CN101778777A - 含聚丙烯组合物的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种包含聚丙烯组合物的盖子或封口塞,其中所述组合物包含:(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和(ii)选自抗静电剂、抗氧化剂、除酸剂和成核剂的添加剂。
Description
技术领域
本发明涉及包含聚丙烯组合物的盖子和封口塞,用于制备这种盖子和封口塞的方法,并且涉及所述聚丙烯组合物本身。本发明的盖子和封口塞,因为其颇具吸引力的感官特性和高密封效能,而尤其适用于食品和饮料工业。
背景技术
丙烯聚合物具有优异的耐热性和耐化学品性,在模制形式中,具有所需的机械性能如刚性和抗冲击性。因此,丙烯聚合物对于生产用于包括食品和饮料容器密封的应用范围内是一种颇具吸引力的选择。在许多这些应用中,盖子或封口塞与食品或饮料接触,要经过消毒过程而且在使用之前进行运输和储存。
然而,与聚丙烯盖子和封口塞相关的固有问题是,与光和氧的相互作用可以引起聚合物降解,而导致机械性能的损失,并产生潜在的可浸出化合物(即,可以从该聚合物中迁移出而进入到食物或饮料中的化合物)。对于食品和饮料工业中应用的聚丙烯盖子和封口塞,可浸出物可以影响容器内的产品味道和香味,这尤其是个问题。属于醛或酮类物质的可浸出物,在这方面尤其有问题。
为了防止聚合物降解,通常的做法是将聚丙烯与一种或多种稳定剂如抗氧化剂(例如,有机亚磷酸酯或位阻酚化合物)和/或除酸剂掺混。这些化合物被设计成比所述聚合物更易于与氧和/或光发生转化,由此防止所述聚合物的降解。然而,稳定剂以及在其转化期间产生的产品,是挥发性的有机化合物(VOC),也可以影响与聚合物接触的产品味道和香味。
对于其它常用于增强聚合物特性的聚合物添加剂也会遇到几近相同的问题。抗静电剂经常需要改性丙烯聚合物的正统性能,而使之适用于所设想的严格的最终应用。例如,抗静电剂经常需要减少储存期间静电的产生。然而,类似于稳定剂,这种物质是VOC,并且可能产生VOC,潜在地影响与聚合物接触的产品的味道和香味。
当然聚合物的可加工性也是至关重要的。丙烯聚合物具有良好的机械性能,但是其不能进行模制,使其价值大打折扣。这对于满足工艺过程的经济性必须以快速循环时间和高生产率的盖子和封口塞而言,尤为重要。因此,聚丙烯经常经过成核,改进其结晶性,而由此改进其加工性能。然而,成核剂仍然是影响与聚合物接触的食品和饮料的味道和/或香味的VOC另一来源。
聚合物化学工作者因此必须为提供具有所需机械性能和加工性能,但同时也是感官可接受即VOC最小化的盖子和封口塞而努力。
盖子和封口塞另一严格的性质是它们应该具有高密封效能。这就确保产品,例如封装在盖子或封口塞中的液体和/或气体不能泄漏出去,并防止任何污染物进入其中。对于被设计成用于CO2气体内压可能很高的碳酸饮料容器的盖子和封口塞,高密封效能尤为重要。
因此,对于应用在食品和饮料行业的感官可接受的(例如,VOC较低),具有所需加工和机械性能(例如,高刚性和抗冲击性)并还具有高度密封效能的可替换的盖子和封口塞,仍然存在需要。
发明内容
现在令人惊讶地发现,具有这些优点的盖子和封口塞可以通过模制尤其是注塑或压缩模制包含乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物和添加剂的聚丙烯组合物而进行制备。
因此,从一方面看,本发明提供了一种包含聚丙烯组合物的盖子或封口塞,其中所述组合物包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂,抗氧化剂,除酸剂和成核剂的添加剂。
从另一方面看,本发明提供了一种包含模制,优选注塑或压缩模制,聚丙烯组合物,以制备盖子或封口塞的方法,其中所述组合物包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂、抗氧化剂、除酸剂和成核剂的添加剂。
从其它方面看,本发明提供了前面定义的聚丙烯组合物用于通过模制,优选注塑或压缩模制,来生产盖子或封口塞的应用。
从其它方面看,本发明提供了一种聚丙烯组合物,包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂,抗氧化剂,除酸剂和成核剂的添加剂。
对于术语“盖子或封口塞”是指封闭容器的任何保护性盖子或密封。各种不同类型的盖子和封口塞在本领域内是众所周知的,例如螺纹盖,翻盖,运动锁盖(sports lock caps)和宽嘴盖,所有都涵盖于本发明的范围内。本发明优选的盖子或封口塞是运动锁盖。
本文中所用术语“丙烯乙烯共聚物”旨在涵盖包含由至少丙烯和乙烯重复单元的聚合物。在典型的共聚物中,至少1wt%,优选至少2wt%,更优选至少3wt%,例如至少5wt%的重复单元衍生于每一种丙烯和乙烯。
共聚物可以另外包含具有4~10个碳原子的α-烯烃。合适的单体实例包括丁-1-烯,戊-1-烯,己-1-烯和辛-1-烯。优选的共聚物仅由丙烯和乙烯单体形成(即,优选丙烯乙烯二元聚合物)。
本发明组合物中存在的丙烯乙烯共聚物在共聚单体含量方面,优选是多峰型的,尤其优选双峰型的。关于共聚单体含量的多峰性可以通过使用包含丙烯共聚物组分和丙烯均聚物组分的丙烯乙烯共聚物而实现。可替代地,可以存在具有不同共聚单体含量的两种丙烯共聚物组分。在这后者的情况下,不同共聚物组分确保了该丙烯乙烯共聚物是多峰的。因此,优选其中存在两种丙烯共聚物组分,在每种组分中所用的共聚单体性质是不同的和/或在每种组分中所用的共聚单体含量是不同的,例如相差至少1mol%,优选至少2mol%,更优选至少3mol%,更加优选至少5mol%。
无论多峰(例如双峰)丙烯乙烯聚合物包含丙烯共聚物和丙烯均聚物还是两种不同的丙烯共聚物,优选聚丙烯总重量的至少5%wt,更优选至少10%wt,更加优选至少20wt%,例如至少30wt%衍生于每一种聚合物。
适用于本发明的特别优选的丙烯乙烯共聚物包含:
(A)至少5wt%为丙烯均聚物或丙烯共聚物(例如,丙烯乙烯共聚物)的第一组分;和
(B)至少5wt%为丙烯共聚物(例如,丙烯乙烯共聚物)的第二组分。
丙烯乙烯共聚物优选包含10wt%~90wt%的聚合物A,优选30wt%~70wt%,更优选40wt%~60wt%,最优选45wt%~55wt%。聚丙烯还优选包含10wt%~90wt%的聚合物B,优选30wt%~70wt%,更优选40wt%~60wt%,最优选45wt%~55wt%。
本文中所用术语“均聚物”旨在涵盖基本由单一单体衍生的重复单元构成的聚合物。例如,均聚物可以包含至少99mol%,优选至少99.5mol%,更优选至少99.9mol%衍生于单一单体的重复单元。
本文中所用的术语“共聚物”旨在涵盖包含来自两种或多种单体的重复单元的聚合物。在典型的共聚物中至少1mol%,优选至少2mol%,更优选至少3mol%,例如至少5mol%的重复单元衍生于每一至少两种不同的单体。任何与丙烯共聚的α-烯烃的总量可以高达50mol%,更优选高达20mol%,例如高达10mol%。
聚合物A优选包含高达5mol%共聚单体,更优选高达4mol%共聚单体。其中聚合物A是共聚物时,共聚单体优选是乙烯。
聚合物A的MFR2可以在以下的范围内:0.1~100g/10分钟,优选1~60g/10分钟,更优选2~50g/10分钟,例如5~30g/10分钟。
当聚合物A是均聚物时,聚合物A的全同立构规整度可以高达98%,但是优选为至少85%,例如90%~95%的范围内。
聚合物B的共聚单体含量可以为0.5mol%~10mol%,优选2mol%~7mol%,而最优选3mol%~6mol%的范围。优选的共聚单体是乙烯。
当组分A和B都是共聚物时,如果聚合物B具有更高的共聚单体含量是优选的。可替代地或另外,聚合物B可以包含不同于聚合物A的不同共聚单体。因此,在本发明组合物中存在的聚丙烯可以是三聚物。
应该理解,在某些情况下是不可能直接测定聚合物A或聚合物B的性质的,例如当聚合物是在多步工艺过程中的第二步中制备的。本领域的技术人员将会能够从在第一形成组分上的测定结果和聚合物组合物的总的性质而算出每一聚合物的性质。
聚合物B一般具有类似于聚合物A的MFR2值,例如在其5g/10分钟的范围内,优选在其3g/10分钟的范围内。
本发明中所用的丙烯乙烯聚合物是无规共聚物。无规共聚物在本文中是指共聚单体(即,存在的乙烯和任何其它C4-10α烯烃)沿着聚合物链主要呈随机分布。任何已知的烯烃聚合物催化剂都可以使用制备这些聚合物,例如,金属茂或齐格勒-纳塔催化剂。优选的无规共聚物是采用齐格勒-纳塔催化剂制备的那些。
丙烯乙烯共聚物优选包含高达6.5wt%的乙烯,更优选3.3wt%~6.0wt%乙烯,更加优选3.5wt%~5.5wt%乙烯,例如3.7wt%~4.5wt%乙烯。
根据ISO 1133在230℃和2.16kg的载荷下测定时,丙烯乙烯共聚物优选具有的熔体流速为0.1~100g/10分钟,优选1~60g/10分钟,更优选2~50g/10分钟,例如5~30g/10分钟。
在本发明中所用的丙烯乙烯共聚物关于分子量分布(MWD)优选是多峰的,例如双峰的,即其分子量分布曲线并不是包含单峰,而是包含不同平均分子量中心的两重或多重峰的组合(其可以区别开或可以不区别开),因为聚合物包含两种或多种分开生产的组分。优选共聚物包含10wt%~90wt%的高分子量的组分,优选30wt%~70wt%,更优选40wt%~60wt%,最优选45wt%~55wt%。该组合物也优选包含10wt%~90wt%低分子量组分,优选30wt%~70wt%,更优选40wt%~60wt%,而最优选45wt%~55wt%。
丙烯乙烯共聚物的MWD优选为1.5~10,更优选2~7,更加优选3~5,例如约2~4的范围。
丙烯乙烯共聚物的二甲苯可溶组分可以为0.1wt%~20wt%,优选1wt%~15wt%的范围。优选聚丙烯的二甲苯可溶组分低于10wt%,更优选低于7wt%。聚合物的熔点可以为130~180℃,优选约140~160℃的范围。聚合物优选部分结晶,例如具有20%~50%,例如25%~40%的结晶度级别。
本发明中所用的聚丙烯组合物优选包含抗静电剂。术语“抗静电剂”是指降低聚丙烯表面电阻的添加剂。这种添加剂消除了电荷的积聚和尘土聚集。不同类型的抗静电剂可以用于聚合反应器中而防止形成的聚合物粉末粘附于反应器壁上。
本发明组合物中所存在的抗静电剂可以是任何一种通常能够用于聚丙烯的抗静电剂。其具体实例包括阳离子抗静电剂(例如伯胺盐,叔胺盐和季铵盐化合物),阴离子抗静电剂(例如,硫酸化油,硫酸化酰胺油,硫酸化酯油,脂肪醇硫酸酯盐,烷基硫酸酯盐,脂肪酸乙磺酸盐,烷磺酸盐,烷基萘磺酸盐,烷基苯磺酸盐,和磷酸酯),非离子抗静电剂(例如,多羟基醇的部分脂肪酸酯,脂肪醇的环氧乙烷加成物,脂肪胺或脂肪酸酰胺的环氧乙烷加成物,烷基酚的环氧乙烷加成物,烷基萘酚的环氧乙烷加成物,聚乙二醇,和烷基二乙醇胺的脂肪酸酯)和两性抗静电剂(例如,羧酸衍生物和咪唑啉衍生物)。非离子抗静电剂是优选的。
尤其优选的抗静电剂是脂肪酸酯。特别优选的脂肪酸酯的实例是有机硬脂酸酯和有机月桂酸酯(例如,单月桂酸甘油酯)。特别优选的抗静电剂是单硬脂酸甘油酯(GMS)。GMS的典型实例有GMS90、GMS60和GMS40,其所有都可以从例如Danisco商购获得。GMS90是特别优选的。
抗静电剂可以加入到适用于本发明的组合物中,基于总组合物的重量,用量为约0.01wt%~约5wt%。在大多数应用中,然而,要求低于约1wt%(基于总组合物的重量)。在一些应用中,可以加入这种化合物的量为约0.05%~约5%(基于总组合物的重量)以提供有益的特性。
本发明中所用的聚丙烯组合物优选包含抗氧化剂。对于术语“抗氧化剂”是指能够抑制聚合物中自由基反应而由此防止降解过程的物质。可以利用的不同类型包括位阻酚和有机亚磷酸酯。
聚丙烯组合物优选包含的抗氧化剂是位阻酚。合适的化合物实例包括维生素E、1,3,5-三(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苄基)-异氰脲酸酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、季戊四醇基-四(3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基苯)和二-(3,3-二-(4′-羟基-3′-叔丁基苯基)丁酸)甘油酯。尤其优选的抗氧剂是季戊四醇基-四(3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。这可以从例如Ciba商标名Irganox 1010商购获得。
优选聚丙烯组合物包含的抗氧化剂是有机亚磷酸酯。合适的有机亚磷酸酯的实例包括三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯和二(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇基-二亚磷酸酯。这可以从例如Ciba以商标名Irgafos 168商购获得。另一优选的抗氧化剂是Doverphos S-9228,其可以从Dover Chemical Corporation商购获得。
特别优选的应用于本发明实施的商购抗氧化剂是IrganoxB225。其包含三(2,4-叔丁基苯基)磷酸酯(Irgafos 168)和季戊四醇基-四(3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox 1010)的混合物。
基于总组合物的重量,抗氧化剂可以加入到适用于本发明的组合物中的用量为约0.01wt%~约1wt%。在大多数应用中,然而,要求低于约0.5wt%(基于总组合物的重量)。在一些应用中,这种化合物可以加入的量为约0.05%~约0.5%(基于总组合物的重量)而提供有益的特性。
本发明中所用的聚丙烯组合物优选包含成核剂。任何传统的成核剂都可以使用,例如,非聚合的成核剂(例如,芳族或脂族羧酸,芳族金属磷酸盐,山梨醇衍生物和滑石)或聚合物成核剂。优选使用非聚合物成核剂,尤其是山梨醇衍生物。
合适的非聚合物成核剂包括二亚苄基山梨醇化合物(如未取代的亚苄基山梨醇(DBS)、对甲基二亚苄基山梨醇(MDBS)、以商标名Millad 3988从Milliken商购获得的1,3-O-2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇(DMDBS))、苯甲酸钠、滑石、环状磷酸酯的金属盐(如2,2′-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠(购自Asahi Denka KogyoK.K.,名为NA-11)、和环状双酚磷酸酯(如NA-21,也获自AsahiDenka))、六氢酞酸的金属盐(如钙盐)、和二钠双环[2.2.1]庚烯二甲酸酯的不饱和化合物,获自Milliken,名为HPN-68。二亚苄基山梨醇衍生物是优选的。
优选适用于本发明实施的商购获得的产品包括获自Milliken的Millad 3988(3,4-二甲基二亚苄基山梨醇),NA-11;获自Asahi DenkaKogyo的(2,2-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠),和获自AsahiDenka Kogyo的NA-21(二[2,2′-亚甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]铝)。3,4-二甲基二亚苄基山梨醇是尤其优选的。
基于总组合物的重量,非聚合物成核剂可以加入到适用于本发明的组合物中的用量为约0.01wt%~约10wt%。然而,在大多数应用中,要求低于约3.0wt%(基于总组合物的重量)。在一些应用中,这种化合物可以加入的量为约0.05%~约0.3%(基于总组合物的重量)而提供有益的特性。
本发明中所用的聚丙烯组合物优选包含除酸剂。对于除酸剂是指能够中和聚合物中存在或生成的酸性残余物的化合物。任何传统的除酸剂都可以使用,例如,硬脂酸金属盐或合成的水滑石(SHT)。SHT的实例有DHT-4A。适用于本发明组合物的特别优选的除酸剂有硬脂酸锌盐或硬脂酸钙盐,尤其是硬脂酸钙。这种除酸剂可以商购于例如Faci。硬脂酸盐可以作为精细粉末掺混于涂层的聚合物粒子或可以作为添加剂混合物的部分沉积到聚合物粉末上。
基于总组合物的重量,除酸剂可以加入到适用于本发明的组合物中的用量为约0.01wt%~约5wt%。然而,在大多数应用中,要求低于约3.0wt%(基于总组合物的重量)。在一些应用中,这种化合物可以加入的量为约0.05%~约0.3%(基于总组合物的重量)以提供有益的特性。
适用于本发明的优选聚丙烯组合物包含选自抗静电剂、抗氧化剂、成核剂和除酸剂的至少两种添加剂,更优选至少三种添加剂。尤其优选的聚丙烯组合物包含抗静电剂,抗氧化剂,成核剂和除酸剂。
特别优选的聚丙烯组合物包含有机硬脂酸酯(例如,单硬脂酸甘油酯),有机亚磷酸酯(例如三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯),位阻酚(例如季戊四醇基-四(3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯),二亚苄基山梨醇衍生物(例如,3,4-二甲基二亚苄基山梨醇)和硬脂酸金属盐(例如硬脂酸钙)。
除了上述添加剂之外,本发明的聚丙烯组合物可以包含其它添加剂,例如,润滑剂,防雾剂,染色剂,抗微生物剂,UV吸收剂,澄清剂,增塑剂,阻燃剂,光稳定剂,颜料,起泡剂,IR吸收剂,例如Sb和碳黑等。填料也可以存在(例如滑石)。
基于组合物总重量,在聚丙烯组合物中存在的添加剂总量优选为0.05wt%~10wt%,更优选0.1wt%~5wt%,更加优选0.3wt%~1wt%。
在发明的组合物中存在的聚丙烯可以通过简单掺混(例如熔体掺混,优选挤出掺混),通过两步或多步聚合或通过在一步聚合中使用两种或多种不同聚合催化剂而进行制备。例如,掺混可以在传统的掺混设备(例如,挤出机)中进行实施。可以用于本发明中的无规丙烯乙烯共聚物可以从多个供应商例如Borealis GmbH商购获得。
可替代地,聚丙烯可以采用相同的催化剂,例如金属茂催化剂或优选的齐格勒-纳塔催化剂在多步聚合反应中生产。在优选的多步聚合反应中,例如在环管反应器中的本体聚合之后接着在气相反应器中进行气相聚合。优选的本体聚合是淤浆聚合。传统的助催化剂,支撑物/载体,给电子体等都能使用。
环管反应器-气相反应器***描述于EP-A-0887379和WO92/12182中,其内容结合于本文中作为参考,而由BorealisGmbH,Austria作为BORSTAR反应器***市售。在本发明中所用的丙烯共聚物,因此优选在两步工艺方法中生成,这两步工艺方法包括在齐格勒-纳塔催化剂存在下首先本体(例如淤浆)环管聚合,接着进行气相聚合。
关于上述优选的本体(例如淤浆)-气相工艺方法,至于工艺条件,可以提供以下通用信息。
在本体阶段优选使用的温度为40~110℃,优选60~100℃,尤其是80~90℃。在本体阶段中的压力优选为20~80bar,优选30~60bar,可选地加入氢气而控制获得的分子量。优选在环管反应器中发生的本体聚合反应产物,转移到随后的气相反应器中,其中温度优选为50~130℃,更优选80~100℃。气相反应器中压力优选为5~50bar,更优选为15~35bar,同时可选地加入氢气而控制可以获得的分子量。在以上标示的反应器区域中停留时间能够变化。在本体反应中,例如环管反应器,停留时间可以为0.5~5h,例如0.5~2h。在气相反应器中的停留时间可以为1~8h。
采用以上概述的工艺方法生产的聚丙烯性质,根据技术人员所知的工艺条件可以进行调节和控制,例如通过以下一种或多种工艺参数:温度,进氢量,乙烯进料,丙烯进料,催化剂,外部供体的类型和用量以及聚合物两种或多种组分之间的比例而进行调节和控制。
优选本发明聚丙烯的第一聚合物在连续工作的环管反应器中生产,其中丙烯和乙烯在聚合催化剂(例如,齐格勒-纳塔催化剂)和链传递剂如氢存在下发生聚合。稀释剂典型地是惰性脂族烃,优选异丁烷或丙烷。
然后第二聚合物采用相同催化剂在气相反应器中生成。聚合能够按照本领域内众所周知的聚合实施。优选齐格勒-纳塔催化剂。优选的齐格勒-纳塔催化剂性质描述于各种现有的出版物中,如US5234879。
在适用于本发明的聚丙烯组合物中存在的添加剂可以通过传统的技术如掺混而引入。
本发明的聚丙烯组合物尤其适用于通过模制,尤其是注塑或压缩模制生产盖子和封口塞。注塑成型是尤其优选的。
在通过模铸制备盖子和封口塞中,尺寸精确地是想要的尺寸是很重要的。这是很严格的,要不然它们将不能连接,或啮合其设计以匹配的容器。本发明的聚合物组合物的优点是它们产生的盖子和封口塞具有高密封效能。本发明优选的盖子和封口塞不容许任何气体在以下所述实施例中陈述的条件下选出。
而且,由模铸成型产生的盖子和封口塞具有优良的感官特性。总VOC值能够实现低于6ppb,更优选低于5ppb,例如0.5~5ppb。
另外,本发明的盖子和封口塞具有优良的透明度。可以获得的浊度值(按照实施例中描述的方法测定)低于40%,优选低于30%,更优选低于25%。
现在将进一步参照以下非限制性实施例描述本发明。
具体实施方式
分析测试
在描述/实施例中引述的值根据以下测试法进行测定:
●熔体流速(MFR2)根据ISO 1133在230℃和2.16kg载荷下测定。
●密度按照ISO 1183进行测定。
●共聚单体含量按照已知的方式基于用13C NMR校正的FTIR测定进行确定。
●重均分子量,Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn,其中Mn是数均分子量)通过基于ISO 16014-4:2003的方法进行测定。采用具有Waters的柱子3×HT&E聚苯乙烯型交联共聚物(二乙烯苯)的Waters150CV Plus Instrument并用三氯苯(TCB)作为溶剂在140℃进行测定。柱子设置采用窄MWDPS标准(对于PS,Mark Hoiwinks常数K:9.54×10-5和a:0.725,而对于PE,K:3.92×10-4和a:0.725)的通用校正法进行校正。
●二甲苯可溶组分(XS)按照如下进行测定:
在搅拌时于135℃下将2.0g聚合物溶解于250mL对二甲苯中。在30±分钟后,溶液经过室温下冷却15分钟,然后在25±0.5℃下静置30分钟。用过滤纸将溶液过滤至两个100mL烧瓶中。第一个100mL容器的溶液在氮气流下挥发而在90℃真空下干燥残余物直至达到恒重。然后根据下式确定二甲苯可溶组分(百分数):
XS%=(100×m1×v0)/(m0×v1),
其中m0表示初始聚合物量(g),m1表示残余物重量(g),v0表示初始体积(mL)而v1表示分析样品的体积(mL)。第二个100mL***溶液用200mL丙酮在强烈搅拌下进行处理。滤出沉淀并在90℃的真空炉中干燥。该溶液能够用于采用以下方程测定聚合物的无定形部分(AM):
AM%=(100×m1×v0)/(m0×v1)
其中m0表示初始聚合物量(g),m1表示残余物重量(g),v0表示初始体积(mL)而v1表示分析样品的体积(mL)。
●熔化温度(Tm),结晶温度(Tc)和结晶度(Xc)按照ISO 11357进行测定。样品从压缩模制的0.2mm膜上切取。在以下条件下进行测定:
Tm和Xc由第二次加热进行测定。结晶度(Xc)用100%PP的熔化焓等于209J/g进行计算。
●除非另外明示,浊度根据ASTM D1003以2mm的厚度在注塑成型的基板上测定。
●VOC(挥发性有机化合物)根据环境保护局(EnvironmentalProtection Agency(EPA))的第524.2号方法对颗粒物进行测定。储存条件是:10g颗粒于55℃下在200mL水中3天。
●搁置寿命(shelf life)通过将注塑成型的基板暴露于135℃的烤箱空气中而进行测定。
●密封效能采用静态和动态两种模式进行测定。盖子以一定的应用扭矩(17in-lbs)旋到瓶子上。将瓶子浸入水盆中。测试在冷(+22℃)和温(+50℃)水条件下进行。在静态中测试2分钟,而在动态测试中采用载荷50N施加压力于盖上2分钟。然后在不同压力水平下(从瓶内施加压力)测试该盖子的密封效能。瓶子浸没于水中而观察不同压力条件下的气泡生成(如果密封不完全,则由于气压泄漏而会观察到气泡)。相同的试验在各种动态载荷和不同温度下重复进行。
●感官特性通过将25g聚丙烯组合物颗粒放置于1L Evian水的玻璃瓶(具有玻璃密封)中于60℃下48h,并随后比较所得到的水和那还未暴露于组合物的Evian水的味道而进行评价。
材料
以下聚丙烯组合物应用于实施例中:
#比较例
聚丙烯组合物的生产
组合物1(比较)
在该组合物中存在的单峰型无规PP共聚物是从例如BorealisAG商购获得的。添加剂采用挤出机按照传统方式与共聚物进行掺混。
组合物2和3
这些组合物都包含相同的双峰无规PP共聚物,但是添加剂混合物不同。
双峰无规PP共聚物根据EP 0887379描述的方法采用以下表中所示的条件进行制备。所用催化剂根据WO2004/029112的实施例8进行制备,但是采用二乙基氯化铝(DEAC)代替三乙基铝(TEA)。
2和3 | |
Al/D(mol/mol) | 10/10 |
环管/GPR比例% | 53/47 |
环管 | |
温度(℃) | 70 |
MFR2(g/10分钟) | 13 |
乙烯含量(wt%) | 2.9 |
GPR |
2和3 | |
温度(℃) | 80 |
添加剂采用挤出机按照传统方式与共聚物进行掺混。
每一最终组合物的性质如下表所示。
1# | 2 | 3 | |
乙烯含量(wt%) | 3.0 | 3.7 | 3.7 |
MFR2(g/10分钟) | 13 | 13 | 13 |
XS(%) | 5.5 | 6.5 | 6.5 |
Tm(℃) | 145 | 145 | 145 |
Tc(℃) | 120 | 117 | 117 |
实施例1-注塑成型而形成盖子
采用本领域技术人员已知的传统条件在注塑成型机中模制出盖子。
测定每个盖子的密封效能。也测定每一聚合丙烯组合物的总VOC,浊度,搁置寿命和感官特性。结果如下表中所示。
1# | 2 | 3 | |
C2(wt%) | 3.0 | 3.7 | 3.7 |
浊度(%) | 22 | 19 | 19 |
总VOC(ppb) | 1 | 1 | 5 |
搁置寿命(hr) | 500 | <24 | |
感官特性 | 未检测到显著差异 | 未检测到显著差异 | 未检测到显著差异 |
密封效能 | 可接受 | 非常好 | 好 |
Claims (14)
1.一种包含聚丙烯组合物的盖子或封口塞,其中所述组合物包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂、抗氧化剂、除酸剂和成核剂的添加剂。
2.根据权利要求1所述的盖子或封口塞,其中所述丙烯乙烯共聚物是多峰型的。
3.根据权利要求2所述的盖子或封口塞,其中所述多峰型的丙烯乙烯共聚物包含两种不同的丙烯共聚物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物的熔体流速为5~30g/10分钟。
5.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物包含抗静电剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物包含抗氧化剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物包含成核剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物包含除酸剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述组合物包含抗静电剂,抗氧化剂,除酸剂和成核剂。
10.适用于食品或饮料行业中的根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞。
11.根据前述权利要求中任一项所述的盖子或封口塞,其中所述盖子或封口塞是一种螺纹盖。
12.一种制作盖子或封口塞的方法,包括模制,优选注塑或压缩模制,丙烯组合物,其中所述组合物包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂、抗氧化剂、除酸剂和成核剂的添加剂。
13.根据权利要求1~9中任一项所述的聚丙烯组合物通过模制的方法,优选通过注塑或压缩模制的方法,在生产盖子或封口塞中的应用。
14.一种聚丙烯组合物,包含:
(i)乙烯含量为3.3wt%~7wt%的无规丙烯乙烯共聚物,和
(ii)选自抗静电剂、抗氧化剂、除酸剂和成核剂的添加剂。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101967243A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-02-09 | 安徽兴源塑料包装有限公司 | 一种高韧性、高光亮聚乙烯瓶盖及其制备方法 |
CN103445962A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 苏州创扬医药包装科技有限公司 | 一种塑料输液容器用聚丙烯拉环式组合盖及其制造方法 |
CN103665545A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-26 | 江苏汉光实业股份有限公司 | 一种ppr管材专用塑料复合助剂及其ppr管材的造粒加工方法 |
CN104031314A (zh) * | 2013-03-08 | 2014-09-10 | 曼盛包装(上海)有限公司 | 一种减小开启力的翻盖盖帽 |
CN104403204A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-11 | 天津金发新材料有限公司 | 一种低voc聚丙烯材料及其制备方法和用途 |
CN108350114A (zh) * | 2016-03-18 | 2018-07-31 | Lg化学株式会社 | 聚丙烯 |
CN110325579A (zh) * | 2016-12-23 | 2019-10-11 | Sabic环球技术有限责任公司 | 汽车零件 |
CN114072432A (zh) * | 2019-04-29 | 2022-02-18 | 博里利斯股份公司 | 一种制备盖子或封闭件的方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1923200A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Borealis Technology Oy | Article |
ATE464181T1 (de) * | 2006-12-21 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Film |
DE602006009412D1 (de) * | 2006-12-21 | 2009-11-05 | Borealis Tech Oy | Film |
EP2067799A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
ES2394253T3 (es) | 2010-01-29 | 2013-01-30 | Borealis Ag | Composición de moldeo de polietileno con una relación de craqueo por tensión/rigidez y resistencia al impacto mejoradas |
EP2354183B1 (en) | 2010-01-29 | 2012-08-22 | Borealis AG | Moulding composition |
CN104945730B (zh) * | 2015-05-28 | 2017-10-10 | 复旦大学 | 成核剂与高分子的复合抗静电剂及其制备方法和应用 |
CN108351570B (zh) | 2015-10-30 | 2021-05-25 | 伊英克公司 | 用苯乙胺混合物密封微单元容器的方法 |
CA2914315C (en) * | 2015-12-09 | 2023-04-25 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made from high density unimodal polyethylene |
CA2914353C (en) * | 2015-12-10 | 2023-01-24 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions |
WO2017159994A1 (ko) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 주식회사 엘지화학 | 폴리프로필렌 |
US11578186B2 (en) | 2017-04-28 | 2023-02-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Polypropylene composition for use in BOPP application, a process for preparing BOPP films and said BOPP film |
US11661504B2 (en) | 2019-01-23 | 2023-05-30 | Milliken & Company | Thermoplastic composition |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1533407A (zh) * | 2001-06-27 | 2004-09-29 | �����ɷ� | 丙烯无规共聚物及其制备方法 |
Family Cites Families (94)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5148196B2 (zh) * | 1972-03-11 | 1976-12-18 | ||
DD108546A1 (zh) | 1973-02-05 | 1974-09-20 | ||
SE415006B (sv) * | 1978-03-07 | 1980-09-01 | Asea Ab | Sett att anbringaen isolering av tverbunden polymer pa en kabelledare |
ATE19754T1 (de) | 1982-12-16 | 1986-05-15 | Idemitsu Petrochemical Co | Verpackungsbeutel. |
US4576844A (en) | 1983-11-28 | 1986-03-18 | C-I-L Inc. | Shipping bag |
EP0251340B1 (en) | 1983-12-13 | 1997-03-19 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Injection stretch-blow molding process |
JPS60133042A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-16 | Nippon Petrochem Co Ltd | 電気絶縁用樹脂組成物 |
JPS60139731A (ja) | 1983-12-27 | 1985-07-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
DE3471942D1 (en) * | 1983-12-27 | 1988-07-14 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing propylene copolymer |
US4639386A (en) * | 1984-02-03 | 1987-01-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Container for photographic film cartridge |
US4508872A (en) * | 1984-02-22 | 1985-04-02 | Shell Oil Company | High toughness propylene polymer compositions |
US4493923A (en) * | 1984-03-27 | 1985-01-15 | Shell Oil Company | High notched impact toughness propylene polymer compositions |
JPS61111311A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-05-29 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体の製造法 |
US4994539A (en) * | 1984-10-03 | 1991-02-19 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Method for improving impulse destructive stength of electrical insulating materials |
IE56700B1 (en) * | 1984-11-30 | 1991-11-06 | Canadian Ind | Thermoplastic sacks |
US4680207A (en) | 1986-07-23 | 1987-07-14 | C-I-L Inc. | Thermoplastic sack |
EP0309138A3 (en) | 1987-09-21 | 1991-08-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Random copolymer polypropylene container and method for producing the same |
US5286540A (en) * | 1989-03-29 | 1994-02-15 | Mitsubishi Kasei Corporation | Blow molded container made of polypropylene resin |
JPH0439815A (ja) | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Nippon Petrochem Co Ltd | 絶縁性に優れるエチレン(共)重合体または該エチレン(共)重合体組成物及びこれを用いた電力ケーブル |
US5176953A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
SE9103077D0 (sv) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Neste Oy | Omaettad etensampolymer och saett foer framstaellning daerav |
DE4229153C2 (de) * | 1992-09-01 | 1996-01-25 | Schoeller Felix Jun Papier | Schichtträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien |
SE501577C2 (sv) | 1992-12-07 | 1995-03-20 | Borealis Holding As | Omättad etensampolymer och sätt för framställning därav |
WO1995000599A2 (en) † | 1993-06-21 | 1995-01-05 | Shell Oil Company | Plastic closures and closure liners |
JP3366416B2 (ja) † | 1994-03-02 | 2003-01-14 | 三菱化学株式会社 | 飲料容器蓋用プロピレン系樹脂組成物 |
CN1084766C (zh) | 1994-03-02 | 2002-05-15 | 纳幕尔杜邦公司 | 非粉化防粘/耐磨涂层 |
FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
US5554246A (en) * | 1995-01-12 | 1996-09-10 | Anthony Industries, Inc. | Air infiltration barrier laminate and process for preparing same |
JP3375780B2 (ja) | 1995-03-29 | 2003-02-10 | 三井化学株式会社 | 重包装袋用ポリエチレン樹脂組成物およびその組成物からなる重包装袋用ポリエチレン樹脂フィルム |
AU702109B2 (en) | 1995-08-15 | 1999-02-11 | Phillips Petroleum Company | Films comprising metallocene catalyzed polyethylene |
US5752362A (en) * | 1996-03-12 | 1998-05-19 | Tenneco Packaging | Stretch wrap films |
JPH1036581A (ja) | 1996-04-30 | 1998-02-10 | Ube Ind Ltd | 重包装袋用ポリエチレン組成物 |
JP3749547B2 (ja) | 1996-05-27 | 2006-03-01 | 三井化学株式会社 | 結晶性ポリプロピレン、その製法、ポリプロピレン組成物および熱成形体 |
US5731082A (en) | 1996-06-24 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Tree resistant cable |
FI111166B (fi) * | 1997-01-10 | 2003-06-13 | Borealis Polymers Oy | Ekstruusiopäällystysrakenne |
IL131344A0 (en) * | 1997-02-25 | 2001-01-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Corona discharge treated films having wxcellent coefficients of friction |
FI980342A0 (fi) † | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
EP0928797B3 (en) | 1998-01-12 | 2012-01-11 | Dow Global Technologies LLC | Medium density ethylene polymers, a process to prepare these polymers and use of carbonyl group containing chain transfer agents in this process |
DE19805329A1 (de) * | 1998-02-11 | 1999-08-12 | Basf Ag | Spritzstreckgeblasene Behälter aus Olefinpolymerisaten |
FI111372B (fi) | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
FI981298A (fi) | 1998-06-05 | 1999-12-06 | Borealis Polymers Oy | Polymeerikoostumukset |
SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
ES2183617T3 (es) * | 1998-11-27 | 2003-03-16 | Bp Chem Int Ltd | Composicion polimerica para tapones a rosca de botellas. |
JP2000178404A (ja) † | 1998-12-16 | 2000-06-27 | Grand Polymer:Kk | プロピレン樹脂組成物およびその用途 |
AU765638B2 (en) † | 1998-12-24 | 2003-09-25 | Montell Technology Company B.V. | Bottle closures made of polyolefins |
GB9911934D0 (en) | 1999-05-21 | 1999-07-21 | Borealis As | Polymer |
US6440509B1 (en) * | 1999-07-16 | 2002-08-27 | Fort James Corporation | Compartmented disposable plate with asymmetric rib geometry |
US6265055B1 (en) * | 1999-10-13 | 2001-07-24 | David Simpson | Multilayer stretch cling film |
US6583241B1 (en) * | 2000-03-20 | 2003-06-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for making MVTR resin |
GB0008690D0 (en) † | 2000-04-07 | 2000-05-31 | Borealis Polymers Oy | Process |
GB0016153D0 (en) | 2000-06-30 | 2000-08-23 | Borealis Tech Oy | Process |
EP1170329A1 (en) † | 2000-07-05 | 2002-01-09 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Polymeric composition, its use for the manufacture of object and object so obtained |
KR20020029789A (ko) † | 2000-07-14 | 2002-04-19 | 요트.게.아. 롤페즈 | 전화 침묵 시스템 |
EP1180534B1 (en) * | 2000-08-18 | 2006-01-11 | Riken Technos Corporation | Thermoplastic resin composition and laminates thereof |
GB0026054D0 (en) | 2000-11-09 | 2000-12-13 | Ucb Sa | Films,compositions and processes |
US20020120037A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-08-29 | Homaira Naseem | Non-wax drip closure sealant and shell |
SE0101360D0 (sv) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | Borealis Tech Oy | Optical fibre submarine repeater cable with combined insulation/jacket |
WO2003000740A2 (en) | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
JP2003138074A (ja) | 2001-10-30 | 2003-05-14 | Japan Polychem Corp | 医療用延伸ブロー容器 |
US6613841B2 (en) | 2002-01-28 | 2003-09-02 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of machine direction oriented polyethylene films |
DE60202660T3 (de) | 2002-02-04 | 2011-11-17 | Borealis Technology Oy | Film mit hoher Schlagfestigkeit |
EP1375528A1 (en) | 2002-06-18 | 2004-01-02 | Borealis Polymers Oy | Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts |
DE60326345D1 (de) * | 2002-06-24 | 2009-04-09 | Basell Poliolefine Srl | Methode zur abtrennung flüchtiger komponenten aus polymer-zusammensetzungen |
EP1378528B1 (en) | 2002-06-24 | 2005-04-13 | Borealis Technology Oy | A process for the production of a linear low-density polyethylene composition |
JP2004182955A (ja) | 2002-12-06 | 2004-07-02 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン樹脂組成物およびその用途 |
SE0300195D0 (sv) | 2003-01-28 | 2003-01-28 | Borealis Tech Oy | Coating composition, method of preparation thereofand substrate coated therewith |
EP1449878A1 (en) * | 2003-02-24 | 2004-08-25 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions |
GB0314189D0 (en) | 2003-06-18 | 2003-07-23 | Borealis Tech Oy | Food packaging |
US20050161866A1 (en) † | 2004-01-23 | 2005-07-28 | Rajnish Batlaw | Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles |
US20050200046A1 (en) * | 2004-03-10 | 2005-09-15 | Breese D. R. | Machine-direction oriented multilayer films |
CN1676545A (zh) | 2004-04-02 | 2005-10-05 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 用于制造医疗注射器的聚丙烯树脂 |
EP1591475A1 (en) | 2004-04-26 | 2005-11-02 | Borealis Technology Oy | Process |
EP1796902B1 (en) | 2004-10-04 | 2017-06-28 | Borealis Technology Oy | Film |
DE102004055587A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln |
US20070202285A1 (en) † | 2004-12-15 | 2007-08-30 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
EP1674238A1 (en) | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Total Petrochemicals Research Feluy | Bottles prepared from compositions of polypropylene and non-sorbitol nucleating agents |
DE602005005164T2 (de) | 2005-04-12 | 2008-09-11 | Borealis Technology Oy | Polyethylenfilm mit verbesserter Verarbeitbarkeit und verbesserten mechanischen Eigenschaften |
JP4182955B2 (ja) † | 2005-04-25 | 2008-11-19 | 日本電気株式会社 | 同報送信システム、サーバ装置、端末装置、データ配信方法およびプログラム |
DK1731564T3 (da) | 2005-06-08 | 2010-06-14 | Borealis Tech Oy | Sammensætning til hæmning af vandtræ |
EP1788023A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-23 | Borealis Technology Oy | Multimodal polypropylene polymer composition |
ATE482254T1 (de) † | 2005-12-22 | 2010-10-15 | Borealis Tech Oy | Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein propylencopolymer |
PL1801156T3 (pl) † | 2005-12-22 | 2010-05-31 | Borealis Tech Oy | Kompozycje poliolefinowe |
AU2007276479A1 (en) | 2006-07-17 | 2008-01-24 | Borealis Technology Oy | Use of polypropylene composition |
EP1923200A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-21 | Borealis Technology Oy | Article |
ATE464181T1 (de) * | 2006-12-21 | 2010-04-15 | Borealis Tech Oy | Film |
DE602006009412D1 (de) * | 2006-12-21 | 2009-11-05 | Borealis Tech Oy | Film |
EP2067799A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Polymer |
MY161915A (en) * | 2008-07-10 | 2017-05-15 | Borealis Ag | Process for producing a polymer and a polymer for wire and cable applications |
CN102099191B (zh) * | 2008-07-10 | 2014-10-29 | 北欧化工股份公司 | 一种电缆的生产方法 |
EP2318210B1 (en) | 2008-07-10 | 2014-04-16 | Borealis AG | Crosslinkable polymer composition |
EP2182524A1 (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
EP2305751A1 (en) † | 2009-10-01 | 2011-04-06 | Borealis AG | Multi-layered article |
-
2007
- 2007-08-10 ES ES07253139T patent/ES2354383T5/es active Active
- 2007-08-10 EP EP07253139.5A patent/EP2028122B9/en active Active
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-
2008
- 2008-08-08 CN CN200880102737A patent/CN101778777A/zh active Pending
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- 2008-08-08 US US12/672,372 patent/US9139709B2/en active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1533407A (zh) * | 2001-06-27 | 2004-09-29 | �����ɷ� | 丙烯无规共聚物及其制备方法 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101967243A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-02-09 | 安徽兴源塑料包装有限公司 | 一种高韧性、高光亮聚乙烯瓶盖及其制备方法 |
CN101967243B (zh) * | 2010-09-29 | 2012-10-17 | 安徽兴源塑料包装有限公司 | 一种高韧性、高光亮聚乙烯瓶盖及其制备方法 |
CN104031314A (zh) * | 2013-03-08 | 2014-09-10 | 曼盛包装(上海)有限公司 | 一种减小开启力的翻盖盖帽 |
CN103445962A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-18 | 苏州创扬医药包装科技有限公司 | 一种塑料输液容器用聚丙烯拉环式组合盖及其制造方法 |
CN103665545A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-26 | 江苏汉光实业股份有限公司 | 一种ppr管材专用塑料复合助剂及其ppr管材的造粒加工方法 |
CN104403204A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-11 | 天津金发新材料有限公司 | 一种低voc聚丙烯材料及其制备方法和用途 |
CN104403204B (zh) * | 2014-12-17 | 2017-07-14 | 天津金发新材料有限公司 | 一种低voc聚丙烯材料及其制备方法和用途 |
CN108350114A (zh) * | 2016-03-18 | 2018-07-31 | Lg化学株式会社 | 聚丙烯 |
CN108350114B (zh) * | 2016-03-18 | 2021-05-28 | Lg化学株式会社 | 聚丙烯 |
CN110325579A (zh) * | 2016-12-23 | 2019-10-11 | Sabic环球技术有限责任公司 | 汽车零件 |
CN114072432A (zh) * | 2019-04-29 | 2022-02-18 | 博里利斯股份公司 | 一种制备盖子或封闭件的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009021686A3 (en) | 2009-09-03 |
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WO2009021686A2 (en) | 2009-02-19 |
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ES2354383T3 (es) | 2011-03-14 |
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EP2028122B1 (en) | 2010-12-15 |
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