CN101506297A - 改善的透明聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，具体涉及一种聚丙烯组合物及其制品，该组合物具有机械性能与透明度的最佳平衡，因此该组合物特别适合于包装用途。

Description

改善的透明聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯组合物、包含该聚丙烯组合物的制品以及该聚丙烯组合物在制备制品中的用途，该组合物具有良好的机械性能和高透明度。
背景技术
高透明度是应用聚合物时最经常要求的性质之一，特别在包装领域。包装***对顾客的视觉吸引强烈地依赖该因素，并且同时对包装产品的视觉识别起决定作用。所有这些因素使得透明度成为主要的销售手段。
另外，在应用于包装时，需要良好的机械性能，例如冲击强度和挠性。然而，通常来讲，机械性能的改善导致透明度的劣化，反之亦然。
因此，过去已经从多方面来解决该问题。然而，到目前为止，特别是当基体聚合物和参比物为高度透明材料(例如用于膜或薄壁注塑用途的成核无规共聚物或三元共聚物)时，所有的解决办法都不令人满意。
主要有三种聚丙烯，其可用于这些用途：聚丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物和多相丙烯共聚物。
丙烯均聚物的特征在于其具有高刚度，特别是α成核法。聚丙烯均聚物的缺点是其冲击强度较低，这导致应用温度范围受到限制。
聚丙烯无规共聚物，例如丙烯-乙烯无规共聚物，其特征在于具有良好的光学性能，特别是高透明度，但是，尽管这些聚合物的玻璃化转变温度比聚丙烯均聚物的玻璃化转变温度低，但这些聚合物在温度为0℃或以下的韧性通常是不够的。另外，用于密封和焊接的实际应用温度不够宽。
能够解决这两个问题同时维持透明度的改性到目前为止只取得了有限的成功。
可以排除使用线性低密度聚乙烯(LLDPE)作为改性剂的应用，因为其会降低密封的起始温度，但是由于其差的相粘合性而不会使韧性显著改善并且使透明度降低。常规的基于乙烯的己烯或辛烯塑性体(基于单中心的极低密度聚乙烯/超低密度聚乙烯(VLDPE/ULDPE)级别的均匀组合物)能够改善密封性并能显著改善冲击强度，但是也会损害透明度。
EP 1 352 016涉及用特定的ULDPE级别改性的聚丙烯三元共聚物，然而，这种用ULDPE改性的聚丙烯在保持良好的冲击强度和焊接性的同时也显示出差的透明性。
多相丙烯共聚物在宽的温度范围内具有较好的冲击强度，但是多相共聚物通常具有低的透明度。因为多相丙烯共聚物具有良好的刚度/冲击强度平衡同时具有良好的流动性，所以其可以很好地应用在多方面。
多相聚合物为具有基体相和分散相的聚合物。基体相通常为丙烯均聚物或丙烯-乙烯和/或α-烯烃共聚物，以及分散相通常为乙烯/α-烯烃橡胶共聚物。
冲击强度主要受橡胶的量、其分子量和其组成的影响。为了实现足够的冲击强度，特别是在较低温度下的足够冲击强度，大多数的应用都需要橡胶具有中到高分子量。然而，众所周知的是，具有中到高分子量橡胶的丙烯共聚物通常表现出非透明的外观，而具有低分子量橡胶的材料具有高透明度但具有低冲击强度。
通常，所述多相丙烯共聚物组合物不可能同时具有两项性能，即，高冲击强度和高透明度。实现低刚度也是有益的。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种聚丙烯组合物，其在保持良好的机械性能的同时表现出提高的透明度，因此在该聚丙烯组合物中获得了机械性能和透明度之间的最佳平衡。
本发明以实现上述目的发现为基础，该目的是通过一种组合物实现的，该组合物包含特定的丙烯共聚物和在聚丙烯段具有无规***的乙烯部分和结晶度的特定的乙烯-丙烯橡胶。
因此，本发明提供了一种聚丙烯组合物，其包含：
a)丙烯共聚物(A)，其具有160℃以下的熔点和1000MPa以下的弯曲模量，和
b)乙烯-丙烯橡胶(B)，基于乙烯-丙烯橡胶(B)的重量，其丙烯含量为80～92wt％，
其中，该聚丙烯组合物在0℃或以下的温度下具有至少两个玻璃化转变点(Tg)，并且两个玻璃化转变点(Tg)中的一个在-45～-5℃之间，并且其中该聚丙烯组合物的PE结晶度小于3％。
本发明的聚丙烯组合物同时表现出良好的机械性能和高透明度，因此该组合物特别适合用于包装用途。
本发明的聚丙烯组合物包含丙烯共聚物(A)和分散在丙烯共聚物(A)基体中的乙烯-丙烯橡胶(B)，所述乙烯-丙烯橡胶(B)在界面通过共结晶与基体相连接，如图1所示。
所述丙烯共聚物(A)可以为无规共聚物或多相共聚物。
在所述丙烯共聚物(A)为多相共聚物的情况下，其优选包含，或由无规共聚物基体相和分散在其中的乙烯-丙烯橡胶(C)组成。
基于乙烯-丙烯橡胶(C)的重量，乙烯-丙烯橡胶(C)优选包含30～70％的丙烯。优选地，基于丙烯共聚物(A)的量，乙烯-丙烯橡胶(C)的量在8～40wt％之间。
本发明的丙烯共聚物(A)具有低于160℃、更优选低于150℃的熔点。优选地，丙烯共聚物(A)的熔点至少为120℃。
另外，根据ISO 178测量，使用的丙烯共聚物(A)具有1000MPa以下、更优选800MPa以下、最优选600MPa以下的弯曲模量。丙烯共聚物(A)的弯曲模量优选至少为300MPa。
而且，在本发明中，聚丙烯共聚物(A)优选具有由差示扫描量热法(DSC)所测量的20～55％、更优选30～50％的结晶度。聚合物的结晶度表明聚合物组分的分子间和分子内的有序程度。假定完全结晶的丙烯均聚物的熔融焓为209J/g，在根据ISO 3146的标准的DSC实验中，在升温速率为10℃/分钟下融化，可以从熔融焓ΔHm计算结晶度(参见例如下列参考文献：Markus Gahleitner，Pirjo 
Figure A200780030588D0006103718QIETU
，Ewa Ratajski，Christian Paulik，Jens Reussner，Johannes Wolfschwenger & WolfgangNeiβl，Propylene-Ethylene Random Copolymers：Comonomer Effects onCrystallinity and Application Properties，J.Appl.Polym.Sci.95(2005)1073-81)。
另外，聚丙烯共聚物(A)优选具有0.1～100g/10分钟、更优选1～30g/10分钟的熔体流动速率(ISO 1133，230℃/2.16kg)。
而且，优选地，丙烯共聚物(A)的共聚单体为乙烯和/或C4～C10的α-烯烃，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等或其混合物。特别优选地，在本发明中，共聚单体为乙烯和1-丁烯。
基于总的丙烯共聚物(A)，在丙烯共聚物(A)中的共聚单体含量优选为2～30wt％，更优选为3～20wt％。
而且，在本发明中，为了在所述组合物中获得机械性能与透明度之间的良好平衡，使用特定的乙烯-丙烯橡胶(B)作为改性剂。
在常规的乙烯-丙烯橡胶中，基于总的乙烯-丙烯橡胶，丙烯单体的量为30～70wt％。然而，基于总的乙烯-丙烯橡胶(B)，本发明的乙烯-丙烯橡胶(B)包含80～92wt％、更优选83～91wt％、最优选85～90wt％的丙烯单体。
优选地，在丙烯聚合物组合物中，乙烯-丙烯橡胶(B)的用量在5～60wt％之间，更优选在10～55wt％之间，更优选在15～50wt％之间。
此外，乙烯-丙烯橡胶(B)改性剂优选具有40,000～300,000g/mol、更优选80,000～200,000g/mol的重均分子量。
乙烯-丙烯橡胶(B)的分子量分布(MWD)优选为1.8～4.5，更优选为2～3。
而且，乙烯-丙烯橡胶(B)表现的PP结晶度优选为丙烯共聚物(A)的结晶度的2～25％，更优选为5～10％(基于并关于100％结晶的丙烯均聚物的熔融焓为209J/g)。
本发明的聚丙烯组合物在0℃或以下的温度下具有两个玻璃化转变点(Tg)。这些玻璃化转变点(Tg)中的一个在-45～-5℃之间。显示这些玻璃化转变点的组合物的例子如图2所示。
此外，优选地，聚丙烯组合物的第一与第二玻璃化转变点(Tg)之间的间隔在10～40℃之间，即，第一Tg出现的温度在第二Tg温度之下的10～40℃。
而且，根据ASTM D 1003-92测量，本发明的丙烯组合物优选显示出73％以上、更优选75％以上、更优选77％以上的透明度。
根据ASTM D 1003-92测量，本发明的聚丙烯组合物的雾度优选为1.5％以下，更优选为1.2％以下。
根据却贝缺口冲击测试ISO 179 1eA，所述聚丙烯组合物的冲击强度在23℃下优选为至少60kJ/m2，更优选为至少70kJ/m2以及最优选为至少75kJ/m2，并且在-20℃下优选为至少1.5kJ/m2，更优选为至少2kJ/m2。
附图说明
图1：基于RB477MO的两种化合物的TEM图；左边的化合物使用Vistamaxx VMX 1100(实施例1)，右边的化合物使用Engage EG8407(比较实施例2)，用RuO4对比之后的透射电镜照片；标尺为0.2μm。
图2：实施例1、比较实施例1和比较实施例2的组合物的DMTA图。
具体实施方式
无规共聚物(A)的制备
可以使用常规的催化剂通过一步或多步使丙烯和乙烯和/或α-烯烃聚合的方法(例如本体聚合、气相聚合、淤浆聚合、溶液聚合或其组合)制备丙烯无规共聚物(A)。可以在回路反应器中或回路反应器和气相反应器的组合中制备无规共聚物。这些工艺对本领域的技术人员是显而易见的。
用于丙烯无规共聚物聚合的合适的催化剂为任何用于丙烯聚合的立体有择催化剂，其在40～110℃的温度以及10～100bar的压力下能够使丙烯与共聚单体聚合和共聚。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂为合适的催化剂。
本领域的技术人员认识到制备丙烯共聚物的各种可能性，因而容易找出合适的方法来制备用于本发明的合适的聚合物，参见例如Moore，E.P，Polypropylene Handbook，Hanser，New York，1996，pages 89-91。
多相共聚物(A)的制备
也可以使用常规的催化剂通过使丙烯和乙烯和/或α-烯烃聚合的多步方法(例如本体聚合、气相聚合、淤浆聚合、溶液聚合或其组合)制备多相共聚物(A)。
优选的方法为本体淤浆回路反应器和气相反应器的组合。基体聚合物可以在回路反应器中或在回路反应器与气相反应器的组合中制备。
将这种方式制备的聚合物转移到另一个反应器中，并使分散相乙烯-丙烯橡胶(C)聚合。优选地，该聚合步骤是在一个或多个气相反应器中通过气相聚合完成的。
用于离析物多相丙烯共聚物聚合的合适的催化剂为任何用于丙烯聚合的立体有择催化剂，其在40～110℃的温度以及10～100bar的压力下能够使丙烯与共聚单体聚合和共聚。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂为合适的催化剂。
本领域的技术人员认识到制备这种多相共聚物的各种可能性，因而容易找出合适的方法来制备用于本发明的合适的多相共聚物。
乙烯-丙烯橡胶(B)的制备
可以使用常规的催化剂通过已知的聚合方法(例如溶液、悬浮和气相聚合)制备乙烯-丙烯橡胶(B)。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂为合适的催化剂。
广泛使用的方法是溶液聚合法。在过量的烃类溶剂中，使乙烯、丙烯和催化剂体系聚合。如果使用稳定剂和油，在聚合后将其直接加入。然后，用热水或蒸汽或者用机械排气闪蒸出溶剂和未反应的单体。碎屑状的聚合物通过在滤网、机械压力机或干燥箱中脱水而干燥。将碎屑打包或挤成小球。
悬浮聚合方法是本体聚合方法的改进。将单体和催化剂体系注入到充满丙烯的反应器中。聚合反应立即进行，形成不溶于丙烯的聚合物碎屑。闪蒸出丙烯和共聚单体完成聚合过程。
气相聚合反应技术由一个以上的垂直流化床构成。将气体形式的单体和氮气与催化剂一起提供给反应器，并定时除去固体产物。通过使用循环气除去反应的热量，该循环气也用于液化聚合物床。因为没有使用溶剂，因此减少了溶剂反萃取、洗涤和干燥的需求。
在例如US 3,300,459、US 5,919,877、EP 0 060 090 A1和EniChem的公司出版物＂DUTRAL，Ethylene-Propylene Elastomers＂，pages 1-4(1991)中也详细描述了乙烯-丙烯橡胶的制备。
优选地，可以使用商业上购买的并且符合指出条件的乙烯-丙烯橡胶。
可选地，通常在聚丙烯组合物中使用添加剂，例如抗氧化剂、中和剂、无机填料、防粘合剂、成核剂、润滑剂或抗静电剂，可以在聚合物组分的混合步骤之前、之中或之后以本领域已知的方式将其加入到所述组合物中。一般地，这种常规的添加剂的量为总的聚合物组合物的10wt％以下，优选为5wt％以下。
所述聚丙烯组合物可以在多种用途中使用，例如膜或注塑用途，可以用本领域已知的任何方法制备用于这些用途的聚丙烯组合物。
而且，本发明的制备膜可以为由一层以上的层组成的流延或吹塑薄膜，其中，至少一层包含本发明的聚丙烯组合物，并且可以为非取向或者单轴或双轴取向的。
1.测试方法
a)熔体流动速率
根据ISO 1133测量熔体流动速率，并且用g/10分钟表示。MFR是流动性的指征，因此是聚合物加工性的指征。熔体流动速率越高，聚合物的粘度就越低。丙烯组合物的MFR是在230℃在2.16千克的负载下测量的。
b)却贝缺口冲击测试
在+23℃和在-20℃下根据ISO 179 1eA在80×10×4mm的注塑成型样品上测量冲击强度作为却贝冲击强度。
c)弯曲模量
根据ISO 178在80×10×4mm的注塑成型样品上测量弯曲模量。
d)透明度
根据ASTM D1003/92在60×60×2mm的注塑成型薄片上测量透明度。
e)雾度
根据ASTM D1003/92在三层共挤出流延薄膜(厚度25μm)上测量雾度。
f)玻璃化转变点
根据ISO 6721-7使用动态-机械分析仪测量玻璃化点。
g)结晶度
假定完全结晶的丙烯均聚物的熔融焓为209J/g，在根据ISO 3146的标准的差示扫描量热法(DSC)实验中，在升温速率为10℃/分钟下融化，可以从熔融焓ΔHm计算所述聚合物结晶度(参见例如下列参考文献：Markus Gahleitner，Pirjo 
Figure A200780030588D0006103718QIETU
，Ewa Ratajski，Christian Paulik，JensReussner，Johannes Wolfschwenger & Wolfgang Neiβl，Propylene-Ethylene Random Copolymers：Comonomer Effects onCrystallinity and Application Properties，J.Appl.Polym.Sci.95(2005)1073-81)。
2.实施例
在200～240℃的温度下在双螺杆挤出机中通过混合丙烯共聚物(A)与特定的乙烯-丙烯橡胶(B)制备不同的聚合物组合物。在两个连续的液相回路反应器，接着可能与气相反应器的组合中，或在一个液相回路反应器，接着与两个连续的气相反应器的组合中制备丙烯共聚物(A)。
化合物：
化合物的所有组分均可以商业购买。
共聚物(A)：
Borealis制备的Borclear RB477MO是用于吹塑用途的α-成核乙烯-丙烯无规共聚物，其包含4.8wt％的乙烯并且具有1.5g/10分钟的MFR。该材料具有900MPa的弯曲模量、140℃的熔点和35％的结晶度。
Borealis制备的Borsoft SD233CF是用于流延薄膜用途的乙烯-丙烯无规多相共聚物，其包含24wt％的乙烯并且具有7g/10分钟的MFR。该材料具有400MPa的弯曲模量、138～142℃的熔点和30％的结晶度。
Borealis制备的HB600TF是用于热成型用途的丙烯均聚物，其具有2g/10分钟的MFR。该材料具有1300MPa的弯曲模量、162～166℃的熔点和55％的结晶度。
Borealis制备的BC914TF是用于热成型用途的α-成核乙烯-丙烯多相共聚物，其包含6wt％的乙烯并且具有3g/10分钟的MFR。该材料具有1400MPa的弯曲模量、164～170℃的熔点和48％的结晶度。
Borealis制备的Borclear TD210BF是用于吹塑薄膜用途的乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物，其包含1wt％的乙烯和7.5wt％的1-丁烯并且具有6g/10分钟的MFR。该材料具有700MPa的弯曲模量、128～132℃的熔点和40％的结晶度。
乙烯-丙烯橡胶(B)：
VMX1100、1120、3000和2125是Exxon制备的乙烯-丙烯橡胶共聚物，基于总的乙烯-丙烯橡胶，该共聚物中丙烯含量在80～92wt％之间，MW分布为1.8～4.5。与常规的乙烯-丙烯橡胶相比，仅仅非常小部分的VMX1100、1120、3000和2125为结晶聚乙烯。因此，VMX 1100、1120、3000和2125的特征在于PE结晶度为2～6％。这是以完全结晶的聚乙烯的熔融焓(假设该值为245.3J/g(c.f.Brandrup，J.，Immergut，E.H.，Eds.Polymer Handbook，3rded.，Section V，p.19))与根据ISO3146在标准的DSC实验(升温速率为10℃/分钟)中得到的VMX 1100、1120、3000和2125的各个PE的熔融焓峰值之间的关系为基础。本发明的组合物的PE结晶度和PP结晶度用同样的方式测量。当测量PP结晶度时，应将各个PP熔融焓峰值用于计算，并将其代入209J/g的熔融焓对应100％结晶的丙烯均聚物的关系中。
Engage EG 8407是DOW制备的乙烯-辛烯塑性体，其密度为870kg/m3，熔体流动速率(190℃/2.16kg)为1.2g/10分钟并且熔点为67℃。
FG5 190是Borealis用1-丁烯作为共聚单体制备的用于吹塑薄膜用途的线性低密度聚乙烯，其密度为919kg/m3并且其熔体流动速率(190℃/2.16kg)为1.2g/10分钟。
机械性能和透明度是在注塑成型制品(表1)和ABA三层结构的流延薄膜(表2)上测量的，该三层结构的流延薄膜具有总共25微米的厚度。该薄膜的A层由表2中所列的化合物组成并且具有2.5微米的厚度；所述B层由丙烯均聚物HC101BF组成，其是由Borealis制备的商业上可购买的用于吹塑薄膜用途的PP均聚物，其具有2g/10分钟的MFR。
Figure A200780030588D00141
Figure A200780030588D00151
表2：流延薄膜
Figure A200780030588D00161

Claims (13)

1、一种聚丙烯组合物，其包含：
a)丙烯共聚物(A)，其具有160℃以下的熔点和1000MPa以下的弯曲模量，和
b)乙烯-丙烯橡胶(B)，基于乙烯-丙烯橡胶(B)的重量，其丙烯含量为80～92wt％，
其中，所述聚丙烯组合物在0℃或以下的温度下具有至少两个玻璃化转变点(Tg)，并且两个玻璃化转变点(Tg)中的一个在-45～-5℃之间，并且其中所述聚丙烯组合物的PE结晶度小于3％。
2、根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述丙烯共聚物(A)的结晶度为20～55％。
3、根据权利要求1和2所述的聚丙烯组合物，其中，第一与第二玻璃化转变点(Tg)之间的间隔为10℃～40℃。
4、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述丙烯共聚物(A)含有作为共聚单体的乙烯和/或C4～C10的α-烯烃。
5、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，基于总的聚合物组合物，乙烯-丙烯橡胶(B)的量为5～60wt％。
6、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，乙烯-丙烯橡胶(B)的PP结晶度为丙烯共聚物(A)的结晶度的2～25％。
7、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，根据ASTM D 1003-92，所述组合物的透明度至少为73％。
8、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，所述组合物的雾度为1.5％或更小。
9、根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中，在根据ISO 179 1eA的却贝缺口实验中，所述组合物在+23℃时具有至少60kJ/m2的冲击强度，并且在-20℃具有至少1.5kJ/m2的冲击强度。
10、根据权利要求1～9所述的聚丙烯组合物在制备制品中的用途。
11、根据权利要求10所述的聚丙烯组合物的用途，其中，所述制品为膜或注塑成型制品。
12、一种制品，其包含根据权利要求1～9所述的聚丙烯组合物。
13、根据权利要求12所述的制品，其中，所述制品为多层膜，其包括由根据权利要求1～10所述的聚丙烯组合物制成的至少一层。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102713391A (zh) * 2010-09-29 2012-10-03 东海橡塑工业株式会社 水系软管用橡胶组合物和使用其得到的水系软管
CN103910928A (zh) * 2013-01-07 2014-07-09 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗菌聚丙烯/橡胶合金材料及其制备方法
CN104039550A (zh) * 2011-06-27 2014-09-10 博里利斯股份公司 多层吹塑薄膜
CN104327369A (zh) * 2013-07-22 2015-02-04 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料
CN104583303A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 Sika技术股份公司 包含丙烯基弹性体和聚丙烯无规共聚物的聚合物共混物
CN105518897A (zh) * 2013-09-03 2016-04-20 大日本印刷株式会社 电池用包装材料的密封层用树脂组合物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2147939A1 (en) 2008-07-22 2010-01-27 Borealis AG Polypropylene composition with improved optics for film and moulding applications
JP5766724B2 (ja) 2010-02-19 2015-08-19 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 弾性ポリマーブレンド及びそれらの製造方法
US9346247B2 (en) 2013-05-01 2016-05-24 Paragon Films, Inc. Stretch films containing random copolymer polypropylene resins in adjacent layers of a nanolayer structure
CN104448538B (zh) * 2013-09-18 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯组合物及其制备方法和由其制得的制品
EP3031852B1 (en) 2014-12-12 2020-10-07 Borealis AG Polypropylene films with improved sealing behaviour, especially in view of improved sealing properties
EP3031853B1 (en) 2014-12-12 2019-05-22 Borealis AG Polypropylene films with improved printability
PT3031849T (pt) * 2014-12-12 2018-12-05 Borealis Ag Filmes de polipropileno com propriedades ópticas e mecânicas melhoradas
WO2016162359A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 Borealis Ag Composition based on pp random copolymers and elastomers
BR112018013363B1 (pt) 2015-12-30 2022-03-29 Braskem America, Inc Composição polimérica, e, artigo fabricado
EP3246358A1 (en) * 2016-05-18 2017-11-22 Borealis AG Soft and transparent propylene copolymers
WO2019038134A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Borealis Ag POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING IMPROVED OPTICAL BEHAVIOR AND IMPROVED SHOCK RESISTANCE
CN111065678A (zh) 2017-09-20 2020-04-24 北欧化工公司 聚丙烯组合物
US20210189029A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of Impact Copolymer PolyPropylene Using Metallocene and Ziegler-Natta Catalysts in Parallel Reactors
CN113105689B (zh) * 2021-04-14 2021-12-17 东莞市米欧新材料科技有限公司 一种复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69919002T2 (de) * 1999-12-17 2005-07-21 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Mehrschichtiger Kunststofffilm für Lebensmittelverpackungen
EP1428854A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-16 Borealis Technology OY Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102713391A (zh) * 2010-09-29 2012-10-03 东海橡塑工业株式会社 水系软管用橡胶组合物和使用其得到的水系软管
CN104039550A (zh) * 2011-06-27 2014-09-10 博里利斯股份公司 多层吹塑薄膜
CN104039550B (zh) * 2011-06-27 2015-12-23 博里利斯股份公司 多层吹塑薄膜
US10047249B2 (en) 2011-06-27 2018-08-14 Borealis Ag Multi-layer blown film
US10640685B2 (en) 2011-06-27 2020-05-05 Borealis Ag Multi-layer blown film
CN104583303A (zh) * 2012-06-29 2015-04-29 Sika技术股份公司 包含丙烯基弹性体和聚丙烯无规共聚物的聚合物共混物
CN104583303B (zh) * 2012-06-29 2018-04-27 Sika技术股份公司 包含丙烯基弹性体和聚丙烯无规共聚物的聚合物共混物
CN103910928A (zh) * 2013-01-07 2014-07-09 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种抗菌聚丙烯/橡胶合金材料及其制备方法
CN104327369A (zh) * 2013-07-22 2015-02-04 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料
CN104327369B (zh) * 2013-07-22 2017-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料
CN105518897A (zh) * 2013-09-03 2016-04-20 大日本印刷株式会社 电池用包装材料的密封层用树脂组合物
CN105518897B (zh) * 2013-09-03 2019-04-26 大日本印刷株式会社 电池用包装材料的密封层用树脂组合物

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