具体实施方式
上述现有技术中,共轭亚油酸为酯体的情况下,如果共轭亚油酸的含量变高,在风味、保存稳定性方面不能满足。因此,本发明的目的在于,提供具有显著抗肥胖效果和优异稳定性,并含有共轭亚油酸的二酰基甘油含量高的油脂组合物,进一步地显著改善该油脂组合物的保存稳定性。
本发明人等的研究结果发现,通过在特定范围内调整油脂组合物的二酰基甘油含量、二酰基甘油中的共轭亚油酸含量、生育酚含量等,能够解决上述课题。并且发现,得到的油脂组合物具有抑制进食效果,从而完成本发明。此外,发现得到的油脂组合物在低温下能够改善保存性。
本发明的油脂组合物含有组分(A)油脂作为必需组分。从生理效果、油脂的工业生产性、外观、在食品等中的应用方面考虑,优选油脂(A)含有二酰基甘油(以下,简记为“DAG”)15重量%(以下简略表示为“%”)以上,优选为15~95%,更优选为20~95%,进一步优选为35~95%,特别优选为60~90%,尤其优选为70~85%。
本发明的油脂组合物中,油脂(A)所含的二酰基甘油,其构成脂肪酸的80~100%是不饱和脂肪酸,从外观、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,优选为85~100%,更优选为90~98%,特别优选为93~98%。在此,不饱和脂肪酸的碳原子数优选为14~24,更优选为16~22。
本发明的油脂组合物中,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,共轭亚油酸(以下,简记为“CLA”)的含量为2~92%,从降低体脂、抑制进食、保存性、外观、脂肪酸摄入平衡的方面考虑,优选为5~80%,更优选为15~70%,特别优选为20~60%,尤其优选为25~50%。
作为共轭亚油酸,可以举出9,11-十八碳二烯酸、10,12-十八碳二烯酸、它们的位置异构体及几何异构体、它们的混合物。具体而言,是顺-9-十八碳二烯酸、反-11-十八碳二烯酸、反-9-十八碳二烯酸、顺-11-十八碳二烯酸、反-10-十八碳二烯酸、顺-12-十八碳二烯酸等。共轭亚油酸的制造法,例如可以举出将亚油酸或亚油酸含量高的油脂作为原料、采用反刍动物和微生物的酶的生化共轭,碱性条件下加热的化学共轭等。
在本发明的实施方式中,从保存性、外观、脂肪酸的摄入平衡的方面考虑,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,油酸的含量优选为1~65%,更优选为2~50%,特别优选为5~40%,尤其优选为10~30%。另外,从外观、生理效果的方面考虑,优选二酰基甘油中的二油基甘油的含量小于45%,特别优选为0~40%。
在本发明的油脂组合物中,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,ω3系不饱和脂肪酸的含量小于15%,从稳定性、外观、脂肪酸的摄入平衡的方面考虑,更优选为1~10%。作为ω3系不饱和脂肪酸,例如可以举出α-亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等。
在本发明的油脂组合物中,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,饱和脂肪酸的含量小于20%,从外观、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,优选为0~10%,更优选为1~7%,特别优选为2~7%,尤其优选为2~6%。作为饱和脂肪酸,碳原子数优选为14~24,特别优选为16~22,进一步优选棕榈酸、硬脂酸。
在本发明的实施方式中,从风味、生理效果、外观、保存性、油脂的工业生产性的方面考虑,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,共轭亚油酸以外的反式不饱和脂肪酸的含量优选为0~3.5%,特别优选为0.1~3%。
在本发明的实施方式中,从风味的方面考虑,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中,碳原子数12以下的脂肪酸的含量优选为5%以下,更优选为0~2%,特别优选为0~1%,尤其优选实质上不含。其余的构成脂肪酸的碳原子数优选为14~24,特别优选为16~22。
在本发明的实施方式中,从生理效果、保存性、油脂的工业生产性和风味的方面考虑,油脂(A)所含的二酰基甘油(DAG)中的1,3-二酰基甘油(1,3-DAG)的比例优选为50%以上,更优选为52~100%,进一步优选为54~90%,特别优选为56~80%。此处,DAG由1,3-DAG和1,2-二酰基甘油(1,2-DAG)构成。确切而言,存在2,3-二酰基甘油,但是在本发明中作为1,2-DAG处理。
在本发明中,从低温保存性、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,油脂中的1,3-DAG/1,2-DAG的重量比是1~5,优选为1.5~3.8,更优选为2~3.5,特别优选为2.1~3.2。
在本发明的实施方式中,从生理效果、油脂的工业生产性、外观的方面考虑,油脂(A)优选含有三酰基甘油(以下,简记为“TAG”)4.9~84.9%,更优选为4.9~64.9%,进一步优选为6.9~39.9%,特别优选为6.9~29.9%,尤其优选为9.8~19.8%。
在本发明的实施方式中,从保存性、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,油脂(A)所含的三酰基甘油的构成脂肪酸中,共轭亚油酸的含量优选为50%以下,更优选为1~35%,特别优选为2~20%,尤其优选为5~15%。
在本发明的实施方式中,从保存性、生理效果的方面考虑,构成油脂(A)所含的二酰基甘油的脂肪酸中的共轭亚油酸的含量与构成三酰基甘油的脂肪酸中的共轭亚油酸的含量的重量比((1)式)优选为1~10,更优选为2~9,特别优选为3~8,尤其优选为4~7。
DAG中的CLA含量/TAG中的CLA含量 …(1)式
在本发明的实施方式中,从保存性、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,油脂(A)所含的三酰基甘油的构成脂肪酸中,油酸的含量优选为15~70%,更优选为20~65%,特别优选为30~60%,尤其优选为45~55%。
在本发明的实施方式中,油脂(A)所含的三酰基甘油的构成脂肪酸,从生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,不饱和脂肪酸优选为70~100%,更优选为80~100%,进一步优选为90~100%,特别优选为93~98%,尤其优选为94~98%。从生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,不饱和脂肪酸的碳原子数优选为10~24,更优选为16~22。
在本发明的油脂组合物中,油脂(A)含有单酰基甘油(以下,简记为“MAG”)5%以下,从风味、外观、发烟、油脂的工业生产性,在食品等中的应用的方面考虑,优选为0.1~5%,更优选为0.1~2%,进一步优选为0.1~1.5%,特别优选为0.1~1.3%,尤其优选为0.2~1%。
在本发明的实施方式中,从生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,油脂(A)所含的单酰基甘油的构成脂肪酸优选是与二酰基甘油同样的构成脂肪酸。
在本发明的油脂组合物中,油脂(A)所含的游离脂肪酸和/或盐(以下,简记为“FFA”)的含量为5%以下,从风味、发烟、烹调时的操作便捷性、油脂的工业生产性的方面考虑,优选为0~3.5%,更优选为0~2%,特别优选为0.01~1%,尤其优选为0.05~0.5%。
在本发明的实施方式中,从生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,不饱和脂肪酸的含量优选为80~100%,更优选为85~100%,特别优选为90~100%,尤其优选为93~98%。
在本发明的实施方式中,从氧化稳定性、烹调时的操作便捷性、生理效果、着色、风味等方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,具有4个以上的碳-碳双键的脂肪酸的含量优选为0~40%,更优选为0~20%,进一步优选为0~10%,特别优选为0~1%,尤其优选实质上不含。
在本发明的实施方式中,从风味、生理效果、外观、油脂的工业生产性的方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,反式不饱和脂肪酸的含量优选为0~4%,更优选为0.1~3.5%。
在本发明中,反式不饱和脂肪酸的含量是根据AOCS法(AmericanOil Chem.Soc.Official Method:Celf-96,2002年)测定的值。
在本发明的实施方式中,从生理效果、保存性、在食品等中的应用、油脂的工业生产性的方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,共轭亚油酸的含量优选为2~92%,更优选为5~65%,特别优选为10~50%,尤其优选为15~30%。
在本发明的实施方式中,从保存性、在食品等中的应用、油脂的工业生产性的方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,油酸的含量优选为20~65%,更优选为25~60%,特别优选为30~55%,尤其优选为35~50%。
在本发明的实施方式中,从保存性、在食品等中的应用、油脂的工业生产性、生理效果的方面考虑,构成油脂(A)的全脂肪酸中,亚麻酸的含量优选为15%以下,更优选为0.1~12%,特别优选为1~10%,尤其优选为2~8%。
在本发明的实施方式中,作为油脂(A)的原料,可以是植物性油脂、动物性油脂中任一种。作为具体原料,例如可以举出菜籽油、葵花油、玉米油、大豆油、米糠油、红花油、绵籽油、牛油等。此外,可以分别使用这些油脂、也可以混合使用,也可以将通过氢化、酯交换反应等调整脂肪酸组成的产物用作原料,从可以降低构成油脂组合物的全脂肪酸中的反式脂肪酸的含量方面考虑,优选没有氢化的油脂。
并且,作为油脂(A)的原料的油脂,除了使用脱臭油以外,也可以使用没有预先脱臭的未脱臭油脂。在本发明的实施方式中,原料的一部分或全部使用未脱臭油脂,由于能够减少除共轭亚油酸以外的反式不饱和脂肪酸,使来自原料油脂的植物甾醇、植物甾醇脂肪酸酯、生育酚残留,因此优选。
在本发明的实施方式中,可以通过上述共轭亚油酸、来自油脂的脂肪酸与甘油的酯化反应,含有共轭亚油酸的油脂与甘油的酯化交换反应等得到油脂(A)。通过反应生成的多余的单酰基甘油可以通过分子蒸馏法或色谱法除去。这些反应也可以以使用碱性催化剂等的化学反应来进行,但从风味等优异的方面考虑,优选使用1,3-位选择性脂肪酶等,在酶的温和条件下进行反应。从风味、保存性方面考虑,特别优选进行共轭亚油酸含量高的二酰基甘油由植物油脂的稀释,或者共轭亚油酸含量高的二酰基甘油与植物油脂的酯交换反应。
本发明的油脂组合物必须含有组分(B)生育酚。从风味、氧化稳定性、着色等方面考虑,生育酚(B)的含量,相对于油脂(A)100重量份(以下,简单表示为“份”),为0.001~2份,优选为0.005~1.5份,更优选为0.01~1份,特别优选为0.01~0.5份,尤其优选为0.02~0.2份。
在本发明的实施方式中,作为生育酚(B),可以使用α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚或者它们的混合物。其中,从氧化稳定性的观点出发,优选使用δ-生育酚。从防止风味变差和异味产生的方面考虑,特别优选在本发明的油脂组合物与水混合,或者在含有水的食品中使用时,在长期保存或明处保存时,使用δ-生育酚。
作为生育酚的市售品,例如可以举出EMIX D、EMIX 80(EISAI(株))、MDE-6000((株)八代)、Eoil-400(理研维生素(株))等。
在本发明的实施方式中,油脂组合物中,还可以添加生育酚(B)以外的其他抗氧化剂。作为抗氧化剂,可以是通常食品中所使用的抗氧化剂。例如可以举出丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、儿茶素、维生素C或其衍生物、磷脂、迷迭香提取物等,其中优选使用维生素C或其衍生物、儿茶素、迷迭香提取物,特别优选使用这些的1种以上的混合物。
作为维生素C或其衍生物,优选溶于油脂(A)的制品,更优选维生素C的高级脂肪酸酯,例如酰基的碳原子数为12~22的脂肪酸酯,进一步优选L-抗坏血酸棕榈酸酯、L-抗坏血酸硬脂酸酯,特别优选L-抗坏血酸棕榈酸酯。
在本发明的实施方式中,维生素C或其衍生物的含量,相对于100份油脂(A),作为抗坏血酸,优选为0.004~0.1份,更优选为0.006~0.08份,特别优选为0.008~0.06份。
此外,在本发明的实施方式中,从防止风味变差和异味产生的方面考虑,本发明的油脂组合物与水混合,或者在含有水的食品中使用时,在长期保存或明处保存时,作为抗氧化剂,优选实质上不含L-抗坏血酸脂肪酸酯。
在本发明的实施方式中,优选油脂组合物中含有组分(C)植物甾醇类。在本说明书中的植物甾醇类,不仅包括其羟基与脂肪酸没有酯结合的游离状态(游离体)的物质,还包括酯体等的衍生物。
在本发明的实施方式中,从胆固醇降低作用、风味、外观、低温保存性、油脂的工业生产性的方面考虑,植物甾醇类(C)的含量,相对于100份油脂(A),优选为0.05~30份,更优选为0.3~20份,进一步优选为1~10份,特别优选为2~8份,尤其优选为2.5~4.7份。在此,组分(C)含有酯体等的衍生物时,将换算成游离体的值作为组分(C)的含量。
在本发明的实施方式中,植物甾醇类(C)中也包含植物甾烷醇。作为植物甾醇类,例如可以举出菜籽甾醇、异岩藻甾醇、豆甾醇、7-豆甾烯醇、α-谷甾醇、β-谷甾醇、菜油甾醇、菜籽甾烷醇、异岩藻甾烷醇、豆甾烷醇、7-豆甾烷醇、α-谷甾烷醇、β-谷甾烷醇、菜油甾烷醇、环阿屯醇、胆固醇、燕麦甾醇等的游离体,以及它们的脂肪酸酯、阿魏酸酯、桂皮酸酯等酯体。这些植物甾醇类中,从油脂的工业生产性、风味方面考虑,优选菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、β-谷甾醇。
在本发明的实施方式中,从风味、外观、油脂的工业生产性、结晶析出、低温保存性、生理效果的方面考虑,植物甾醇类(C)中的菜籽甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、β-谷甾醇的合计含量优选为90%以上,更优选为92~100%,特别优选为94~99%。
从风味、外观、油脂的工业生产性、结晶析出、低温保存性、生理效果的方面考虑,植物甾醇类(C)中的菜籽甾醇的含量优选为0.5~8%,更优选为1~7.5%,特别优选为3~7%。
从风味、外观、油脂的工业生产性、结晶析出、低温保存性、生理效果的方面考虑,植物甾醇类(C)中的菜油甾醇的含量优选为10~40%,更优选为15~35%,特别优选为22~30%。
从风味、外观、油脂的工业生产性、结晶析出、低温保存性、生理效果的方面考虑,植物甾醇类(C)中的豆甾醇的含量优选为3~30%,更优选为5~25%,特别优选为7~15%。
从风味、外观、油脂的工业生产性、结晶析出、低温保存性、生理效果的方面考虑,植物甾醇类(C)中的β-谷甾醇的含量优选为30~60%,更优选为35~58%,特别优选为40~56%。
从降低血液中胆固醇含量、油脂的工业生产性的方面考虑,植物甾醇类(C)中的胆固醇的含量优选为1%以下,更优选为0.01~0.8%,特别优选为0.1~0.7%,尤其优选为0.2~0.6%。
在本发明的实施方式中,植物甾醇类(C)中包括植物甾醇脂肪酸酯时,从风味、外观、低温保存性、结晶析出、油脂的工业生产性、氧化稳定性、生理效果的方面考虑,其构成脂肪酸中,不饱和脂肪酸的含量优选为80%以上,更优选为85~100%,特别优选为86~98%,尤其优选为88~93%。
在本发明的实施方式中,从低温保存性的方面考虑,DAG中的CLA含量与油脂中的植物甾醇(以下,简记为“PS”)类的含量的重量比(CLA/PS)优选小于700,更优选为1~400,进一步优选为5~250,特别优选为10~100,尤其优选为15~70。从低温保存性、生理效果、油脂的工业生产性的方面考虑,油脂中的1,3-DAG/1,2-DAG的重量比优选为1.5~3.8,更优选为2~3.5,特别优选为2.1~3.2。另外,作为植物甾醇类含有植物甾醇脂肪酸酯(以下,简记为“PSE”)等的衍生物时,将其换算成游离体,其全重量作为“PS”求得CLA/PS值。
在本发明的实施方式中,优选油脂组合物还含有结晶抑制剂(D)。作为结晶抑制剂,例如可以举出聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯,优选为聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯,特别优选为聚甘油脂肪酸酯。另外,多元醇脂肪酸酯的HLB值,按Griffin的计算式(J.Soc.Cosmet.Chem.,1,311(1949))计算的值,优选为4以下,特别优选为0.1~3.5。
在本发明的实施方式中,从结晶抑制、向油脂的溶解性、氧化稳定性方面考虑,在油脂组合物中使用聚甘油脂肪酸酯作为结晶抑制剂(D)时,构成聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸中,不饱和脂肪酸的含量优选为50~95%,更优选为51~80%,特别优选为52~60%。此外,从使聚甘油脂肪酸酯容易溶于油脂的方面考虑,不饱和脂肪酸的含量优选为50%以上。并且,从抑制油脂的结晶的方面考虑,不饱和脂肪酸的含量优选为95%以下。构成聚甘油脂肪酸酯的不饱和脂肪酸的碳原子数优选为10~24,更优选为16~22。具体可以举出棕榈油酸、油酸、岩芹酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、鳕油酸(gadoleic acid)、芥子酸等,优选为油酸、亚油酸、鳕油酸。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,构成聚甘油脂肪酸酯的不饱和脂肪酸中,油酸的含量优选为80%以上,更优选为90~99.8%。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,构成聚甘油脂肪酸酯的不饱和脂肪酸中,亚油酸的含量优选为10%以下,更优选为0.1~5%。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,构成聚甘油脂肪酸酯的不饱和脂肪酸中,鳕油酸的含量优选为10%以下,特别优选为0.1~5%。
在本发明的实施方式中,从结晶抑制、向油脂的溶解性、氧化稳定性方面考虑,在油脂组合物中使用聚甘油脂肪酸酯作为结晶抑制剂(D)时,构成聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸中,饱和脂肪酸的含量优选为5~50%,更优选为20~49%,特别优选为40~48%。该饱和脂肪酸的碳原子数优选为10~24、更优选为12~22。具体可以举出月桂酸、肉豆寇酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸等,优选为肉豆寇酸、棕榈酸、硬脂酸。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,构成聚甘油脂肪酸酯的饱和脂肪酸中,棕榈酸的含量优选为80%以上,特别优选为90~99.8%。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,聚甘油脂肪酸酯的构成饱和脂肪酸中,肉豆寇酸的含量优选为10%以下,特别优选为0.1~5%。从结晶抑制、向油脂的溶解性、成本、氧化稳定性、风味方面考虑,聚甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸中,硬脂酸的含量优选为10%以下,特别优选为0.1~5%。
在本发明的实施方式中,从向油脂的溶解性、成本、风味、结晶抑制的方面考虑,结晶抑制剂(D)的含量,相对于100份油脂(A),优选为0.01~2份,更优选为0.02~0.5份,尤其优选为0.05~0.2份。
在本发明的实施方式中,优选油脂组合物还含有碳原子数为2~8的有机羧酸和/或其盐。从风味、外观、氧化稳定性的方面考虑,碳原子数为2~8的有机羧酸的含量,相对于100份油脂(A),优选为0.001~0.01份,更优选为0.0012~0.007份,特别优选为0.0015~0.0045份,尤其优选为0.0025~0.0034份。作为有机羧酸,优选为柠檬酸。
在本发明的实施方式中,选择原料油脂和制造方法,使上述组成的组分(A)成为规定的比例,在此除添加组分(B)以外,根据需要还添加组分(C)、组分(D)、抗氧化剂、有机羧酸和/或其盐等,适度加热搅拌,由此能够得到油脂组合物。
本发明的油脂组合物,因为保存性、风味、口感、外观、烹调时的操作便捷性、生理效果等方面优异,所以能够应用于各种食品。
作为应用本发明的油脂组合物的食品,可以举出含有油脂组合物作为食品的一部分的油脂加工食品。作为这样的油脂加工食品,例如可以举出发挥特定功能、增进健康的健康食品、功能性食品、特定保健用食品等。作为具体的产品,可以举出面包、蛋糕、饼干、派、馅饼皮、混合烘烤等的烘烤食品类,汤、沙司、调味品、蛋黄酱、咖啡伴侣、冰淇淋、搅奶油等水包油型乳化物,人造奶油、涂抹制品、掺糖奶油等油包水型乳化物,马铃薯片等零食,巧克力、焦糖、糖果、甜品等点心,火腿、香肠、汉堡包等肉加工食品,牛奶、奶酪、酸奶等乳制品,面团、浸挂油脂、灌装油脂、面、冷冻食品、蒸煮袋装食品、饮料、奶油面粉糊(roux)等。除本发明的油脂组合物之外,根据油脂加工食品的种类,还可以添加常用的食品原料进行制造。本发明的油脂组合物在食品中的配合量,根据食品种类而异,通常优选为0.1~100%,特别优选为1~80%。
此外,本发明的油脂组合物可以用作油炸或炒菜用油等的食品原料。特别可以用于烹调炸肉饼、天麸罗、炸猪排、干炸品、煎鱼球、春卷等家常菜,马铃薯片、粟米片(tortilla chips)、合成薯片等零食,油炸煎饼等油炸点心、炸土豆、炸鸡、炸面圈、方便面等。
另外,采用本发明的油脂组合物制造食品时,在含有来自食品原料的油脂的情况下,来自食品原料的油脂与本发明的油脂组合物的重量比,来自食品原料的油脂/本发明的油脂组合物优选为95/5~1/99,更优选为95/5~5/95,特别优选为85/15~5/95,尤其优选为40/60~5/95。
本发明的油脂组合物可以用于水包油型乳化物。油相与水相的重量比优选为油相/水相优选为1/99~90/10,更优选为10/90~80/20,特别优选为30/70~75/25。本发明的油脂组合物用于水包油型乳化物时,乳化剂含量优选为0.01~5%,特别优选为0.05~3%。作为乳化剂,可以举出卵蛋白、大豆蛋白、乳蛋白、由这些蛋白质分离出的蛋白质、这些蛋白质的(部分)分解物等各种蛋白质类,蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸单酯、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、甘油有机酸脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂或其酶分解物。本发明的油脂组合物用于水包油型乳化物时,稳定剂含量优选为0~5%、特别优选为0.01~2%。作为稳定剂,可以举出黄原胶、结冷胶、瓜尔胶、角叉菜胶、果胶、黄蓍胶、葡甘露聚糖等增稠多糖类、淀粉等。此外,根据食品的种类,还可以适当使用食盐、糖、食醋、果汁、调味剂等呈味剂,辛香料(spice)、香味剂(flavor)等香料,着色剂、保存剂、抗氧化剂等。使用这些原料,可以通过常用方法,调制蛋黄酱、调味品、咖啡伴侣、冰淇淋、搅奶油、饮料等含水包油型油脂的食品。
本发明的油脂组合物可以用于油包水型乳化物。水相与油相的重量比优选为水相/油相为85/15~1/99,更优选为80/20~10/90,特别优选为70/30~35/65。本发明的油脂组合物用于油包水型乳化物时,乳化剂含量优选为0.01~5%,特别优选为0.05~3%。作为乳化剂,可以举出卵蛋白、大豆蛋白、乳蛋白、由这些蛋白质分离出的蛋白质、这些蛋白质的(部分)分解产物等各种蛋白质类,蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸单酯、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、甘油有机酸脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂或其酶分解物。此外,根据食品的种类,还可以使用食盐、糖、食醋、果汁、调味剂等呈味剂,辛香料(spice)、香味剂(flavor)等香料,增稠多糖类、淀粉等稳定剂,着色剂,保存剂,抗氧化剂等。使用这些原料,可以通过常用方法,调制人造奶油、涂抹制品、掺糖奶油等含油包水型油脂的食品。
本发明的油脂组合物,具有体脂积蓄抑制作用、内脏脂肪积蓄抑制作用、体重增加抑制作用、血清中甘油三酯增加抑制作用、胰岛素抵抗性改善作用、血糖值上升抑制作用、HOMA指数改善作用、进食抑制作用等优异的生理活性。由于具有这样的优良特性,所以本发明的油脂组合物可以用于特定保健用食品、患者食品、健康功能诉求食品、药品。
此外,本发明的油脂组合物可以以胶囊、片剂、颗粒剂、粉末剂、液剂、凝胶剂等形式,用作药品。作为药品,除上述油脂组合物以外,可以根据形态,添加常用的赋形剂、崩解剂、结合剂、润滑剂、表面活性剂、醇类、水、水溶性高分子、甜味剂、矫味剂、酸味剂等进行制造。本发明的油脂组合物在药品中的配合量根据药品的用途及形态的不同而不同,通常优选为0.1~80%,更优选为0.2~50%,特别优选为0.5~30%。此外,作为油脂组合物的给药量,优选每日0.2~50g,分1~数次给药。给药期间优选为1个月以上、2个月以上、3个月~12个月。
本发明的油脂组合物可以用于饲料。作为饲料,例如可以举出用于牛、猪、鸡、绵羊、马、山羊等的家畜用饲料,用于兔子、大鼠、小鼠等的小动物用饲料,用于鳗鱼、鲷鱼、鰤鱼、虾等的鱼类和贝类用饲料,用于狗、猫、小鸟、松鼠等的宠物食品等。本发明的油脂组合物在饲料中的配合量根据饲料的用途等不同,一般优选为1~30%,特别优选为1~20%。通过将饲料中的油脂的全部或一部分取代成本发明的油脂组合物,进行配合。
饲料除上述油脂组合物之外,根据需要,适当混合肉类、蛋白质、谷物类、糠类、酒糟类、糖类、蔬菜、维生素类、矿物质类等常用饲料原料而制成。
作为肉类,例如可以举出牛、猪、绵羊(羊肉或羊羔)、兔子、袋鼠等畜肉、兽肉及其副产物、加工品(肉丸、肉骨粉、鸡精等上述原料的精制物);金枪鱼、鲣鱼、竹荚鱼、沙丁鱼、扇贝、海螺、鱼粉(fish meal)等鱼类和贝类等。作为蛋白质,例如可以举出酪蛋白、乳清等乳蛋白和卵蛋白等动物蛋白质,大豆蛋白等植物蛋白质。作为谷物类,例如可以举出小麦、大麦、黑麦、买罗高粱、玉米等。作为糠类,例如可以举出米糠、麸子等。作为酒糟类,可以举出大豆酒糟等。饲料中的肉类、蛋白质、谷物类、糠类、酒糟类的合计量优选为5~93.9%。
作为糖类,例如可以举出葡萄糖、低聚糖、砂糖、糖蜜、淀粉、糖浆等,在饲料中的含量优选为5~80%。作为蔬菜类,例如可以举出蔬菜提取物等,在饲料中的含量优选为1~30%。作为维生素类,例如可以举出A、B1、B2、D、E、烟酸、泛酸、胡萝卜素等,在饲料中的含量优选为0.05~10%。作为矿物质类,例如可以举出钙、磷、钠、钾、铁、镁、锌等,在饲料中的含量优选为0.05~10%。此外,根据需要,还可以含有常用于饲料中的凝胶化剂、保型剂、pH调节剂、调味剂、防腐剂、营养强化剂等。
实施例
实施例1油脂的调制
(1)调制共轭亚油酸(CLA)
将1050g丙二醇和350g氢氧化钾混合后,一边搅拌一边升温到60℃,使氢氧化钾完全溶化。此后,60℃下进行氮气鼓泡30分钟,除去溶解氧。接着,将其升温到130℃,少量地添加亚油酸(东京化成制造)700g。在氮气气氛下,升温到157℃,搅拌4小时进行共轭反应。将其冷却到室温后,加入5N盐酸1L,调整pH到3。在反应物中加入己烷进行溶剂提取,用蒸发器除去溶剂,得到CLA 700g。
(2)油脂A的制造
将(1)中调制的1100份CLA和110份固定化脂酶混合,在氮气气氛下加热到40℃。接着,添加甘油180.5份,减压下(2~5torr),40℃下进行酯化反应7小时。过滤除去固定化酶后,将反应终产物(TAG5.7%、DAG73.2%、MAG12.8%、FFA8.3%)填充入硅胶柱色谱(Wako C-200,和光纯药制造),用有机溶剂洗提进行精制。即,按以下顺序采用己烷、己烷-醋酸乙酯(97∶3,V/V)、己烷-醋酸乙酯(9∶1,V/V)、己烷-醋酸乙酯(4∶1,V/V)、己烷-醋酸乙酯(3∶1,V/V)、己烷-醋酸乙酯(2.5∶1,V/V)进行洗提,得到DG馏分。用蒸发器除去溶剂,得到油脂,相对于100份该油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造),将得到的制品作为油脂A。其甘油酯组成、脂肪酸组成如表1所示。另外,油脂A的1,3-DAG含量为78.7%,1,2-DAG含量为19.7%。因此,1,3-DAG/1,2-DAG=4(重量比)。
(3)油脂B的制造
将(1)中调制的520份CLA和52份固定化脂酶混合,在氮气气氛下加热到40℃。接着,添加甘油56.9份,减压下(2~5torr),50℃下进行酯化反应20小时。过滤除去固定化酶后,将反应终产物(TAG41.8%、DAG36.8%、MAG1.2%、FFA20.2%)填充入硅胶柱色谱(Wako C-200,和光纯药制造),用有机溶剂(己烷-醋酸乙酯(97∶3,V/V))洗提,除去DG馏分和MG馏分。再将其添加到Florisil柱色谱,进行精制。即,采用己烷、己烷-醋酸乙酯(30∶1,V/V)洗提TG馏分后,用蒸发器除去溶剂,得到油脂,相对于100份该油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造)后,将得到制品作为油脂B。其甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。
(4)油脂C的调制
将400份鱼油(花王制造)和16份甘油混合,在1.2份甲醇钠的存在下、减压下(0.133kPa)、100℃下进行酯交换反应4小时。将得到的反应产物,与(2)同样采用硅胶柱色谱进行精制,用蒸发器除去溶剂。接着,相对于100份得到的油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造)后,得到油脂C。其甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。
(5)油脂D的调制
将400份中链脂肪酸三甘油酯(COCONAD MT,花王制造)和16份甘油混合,在1.2份甲醇钠存在下、减压下(0.133kPa)、100℃下进行酯交换反应4小时。将得到的反应产物,与(2)同样采用硅胶柱色谱进行进行精制,用蒸发器除去溶剂。接着,相对于100份得到的油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造)后,得到油脂D。其甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。
(6)油脂E的调制
将75份氢氧化钾溶于225份丙二醇中,氮气鼓泡20分钟后,在氮气气氛下,升温到120℃。接着,滴入180份红花油后,170℃下反应2.5小时。使得到的反应产物300份和甘油12份,在0.8份甲醇钠存在下、减压下(0.133kPa)、100℃下进行酯交换反应4小时。对此,与(2)同样采用硅胶柱色谱进行分馏,用蒸发器除去溶剂。然后混合各馏分得到油脂,相对于100份该油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造)后,得到油脂E。其甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。另外,油脂E的1,3-DAG/1,2-DAG=2(重量比)。
(7)油脂F的调制
油脂E和菜籽油按重量比1∶2混合,得到油脂,相对于100份该油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造),4份植物甾醇脂肪酸酯(CardioAid-S,ADM制造),得到油脂F。油脂F的甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。另外,菜籽油的脂肪酸组成如表1脚注(*2)所示。
(8)油脂G和油脂H的调制
使大豆油脂肪酸低温化,减少饱和脂肪酸,将所得到的制品455份、菜籽油脂肪酸195份和甘油107份,用固定化脂酶(Lipozyme RMIM,Novozymes公司制造)进行酯化反应(40℃,5小时,0.07hPa)。接着,过滤除去固定化脂酶,进行薄膜蒸馏后,水洗、脱臭。相对于100份该油脂,添加0.02份生育酚(混合生育酚MDE-6000,八代制造)。在此,添加0.3份植物甾醇(Phytosterol F,TAMA BIOCHEMICAL制造),将所得到的制品作为油脂G,将添加4份植物甾醇得到的制品作为油脂H。油脂G的甘油酯组成和脂肪酸组成如表1所示。另外,油脂G的1,3-DAG含量为57.7%,1,2-DAG含量为27.5%。因此,1,3-DAG/1,2-DAG=2(重量比)。
(9)油脂I~K和油脂L~N的调制
将油脂A和油脂G按重量比7∶3、5∶5、3∶7混合,分别作为油脂I、油脂J、油脂K。此外,将油脂A和油脂H按重量比7∶3、5∶5、3∶7混合,分别作为油脂L、油脂M、油脂N。
(10)油脂O和油脂P的调制
将菜籽油、油脂A和油脂G按重量比50∶25∶25混合,调制油脂O。此外,将菜籽油、油脂A和油脂H按重量比50∶25∶25混合,调制油脂P。另外,菜籽油与上述油脂F中使用的菜籽油相同。
[分析方法]
(I)甘油酯分布
向玻璃制样品瓶内,加入10mg样品和0.5mL三甲基硅烷化剂(“硅烷化剂TH”,关东化学制造),用瓶塞密封后,在70℃下加热15分钟。加入1mL水后,加入2mL己烷,充分振荡。静置后,提取己烷相,注入气相色谱仪(GLC)中,进行分析。
GLC条件
装置:Hewlett Packard制造6890型
柱子:DB-1HT(J&W Scientific制造)7m
柱温:初始=80℃,最后=340℃
升温速度=10℃/分钟,在340℃下保持20分钟
检测器:FID,温度=350℃
注入部:分流比=50∶1,温度=320℃
样品注入量:1μL
载气:氦气,流量=1.0mL/分钟
(II)构成脂肪酸组成
向约12mg样品中添加0.6mL 1/2N氢氧化钠·甲醇溶液。接着,添加0.6mL三氟化硼甲醇配位化合物甲醇溶液(和光纯药制造),70℃下加热30分钟。添加1mL饱和食盐水后,添加1mL己烷,充分振荡。提取己烷相,加入无水硫酸钠,调制脂肪酸甲酯。
将甲酯化后的脂肪酸注入GLC中,进行分析。
GLC条件
装置:Hewlett Packard制造6890型
柱子:CP-Sil88 for Fame(GL Sciences制造)
0.25mm×50m
柱温:初始=150℃,最后=225℃
150℃下保持5分钟后,以2℃/分钟升温,225℃下保持
15分钟
检测器:FID,温度=250℃
注入部:分流比=40∶1,温度=250℃
样品注入量:1μL
载气:氦气,流量=1.0mL/分钟
[表1]
甘油酯组成重量% |
油脂A |
油脂B |
油脂C |
油脂D |
油脂E |
油脂F*1 |
油脂G |
TAG |
1.3 |
98.3 |
1.9 |
0 |
35.4 |
78.3 |
14.3 |
DAG |
98.4 |
1.3 |
98.0 |
97.6 |
62.9 |
21.0 |
85.2 |
MAG |
0 |
0 |
0 |
2.2 |
1.5 |
0.5 |
0.5 |
FFA |
0.3 |
0.4 |
0.1 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.1 |
全脂肪酸组成重量% |
|
|
|
|
|
|
|
C8:0 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
85.3 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C10:0 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
14.7 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C12:0 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C14:0 |
n.d. |
n.d. |
4.3 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C16:0 |
n.d. |
n.d. |
14.6 |
n.d. |
6.9 |
5.1 |
3.1 |
C16:1 |
n.d. |
n.d. |
6.8 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C18:0 |
n.d. |
n.d. |
3.8 |
n.d. |
2.7 |
2.2 |
1.3 |
C18:1 |
5.2 |
5.2 |
16.6 |
n.d. |
12.5 |
44.8 |
38.3 |
C18:2CLACLA以外 |
90.4n.d. |
90.4n.d. |
n.d.2.8 |
n.d.n.d. |
73.83.6 |
24.615.4 |
n.d.48.6 |
C18:3 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
0.1 |
6.5 |
7.9 |
C20:1 |
n.d. |
n.d. |
6.6 |
n.d. |
n.d. |
0.5 |
0.6 |
C20:5 |
n.d. |
n.d. |
8.7 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
C22:6 |
n.d. |
n.d. |
9.4 |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
n.d. |
CLA(DAG)/CLA(TAG)重量比 |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
6.6 |
- |
n.d.:无法检出
*1:将油脂E和菜籽油*2按重量比1∶2混合;
*2:菜籽油的构成脂肪酸组成(C16:0=4.2%,C18:0=2%,C18:1=61%,C18:2(CLA)=0%,
C18:2(CLA以外)=21.3%,C18:3=9.7%)
将表1的各油脂的脂肪酸组成,除油脂F以外,与全甘油酯中全脂肪酸组成作相同处理。
实施例2保存试验
使用油脂A、油脂B,按照下述方法,进行保存试验。在玻璃制样品瓶(50mL容量)内,装入20g油脂,氮气密封后,用瓶塞密封。将其保存在-20℃电冰箱中。5年后,常温静置后解冻,开塞,按照下述标准感官评价其气味、外观。结果示于表2。
气味
a:几乎闻不到劣变臭味、化学气味,良好;
b:稍稍闻到劣变臭味,没有化学气味,稍好;
c:有劣变臭味和化学气味,稍差;
d:劣变臭味和化学气味很强,不良。
外观
a:与一般油(色拉油)相同的液状,良好。
b:比一般油粘性稍高,稍好。
c:有凝胶状部分,稍差。
d:凝胶状部分占大半,不良。
[表2]
|
气味 |
外观 |
油脂A(本发明品) |
b |
a |
油脂B(比较品) |
d |
d |
结果表明,本发明品与比较品相比,具有优异的气味、外观,且保存性良好。
实施例3动物试验
按表3所示组成,以常法制造饲料。将6~7周龄的Zucker大鼠分为4组,每组6只。先用饲料1预备饲养4天(摄食量一定)。接着,采用各饲料分别饲养9天,每天测定摄食量。投入饲料的最后一天,对其进行解剖,摘除肝脏、肾周围脂肪组织、副睾丸周围脂肪组织,测定其重量。此外,测定肝脏中的甘油三酯量。结果示于表4。
[表3]
饲料组成(重量份) |
饲料1 |
饲料2 |
饲料3 |
饲料4 |
|
|
|
|
|
酪蛋白 |
20 |
20 |
20 |
20 |
纤维素 |
4 |
4 |
4 |
4 |
矿物质混合物 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
3.5 |
维生素混合物 |
1 |
1 |
1 |
1 |
马铃薯淀粉 |
61.5 |
57.5 |
57.5 |
57.5 |
油脂*3 |
W |
X |
Y |
Z |
玉米油*4油脂A油脂C油脂D |
10000 |
10400 |
10040 |
10004 |
*3:将玉米油作为油脂W,将在10份玉米油中分别配合4份油脂A、油脂C、油脂D得到的油脂分别作为油脂X、油脂Y、油脂Z。
*4:玉米油的构成脂肪酸组成(C16:0=13%,C18:0=2.5%,C18:1=30.5%,C18:2(CLA)=0%,
C18:2(CLA以外)=52%,C18:3=1%)
[表4]
|
饲料1 |
饲料2 |
饲料3 |
饲料4 |
肝脏甘油三酯(mg/g肝/100g体重) |
498 |
126 |
274 |
234 |
肾周围脂肪组织(g/100g体重) |
0.88 |
0.70 |
0.80 |
0.84 |
副睾丸周围脂肪组织(g/100g体重) |
2.62 |
2.64 |
2.67 |
2.52 |
总摄食量(g/9日期间) |
1550 |
1100 |
1500 |
1460 |
如果投入含有本发明品的饲料(饲料2),与比较品(饲料1、3、4)相比,肝脏中的甘油三酯量、肾周围脂肪组织量明显下降。此外,表明总摄食量显著减少,具有摄食抑制作用。
实施例4低温下的保存性试验1
将在油脂A中添加1%、2%、4%植物甾醇(Phytosterol F,TAMABIOCHEMICAL制造)得到的制品分别作为油脂Aa、油脂Ab、油脂Ac。此外,将在油脂A中添加1%、2%、4%植物甾醇脂肪酸酯(CardioAid-S,ADM制造)得到的制品分别作为油脂Ad、油脂Ae、油脂Af。
取10g这些油脂放入20mL容量的玻璃制样品瓶内,盖上盖子,在5℃和10℃的恒温槽中静置。6小时后,按下述评价标准目测观察24小时后的各样品的状态,进行评价。结果示于表5。
4分:完全没有沉淀和污浊,透明,有流动性;
3分:稍有污浊和沉淀,有流动性;
2分:部分沉淀,流动性变差;
1分:固化,完全没有流动性。
[表5]
结果表明,通过配合植物甾醇(PS)、植物甾醇脂肪酸酯(PSE),CLA-DAG在低温下的保存性得到改善。
实施例5低温下的保存性试验2
取10g油脂A、油脂G、油脂H、油脂I~K、油脂L~N、油脂O、油脂P放入20mL容量的玻璃制样品瓶内,盖上盖子,在5℃和10℃的恒温槽中静置。6小时后,按照与实施例4同样的评价标准目测观察24小时后的各样品的状态,进行评价。评价结果示于表6。另外,在表1中,油脂A、油脂G的全构成脂肪酸组成和DAG的构成脂肪酸组成作相同处理,计算DAG中CLA量和油脂中PS量的重量比(CLA/PS)。
[表6]
结果表明,DAG中的CLA量与油脂中的PS量的重量比(CLA/PS)小于700时,低温下的保存性得到改善。