CN101652435A - 剥离涂层组合物 - Google Patents

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CN101652435A CN200880011516A CN200880011516A CN101652435A CN 101652435 A CN101652435 A CN 101652435A CN 200880011516 A CN200880011516 A CN 200880011516A CN 200880011516 A CN200880011516 A CN 200880011516A CN 101652435 A CN101652435 A CN 101652435A
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Abstract

本发明涉及一种用于形成可剥离涂层的组合物，所述组合物包含水性载剂、可水分散的聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。

Description

剥离涂层组合物
技术领域
本发明涉及一种形成防护性涂层的组合物。具体地，本发明涉及一种用于形成可剥离涂层的组合物，该可剥离涂层保护下方的基材表面。
背景技术
各种制成品(例如车辆和器具)具有为了美观而被涂漆的金属表面。然而，在储存和运输期间，制成品常常会处于一种或多种潜在的有害条件下，诸如处于化学和磨损条件下。如果不进行保护，那么制成品的涂漆表面在储存和运输期间可能会破碎、被擦伤或以其它方式受损。而且，对于在储存和运输期间处于环境条件下的制成品(例如机动车)而言，自然因素(诸如雨和灰尘)也可能会把制成品弄脏，从而需要进一步的清洁步骤。
保护涂漆表面免于受损的一项技术包括：在表面上涂覆涂层，其中所述涂层包括聚氯乙烯(PVC)。然而，在PVC的合成和降解期间产生的氯化乙烯排放会带来环境问题。因此，由于这个问题，日益增多的消费者需要不含PVC基组合物的产品。相应地，需要在储存和运输期间会保护下方涂漆表面免受有害条件并且容易除去的不含PVC的涂层。
发明内容
本发明涉及一种剥离涂层组合物以及由该组合物形成的剥离涂层。所述组合物包含水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。
附图说明
图1是被涂布制品的剖视图，其中被涂布的制品包含由本发明的剥离涂层组合物形成的涂层。
图2是用于形成被涂布制品的方法的流程图，所述被涂布的制品包含由剥离涂层组合物形成的涂层。
具体实施方式
图1是被涂布制品10的一个实施方式的剖视图，该制品10优选包含基材12、底涂层14、顶涂层16以及剥离涂层18，其中所述剥离涂层18是由本发明的剥离涂层组合物形成的可去除涂层。在这个实施方式中，基材12是采用装饰或保护(或装饰和保护二者)该基材的涂层涂布的结构(例如金属结构)。在所示实施方式中，涂层包括双组分体系，该体系包含底涂层14和顶涂层16。底涂层14和顶涂层16优选是为被涂布的制品10提供保护和/或其它美观特性(例如颜色)的表面处理涂层。如以下所讨论的，剥离涂层18适于与各种涂层一起使用。同样地，底涂层14和顶涂层16可由各种不同组合物(例如氟聚合物和聚氨酯)形成。在可供选择的实施方式中，底涂层14和顶涂层16可以是单层(例如起到底涂层和顶涂层二个作用的涂料)，或者可以使用额外的组合物或额外的组合物层。
在一个实施方式中，用于形成剥离涂层18的剥离涂层组合物优选包含水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。这个组合获得的涂层优选具有如下粘附强度，该粘附强度使涂层在正常的运输和储存期间免于与粘附表面(例如顶涂层16)剥离，同时这个组合获得涂层还优选允许在不用过量去除强度的情况下去除该涂层。例如，粘附强度优选地允许除去涂层而不会损害该涂层(例如所需去除强度小于涂层的拉伸强度)。而且，在优选的实施方式中，剥离涂层组合物基本上不含含有PVC的化合物(即小于约100重量份/百万(ppm))。结果，这种剥离涂层组合物不存在上述讨论的由于PVC排放而产生的环境问题。
剥离涂层组合物可以通过如下制备：将水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸乳胶化合物和任何额外可选的添加剂混合(例如在高速下)，直到所述聚乙烯醇缩丁醛至少基本上分散、溶解、乳化或以其它方式悬浮于水性载剂中，而且所述丙烯酸乳胶化合物至少基本上分散、溶解、乳化或以其它方式悬浮于水性载剂中。剥离涂层组合物令人希望地具有如下非挥发性材料的重量百分率(％NVM)，该非挥发性材料的重量百分率使剥离涂层18具有适当的干膜厚度。涂覆前剥离涂层组合物的适当％NVM的实例为至少约40重量％，其是基于剥离涂层组合物的总重量并且根据ASTMD2369-98而测定的。
图2是方法20的流程图，该方法是一种适于形成具有剥离涂层组合物的被涂布制品10(图1所示)的方法。方法20优选包括步骤22、24和26，并且首先包括将涂层(例如底涂层14和顶涂层16)涂覆到基材12上(步骤22)。这可以采用标准涂布技术以各种方式进行。例如，底涂层14可以通过如下涂覆：将底漆组合物涂布到基材12上，然后烘烤该组合物或以其它方式使该组合物固化，从而形成底涂层14。顶涂层16可以以相同方式涂覆到底涂层14上。或者，底涂层14和顶涂层16可以是单层涂料组合物。
然后，优选将剥离涂层组合物涂布到顶涂层16上(步骤24)。这可以采用各种涂布技术(例如片涂、卷材涂敷、辊涂、喷涂等等)进行。然后，优选将剥离涂层组合物烘烤，从而至少基本上除去水性载剂并且使剩余的组合物固化，由此在顶涂层16上形成剥离涂层18(步骤26)。在一个实施方式中，烘烤通过如下进行：使被涂布底基材12通过被保持在适于蒸发所述水性载剂的温度下的烘箱。烘箱的适当烘烤温度可以依据多种因素而变化，所述多种因素诸如是涂布工艺的速度、涂层厚度和热交换条件。适当烘烤条件的实例包括：烘烤温度在约150℃至约400℃的范围内，烘烤时间在约30秒至约2分钟的范围内。
剥离涂层18形成后优选以如下粘附强度粘附到顶涂层16上，该粘附强度防止在运输和储存期间过早剥离同时还允许在不用过大去除强度的情况下从顶涂层16剥离该剥离涂层18。从顶涂层16去除剥离涂层18所需的去除强度可以依据顶涂层16的组成而变化。然而，剥离涂层18优选地对于各种顶涂层组合物(诸如氟聚合物和聚氨酯顶涂层)表现出均衡的剥离强度。剥离涂层18和各顶涂层(例如顶涂层16)之间的适当粘附强度的实例在约5.3千克/厘米2(kg/cm2)(约75磅/英寸2(lbs/in2))至约21kg/cm2(约300lbs/in2)之间变化，特别适宜的粘附强度在约7.0kg/cm2(约100lbs/in2)至约14kg/cm2(约200lbs/in2)之间变化，其中粘附强度根据ASTM D903-98测量。
剥离涂层18令人希望地具有如下干膜厚度，该干膜厚度允许剥离涂层18保护顶涂层16免受典型的化学和磨损条件(例如运输期间发生的刮伤和破损)。剥离涂层18的适当干膜厚度的实例在约2.5微米(约0.1密耳)至约50微米(约2密耳)的范围内，特别适宜的干膜厚度在约13微米(约0.5密耳)至约25微米(约1密耳)的范围内。
正如以上所讨论的，用于形成剥离涂层18的剥离涂层组合物优选包含水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物。本发明的水性载剂优选包括水，还可以包括有机溶剂，这些有机溶剂优选用于提高蒸发速率并且/或者起到聚结/成膜助剂的作用。
用在水性载剂中的有机溶剂的实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇(例如正丁醇)、2-丁氧基乙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇(即丁基卡必醇)、芳族溶剂、异佛尔酮、乙二醇醚、乙二醇醚乙酸酯、丙酮、甲基乙基甲酮(MEK)、N，N-二甲基甲酰胺、碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯、二乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙酸乙酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇的烷基醚(alkyl ethers of ethylene)、丙二醇单乙酸酯、甲苯、二甲苯及其组合。
特别适于用在水性载剂中的有机溶剂的实例包括聚结/成膜助剂，例如2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇。有机溶剂在水性载剂中的适当浓度基于水性载剂的总重在约0.1重量％至约30重量％的范围内。由于本领域技术人员已知(例如测量的局限和变动)的预期组成变化，所以在本文中对于组分浓度使用术语“约”。
聚乙烯醇缩丁醛组分优选起到增加剥离涂层18的韧性以及耐候性的作用。聚乙烯醇缩丁酸令人希望地具有良好的光学透光性和柔性，从而提供适当的美观和物理性质。在一个实施方式中，聚乙烯醇缩丁醛可以是丁醛和聚乙烯醇的反应产物，这令人希望地提供具有乙缩醛片段(例如丁醛乙酰基团)的聚合物。聚乙烯醇缩丁醛的聚合链上还可以包含一个或多个羟基片段(例如聚乙烯醇基团)和一个或多个酯片段(例如聚乙烯醇乙酸酯基团)。商购聚乙烯醇缩丁醛树脂中通常具有羟基片段和酯片段。
聚乙烯醇缩丁醛中的羟基片段的适当浓度为约30重量％或更低，特别适宜的浓度为约20重量％或更低。聚乙烯醇缩丁醛中的酯片段的适当浓度为约10重量％或更低，特别适宜的浓度为约5重量％或更低。聚乙烯醇缩丁醛的适当重均分子量(Mw)的实例在约5000至约300000的范围内，特别适宜的重均分子量在约50000至约200000的范围内。
聚乙烯醇缩丁醛优选可分散、可溶于、可乳化或可以其它方法悬浮于水中，从而优选使所述聚乙烯醇缩丁醛在水性载剂中形成混合物。在一个实施方式中，聚乙烯醇缩丁醛可以在水性载剂中形成储存稳定的混合物，其中该混合物在25℃下具有至少一个月的保质期。
在另一实施方式中，聚乙烯醇缩丁醛还可以以在水中分散液的形式提供，其中，聚乙烯醇缩丁醛分散液中的水可以构成至少部分水性载剂。适当的聚乙烯醇缩丁醛分散液商品的实例包括来自Solutia，Inc.，St.Louis，MO的
Figure G2008800115169D00051
系列树脂分散液，它们是分散在水中的塑化聚乙烯醇缩丁醛。聚乙烯醇缩丁醛在剥离涂层组合物中的适当浓度基于所述剥离涂层组合物的总固体重量在约10重量％至约40重量％的范围内，特别适当的浓度在约15重量％至约25重量％的范围内。
丙烯酸乳胶化合物优选为烯属不饱和化合物，其优选可分散、可溶于、可乳化或可以其它方法悬浮于水中，从而使所述丙烯酸乳胶化合物可以在水性载剂中形成混合物。更优选使用分散剂(例如表面活性剂)使丙烯酸乳胶化合物在水性载剂中乳化。在一个实施方式中，丙烯酸乳胶化合物可以在水性载剂中形成储存稳定的乳液，其中该乳液在25℃下具有至少一个月的保质期。
烯属不饱和化合物优选为具有一个或多个(甲基)丙烯酸酯官能团的化合物(例如单体、低聚物、聚合物及其组合)。本文中使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯官能团。适于用在剥离涂层组合物中的具有一个或多个(甲基)丙烯酸酯官能团的化合物实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合。
在一个实施方式中，丙烯酸乳胶化合物还可以以在水中乳液的形式提供，其中，丙烯酸乳液中的水可以构成至少部分水性载剂。适当的丙烯酸乳液商品的实例包括来自Union Carbide Chemicals&Plastics TechnologyCorporation，Danbury，CT的
Figure G2008800115169D00061
系列乳胶。剥离涂层组合物中的丙烯酸乳胶化合物的适当浓度基于所述剥离涂层组合物的总固体重量在约5重量％至约40重量％的范围内，特别适当的浓度在约15重量％至约30重量％的范围内。此外，聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的适当固体重量比在约20∶80(即约20重量份的聚乙烯醇缩丁醛比约80重量份的丙烯酸乳胶化合物)至约80∶20的范围内，特别适宜的固体重量比在约40∶60至约60∶40的范围内。
适于在水性载剂中与烯属不饱和化合物一起形成乳液的分散剂包括一种或多种非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。分散剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约0.1重量％至约10重量％的范围内，特别适宜的浓度在约0.5重量％至约5重量％的范围内。
适于用在剥离涂层组合物中的非离子表面活性剂的实例包括叔辛基苯氧基乙基聚(39)乙氧基乙醇、十二烷基氧聚(10)乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚(40)乙氧基乙醇、聚乙二醇2000单油酸酯、乙氧基化的蓖麻油、氟化的烷基酯和烷氧基化物、聚氧乙烯(20)山梨聚糖单月桂酸酯、蔗糖单椰油酯、二(2-丁基)苯氧基聚(20)乙氧基乙醇、羟乙基纤维素聚乙酸丁酯接枝共聚物、二甲基硅氧烷聚亚烷基氧接枝共聚物、聚(环氧乙烷)聚(丙烯酸丁酯)嵌段共聚物、环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物、采用30摩尔的环氧乙烷乙氧基化的2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、N-聚氧乙烯(20)-月桂酰胺、N-月桂基-N-聚氧乙烯(3)胺、聚(10)乙二醇十二烷基硫醚及其组合。
适于用在剥离涂层组合物中的阴离子表面活性剂的实例包括月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钾、二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基二苯基氧二磺酸钠、壬基苯氧基乙基聚(I)乙氧基乙基硫酸铵盐、苯乙烯磺酸钠、十二烷基烯丙基磺基琥珀酸钠、亚麻子油脂肪酸、乙氧基化的壬基酚的磷酸酯的钠盐或铵盐、辛苯聚糖-3-磺酸钠(sodium octoxynol-3-sulfonate)、椰油基肌氨酸钠、1-烷氧基-2-羟丙基磺酸钠、α-烯烃(C14-C16)磺酸钠、羟基烷醇的硫酸酯、N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基-琥珀酰胺酸四钠、N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠、烷酰氨基聚乙氧基磺基琥珀酸二钠、乙氧基化的壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐(disodium ethoxylatednonylphenol half ester of sulfosuccinic acid)、叔辛基苯氧基乙氧基-聚(39)乙氧基乙基硫酸钠盐及其组合。
除了水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物以外，剥离涂层组合物还可以包含一种或多种额外的组分，诸如增塑剂、多元醇、消泡剂、流动控制剂、热稳定剂、流平剂、增稠剂、pH-调节剂、聚结剂、染料、颜料、着色剂、紫外线吸收剂、光学增亮剂、杀虫剂及其组合。
增塑剂优选会调节剥离涂层组合物的流动性质并增加剥离涂层18的柔性。适当增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、环氧化油、聚酯及其组合。增塑剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约0.1重量％至约25重量％的范围内，特别适宜的浓度在约1重量％至约10重量％的范围内。
适于用在剥离涂层组合物中的多元醇的实例包括具有1至6个羟基的醇，诸如乙二醇、1，2-丙二醇(即亚丙基二醇)、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基丙二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，3-新戊二醇、2，2-二甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、双酚A、1，2-双(羟甲基)环己烷、1，4-双(羟甲基)环己烷、双(4-羟基环己基)-甲烷、己二酸二(乙二醇酯)、醚醇(例如二乙二醇和三乙二醇)、二丙二醇、全氢化的双酚、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基己烷、丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇和山梨糖醇及其组合。多元醇在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约0.1重量％至约10重量％的范围内，特别适宜的浓度在约3重量％至约7重量％的范围内。
适当消泡剂的实例包括聚硅氧烷消泡剂(例如甲基烷基聚硅氧烷)、聚合物消泡剂及其组合。消泡剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约0.1重量％至约1重量％的范围内，特别适宜的浓度在约0.1重量％至约0.5重量％的范围内。
pH调节剂有利于保持剥离涂层组合物的所需pH水平。一般而言，聚乙烯醇缩丁醛在水中形成的稳定分散液的pH在约8至约10的范围内。然而，丙烯酸乳胶化合物的pH通常低于pH 8。结果，当聚乙烯醇缩丁醛树脂与丙烯酸乳胶化合物在水性载剂中组合时，丙烯酸乳胶化合物会使剥离涂层组合物的pH降低，从而使部分聚乙烯醇缩丁醛树脂从水性载剂中沉淀出来。因而，pH调节剂有利于将组合物的pH保持在至少约8。适当pH调节剂的实例包括含氮碱，诸如胺(例如二羟甲基胺)。pH调节剂在剥离涂层组合物中的适当浓度基于剥离涂层组合物的总重在约0.1重量％至约2重量％的范围内，特别适宜的浓度在约0.1重量％至约0.5重量％的范围内。
用于形成剥离涂层18的剥离涂层组合物还可以包含可选的聚结剂，本领域已知许多聚结剂。在一个实施方式中，可选聚结剂可以是低挥发性有机化合物(VOC)聚结剂。Brandenburger等人在美国专利6,762,230中描述了适当低VOC聚结剂的实例。
尽管上述在被顶涂层覆盖的表面上(例如顶涂层16上)使用，但是剥离涂层组合物也可以直接涂覆到各种基材上，包括木材、水泥、水泥纤维板、木材-塑料复合物、瓷砖、金属、塑料、玻璃、光纤和玻璃纤维。同样，剥离涂层组合物可用于形成剥离涂层以保护以上各种结构免受风雨、化学和磨损条件。
实施例
通过如下仅仅用于说明的实例更具体地阐述本发明，因为在本发明的范围内的众多修正和变化对本领域普通技术人员来说都是明显的。除非另有声明，以下实例中报道的所有份、百分率和比值都是基于重量，而且用在实例中的所有试剂都可由下述化学品供应商得到和/或购买，或者可以通过常规技术合成。
实施例1-3
实施例1-3的被涂布制品中的每一个都包含本发明剥离涂层，该剥离涂层位于被顶涂层涂布的基材上，其中各个被涂布制品的顶涂层不同。首先制备具有表1所列组分浓度的剥离涂层组合物，然后制备被涂布制品的剥离涂层。
Figure G2008800115169D00091
PVB分散液FP：从Solutia，Inc.，St.Louis，MO购买的商标为“
Figure G2008800115169D00092
PVB树脂分散液FP”的聚乙烯醇缩丁醛分散液，其包含分散在水中的塑化聚乙烯醇缩丁醛(约50重量％固体的聚乙烯醇缩丁醛树脂)。
丙烯酸乳液：从Union Carbide Chemicals&Plastics TechnologyCorporation，Danbury，CT购买的商标为“
Figure G2008800115169D00093
400Latexes”的丙烯酸乳液，其包含乳化在水中的丙烯酸乳胶化合物(约45重量％固体的丙烯酸乳胶化合物)。
丙二醇：从Lyondell Chemical Company，Houston，TX购买的丙二醇。
消泡剂：从Verichem，Inc.，Pittsburgh，PA购买的消泡剂。
丁基卡必醇：从Eastman Chemical Company，Kingsport，TN购买的2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇成膜助剂。
表面活性剂：从E.I.du Pont de Nemours and Company购买的商标为“ZONYL FSP”的水溶性阴离子磷酸盐氟表面活性剂。
二羟甲基胺：从Huntsman International LLC，Salt Lake City，UT购买的pH调节剂。
聚乙烯醇缩丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分构成剥离涂层组合物的水性载剂。将这些组分采用Cowles型叶片以高速混合，直到基本上分散/乳化在水性载剂中。混合后，剥离涂层组合物中的聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的固体比为约45∶55。
然后，采用#60线缠绕棒将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上。实施例1的被涂布制品上使用的顶涂层是从Valspar Corporation，Minneapolis，MN购买的商标为
Figure G2008800115169D00101
的聚偏二氟乙烯(PVDF)涂层。实施例2的被涂布制品上使用的顶涂层是从Valspar Corporation购买的商标为
Figure G2008800115169D00102
的氟乙烯-烷基乙烯基醚(EFVE)共聚物。实施例3的被涂布制品上使用的顶涂层是从Valspar Corporation购买的厚膜聚氨酯(TFU)涂层。
然后，将各个被涂布的制品在低速电烘箱中在177℃(350°F)温度下烘烤60秒，从而使峰值金属温度(peak metal temperature，PMT)在约149℃(300°F)至160℃(320°F)的范围内。烘烤工艺除去水性载剂，从而在顶涂层上形成剥离涂层，其中剥离涂层的总干膜厚度为33-38微米(1.3-1.5密耳)(根据ASTM D5796-99测量)。
实施例4-6
实施例4-6的被涂布制品中的每一个都包含本发明的另一种剥离涂层，该剥离涂层位于被顶涂层涂布的基材上，其中各个被涂布制品的顶涂层不同。首先制备具有表2所列组分浓度的剥离涂层组合物，然后制备被涂布制品的剥离涂层。
Figure G2008800115169D00103
聚乙烯醇缩丁醛分散液和丙烯酸乳液中的水部分构成剥离涂层组合物的水性载剂。将这些组分采用Cowles型叶片以高速混合，直到基本上分散/乳化在水性载剂中。混合后，剥离涂层组合物中的聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的固体比为约55∶45。然后，将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上，并根据上述实施例1-3的被涂布制品的过程分别进行烘烤。这获得实施例4-6的被涂布制品。
对比例A-C
对比例A-C的被涂布制品中的每一个都包含PVC基剥离涂层，该剥离涂层位于被顶涂层涂布的基材上。对于每个被涂布制品，首先采用从Valspar Corporation，Minneapolis，MN购买并且具有表3所列组分浓度的PVC基组合物制备PVC基剥离涂层。
Figure G2008800115169D00111
采用#60线缠绕棒将剥离涂层组合物涂布到被顶涂层涂布的基材上，其中对比例A-C的被涂布制品所用的顶涂层分别与实施例1-3的被涂布制品的上述顶涂层相同。然后，将各个被涂布的制品在330℃(625°F)温度下低速电烘箱中烘烤20-40秒，从而使PMT为200℃(390°F)。烘烤工艺在顶涂层上形成PVC基剥离涂层，其中剥离涂层的总干膜厚度为25-30微米(1.0-1.2密耳)(根据ASTM D5796-99测量)。
实施例1-6和对比例A-C的剥离强度测试
根据ASTM D903-98测试实施例1-6和对比例A-C中各个被涂布制品的剥离强度，该过程包括：对被涂布制品的剥离涂层进行评级，并且测定从特定顶涂层上剥离该剥离涂层所需强度。表4列出了实施例1-6和对比例A-C中各个被涂布制品的剥离强度结果。
Figure G2008800115169D00121
表4所示结果表明，本发明的剥离涂层具有粘附性质。除了实施例5以外，本发明的被涂布制品在各种顶涂层上具有适当的剥离强度。与实施例1-3的被涂布制品一起使用的剥离涂层组合物与所有三种顶涂层组合物都具有特别适宜的剥离强度。
作为对比，与对比例A-C的被涂布制品一起使用的PVC基剥离涂层组合物对FEVE没有粘附性，并且不能从厚膜聚氨酯顶涂层上剥离。另外，如上所述，使用PVC具有PVC释放的潜在环境问题，而采用本发明的剥离涂层组合物不存在这个问题。
实施例7-18
根据上述用于制造在实施例1-3的被涂布制品中使用的剥离涂层组合物的过程制备实施例7-18的剥离涂层组合物。然而，实施例7-18的各个剥离涂层组合物包含7.0重量％的丙二醇、0.1重量％的消泡剂、0.1重量％的表面活性剂和0.2重量％的二羟甲基胺。各个剥离涂层组合物的余量包含丙烯酸乳液、PVB分散液FP以及从Solutia，Inc.，St.Louis，MO购买的商标为“
Figure G2008800115169D00131
PVB Resin Dispersion CO24PON”的第二聚乙烯醇缩丁醛分散液(被称为“PVB Dispersion CO24PON”)。
表5列出了实施例7-18的各个剥离涂层组合物中的丙烯酸乳胶化合物与聚乙烯醇缩丁醛的固体重量比以及PVB树脂FB与PVB树脂CO24PON的固体重量比。表5还列出了实施例7-18的各个剥离涂层组合物的％NVM(根据ASTM D2369-98测定)。
Figure G2008800115169D00132
表5中所列的固体比表明了适用于形成稳定的剥离涂层组合物的聚乙烯醇缩丁醛与丙烯酸乳胶化合物的比值。相应地，实施例7-18的剥离涂层组合物适于根据上述用于实施例1-3的被涂布制品的过程形成被涂布的制品。
尽管参照优选实施方式对本发明进行描述，但是本领域普通技术人员将认识到可以进行形式上和细节上的变化，而并未脱离本发明精神和范围。
本说明中引用的所有专利、专利申请和文献通过引用全文***本文。对于不一致，以本发明公开的内容(包括其中的任何定义)为准。

Claims (21)

1.一种被涂布制品，包含：
基材；以及
位于所述基材上的可剥离的涂层，所述可剥离涂层包含含有水性载剂、聚乙烯醇缩丁醛和丙烯酸乳胶化合物的组合物的经干燥的反应产物，其中，所述可剥离涂层对所述基材的粘附强度基本上防止了所述可剥离涂层在所述被涂布制品的正常运输和储存期间与所述基材分离，同时允许采用比所述可剥离涂层的拉伸强度小的去除强度去除所述可剥离涂层。
2.如权利要求1所述的被涂布制品，其中，所述粘附强度根据ASTMD903-98测量在约5.3至约21kg/cm2的范围内。
3.如权利要求1所述的被涂布制品，其中，所述粘附强度根据ASTMD903-98测量在约7.0至约14kg/cm2的范围内。
4.如权利要求1所述的被涂布制品，其中，所述聚乙烯醇缩丁醛的含量相对于所述组合物的总固体重量在约10重量％至约40重量％的范围内。
5.如权利要求1所述的被涂布制品，其中，所述聚乙烯醇缩丁醛与所述丙烯酸乳胶化合物的重量比在约40/60至约60/40的范围内。
6.如权利要求1所述的被涂布制品，其中，所述可剥离的涂层基本上不含聚氯乙烯。
7.一种组合物，包含：
水性载剂；
聚乙烯醇缩丁醛；和
丙烯酸乳胶化合物，
其中，所述组合物在基材上干燥时形成可剥离涂层。
8.如权利要求7所述的组合物，其中，可水分散的所述乙烯醇缩丁醛的含量相对于所述组合物的总固体重量在约10重量％至约40重量％的范围内。
9.如权利要求7所述的组合物，其中，所述丙烯酸乳胶化合物的含量相对于所述组合物的总固体重量在约10重量％至约40重量％的范围内。
10.如权利要求7所述的组合物，其中，可水分散的所述聚乙烯醇缩丁醛与所述丙烯酸乳胶化合物的重量比在约40/60至约60/40的范围内。
11.如权利要求7所述的组合物，进一步包含至少一种使组合物的pH为至少约8的pH调节剂。
12.如权利要求7所述的组合物，其中，所述组合物基本上不含聚氯乙烯。
13.如权利要求7所述的组合物，进一步包含添加剂，所述添加剂选自如下组成的组：增塑剂、消泡剂、聚结剂、多元醇、成膜助剂、表面活性剂及其组合。
14.一种在基材上形成可剥离涂层的方法，所述方法包括如下步骤：
将权利要求7所述的组合物涂布到基材上；
加热所述被涂布的基材，从而至少基本上除去所述水性载剂。
15.如权利要求14所述的方法，其中，将所述组合物涂布到所述基材上包括将所述组合物采用卷材涂敷方法涂布到所述基材上。
16.一种组合物，包含：
水性载剂；
聚乙烯醇缩丁醛，其能够在所述水性载剂中形成储存稳定的混合物；和
烯属不饱和单体树脂，其能够在所述水性载剂中形成储存稳定的乳液，
其中，所述组合物在基材上干燥时形成可剥离涂层。
17.如权利要求16所述的组合物，其中，所述聚乙烯醇缩丁醛与所述烯属不饱和单体的重量比在约40/60至约60/40的范围内。
18.如权利要求16所述的组合物，其中，所述组合物根据ASTMD2369-98测量具有至少约40重量％的非挥发性材料。
19.如权利要求16所述的组合物，其中，所述组合物基本上不含聚氯乙烯。
20.如权利要求16所述的组合物，进一步包含至少一种使组合物的pH为至少约8的pH调节剂。
21.如权利要求7所述的组合物，进一步包含添加剂，所述添加剂选自如下组成的组：增塑剂、消泡剂、聚结剂、多元醇、成膜助剂、表面活性剂及其组合。
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