二酰肼(ADH)扩链剂,于常压、100~500rpm转速下搅拌5min,得到扩链型FPU;
上述s1结构式中x1为1~1000;
上述s1结构式中s为
Figure FSA00000044870000032
b为1~2,R1同步骤(1)中
所述的R1
其中扩链剂ADH的加入量按其与乳化FPU体积比计算,即扩链剂ADH:乳化FPU为1~5∶100;
(6)、PUA共聚乳液的制备
于带搅拌浆、温度计、回流冷凝器和滴液漏斗的四口烧瓶中,滴加二丙酮丙烯酰胺(DAAM)和乙烯基单体混合溶液,搅拌下升温,并滴加浓度1%的引发剂丙酮溶液,70℃下保温0.5h,再于75℃下保温3~4h,至单体达到97%的转化率,即得PUA共聚乳液,其示意过程如下:
Figure FSA00000044870000033
R3为烷基或烷基酯结构;
所述的乙烯基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等中的一种或两种;
二丙酮丙烯酰胺(DAAM)和乙烯基单体混合溶液的加入量按向其中加入相当于步骤(3)所得的成盐的亲水性FPU预聚物的质量5%~30%的乙烯基单体;
DAAM和乙烯基单体混合溶液中DAAM与乙烯基单体摩尔比,即DAAM∶乙烯基单体为1~5∶100;
所述的引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰中的一种;
引发剂的丙酮溶液的加入量为乙烯基单体质量的1%~3%;
(7)、室温下FPUA自交联膜的制备
室温下,将步骤(5)和(6)所制的FPU和PUA共聚乳液按质量比5~6∶1混合均匀后,涂覆于聚四氟乙烯板上,室温自然干燥16~24h,制得约1mm厚的有机薄膜,该固化过程于室温下完成,其中主要发生酮肼交联反应,方程式如下:
Figure FSA00000044870000041
其中s1
Figure FSA00000044870000042
上述s1结构式中x1为1~1000;
上述s1结构式中s为
Figure FSA00000044870000043
b为1~2,R1同步骤(1)中所述的R1
2.一种如权利要求1所述的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯制备方法所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯,其特征在于所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯柔性链段为侧链上含氟烷基的聚醚多元醇结构。
3.一种如权利要求1所述的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯制备方法所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯,其特征在于所得的侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯为室温固化自交联型。
4.根据权利要求2所述的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯制备方法所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯,其特征在于所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯的侧链上含氟烷基的聚醚多元醇树脂的分子量为1000~10000g/mol。
5.一种如权利要求1所述的一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯制备方法所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液,其特征在于所得的室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液固含量为25%~35%,其膜对水的接触角为60°~109°,拉伸强度为11.5~17.3MPa,断裂伸长率为100%~300%。
CN 201010115802 2010-03-02 2010-03-02 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法 Pending CN101792592A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010115802 CN101792592A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010115802 CN101792592A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101792592A true CN101792592A (zh) 2010-08-04

Family

ID=42585518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010115802 Pending CN101792592A (zh) 2010-03-02 2010-03-02 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101792592A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102757546A (zh) * 2012-07-30 2012-10-31 富思特新材料科技有限公司 地坪用自交联水性聚氨酯的制备方法
CN103668957A (zh) * 2012-09-17 2014-03-26 湖北中科博策新材料研究院 一种提高织物三防整理剂耐水洗性的交联固化剂
CN103772692A (zh) * 2013-12-27 2014-05-07 南京信息工程大学 一种全氟烷基缩水甘油醚与环醚的共聚二醇及其制备方法
CN104861119A (zh) * 2015-06-17 2015-08-26 武汉工程大学 一种室温双重固化自磷化丙烯酸乳液及其应用
CN106188474A (zh) * 2016-08-10 2016-12-07 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 常温固化水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN106221546A (zh) * 2016-08-18 2016-12-14 上海倍力新材料有限公司 用作涂料的多重自交联的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN107760144A (zh) * 2017-10-24 2018-03-06 上海应用技术大学 一种抗菌自洁型水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法
CN109337429A (zh) * 2018-08-03 2019-02-15 广东中星科技股份有限公司 一种水性锤纹剂及应用锤纹剂的水性聚氨酯漆
CN109439264A (zh) * 2018-12-04 2019-03-08 顺德职业技术学院 反应型氟改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110982418A (zh) * 2019-12-24 2020-04-10 Ppg涂料(天津)有限公司 具有颜色稳定性的水性色漆涂料组合物
CN113801366A (zh) * 2020-06-12 2021-12-17 万华化学集团股份有限公司 一种热膨胀微球及其制备方法
CN113930972A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 财团法人纺织产业综合研究所 抗污树脂、抗污织物及其制造方法
CN115417972A (zh) * 2022-10-09 2022-12-02 安徽圣达生物药业有限公司 一种芳香性水性聚氨酯树脂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6423809B1 (en) * 1999-04-01 2002-07-23 Alcatel Polyurethane acrylate or vinyl type polymeric material for coating optical fibers based on a fluorinated diol
CN1995087A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 武汉工程大学 一种高固体份含氟聚氨酯的制备方法
CN101220192A (zh) * 2007-09-30 2008-07-16 安徽大学 氟化水性聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的合成方法
CN101230120A (zh) * 2008-01-10 2008-07-30 安徽大学 水性聚氨酯-含氟丙烯酸酯乳液的辐射聚合方法
CN101519479A (zh) * 2009-01-22 2009-09-02 广东天银化工实业有限公司 自交联型水性氟丙烯酸树脂-聚氨酯杂化体的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6423809B1 (en) * 1999-04-01 2002-07-23 Alcatel Polyurethane acrylate or vinyl type polymeric material for coating optical fibers based on a fluorinated diol
CN1995087A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 武汉工程大学 一种高固体份含氟聚氨酯的制备方法
CN101220192A (zh) * 2007-09-30 2008-07-16 安徽大学 氟化水性聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的合成方法
CN101230120A (zh) * 2008-01-10 2008-07-30 安徽大学 水性聚氨酯-含氟丙烯酸酯乳液的辐射聚合方法
CN101519479A (zh) * 2009-01-22 2009-09-02 广东天银化工实业有限公司 自交联型水性氟丙烯酸树脂-聚氨酯杂化体的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《安徽大学学报(自然科学版)》 200907 吴庆云,杨建军,王小君,张建安,吴明元,瞿贤超,崔国庭 酮肼交联型聚氨酯-氟化聚丙烯酸酯乳液的制备 75-80 1-5 第33卷, 第4期 2 *
《涂料工业》 200704 王小君,杨建军,吴庆云,张建安,吴明元 氟化聚氨酯-丙烯酸酯乳液研究进展 55-58 1-5 第37卷, 第4期 2 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102757546B (zh) * 2012-07-30 2014-05-28 富思特新材料科技发展股份有限公司 地坪用自交联水性聚氨酯的制备方法
CN102757546A (zh) * 2012-07-30 2012-10-31 富思特新材料科技有限公司 地坪用自交联水性聚氨酯的制备方法
CN103668957B (zh) * 2012-09-17 2016-05-18 湖北中科博策新材料研究院 一种提高织物三防整理剂耐水洗性的交联固化剂
CN103668957A (zh) * 2012-09-17 2014-03-26 湖北中科博策新材料研究院 一种提高织物三防整理剂耐水洗性的交联固化剂
CN103772692A (zh) * 2013-12-27 2014-05-07 南京信息工程大学 一种全氟烷基缩水甘油醚与环醚的共聚二醇及其制备方法
CN103772692B (zh) * 2013-12-27 2016-01-20 南京信息工程大学 一种全氟烷基缩水甘油醚与环醚的共聚二醇及其制备方法
CN104861119B (zh) * 2015-06-17 2018-05-01 武汉工程大学 一种室温双重固化自磷化丙烯酸乳液及其应用
CN104861119A (zh) * 2015-06-17 2015-08-26 武汉工程大学 一种室温双重固化自磷化丙烯酸乳液及其应用
CN106188474A (zh) * 2016-08-10 2016-12-07 成都凯特有机硅新材料科技有限公司 常温固化水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN106221546A (zh) * 2016-08-18 2016-12-14 上海倍力新材料有限公司 用作涂料的多重自交联的水性聚氨酯分散液,制备方法及其用途
CN107760144B (zh) * 2017-10-24 2019-08-30 上海应用技术大学 一种抗菌自洁型水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法
CN107760144A (zh) * 2017-10-24 2018-03-06 上海应用技术大学 一种抗菌自洁型水性含氟聚氨酯涂料及其制备方法
CN109337429A (zh) * 2018-08-03 2019-02-15 广东中星科技股份有限公司 一种水性锤纹剂及应用锤纹剂的水性聚氨酯漆
CN109439264A (zh) * 2018-12-04 2019-03-08 顺德职业技术学院 反应型氟改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110982418A (zh) * 2019-12-24 2020-04-10 Ppg涂料(天津)有限公司 具有颜色稳定性的水性色漆涂料组合物
CN113801366A (zh) * 2020-06-12 2021-12-17 万华化学集团股份有限公司 一种热膨胀微球及其制备方法
CN113930972A (zh) * 2020-07-13 2022-01-14 财团法人纺织产业综合研究所 抗污树脂、抗污织物及其制造方法
CN113930972B (zh) * 2020-07-13 2024-01-23 财团法人纺织产业综合研究所 抗污树脂、抗污织物及其制造方法
CN115417972A (zh) * 2022-10-09 2022-12-02 安徽圣达生物药业有限公司 一种芳香性水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN115417972B (zh) * 2022-10-09 2023-09-26 安徽圣达生物药业有限公司 一种芳香性水性聚氨酯树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101792592A (zh) 一种室温自交联型侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法
CN101775110B (zh) 侧链含氟烷基的水性聚氨酯-聚丙烯酸酯及其制备方法
CN103031045B (zh) 无溶剂型聚天门冬氨酸酯聚脲弹性防水涂料
CN101906194B (zh) 一种水性木器涂料
CN101775117B (zh) 一种侧链含氟烷基的水性聚氨酯及其制备方法
CN101519479B (zh) 自交联型水性氟丙烯酸树脂-聚氨酯杂化体的制备方法
CN101768243B (zh) 聚氨酯表面施胶剂的制备方法
CN101585903B (zh) 一种水性聚氨酯及其制备方法
CN102816285B (zh) 一种水性含氟丙烯酸酯改性聚氨酯涂料及其制备方法和应用
CN102807664B (zh) 一种丙烯酸酯改性水性聚氨酯的制备方法
CN102703015B (zh) 低单体残留丙烯酸酯改性水性聚氨酯压敏胶的制备方法
CN108586667B (zh) 一种具有弹***联的耐水浸聚氨酯改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法及其产品
CN102153712B (zh) 水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液及由其制备的可再分散乳胶粉
CN107903803B (zh) 一种冷库用高水汽阻隔聚氨酯涂料及其制备方法
CN101357978A (zh) 一种水性聚氨酯-聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN101734879B (zh) 一种聚氨酯/聚羧酸复合型混凝土减水剂及其制备
CN102702450A (zh) 一种水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制法
CN107141419A (zh) 一种氟碳型水性聚氨酯‑丙烯酸酯复合乳液及制备方法
CN103421462B (zh) 一种高初粘性水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN104804496A (zh) 一种低表面能聚氨酯光固化涂料及其制备方法
CN103254397A (zh) 一种耐水、耐候聚酯型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN102924688B (zh) 一种侧链含氟的二异氰酸酯及其制备方法和应用
CN102604015A (zh) 一种甲酯化桐油改性水性聚氨酯乳液的制备方法及其产品
CN103755920A (zh) 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
CN104693408A (zh) 有机氟改性聚氨酯光固化预聚物和制备方法及其制成的紫外光固化膜

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20100804