CN101489393A - 具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的含有式(I－1)或(I－2)化合物及说明书中所列烟碱能乙酰胆碱受体激动剂或拮抗剂的活性成分结合物。所述结合物具有极好的杀虫和杀螨特性。

Description

具有杀虫和杀螨特性的活性成分结合物

本发明涉及新的活性化合物结合物，它由已知环状酮-烯醇和其他已知杀虫活性化合物组成，该结合物极适于防治动物有害物例如昆虫和/或有害螨虫。

已知某些环状酮-烯醇具有除草、杀虫和杀螨特性。这些化合物的活性良好；但是，它们在低施用率下有时不令人满意。

已知1H-3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(WO 98/05638)及它们的顺式异构体(WO 04/007448)具有杀虫和/或杀螨活性。

此外已知的是来自WO 98/05638的化合物与其他杀虫剂和/或杀螨剂的混合物：WO 01/89300、WO 02/00025、WO 02/05648、WO 02/17715、WO 02/19824、WO 02/30199、WO 02/37963、WO 05/004603、WO05/053405、WO 06/089665、DE-A-10342673。但是，这些混合物的活性不总令人满意。

现已发现含有式(I-1)或(I-2)的化合物

及至少一种式(II)的乙酰胆碱受体激动剂或拮抗剂的活性化合物结合物尤其适于防治动物有害物。

烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂和拮抗剂为已知化合物，它们已知于以下公开物：

欧洲公开的说明书No.464 830、428 941、425 978、386 565、383 091、375 907、364 844、315 826、259 738、254 859、235 725、212 600、192 060、163 855、154 178、136 636、136 686、303 570、302 833、306 696、189 972、455 000、135 956、471 372、302 389、428 941、376 279、493 369、580 553、649 845、685 477、483 055、580 553；

德国公开的说明书No.3 639 877、3 712 307；

日本公开的说明书No.03 220 176、02 207 083、63 307 857、63 287 764、03 246 283、04 9371、03 279 359、03 255 072、05 178 833、07 173 157、08 291 171；

美国专利5 034 524、4 948 798、4 918 086、5 039 686、5 034 404、5 532 365；

PCT申请WO 91/17 659、91/4965；

法国申请2 611 114；

巴西申请88 03 621。

这些出版物中描述的通式和定义及其中描述的各化合物以引用的方式明确地纳入本文。

在一定程度上，这些化合物可用术语硝基亚甲基、硝基亚胺及相关化合物进行概述。

这些化合物可优选用式(II)概述

其中

R代表氢，任选被取代的基团酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂芳基或杂芳基烷基；

A′代表氢、酰基、烷基、芳基中的一个单官能基团，或代表连至基团Z′上的一个双官能基团；

E′代表一个吸电子基团；

X′代表基团-CH＝或＝N-，其中基团-CH＝可连至基团Z′上，代替H原子；

Z′代表以下基团中的一个单官能基团：烷基、-O-R、-S-R、

其中基团R可以相同或不同，并定义如上；

或者代表连至基团A′或基团X′上的一个双官能基团。

特别优选基团定义如下的式(II)化合物：

R代表氢，以及任选被取代的选自以下的基团：酰基、烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基、杂芳基、杂芳基烷基。

可提及的酰基基团为甲酰基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、(烷基)(芳基)磷酰基，所述基团本身可被取代。

可提及的烷基为C₁-C₁₀烷基，特别是C₁-C₄烷基，具体地为甲基、乙基、异丙基、仲丁基或叔丁基，所述基团本身可被取代。

可提及的芳基为苯基、萘基，特别是苯基。

可提及的芳烷基为苯甲基、苯乙基。

可提及的杂环烷基为基团

可提及的杂芳基为具有最多至10个环原子并且杂原子为N、O、S、特别是N的杂芳基。具体可提及的有噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基、苯并噻唑基、哒嗪基。

可提及的杂芳基烷基为具有最多至6个环原子并且杂原子为N、O、S、特别是N的杂芳基甲基、杂芳基乙基，特别是任选被取代的在杂芳基部分被定义的杂芳基。

可提及的取代基的优选实例有：

优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基和异丙基，以及正丁基、异丁基及叔丁基；优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基，以及正丁氧基、异丁氧基及叔丁氧基；优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基和异丙硫基，以及正丁硫基、异丁硫基及叔丁硫基；优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子并且优选具有1-5个、特别是1-3个卤素原子——其中卤素原子可以相同或不同并且优选代表氟、氯或溴，特别是氟——的卤代烷基，例如三氟甲基；羟基；卤素，优选氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴；氰基；硝基；氨基；每个烷基优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的单烷基氨基和双烷基氨基，例如甲氨基、甲基乙基氨基、正丙基氨基和异丙基氨基，以及甲基正丁基氨基；羧基；优选具有2-4个、特别是2或3个碳原子的烷酯基，例如甲酯基和乙酯基；磺基(-SO₃H)；优选具有1-4个、特别是1或2个碳原子的烷基磺酰基，例如甲磺酰基和乙磺酰基；优选具有6或10个芳基碳原子的芳基磺酰基，例如苯磺酰基，以及杂芳基氨基和杂芳基烷基氨基，例如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。

A′代表氢，或代表一个任选被取代的以下基团：酰基、烷基、芳基，所述基团优选具有R中所提及的含义；A′还代表一个双官能基团。可提及的有任选被取代的具有1-4个、特别是1-2个C原子的亚烷基，可提及的取代基为上文进一步列出的取代基(并且其中所述亚烷基基团可被来自N、O、S的杂原子间隔)。

A′和Z′与它们所连接的原子一起可形成一个饱和或不饱和的杂环。该杂环可含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂化基团(hetero group)。优选的杂原子为氧、硫或氮，并且一个优选的杂化基团为N-烷基，其中所述N-烷基基团中的烷基优选含有1-4个、特别是1或2个碳原子。可提及的烷基有甲基、乙基、正丙基和异丙基，以及正丁基、异丁基和叔丁基。所述杂环含有5-7个、优选5或6个环原子。

可提及的式(II)化合物——其中A′和Z′与它们所连接的原子一起形成一个环——的实例如下：

或CH₃

或CH₃

或CH₃

或CH₃

其中

E′、R和X′具有以上及以下给出的含义。

E′代表一个吸电子基团，其中可特别提及的是NO₂、CN、卤代烷基羰基，例如卤代-C₁-C₄烷基羰基如COCF₃，烷基磺酰基(例如SO₂-CH₃)，卤代烷基磺酰基(例如SO₂CF₃)并且非常特别提及的是NO₂或CN。

X′代表-CH＝或-N＝。

Z′代表一个任选被取代的选自烷基、-OR、-SR、-NRR的基团，其中R和所述取代基优选具有以上所述含义。

Z′，除以上提及的环之外，还可与其所连接的原子及代替X′的基团

一起形成一个饱和或不饱和的杂环。所述杂环可含有另外1或2个相同或不同的杂原子和/或杂化基团。优选的杂原子为氧、硫或氮，并且一个优选的杂基团为N-烷基，其中所述N-烷基基团中的烷基优选含有1-4个、特别优选1或2个碳原子。可提及的烷基有甲基、乙基、正丙基和异丙基，以及正丁基、异丁基和叔丁基。所述杂环含有5-7个、优选5或6个环原子。可提及的所述杂环的实例有吡咯烷、哌啶、哌嗪、六亚甲基亚胺、吗啉及N-甲基哌嗪。

所述烟碱能乙酰胆碱受体激动剂和拮抗剂特别优选如下的式(II)化合物，其中

R代表

或或

其中

n代表0、1或2，优选1，

Subst.代表以上所列取代基之一，特别是卤素，尤其是氯，并且A′、Z′、X′和E′定义如上。

R尤其代表

或

或

可具体提及以下化合物：

非常特别优选的烟碱能乙酰胆碱受体激动剂和拮抗剂为以下各式的化合物：

特别是以下各式的化合物

或

或

或

或

或

或

或

非常特别优选式(IIa)、(IIk)的化合物。

还非常特别优选式(IIe)、(IIg)、(IIh)、(II1)、(IIc)、(IIm)、(IIn)的化合物。

令人惊讶的是，本发明活性化合物结合物的杀虫和/或杀螨活性显著高于现有的WO 01/89300中的活性化合物结合物的活性，后者由式(I-1-a)或(I-2-a)的顺/反异构体混合物及至少一种式(II)的活性化合物组成：

优选含有式(I-1)化合物及至少一种式(II)活性化合物的活性化合物结合物。

还优选含有式(I-2)化合物及至少一种式(II)活性化合物的活性化合物结合物。

此外，所述活性化合物结合物还可含有其他杀菌、杀螨或杀虫的活性添加剂。

当本发明活性化合物结合物中的活性化合物以某些重量比存在时，活性的改进变得特别明显。但是，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在相对较宽的范围内变化。一般而言，本发明的结合物含有下表所述优选及特别优选混合比的式(I-1)或(I-2)的活性化合物及混合组分。

*所述混合比基于重量比。该比例应理解为式(I-1)活性化合物：

混合组分或者式(I-2)的活性化合物：混合组分

 

混合组分	优选的混合比	特别优选的混合比
			IIa	25:1至1:25	5:1至1:5
IIe	25:1至1:25	5:1至1:5
			IIg	25:1至1:25	5:1至1:5
IIh	25:1至1:25	5:1至1:5
			Iii	25:1至1:25	5:1至1:5
IIk	25:1至1:25	5:1至1:5
			II1	25:1至1:25	5:1至1:5
IIm	25:1至1;25	5:1至1:5
			IIn	25:1至1:25	5:1至1:5

具有良好植物耐受性和有利的温血动物毒性的活性化合物结合物适于防治在葡萄栽培、水果栽培、农业、森林、贮存产品的保护及材料保护以及卫生领域中遇到的动物有害物，特别是昆虫和/或蛛形纲动物和/或线虫。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感及有抗性的物种以及对所有或单个发育阶段均有效。上述害虫包括：

等足目(Isopoda)，例如，栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus carpophagus)、Scutigera spp.。

综合目(Symphyla)，例如，白松虫(Scutigerella immaculata)。

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。

弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、飞蝗属(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。

蜚蠊目(Blattaria)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德国蠊(Blattela germanica)。

革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia)。

等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属(Reticulitermes spp.)。

虱目(Phthiraptera)，例如人体虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinia spp.)。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)。

异翅目(Heteroptera)，例如，扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercus intermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。

同翅目(Homoptera)，例如，粉虱(Aleurodes brassicae)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑豆蚜(Aphis fabae)、苹果蚜虫(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、Pemphigus spp.、麦长管蚜属(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、Lecanium corni、橄榄盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(BuCCulatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根茎象(Cosmopolites sordidus)、甘蓝荚象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。

蛛形纲(Arachnida)，例如，中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、Argas spp.、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、Eriophyes ribis、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。

植物寄生线虫类包括，例如，短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。

所述活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然及合成材料，以及聚合材料中的微胶囊剂。

这些制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即，与液体溶剂和/或固体载体混合，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。

如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。大体上适宜用作液体溶剂的有以下物质：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。

适宜的固体载体有：

例如铵盐，和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，及粉碎的合成材料如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；或合成的无机及有机粉的颗粒；及有机物例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒；适宜的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子型及阴离子型乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物；适宜的分散剂有：例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。

制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，及合成磷脂。其他可行的添加剂有矿物油和植物油。

可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；及有机着色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；及微量营养物质，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

制剂通常含有0.1和95重量％之间的活性化合物，优选0.5和90％之间。

本发明活性化合物结合物可以市售制剂，和由这些制剂与其他活性化合物混合所制备的使用形式存在，所述其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。所述杀昆虫剂包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯化烃、苯脲及由微生物产生的物质等。

也可以是与其他已知活性化合物例如除草剂或与肥料和生长调节剂的混合物。

当本发明的活性化合物结合物用作杀虫剂时，还可以其市售制剂和由所述制剂与增效剂混合所制备的使用形式存在。增效剂为提高活性化合物的活性、而所添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001-95重量％的活性化合物，优选0.0001和1重量％之间。

所述化合物以适合于使用形式的常规方式施用。

可依据本发明处理所有植物及植物部位。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种法和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，并包括可受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物，及无性与有性繁殖材料，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。

根据本发明用活性化合物结合物对植物及植物部位的处理，可依据常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷涂，并且，对于繁殖材料，特别是对于种子，还可施用一层或多层包衣。

如上所提及，可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合而获得的植物种和植物栽培种，及它们的部位。在另一个优选实施方案中，处理由基因工程方法——如果合适，与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物体)，及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。

特别优选依据本发明处理各自市售或使用的植物栽培种的植物。

依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet))，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果：例如降低依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。

优选依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即通过基因工程而获得的转基因植物或植物栽培种)包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予了所述植物特别有利的有用特征。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特征的其他实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例有重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成的毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因Cry IA(a)、CryIA(b)、Cry IA(c)、CryIIA、Cry IIIA、Cry IIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry IF，及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物对昆虫的抵抗力(以下称为“Bt植物”)。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所需特征的所述基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名称为YIELD 

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、(棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup 

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty 

(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、

(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为(例如玉米)的市售品种。当然，以上叙述也适用于具有所述或待开发基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。

所列植物可用本发明活性化合物的混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。上述混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调用本说明书中具体提及的混合物处理植物。

两种活性化合物的给定结合物的预期活性可根据S.R.Colby，Weeds 15(1967)，20-22如下计算：

如果

X 为以施用率mg/ha或以浓度mppm施用活性化合物A时以未处理对照组的百分比表示的灭杀率，

Y为以施用率ng/ha或以浓度nppm施用活性化合物B时以未处理对照组的百分比表示的灭杀率，并且

E为以施用率m和ng/ha或以浓度m和nppm施用活性化合物A和B时以未处理对照组的百分比表示的灭杀率，

则

$E=X+Y-\frac{X\·Y}{100}$

如果实际的灭杀率超过计算值，则结合物的灭杀率具有超加和性，即存在协同效应。在此情况下，实际观察到的灭杀率一定超过用上式计算所得的预期灭杀率(E)值。

实施例A

桃蚜(Myzus persicae)试验

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。

通过将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassicaoleracea)叶浸入所需浓度的活性化合物制剂中来进行处理。

经所需时间后，确 定以％计的灭杀率。100％意指所有蚜虫被杀死；0％意指无蚜虫被杀死。将测定得到的灭杀率代入Colby公式。

本试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物同单个施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：

表A

损害植物的昆虫

桃蚜试验

表A1

 

活性化合物	以ppm计的浓度	1天后以％计的灭杀率
			化合物(I-2)	4	0
化合物(I-2-a)	4	0
			吡虫啉(imidacloprid)(II-a)	0.16	15
化合物(I-2)+吡虫啉(II-a)(25:1)本发明	4+0.16	实测值*  计算值**50       15
			化合物(I-2-a)+吡虫啉(II-a)(25:1)现有技术	4+0.16	实测值*  计算值**15       15

表A

损害植物的昆虫

桃蚜试验

表A2

 

活性化合物	以ppm计的浓度	6天后以％计的灭杀率
			化合物(I-1)	0.8	5
化合物(I-1-a)	0.8	0
			吡虫啉(II-a)	0.032	5
化合物(I-1)+吡虫啉(II-a)(25:1)本发明	0.8+0.032	实测值*  计算值**85       9.75
			化合物(I-1-a)+吡虫啉(II-a)(25:1)现有技术	0.8+0.032	实测值*  计算值**5        5

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

表A3

 

活性化合物	以ppm计的浓度	6天后以％计的灭杀率
			化合物(I-2)	4	80
化合物(I-2-a)	4	85
			啶虫脒(acetamiprid)(II-e)	0.16	10
化合物(I-2)+啶虫脒(IIe)(25:1)本发明	4+0.16	实测值*    计算值**95         82
			化合物(I-2-a)+啶虫脒(IIe)(25:1)现有技术	4+0.16	实测值*    计算值**85         86.5
呋虫胺(dinotefuran)(II 1)	0.16	0
			化合物(I-2)+呋虫胺(II 1)(5:1)本发明	0.8+0.16	实测值*    计算值**40         0
化合物(I-2-a)+呋虫胺(II 1)(5:1)现有技术	0.8+0.16	实测值*    计算值**40         0
			氯噻啉(imidaclothiz)(II n)	0.16	0
化合物(I-2)+氯噻啉(II n)(5:1)本发明	0.8+0.16	实测值*    计算值**40         0
			化合物(I-2-a)+氯噻啉(II n)(5:1)现有技术	0.8+0.16	实测值*    计算值**0          0

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

实施例B

辣根猿叶甲幼虫试验

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝(Brassica oleracea)叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在叶片仍湿润时接种辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)的幼虫。

经所需时间后，确定以％计的灭杀率。100％意指所有该甲虫的幼虫被杀死；0％意指无该甲虫的幼虫被杀死。将测定得到的灭杀率代入Colby公式。

本试验中，本申请的以下活性化合物结合物同单个施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：

表B

损害植物的昆虫

辣根猿叶甲幼虫试验

表B1

 

活性化合物	以ppm计的浓度	6天后以％计的灭杀率
			化合物(I-1)	20	10
化合物(I-1-a)	20	20
			吡虫啉(II-a)	0.8	0
化合物(I-1)+吡虫啉(II-a)(25:1)本发明	20+0.8	实测值*    计算值**35         10
			化合物(I-1-a)+吡虫啉(II-a)(25:1)现有技术	20+0.8	实测值*    计算值**20         20

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

表B

损害植物的昆虫

辣根猿叶甲幼虫试验

表B2

 

活性化合物	以ppm计的浓度	6天后以％计的灭杀率
			化合物(I-2)	20	35
化合物(I-2-a)	20	10
			噻虫胺(clothianidin)(IIm)	0.8	25
化合物(I-2)+噻虫胺(IIm)(25:1)本发明	20+0.8	实测值*  计算值**100      51.25
			化合物(I-2-a)+噻虫胺(IIm)(25:1)现有技术	20+0.8	实测值*  计算值**55       32.5
噻虫啉(thiacloprid)(IIk)	0.8	0
			化合物(I-2)+噻虫啉(IIk)(25:1)本发明	20+0.8	实测值*  计算值**50       35
化合物(I-2-a)+噻虫啉(IIk)(25:1)现有技术	20+0.8	实测值*  计算值**0        10
			噻虫嗪(thiamethoxam)(IIg)	0.8	0
化合物(I-2)+噻虫嗪(IIg)(25:1)本发明	20+0.8	实测值*  计算值**90       35
			化合物(I-2-a)+噻虫嗪(IIg)(25:1)现有技术	20+0.8	实测值*  计算值**60       10

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

实施例C

棉蚜试验

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的草棉(Gossypiumherbaceum)棉叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。

经所需时间后，确定以％计的灭杀率。100％意指所有蚜虫被杀死；0％意指无蚜虫被杀死。将测定得到的灭杀率代入Colby公式。

本试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物同单个施用的活性化合物相比，展示出协同增强的活性：

表C

损害植物的昆虫

棉蚜试验

表C1

 

活性化合物	以ppm计的浓度	1天后以％计的灭杀率
			化合物(I-2)	20	5
化合物(I-2-a)	20	10
			呋虫胺(II1)	4	30
化合物(Ia)+呋虫胺(II1)(5:1)本发明	20+4	实测值*     计算值**60          33.5
			化合物(Ib)+呋虫胺(II1)(5:1)现有技术	20+4	实测值*     计算值**35          37

*实测值＝实测活性

**计算值＝用Colby公式计算的活性

实施例D

临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物

试验昆虫：Diabrotica balteata一土壤中的幼虫

溶剂：  7重量份丙酮

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，添加所述量的乳化剂并将该浓液用水稀释至所需浓度。

将活性化合物制剂浇泼在土壤上。此处，制剂中活性化合物的浓度实质上并不重要；只有以ppm(mg/l)表述的每单位体积的土壤中活性化合物的量才是重要的。将该土壤装入0.251的盆中，并使其保持在20℃。

制备之后，立即在每个盆中放入5粒预先发芽的栽培种YIELDGUARD(Monsanto Comp.，USA的商标)的玉米粒。2天之后，将合适的试验昆虫放入经处理的土壤中。再过7天之后，通过计算已出苗的玉米植株确定活性化合物的药效(所有植株均出苗＝100％活性)。

实施例E

烟芽夜蛾(Heliothis virescens)试验-处理转基因植物

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。

将栽培种Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商标)的大豆芽(Glycine max)通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶片仍湿润时接种烟芽夜蛾。

经所需时间之后，确定昆虫的灭杀率。

实施例F

桃蚜试验-处理转基因植物

溶剂：  7重量份丙酮

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。

将被桃蚜严重侵染的转基因的甘蓝植株(Brassica oleracea)通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理。

经所需时间之后，确定昆虫的灭杀率。

Claims (8)

1.一种活性化合物结合物，含有式(I-1)或(I-2)的化合物

以及至少一种烟碱能乙酰胆碱受体激动剂或拮抗剂。

2.权利要求1要求保护的活性化合物结合物，含有式(I-1)的化合物。

3.权利要求1要求保护的活性化合物结合物，含有式(I-2)的化合物。

4.权利要求1所限定的活性化合物结合物用于防治动物有害物的用途。

5.一种防治动物有害物的方法，其特征在于使权利要求1所限定的活性化合物结合物作用于动物有害物和/或其生境。

6.一种制备杀虫和/或杀螨组合物的方法，其特征在于将权利要求1所限定的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

7.权利要求1、2或3要求保护的活性化合物结合物，含有至少一种以下化合物

或

或

或

或

或或

或

8.一种组合物，含有权利要求1要求保护的用于防治动物有害物的活性化合物结合物。