CN101728535A - 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101728535A
CN101728535A CN200910236785A CN200910236785A CN101728535A CN 101728535 A CN101728535 A CN 101728535A CN 200910236785 A CN200910236785 A CN 200910236785A CN 200910236785 A CN200910236785 A CN 200910236785A CN 101728535 A CN101728535 A CN 101728535A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
ion battery
conducting material
preparation
graphene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910236785A
Other languages
English (en)
Inventor
宋怀河
郭鹏
陈晓红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN200910236785A priority Critical patent/CN101728535A/zh
Publication of CN101728535A publication Critical patent/CN101728535A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途。采用氧化石墨快速热膨胀法制备石墨烯锂离子电池导电材料，具有高的纵横比，有利于缩短锂离子的迁移路程并提高电解液的浸润性，从而提高电极倍率性能；还具有高的导电率，可以保证电极活性物质具有较高的利用率和良好的循环稳定性。作为导电材料构建的锂离子电池负极在相同用量下与常用的乙炔黑导电剂相比，负极材料的比容量提高25～40％，库仑效率提高10～15％。此外本发明的方法成本低，工艺简单，安全性高、能耗低，适宜于规模化生产。

Description

一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途
技术领域：
本发明涉及一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途，即将该锂离子电池导电材料用于电极制备。
背景技术：
锂离子电池是一种新型的储能器件，具有能量密度高，平均输出电压高，自放电小，输出功率大，可快速充放电，工作温度范围宽，环境友好，长的使用寿命等特点。由于以上诸多优势，自1992年索尼公司商业化应用以来，得到世界各国科研机构和政府的关注，并被广泛应用于笔记本电脑、移动电话、数码相机等便携式电子产品中，此外，军事、航空航天、电动交通工具等领域所应用的锂离子电池也处在研制开发过程中。
锂离子电池充放电反应过程中，伴随着锂离子的传输和电子的转移，这就要求一方面电极具有良好的导电性和较大的纵横比，保证良好的导电网络的形成，从而具有较低的电阻率，另一方面，与活性物质，集流体具有良好的界面接触，保证在循环过程中导电结构的完整性和连续性。具备以上两方面特征的导电添加剂才能保证电极活性物质具有较高的利用率和良好的循环稳定性。
石墨、乙炔黑等传统导电剂具有导电性良好、密度低、化学稳定性良好等特性，常被用作锂离子电池电极材料的导电剂，当充放电倍率或电流密度较低，循环次数较少的时候，它们可以发挥良好的导电作用，但当大功率充放电时，导电剂易发生极化，产生脱落剥离等现象，使得活性物质颗粒间出现空隙，导电网络结构被破坏。碳纳米管、纳米碳纤维等新型导电添加剂在使用中容易发生团聚成束现象，分散性不能得到很好的解决，使得其使用量提高。以上缺陷容易导致电极活性物质的利用率以及循环稳定性下降。为了进一步提高锂离子电池的性能，有必要开发新型的导电添加剂解决循环稳定，导电结构完整等问题(Kuroda，S.；Tobori，N.；Sakuraba，M.；Sato，Y.J.Power Sources 2003，119-121，924.)。
石墨烯是具有特殊二维单原子层晶体结构特征的新型炭纳米材料，具有特殊的力、电、光、热特性，理论计算及实验表明其室温下具有超高电子迁移率(20000cm2/(V·s))，量子霍尔效应，小的自选轨道交互作用，理论比表面积高达2600m2/g，还具有高热导率(5000W/(m·K))和出色的力学性能(高模量1100GPa，高强度125GPa)(Park，S.；Ruoff，R.S.NatureNanotechnology 2009，4，217)。石墨烯的sp2结构组成及表面存在的共轭π键，保证了电子的弹道输运，与上述四种导电剂材料相比，使得石墨烯具有良好的导电性能。此外和前述导电剂与活性材料形成点接触或线接触相比，面接触具有较小的接触阻抗，有利于电极导电性的提高。与其他导电剂相比具有明显的优势。
常用的石墨烯制备方法包括微机械剥离法(Novoselov，K.S.；Geim，A.K.；Morozov，S.V.；Jiang，D.；Y.Zhang，Dubonos，S.V.；Grigorieva，I.V.；Firsov，A.A.Science 2004，306，66.)，有机合成法(Zhi，L.；Müllen，K.Journal ofMaterials Chemistry.2008，18，1472.)，气相沉积法(Eizenberg，M.；Blakely，J.M.Surface Science 1970，82，228)，溶剂热法(Nethravathi，C.；Rajamathi，M.Carbon 2008，46，1994)，氧化石墨还原法(Stankovich，S.et al.Carbon 2007，45，1558.)。以上制备方法中，微机械剥离与有机合成法可以得到纯度较高的薄层石墨烯，但产率较低；气相沉积法需要较高温度，能耗较高；溶剂热法使用甲醇，碱金属作为反应物，反应过程安全性较差。氧化法产率高但反应副产物较多。
目前尚没有使用石墨烯作为导电材料构建锂离子电池负极材料的文献报道。因此，对于研究开发新型锂离子电池电极材料具有很高的实际应用价值。
发明内容：
本发明的目的是提供一种具有高纵横比和高导电率的锂离子电池导电材料及其制备方法和用途。
本发明一种锂离子电池导电材料，其特征在于：所述锂离子电池导电材料是呈黑色粉末状的石墨烯纳米片，厚度为1-10nm，面积为1～5μm2，振实密度为0.67～0.78g/cm3，室温电导率为950-1200S/cm。
本发明上述锂离子电池导电材料的制备方法，为氧化石墨快速热膨胀法，具体采用下列步骤和条件：
A：按照1∶9～11的质量比称取石墨和氯酸钾，先将石墨加入到体积比为2～2.5∶1的浓硫酸(质量浓度为98％)和浓硝酸(质量浓度为65～67％)的混合液中，然后逐步加入氯酸钾(逐步加入氯酸钾的目的是防止反应剧烈)，进行氧化反应，控制反应温度为0～4℃，反应72～120小时后，依次用稀盐酸(浓度可以是0.1～1mol/L)溶液、去离子水反复清洗至无氯离子检出及pH值达中性，然后在真空40℃条件下烘干、粉碎，得到氧化石墨粉末；
B：将步骤A得到的氧化石墨粉末，在900～1050℃、空气气氛下经10～30秒的快速热处理后，得到可剥离石墨；
C：将步骤B得到的可剥离石墨分散于无水乙醇中，置于100～400W功率的超声波条件下分散处理1～4小时，超声波分散为常规技术，得到石墨烯悬浮液，然后真空低温(干燥温度最好为40～60℃)干燥，得到粉末状石墨烯纳米片锂离子电池导电材料。
本发明上述锂离子电池导电材料可作为导电剂用于制备锂离子电池电极，其特征在于：石墨烯纳米片锂离子电池导电材料在电极中所占的质量为2～10％，正极或负极活性材料粉体质量为80～88％，其余为粘结剂。
所述正极或负极活性材料及粘结剂均为现在技术中常用的公知物质，如负极活性材料可以为天然石墨、改性天然石墨、人造石墨、中间相沥青炭微球、石墨化炭纤维中的一种。粘结剂可以是聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯。
使用本发明石墨烯纳米片作为导电材料构建的锂离子电池负极在相同用量下与常用的乙炔黑导电剂相比，负极材料的比容量提高25～40％，库仑效率提高10～15％。
锂离子电池导电材料，具有高的纵横比(厚度为1～10nm，面积为1～5μm2)，有利于缩短锂离子的迁移路程并提高电解液的浸润性，从而提高电极倍率性能；此外具有高的导电率(950～1200S/cm)，可以保证电极活性物质具有较高的利用率和良好的循环稳定性。
本发明采用的氧化石墨快速热膨胀法制备的石墨烯成本低，工艺简单，安全性高、能耗低，适宜于规模化生产。
附图说明：
图1为实施例1制得的石墨烯导电材料的高分辨透射电镜照片。
从图中可看到石墨烯表面具有许多由褶皱和堆叠形成的丝绸状特征，厚度为2-5nm。
图2为本发明实施例9石墨烯、对比例4乙炔黑作为导电剂时，锂离子二次电池负极材料人造石墨分别在0.2，0.5，0.8，1mA cm-2的电流密度下，放电容量与循环次数的关系曲线。相同倍率下采用本发明石墨烯作为导电剂的容量及容量保持率明显高于乙炔黑作为导电剂的电极。
具体实施方式：
实施例1
A：称取5.5g人造石墨(工业用锂离子电池负极材料，颗粒分布为10～15μm，比表面积为4m2/g，灰分为4～6％)，加入到95mL0～4℃的浓硫酸(浓度98％)和47.5mL浓硝酸(浓度为65～67％)的混合液中，随后每隔5分钟加入5克氯酸钾，共计55克，控制反应温度为0～4℃，持续反应90小时后，先用0.1mol/L的稀盐酸再用去离子水反复冲洗直至无氯离子检出及pH值达中性。真空40℃烘干后得到氧化石墨粉末。
B：将氧化石墨粉末装入坩埚后放入1000℃空气气氛的马弗炉中快速热处理20秒(即放置20秒)，得到可剥离石墨。
C：使用超声波清洗机在150W功率下，在无水乙醇中，分散处理B步骤所得可剥离石墨1小时，得到石墨烯悬浮液。真空40℃烘干后，得到石墨烯导电剂。如附图1的高分辨透射电镜照片所示，石墨烯表面呈许多由褶皱和堆叠形成的丝绸状特征，厚度为2～5nm，面积为1～2μm2。按照GB/T21354-2008的方法测得振实密度(下同)为0.67～0.70g/cm3。按照GB/T11007-2008的方法测得室温电导率(下同)为1100～1200S cm-1。
分别称取负极活性材料人造石墨(工业用锂离子电池负极材料，颗粒分布为10～15μm，比表面积为4m2/g，灰分为4～6％)85mg，C步骤得到的石墨烯导电剂5mg，聚偏氟乙烯粘结剂10mg，使用N-甲基吡咯烷酮为溶剂，用研钵研磨混合均匀后，在直径为1cm的泡沫镍上涂膜，厚度为40～50μm。在真空120℃下干燥12小时使N-甲基吡咯烷酮完全挥发，使用压片机在10MPa压力下得到电极片。以Cellgard2400为隔膜，以体积比为1∶1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯和1摩尔质量的LiPF6为电解液，金属锂片为对电极，完成模拟电池组装，测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为309mAh/g。
实施例2
氧化石墨粉末的制备方法同实施例1，将A步骤得到的氧化石墨粉末装入坩埚后放入1000℃空气气氛的马弗炉中快速热处理10秒，得到可剥离石墨，使用探头超声波细胞粉碎机在400W功率下，在乙醇溶剂中，分散处理4小时得到石墨烯悬浮液，40℃真空烘干后得到石墨烯导电剂，制得的石墨烯纳米片厚度为5～10nm，面积为2～4μm2。振实密度为0.74～0.78g/cm3，室温电导率为900～950S cm-1
电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为294mAh/g。
实施例3
石墨烯导电剂制备方法除A步骤氧化反应时间为72小时外同实施例1，制得的石墨烯纳米片厚度为7～9nm，面积为1～5μm2。振实密度为0.76～0.77g/cm3，室温电导率为950～1150S cm-1。
电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为297mAh/g。
实施例4
石墨烯导电剂制备方法除A步骤氧化反应时间为120小时外同实施例1，该法制得的石墨烯纳米片厚度为3～5nm，面积为1～2μm2。振实密度为0.77～0.78g/cm3，室温电导率为900～950S cm-1。
电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为282mAh/g。
实施例5
石墨烯导电剂制备方法除A步骤氧化反应时间为900℃外同实施例1，该法制得的石墨烯纳米片厚度为5～7nm，面积为3～5μm2。振实密度为0.76～0.77g/cm3，室温电导率为950～1150S cm-1。
电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为294mAh/g。
实施例6
石墨烯导电剂制备方法除A步骤氧化反应时间为1050℃外同实施例1，该法制得的石墨烯纳米片厚度为3～5nm，面积为1～2μm2。振实密度为0.71～0.73g/cm3，室温电导率为1000～1100S cm-1。
电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为301mAh/g。
实施例7
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料人造石墨88mg，石墨烯导电剂2mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为220mAh/g。
实施例8
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料人造石墨83mg，石墨烯导电剂7mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为349mAh/g。
实施例9
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料人造石墨80mg，石墨烯导电剂10mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，电极片的制备、模拟电池的组装及测试同实施例1。如附图2所示：测得在电流密度为0.2mol/cm2，0.5mA/cm2，0.8mA/cm2，1mA/cm2时的放电容量分别为424mAh/g，329mAh/g，272mAh/g，245mAh/g。
实施例10
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料天然石墨85mg，石墨烯导电剂5mg，粘结剂-聚偏氟乙烯(PVDF)10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为312mAh/g。
实施例11
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料中间相沥青炭微球(粒径为5-40μm，平均粒径为10μm；密度为2.1g·cm-3)85mg，石墨烯导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为325mAh/g。
实施例12
石墨烯导电剂制备方法同实施例1，分别称取负极活性材料石墨化碳纤维(直径5-7μm，平均直径6μm，密度为1.9g·cm-3)85mg，石墨烯导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为336mAh/g。
对比例1
分别称取负极活性材料人造石墨85mg，乙炔黑导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为247mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的80％。
对比例2
分别称取负极活性材料人造石墨88mg，乙炔黑导电剂2mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为216mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的98％。
对比例3
分别称取负极活性材料人造石墨83mg，乙炔黑导电剂7mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为278mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的79％。
对比例4
分别称取负极活性材料人造石墨80mg，乙炔黑导电剂10mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。如图2所示：测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为319mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的75％；在电流密度为0.5mA/cm2，0.8mA/cm2，1mA/cm2时的放电容量分别为285mAh/g，229mAh/g，182mAh/g，为对应比例使用石墨烯作为导电剂时的86％，84％，74％。
对比例5
分别称取负极活性材料天然石墨85mg，乙炔黑导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为257mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的79％。
对比例6
分别称取负极活性材料中间相沥青炭微球(规格同实施例11)85mg，乙炔黑导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为224mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的69％。
对比例7
分别称取负极活性材料石墨化碳纤维(规格同实施例12)85mg，乙炔黑导电剂5mg，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂10mg，模拟电池的组装及测试同实施例1。测得在电流密度为0.2mA/cm2时的放电容量为252mAh/g，为相同石墨烯导电剂用量下比容量的75％。
表1使用不同种类导电材料锂电池电极电化学性能比较
Figure G2009102367851D0000101
表1的数据给出了本发明实施例、对比例所得到的不同导电材料，相同导电材料不同添加比例，相同导电材料相同添加比例不同电池测试条件下锂电池电极电化学性能的比较，可以看出，在相同添加比例下，使用本发明石墨烯作为导电材料的锂电池的可逆容量比使用乙炔黑的比容量提高25～40％，库仑效率提高10～15％，随添加比例的提高，石墨烯作为导电材料对于锂电池比容量及容量保持率的改善效果更加明显。本发明实施例1得到的石墨烯导电材料对锂电池的性能改善效果最佳。

Claims (5)

1.一种锂离子电池导电材料，其特征在于：所述锂离子电池导电材料是呈黑色粉末状的石墨烯纳米片，厚度为1～10nm，面积为1～5μm2，振实密度为0.67～0.78g/cm3，室温电导率为950～1200S/cm。
2.一种权利要求1所述锂离子电池导电材料的制备方法，采用下列步骤和条件：
A：按照1∶9～11的质量比例称取石墨和氯酸钾，先将石墨加入到体积比为2～2.5∶1的浓硫酸和浓硝酸的混合液中，然后逐步加入氯酸钾，进行氧化反应，控制反应温度为0～4℃，反应72～120小时后，依次用稀盐酸溶液、去离子水反复清洗至无氯离子检出及pH值达中性，然后真空低温烘干、粉碎，得到氧化石墨粉末；
B：将步骤A得到的氧化石墨粉末，在900～1050℃、空气气氛下经10～30秒的快速热处理后，得到可剥离石墨；
C：将步骤B得到的可剥离石墨分散于无水乙醇中，置于100～400W功率的超声波条件下分散处理1～4小时，得到石墨烯悬浮液，然后真空低温干燥，得到粉末状石墨烯纳米片锂离子电池导电材料。
3.根据权利要求2所述锂离子电池导电材料的制备方法，其特征是步骤A所述浓硫酸的质量浓度为98％，浓硝酸的质量浓度为65～67％，稀盐酸的浓度为0.1mol/L～1mol/L。
4.根据权利要求2或3所述锂离子电池导电材料的制备方法，其特征是步骤C中真空低温干燥的温度为40℃～60℃。
5.权利要求1所述锂离子电池导电材料在电极制备中的应用，其特征在于：石墨烯纳米片锂离子电池导电材料在电极中所占的质量为2～10％。
CN200910236785A 2009-10-30 2009-10-30 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途 Pending CN101728535A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910236785A CN101728535A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910236785A CN101728535A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101728535A true CN101728535A (zh) 2010-06-09

Family

ID=42449074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910236785A Pending CN101728535A (zh) 2009-10-30 2009-10-30 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101728535A (zh)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102142550A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片/ws2的复合纳米材料及其制备方法
CN102142548A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯与MoS2的复合纳米材料及其制备方法
CN102142551A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片/MoS2复合纳米材料及其合成方法
CN102142540A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 石墨烯/SnS2复合纳米材料的锂离子电池电极及其制备方法
CN102142539A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种容量高和循环稳定的电化学嵌脱镁离子电极及制备方法
CN102142549A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片与SnS2的复合纳米材料及其合成方法
CN102153074A (zh) * 2011-03-22 2011-08-17 西北大学 一种低温热解膨胀制备高比表面积石墨烯的方法
CN102263265A (zh) * 2010-10-09 2011-11-30 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池导电添加剂及其制备方法
CN102340005A (zh) * 2011-10-09 2012-02-01 上海大学 硅酸锰锂/石墨烯复合锂离子正极材料的制备方法
CN102354613A (zh) * 2011-09-14 2012-02-15 中国第一汽车股份有限公司 一种超级电容器电极材料及其制备方法
CN102502609A (zh) * 2011-11-10 2012-06-20 东华大学 一种用于各向异性导电材料的石墨烯空心微球的制备方法
CN102786048A (zh) * 2012-08-22 2012-11-21 深圳市斯诺实业发展有限公司永丰县分公司 一种用于锂离子电池的导电剂的制备方法
CN102891014A (zh) * 2011-07-19 2013-01-23 国家纳米科学中心 石墨烯电极活性物质及其制法和电极材料及电极片和应用
CN103000245A (zh) * 2012-12-03 2013-03-27 京东方科技集团股份有限公司 一种石墨烯金属混合电极材料、其制备方法及其应用
CN103232458A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 大连理工大学 一种具有单原子层结构的石墨相氮化碳材料的制备方法
CN103387229A (zh) * 2013-07-23 2013-11-13 哈尔滨工业大学 多孔石墨烯的制备方法及石墨烯基铝-空气电池的制备方法
CN103833009A (zh) * 2012-11-23 2014-06-04 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯、其制备方法、电极片以及超级电容器
TWI474974B (zh) * 2011-03-23 2015-03-01
CN104795535A (zh) * 2015-04-01 2015-07-22 广东烛光新能源科技有限公司 电化学储能器件及其制备方法
CN107615526A (zh) * 2015-06-05 2018-01-19 罗伯特·博世有限公司 用于锂‑硫电池的包含微孔碳纳米片的硫‑碳复合材料及其制备方法
CN109817382A (zh) * 2017-11-21 2019-05-28 山东欧铂新材料有限公司 一种高稳定性石墨烯导电浆料的制备方法
CN110322986A (zh) * 2018-03-29 2019-10-11 山东欧铂新材料有限公司 一种高流动性石墨烯导电浆料的制备方法
CN111542953A (zh) * 2018-01-26 2020-08-14 株式会社Lg化学 导电剂、包括该导电剂的用于形成电极的浆料、电极和使用该电极制造的锂二次电池
CN114730881A (zh) * 2019-11-29 2022-07-08 日本黑铅工业株式会社 锂离子电池的电极用导电剂、电极用组合物和电极

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102263265B (zh) * 2010-10-09 2014-10-08 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池导电添加剂及其制备方法
CN102263265A (zh) * 2010-10-09 2011-11-30 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 锂离子电池导电添加剂及其制备方法
CN102142548A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯与MoS2的复合纳米材料及其制备方法
CN102142551A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片/MoS2复合纳米材料及其合成方法
CN102142540A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 石墨烯/SnS2复合纳米材料的锂离子电池电极及其制备方法
CN102142539A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种容量高和循环稳定的电化学嵌脱镁离子电极及制备方法
CN102142549A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片与SnS2的复合纳米材料及其合成方法
CN102142551B (zh) * 2011-02-25 2014-02-19 浙江大学 一种石墨烯纳米片/MoS2复合纳米材料及其合成方法
CN102142550A (zh) * 2011-02-25 2011-08-03 浙江大学 一种石墨烯纳米片/ws2的复合纳米材料及其制备方法
CN102153074A (zh) * 2011-03-22 2011-08-17 西北大学 一种低温热解膨胀制备高比表面积石墨烯的方法
TWI474974B (zh) * 2011-03-23 2015-03-01
CN102891014B (zh) * 2011-07-19 2016-06-01 国家纳米科学中心 石墨烯电极活性物质及其制法和电极材料及电极片和应用
CN102891014A (zh) * 2011-07-19 2013-01-23 国家纳米科学中心 石墨烯电极活性物质及其制法和电极材料及电极片和应用
CN102354613A (zh) * 2011-09-14 2012-02-15 中国第一汽车股份有限公司 一种超级电容器电极材料及其制备方法
CN102340005A (zh) * 2011-10-09 2012-02-01 上海大学 硅酸锰锂/石墨烯复合锂离子正极材料的制备方法
CN102502609A (zh) * 2011-11-10 2012-06-20 东华大学 一种用于各向异性导电材料的石墨烯空心微球的制备方法
CN102786048A (zh) * 2012-08-22 2012-11-21 深圳市斯诺实业发展有限公司永丰县分公司 一种用于锂离子电池的导电剂的制备方法
CN103833009A (zh) * 2012-11-23 2014-06-04 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯、其制备方法、电极片以及超级电容器
US9959946B2 (en) 2012-12-03 2018-05-01 Boe Technology Group Co., Ltd. Conductive graphene-metal composite material, the production method of the same and use of the same
CN103000245A (zh) * 2012-12-03 2013-03-27 京东方科技集团股份有限公司 一种石墨烯金属混合电极材料、其制备方法及其应用
CN103000245B (zh) * 2012-12-03 2015-09-23 京东方科技集团股份有限公司 一种石墨烯金属混合电极材料、其制备方法、应用及基板
CN103232458A (zh) * 2013-04-25 2013-08-07 大连理工大学 一种具有单原子层结构的石墨相氮化碳材料的制备方法
CN103387229A (zh) * 2013-07-23 2013-11-13 哈尔滨工业大学 多孔石墨烯的制备方法及石墨烯基铝-空气电池的制备方法
CN103387229B (zh) * 2013-07-23 2015-03-18 哈尔滨工业大学 多孔石墨烯的制备方法及石墨烯基铝-空气电池的制备方法
CN104795535A (zh) * 2015-04-01 2015-07-22 广东烛光新能源科技有限公司 电化学储能器件及其制备方法
CN107615526A (zh) * 2015-06-05 2018-01-19 罗伯特·博世有限公司 用于锂‑硫电池的包含微孔碳纳米片的硫‑碳复合材料及其制备方法
CN107615526B (zh) * 2015-06-05 2021-01-12 罗伯特·博世有限公司 用于锂-硫电池的包含微孔碳纳米片的硫-碳复合材料及其制备方法
CN109817382A (zh) * 2017-11-21 2019-05-28 山东欧铂新材料有限公司 一种高稳定性石墨烯导电浆料的制备方法
CN111542953A (zh) * 2018-01-26 2020-08-14 株式会社Lg化学 导电剂、包括该导电剂的用于形成电极的浆料、电极和使用该电极制造的锂二次电池
CN110322986A (zh) * 2018-03-29 2019-10-11 山东欧铂新材料有限公司 一种高流动性石墨烯导电浆料的制备方法
CN110322986B (zh) * 2018-03-29 2021-06-29 山东欧铂新材料有限公司 一种高流动性石墨烯导电浆料的制备方法
CN114730881A (zh) * 2019-11-29 2022-07-08 日本黑铅工业株式会社 锂离子电池的电极用导电剂、电极用组合物和电极

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101728535A (zh) 一种锂离子电池导电材料及其制备方法和用途
Sun et al. Facile synthesis of free-standing, flexible hard carbon anode for high-performance sodium ion batteries using graphene as a multi-functional binder
Si et al. A high performance silicon/carbon composite anode with carbon nanofiber for lithium-ion batteries
CN107634207B (zh) 一种硅镶嵌氧化还原石墨烯/石墨相氮化碳复合材料及其制备和应用
Zhang et al. Effect of graphene on sulfur/polyacrylonitrile nanocomposite cathode in high performance lithium/sulfur batteries
JP6599106B2 (ja) リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法、並びに該負極材料を用いたリチウム二次電池用の負極活物質層用組成物、リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池
TWI614211B (zh) 可高度分散之石墨烯組成物、其製備方法、及包含該可高度分散之石墨烯組成物的用於鋰離子二次電池之電極
CN109659540B (zh) 一种多孔碳包覆碲化锑纳米片的制备方法及其作为金属离子电池负极材料的应用
Wang et al. Cobalt oxide–graphene nanocomposite as anode materials for lithium-ion batteries
CN101794874A (zh) 以石墨烯为导电添加剂的电极及在锂离子电池中的应用
Yang et al. Half and full sodium-ion batteries based on maize with high-loading density and long-cycle life
CN106654186A (zh) 五氧化二矾及其碳纳米复合物规模化制备与锂电池应用
Wang et al. Synthesis and electrochemical performance of three-dimensional ordered hierarchically porous Li4Ti5O12 for high performance lithium ion batteries
Khan et al. Role of graphene-based nanocomposites as anode material for Lithium-ion batteries
Fu et al. Engineering MnO/C microsphere for enhanced lithium storage
Shi et al. Nb2O5 nanospheres/surface-modified graphene composites as superior anode materials in lithium ion batteries
Kang et al. Copper-cobalt-nickel oxide nanowire arrays on copper foams as self-standing anode materials for lithium ion batteries
CN102255081B (zh) 一种锂离子电池正负极极片材料及加工方法
Huang et al. A simple preparation of rod-like Fe2O3 with superior lithium storage performance
CN112038637A (zh) 一种复合导电剂及其制备方法和锂离子电池
Chen et al. The mechanical hybrid of V2O5 microspheres/graphene as an excellent cathode for lithium-ion batteries
CN113644244B (zh) 锂原电池用铬氧化物/氟化碳/高导电性物质复合材料
Liu et al. Na0. 44MnO2 coated with In2O3 as a high-voltage cathode for sodium-ion batteries
JP2007103069A (ja) リチウム二次電池用電極及びその製造方法並びにリチウム二次電池
Li et al. Wire-like NiCo 2 O 4 anchored on reduced graphene oxide with enhanced electrochemical performance for sodium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100609