CN101485615A - 水包油化妆品乳液 - Google Patents
水包油化妆品乳液 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101485615A CN101485615A CNA2008101910386A CN200810191038A CN101485615A CN 101485615 A CN101485615 A CN 101485615A CN A2008101910386 A CNA2008101910386 A CN A2008101910386A CN 200810191038 A CN200810191038 A CN 200810191038A CN 101485615 A CN101485615 A CN 101485615A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compositions
- polymer
- weight
- oil
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/062—Oil-in-water emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4993—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及水包油型的化妆品或者皮肤病学组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一种式(I)的孪连表面活性剂,其中R1和R3相互独立地表示,包含1至25个碳原子的烷基;R2表示由包含1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的都间隔基;X和Y相互独立地表示,-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ基团;n的范围为1~10,其与有效量的至少一种环境温度下为固体并且具有低于 70℃熔点的半结晶聚合物结合,所述聚合物具有大于或等于2000的数均分子量,所述乳液具有相对于组合物总重量大于10%重量的脂肪相和包含相对于脂肪相重量大于40%重量的非挥发性油。
Description
技术领域
本发明涉及乳液类型的化妆品组合物领域,且特别是包含质地化(textured)液体脂肪相的组合物领域。
背景技术
现在,通常使用包含液体脂肪相的化妆品组合物,特别是用于清洁、护理、化妆和/或处理皮肤、头发和头皮。日常使用这些组合物意味着使用它们的用户通常对于质地更苛求和更敏感,通常对于这些组合物的感观特性。
因此,已经发现了含有大于10%重量的脂肪相的化妆品组合物,所述脂肪相包含大于40%重量的非挥发性油,其被发现对在脱水的皮肤中弥补皮肤类脂的缺乏是有利的,但是另一方面它们在产生油腻效果的情况下会造成在感官特性方面的问题,有时伴随着使用者认为没有吸引力的发粘效果和/或者发亮的外观。
除了这种来自感官知觉方面的令人不快的效果之外,当它们与某些物质结合后这些乳液型组合物能显示出缺乏稳定性。因此,已经发现在这种类型的乳液中存在大量的UV遮蔽剂,特别是有机UV遮蔽剂,能够影响其随时间推移的稳定性,或者甚至引起分层。然后组合物变得不均匀和不再可用。
因此,此时仍然需要具有显著脂肪相含量的乳液型化妆品组合物,其要求在粘度方面有重现性,没有任何油腻、发粘和发亮的性质,和具有改进的稳定性,特别是当它们含有有机UV遮蔽剂类型的物质时。
本发明的主要目的是满足这些需要。
在这点上,发明者出乎意料的注意到有可能获得这样的乳液,条件是经由乳化剂在其中结合地使用特定的孪连表面活性剂(gemini surfactant)与至少一种特殊的半结晶聚合物。
文献EP1 502 582描述了包含至少一种孪连表面活性剂和至少一种缔合聚合物的组合物,所述组合物是流体和被乳化而且包含能够遮蔽UV射线的光保护体系。
文献WO 2007/054824、WO03/024412和WO2004/105704还描述了包含至少一种孪连表面活性剂的局部应用的水包油组合物。
此外,文献FR 2 863 889和EP 1 331 000描述了使用半结晶聚合物的组合物。
然而,这些文献都没有描述或建议在更具体针对的galenicalarchitecture中使用本发明的结合物,也就是包含大于10%重量的脂肪相,所述脂肪相含有大于40%重量的非挥发性油。
发明内容
更特别的,本发明的主题是水包油型的化妆品或者皮肤病学组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一种式(I)的孪连表面活性剂:
其中:
-R1和R3相互独立地表示含有1至25个碳原子的烷基;
-R2表示由含有1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基;
-X和Y相互独立地表示-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ基团,其中
·Z表示氢原子或者基团-CH2-COOM、-SO3M、-P(O)(OM)2、-C2H4-SO3M、-C3H6-SO3M或者-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M、M′表示H或者碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或者烷醇铵(alkanolammonium)离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,和
·a+b的总和范围为1至25;和
-n的范围为1至10,
与有效量的至少一种半结晶聚合物结合,所述聚合物在环境温度下为固体且具有低于70℃的熔点,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或至少一种为所述聚合物主链一部分的可结晶有机嵌段,所述的聚合物具有大于或等于2000的数均分子量,
所述乳液具有相对于所述组合物总重量大于10%重量的脂肪相比例和包含相对于所述脂肪相总重量大于40%重量的一种或多种非挥发性油。
根据本发明的组合,能够获得非常均匀的乳液,所述乳液具有增强的稳定性和因而能够与已知的对于已知的常规乳液天然具有失稳效应的物质(以及特别是有机UV遮蔽剂)的制剂相容。
另外,通过依照本发明的组合稳定的乳液具有非常令人舒适的触觉质地(texture)。它们是柔软的且当施用在皮肤上时提供轻盈的感觉。
术语“生理学可接受的介质”是指与人类角蛋白物质例如皮肤、粘膜、指甲、头皮和/或头发相容的介质。
因而,生理学可接受的介质特别地为化妆品或皮肤病学可接受的介质,也就是没有令人不愉快的气味、颜色或者外观和不产生任何令使用者无法接受的刺痛感、紧绷感或发红。
依照本发明使用的组合物能够用于化妆品或制药用途,特别是皮肤病学用途。优选地,根据本发明的组合物用于化妆品用途。它可以用于护理或化妆角蛋白物质。
根据本发明的组合物特别适合局部施用于角蛋白物质,以及特别是皮肤。
因而,它能够用作皮肤护理产品,例如作为用于脸部、手或身体的保护、处理或护理霜,例如用于保护或护理皮肤、头皮或粘膜的身体乳,或者作为卫生产品,例如作为用于皮肤或粘膜的卸妆产品,或者作为发用产品,或更特别作为晒黑产品。
根据本发明的组合物还能构成用于化妆皮肤和/或头发的产品,例如通过在其中引入颜料来构成特别是粉底产品。
因此,本发明的主题还是如上所定义的组合物的化妆品用途,作为皮肤护理产品,作为卫生产品,作为发用产品,作为晒黑产品或者作为化妆产品。
本发明进一步涉及用于化妆和/或非治疗性护理角蛋白物质例如皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲和粘膜的化妆方法,其至少包括向角蛋白物质施用本发明组合物的步骤。
本发明的另外主题是处理,特别是化妆性处理角蛋白物质,例如皮肤、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲或粘膜的方法,特征在于向角蛋白物质施用上述定义的组合物。
本发明其它的主题、特征、方面和优点将通过阅读接下来的的描述和实施例来清楚地体现出来。
孪连表面活性剂
式(I)的孪连表面活性剂优选使得R1-CO-和R3-CO-基团中的每一个含有8-20个碳原子,和优选表示椰油脂肪酸残基(主要包含月桂酸和肉豆蔻酸)。
另外,这种表面活性剂优选使得,对于基团X和Y中的每一个,a和b的总和具有10至20的平均数值范围和优选等于15。优选的Z基团是-SO3M,其中M优选为碱金属离子例如钠离子。
有利地,间隔基R2由直链C1-C3亚烷基链组成,和优选为亚乙基链(CH2CH2)。
最后,n有利地等于1。
这种类型的表面活性剂特别是由INCI名称:二椰油基(cocoyl)乙二胺PEG-15硫酸钠表示的表面活性剂,具有下列结构:
可以理解的是PEG表示基团CH2CH2O,和椰油基表示椰油脂肪酸残基。
这种表面活性剂具有同神经酰胺-3非常类似的分子结构。
优选地,根据本发明的孪连表面活性剂作为同其它表面活性剂的混合物使用,以及特别是和(a)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20例如硬脂酸)甘油酯,(b)C6-C22脂肪酸(优选C14-C20例如硬脂酸)和柠檬酸的甘油二酯(例如C6-C22脂肪酸和单柠檬酸的甘油二酯),和(c)C10-C30脂肪醇(优选山萮醇)的混合物。
有利的,根据本发明的组合物包含二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、甘油硬脂酸酯、硬脂酸单柠檬酸甘油酯、山萮醇的混合物。
更优选地,根据本发明的孪连表面活性剂具有10%至20%重量,和有利的15%重量;C6-C22脂肪酸的甘油酯具有30%至40%重量,有利的35%重量;C6-C22脂肪酸和柠檬酸的甘油二酯具有10%至20%重量,有利的15%重量;和C10-C30脂肪醇具有30%至40%重量,有利的35%重量,相对于包含孪连表面活性剂的表面活性剂混合物的总重量。
有利地,根据本发明的组合物包含10%至20%重量的二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠,30%至40%(特别是35%)重量的硬脂酸甘油酯,10%至20%(特别是15%)重量的硬脂酸单柠檬酸甘油酯,30至40%(特别是35%)重量的山萮醇的混合物,相对于包含孪连表面活性剂的表面活性剂总重量。
作为变体,根据本发明的孪连表面活性剂可以作为和阴离子表面活性剂例如月桂酸酯,月桂基乳酸钠的混合物使用。在这种情况中,孪连表面活性剂优选具有30%至50%重量,以及阴离子表面活性剂具有50%至70%重量,相对于混合物的总重量。
C:水、癸酸/辛酸甘油三酯、甘油、十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚、二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠、月桂酰基乳酰乳酸钠、山萮醇,硬脂酸甘油酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯、***胶、黄原胶、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯(INCI名)。
这一孪连表面活性剂为这些混合物的3%-50%重量。
根据本发明的组合物中式(I)的孪连表面活性剂含量范围相对于组合物总重量为0.01%至5%重量,优选范围为0.1%至3%重量,和更好的范围为0.2%至1.5%重量。
半结晶聚合物
本发明组合物中使用的半结晶聚合物通常引入乳液的液体脂肪相中。
依照本发明的目的,术语“半结晶聚合物”旨在表示以下聚合物:包含可结晶部分(侧链或主链中的嵌段),和主链中的无定形部分,和具有一级可逆相转变温度,特别是熔融温度(固-液转变)。依照本发明的目的,术语“聚合物”是指以下化合物:包含至少两个重复单元,优选至少三个重复单元,和更特别至少十个重复单元。当可结晶部分是聚合物主链的嵌段时,这一可结晶嵌段的化学性质不同于无定形嵌段的化学性质;在这一情况中,半结晶聚合物是嵌段聚合物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。
有利地,本发明组合物的半结晶聚合物(一种或多种)具有大于或等于2000的数均分子量Mn,范围例如2000至800 000,优选3000至500 000,例如4000至150 000,和更好为4000至99 000。
在依照本发明的组合物中,半结晶聚合物有利地在高于它们的熔点的温度可溶解于脂肪相到至少1%重量。除可结晶链或嵌段之外,聚合物的嵌段是无定形的。依照本发明的目的,术语“可结晶链或嵌段”旨在表示以下链或者嵌段:如果其是单独的,可以从无定形态到晶态可逆的转化,这种可逆转化取决于温度在熔点之上或之下。依照本发明目的,所述链是相对于聚合物主链侧挂或侧悬的一组原子。所述嵌段是属于主链的一组原子,这一组原子构成聚合物的重复单元之一。
优选地,半结晶聚合物的聚合物主链可溶于液体脂肪相。
优选地,本发明组合物中使用的半结晶聚合物具有小于70℃的熔点(或者熔融温度)Tm,优选小于50℃,这一温度至少等于角蛋白载体接受依照本发明组合物的温度。半结晶聚合物具有熔点Tm如25℃≤Tm<70℃,以及优选30℃≤Tm<50℃。熔点能够特别通过任何已知的方法测量,和特别是使用示差扫描量热计(DSC)。
优选地,半结晶聚合物的可结晶嵌段或链具有每一种聚合物总重量的至少30%重量,和更好是至少40%。本发明包含可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。它们能通过含有反应性双键(烯属键)的单体聚合或者缩聚获得。当本发明的聚合物是包含可结晶侧链的聚合物时,所述聚合物有利地为无规形式。
优选的,本发明的半结晶聚合物为合成来源。此外,它们不包含多糖主链。
可用于本发明中的半结晶聚合物特别是:
1)受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物,其单体描述在文献EP-A-951897中;
2)缩聚物和特别是脂肪族或芳族聚酯缩聚物,和脂肪族/芳族共聚聚酯;
3)带有至少一种可结晶侧链的均聚物或者共聚物,和在主链中带有至少一种可结晶嵌段的均聚物或者共聚物,如描述在文献US-A-5,156,911的那些;
4)带有至少一种可结晶的含有一个(或多个)氟代基团的侧链的均聚物或者共聚物,如文献WO-A-01/19333中描述的;
5)和它们的混合物。
在后两种情况(3和4)中,可结晶嵌段(一种或多种)或者侧链(一种或多种)为疏水性的。
包含可结晶侧链或在主链中带有至少一种可结晶嵌段的结晶聚合物将在下面描述。
A)包含可结晶侧链的半结晶聚合物
特别可提及的是那些在文献US-A-5,156,911和WO-A-01/19333中说明的。它们是包含50%至100%重量的以下单元的均聚物或共聚物,所述单元得自于一种或多种带有可结晶疏水性侧链(一种或多种)的单体的聚合。
这些均聚物或共聚物具有任何性质,条件是它们满足下文中所述的条件,特别的是通过加热到高于它们的熔点Tm可溶于或可分散于液体脂肪相的特性。它们可来自:
-聚合反应,由尤其是包含反应性烯属双键(一个或多个)的一种或多种单体的自由基聚合反应得到,也就是包括乙烯基,(甲基)丙烯酸类或者烯丙基基团的聚合反应;
-由一种或多种带有共反应性基团(羧酸、磺酸、醇、胺或者异氰酸酯)的单体的缩聚反应得到,例如,举例为聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或者聚酰胺。
a)通常,根据本发明的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)通过用于制备半结晶聚合物的包含可结晶嵌段(一种或多种)或链(一种或多种)的单体(一种或多种)获得。这些聚合物选自特别是由至少一种包含一种或多种可结晶链的单体聚合得到的均聚物和共聚物,其由式X表示:
其中M表示聚合物骨架原子,S表示间隔基和C表示可结晶基团。
可结晶链“-S-C”可为脂肪族或芳族,和任选地氟化或全氟化。“S”特别地表示直链或支链或环状基团(CH2)n或者(CH2CH2O)n或者(CH2O),n为范围是0至22的整数。优选“S”为直链基团。优选,“S”和“C”是不同的。
当可结晶链为脂肪族(烷基)链时,它们含有至少11个碳原子且不超过40个碳原子以及更好不超过24个碳原子。它们特别是包含至少12个碳原子的烷基链,且优选包含14至24个碳原子(C14-C24)的烷基链。它们可以是基于烃的烷基链(碳和氢原子)或氟烷基或全氟烷基链(碳原子、氟原子和,任选的氢原子)。当它们为氟烷基或全氟烷基链时,它们包含至少11个碳原子,其中至少6个碳原子被氟化。
作为包含可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的例子,可提及由至少一种包含可结晶链的单体聚合而成的那些,选自(甲基)丙烯酸饱和C14-C24烷基酯(C14-C24是指烷基包含14至24个碳原子),(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯(烷基基团含有11至15个碳原子);含有或不含有氟原子的C14至C24N-烷基(甲基)丙烯酰胺(烷基基团具有14至24个碳原子);包含C14-C24烷基或全氟烷基链的乙烯基酯(烷基基团具有14至24个碳原子),全氟烷基链包含至少6个氟原子;包含C14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯基醚(烷基基团具有14至24个碳原子),全氟烷基链包含至少6个氟原子;C14至C24α-烯烃(烷基基团具有14至24个碳原子),例如,十八碳烯;C14至C24对-烷基苯乙烯(烷基基团具有14至24个碳原子),和它们的混合物。
依照本发明的目的,除非另有说明,术语“烷基”是指饱和的,特别是包含8至24个碳原子(C8至C24)的基团。
当聚合物由缩聚得到时,如上述定义的基于烃的和/或氟化的可结晶链由以下单体得到:单体可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯。
当用于本发明组合物的聚合物为共聚物时,它们还可包含得自于共聚的0-50%的Y或者Z基团:
α)Y是极性或非极性单体或者两者的混合物:
-当Y是极性单体时,它是带有聚氧化亚烷基化(特别是氧化亚乙基化和/或氧化亚丙基化)基团的单体,(甲基)丙烯酸羟烷基酯例如丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或者N-乙烯吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基己内酰胺,或带有至少一个羧酸基团的单体,例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或者富马酸或带有羧酸酸酐基团的单体,例如马来酸酐,和它们的混合物。
-当Y是非极性单体时,它可以是直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或含有1至10个碳原子(C1-C10)烷基取代的苯乙烯,例如α-甲基苯乙烯,或者含有乙烯基不饱和部分的聚有机硅氧烷类型的大分子单体;
β)Z是极性单体或极性单体的混合物,Z具有同上述“极性Y”相同的定义。
优选地,包含可结晶侧链的半结晶聚合物选自带有如上述定义的烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯或者烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物,和特别是C14-C24烷基;这些单体与亲水性单体(优选性质上不同于(甲基)丙烯酸)的共聚物;和它们的混合物。它们可以是,例如,作为共聚物,带有C14至C24烷基基团的烷基(甲基)丙烯酸酯或烷基(甲基)丙烯酰胺,与N-乙烯吡咯烷酮,羟乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物;或它们的混合物。
B)主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物
这些同样是通过加热到高于它们的熔点Tm能溶于或可分散于液体脂肪相的聚合物。这些聚合物特别是由至少两种不同化学特性的嵌段组成的嵌段共聚物,其中一种是可结晶的。
可以使用下列的:
1)在文献US-A-5,156,911中描述的聚合物;
2)包含可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物,例如衍生自下述嵌段聚合反应的那些:
-环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环(2,2,1)庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-乙叉基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基-降冰片烯、1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢萘、二环戊二烯,或它们的混合物;
-与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯,1-癸烯或者1-二十碳烯,或它们的混合物。
这些嵌段共聚物特别可以是(乙烯/降冰片烯)嵌段共聚物和(乙烯/丙烯/乙叉基降冰片烯)嵌段三元共聚物。
也可以使用由至少两种C2-C16和更好C2-C12α-烯烃的嵌段共聚产生的那些,例如上述提及的那些和特别是乙烯和1-辛烯的嵌段二元共聚物。
3)包含至少一种可结晶嵌段的共聚物,共聚物其余部分为无定形(在室温下)。这些共聚物也可以具有两种化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物是同时含有在室温下可结晶嵌段和无定形嵌段(疏水性和亲脂性顺序分布的)的那些;可提及的,例如,包含下述的可结晶嵌段之一和下述无定性嵌段之一的聚合物:
·本质上可结晶嵌段:a)聚酯,例如聚(亚烷基对苯二甲酸酯),b)聚烯烃,例如聚乙烯或者聚丙烯。
·无定形或亲脂性嵌段,例如无定形聚烯烃或无定形共聚(烯烃)例如聚(异丁烯),氢化聚丁二烯或者氢化聚(异戊二烯)。
这些包含可结晶嵌段和无定形嵌段的共聚物例如,可以是:
α)聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物,优选使用氢化形式,例如那些描述在论文“聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物熔融特性”("Meltingbehavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers")作者S.Nojima,Macromolecules,32,3727-3734(1999)中的。
β)嵌段或多嵌段氢化聚(亚丁基对苯二甲酸酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物,提及于论文“PP/PBT的形态和机械性能的研究”("Study ofmorphological and mechanical propert ies of PP/PBT")作者B.Boutevin等,Polymer Bulletin,34,117-123(1995)。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,在论文“乙烯-(乙烯-alt-丙烯)半结晶嵌段共聚物的形态"Morphology of semi-crystalline blockcopolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)",作者P.Rangarajan等,Macromolecules,26,4640-4645(1993),和论文“有晶核的聚合物聚集体:聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)体系”("Polymer aggregates with crystallinecores:the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)")作者P.Richter等,Macromolecules,30,1053-1068(1997)中描述的。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物,在综述“嵌段共聚物的结晶”("Crystallization in block copolymers")作者I.W.Hamley,Advancesin Polymer Science,卷148,113-137(1999)中提及。
本发明组合物中的半结晶聚合物可以是非-交联或部分交联的,条件是当加热到高于它们的熔点时,交联度不损害它们在液体脂肪相中的溶解或分散。其可以是通过与多官能单体在聚合期间反应的化学交联。它也可以是物理交联,其归因于在由聚合物带有的基团之间的氢键类型或偶极类型的确立,例如,在羧酸盐离聚物之间的偶极相互作用,这些相互作用是少量的并由聚合物主链带有;或归因于聚合物带有的可结晶嵌段和无定形嵌段之间的相分离。
优选地,本发明组合物的半结晶聚合物为非-交联的。
作为本发明组合物中使用的半结晶聚合物的具体实例,可提及的有Landec公司描述在册子 polymers”中的产品。这些聚合物在环境温度(25℃)下为固体。它们带有可结晶侧链和具有上述式X的单体。特别可提及的有Landec IP22,具有56℃的熔点Tm,其是不可渗透的非-粘性(non-sticky)产品,其在环境温度下是粘性的(viscous)。
也可以使用描述在文献US-A-5,156,911中的实施例3,4,5,7和9(由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5至C16烷基酯共聚得到,具有Tm范围为20℃-35℃)的半结晶聚合物,和更特别的由以下共聚反应得到的那些:
·比例为1/16/3的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸异癸基酯,
·比例为1/19的丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯,
·比例为2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯,
·比例为5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯,
·比例为2.5/97.5的丙烯酸和十八烷基甲基丙烯酸酯。
也可以使用国民淀粉公司(National Starch)出售的聚合物“Structure O”,例如在文献US-A-5,736,125中描述的产品,Tm为44℃,和描述在文献WO-A-01/19333中的实施例1,4,6,7和8的包含可结晶侧链(含氟代基团)的半结晶聚合物。
可以使用通过丙烯酸硬脂基酯和丙烯酸或NVP共聚得到的半结晶聚合物,如描述在文献US-A-5,519,063或EP-A-0550745中的,和更特别是那些描述在后面的聚合物制备实施例1和2中的,分别具有熔点40℃和38℃的聚合物。
可以使用通过丙烯酸山萮基(behenyl)酯和丙烯酸或NVP共聚得到的半结晶聚合物,例如描述在文献US-A-5,519,063或EP-A-0 550 745中的,和更特别是那些在后面的聚合物制备实施例3和4中描述的,分别具有熔点60℃和58℃的聚合物。
依照本发明的特别实施方案,使用的半结晶聚合物不包含羧基基团。
本发明组合物中的半结晶聚合物的用量,相对于组合物总重量,例如为0.1%至30%活性物质重量,优选0.5%至20%活性物质重量,和更好是1%至10%活性物质重量,以及优选1%至5%重量。
特别的,本发明组合物中的半结晶聚合物和孪连表面活性剂的半结晶聚合物(一种或多种)/孪连表面活性剂(一种或多种)重量比范围为1至10,特别是1.5至9。
脂肪相
如上述定义的,组合物是水包油乳液,其中的脂肪相可以为组合物总重量的10%至50%重量,特别是15%至45%重量,和更优选是20%至40%重量。
依照本发明的目的,脂肪相包括存在于所述组合物中的任何液体脂肪物质,通常的油,或者固体脂肪物质如蜡,或者糊状化合物。
这一脂肪相包含至少40%重量的如下面描述的非-挥发性油(一种或多种)。
术语“油”是指任何在环境温度(25℃)和大气压下为液体形式的脂肪物质。
存在的一种或多种油的比例可以为0.1%至50%重量,特别是至少5%至40%重量,相对于本发明的化妆品组合物总重量。
挥发性或非-挥发性油可以是动物或植物来源的烃基油、合成油、硅氧烷油、含氟油(fluoro oil),或者它们的混合物。
依照本发明的目的,术语“硅氧烷油”是指包含至少一个硅原子,和特别是包含至少一个Si-O基团的油。
术语“烃基油”是指主要含有氢和碳原子,和任选的氧、氮、硫和/或磷原子的油。
非-挥发性油
依照本发明的目的,术语“非-挥发性油”是指具有小于0.13Pa(0.01mmHg)蒸汽压的油。
非-挥发性油可特别地选自适当的被氟化的非-挥发性烃基油和/或非-挥发性硅氧烷油。
适宜的用于本发明的非-挥发性烃基油,特别可提及的是:
-动物来源的烃基油,
-植物来源的烃基油例如植物硬脂基(phytostearyl)酯,例如油酸植物硬脂基酯、异硬脂酸植物硬脂基酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯,例如Ajinomoto以下面的名称Eldew PS203出售的,由甘油脂肪酸酯组成的甘油三酯,脂肪酸具有链长范围是C4至C24,这些链可以是直链或支链,和饱和或不饱和的;这些油特别是庚酸或辛酸甘油三酸酯、麦胚油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉花籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、加州希蒙得木油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、marrow oil、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、桐树油(candlenutoil)、西番莲油或者麝香玫瑰油;牛油果油;或者可选择的辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stearineries Dubois公司销售的那些或者Dynamit Nobel公司以下面的名称Miglyol 和销售的那些,
-矿物或合成来源的烃基油,例如:
·包含10至40个碳原子的合成醚
·矿物或合成来源的直链或支链烃,例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam,和角鲨烷,和它们的混合物,以及特别是氢化聚异丁烯,
·合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1表示包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基和R2表示含1至40个碳原子的基于烃的链,特别是支化的,条件是R1+R2≥10。
这些酯可以特别选自脂肪酸酯,例如:
※十六/十八烷基辛酸酯、异丙醇酯、例如肉豆蔻酸异丙酯或者棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸或异硬脂酸异丙基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯、己二酸二异丙酯、庚酸酯,和特别是庚酸异硬脂基酯,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、苯甲酸烷基酯、二庚酸聚乙二醇酯、丙二醇2-二乙基己酸酯,和它们的混合物,C12至C15醇苯甲酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂基酯和新戊酸辛基十二烷酯,异壬酸酯,例如异壬酸异壬基酯、异壬酸异十三烷酯和异壬酸辛酯,和羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯;
※多羟基酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
·环境温度下为液体的脂肪醇,具有包含12至26个碳原子的支化和/或不饱和的基于碳的链,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇;
·高级脂肪酸例如油酸、亚油酸或者亚麻酸,和它们的混合物,和
·非-挥发性硅氧烷油,例如非-挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMSs),包含侧挂于硅氧烷链和/或位于硅氧烷链末端的烷基或者烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团各包含2至24个碳原子,苯基硅氧烷,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷(dimethicone)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,和具有小于或等于100cSt粘度的二甲基硅氧烷或者苯基三甲基硅氧烷(trimethicone),和它们的混合物,
-和它们的混合物。
非-挥发性油还可以选自液体有机遮蔽剂,例如在下文提及的有机UV遮蔽剂中列出的那些。
根据本发明组合物中非-挥发性油的存在量可以相对于组合物总重量为1%至40%重量,特别是3%至20%重量。
挥发性油
根据本发明的组合物还可包含至少一种挥发性油。
依照本发明的目的,术语“挥发性油”是指在环境温度和大气压下接触皮肤小于1小时即可蒸发的油(或者非水介质)。挥发性油为挥发性化妆品油,其在环境温度下为液体,尤其是具有非零蒸汽压(在环境温度和大气压下),特别的具有蒸汽压范围是0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg),特别是1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)和更特别是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。
挥发性烃基油可以选自包含8至16个碳原子的烃基油,和特别是支链的C8至C16烷烃(又已知为异链烷烃),例如异十二烷(又已知为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和,例如以下面的商品名或出售的油。
可以使用的挥发性油也可以包括挥发性硅氧烷,例如挥发性直链或环状硅氧烷油,特别是具有≤8厘沲(8×10-6m2/s)粘度的那些,和特别是包含2至10个硅原子,和特别是2至7个硅原子的那些,这些硅氧烷任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。作为可在本发明中使用的挥发性硅氧烷油,可特别提及的是具有5和6cSt粘度的二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷,和它们的混合物。
也可以使用挥发性含氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,和它们的的混合物。
还可以使用上述提及的油的混合物。
依照不同的实施方案,本发明的组合物包含至少5%重量,或者甚至至少10%重量的非-硅氧烷油(一种或多种)。
在油相中可以存在的其它脂肪物质可以是,例如包含8至30个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸或者棕榈酸;包含8至30个碳原子的脂肪醇,例如硬脂醇、鲸蜡醇和它们的混合物(十六/十八醇)。
除了油之外,液体脂肪相可以包含其它溶解于油的化合物,例如胶凝化和/或结构化试剂。
这些化合物可特别地选自胶料(gum)例如硅橡胶纯胶料(二甲基硅氧烷醇);硅氧烷树脂例如三氟甲基(C1-C4)烷基二甲基硅氧烷和三氟丙基二甲基硅氧烷,和硅氧烷弹性体例如信越(Shin-Etsu)公司以下面的名称“KSG”,道康宁(DowCorning)公司以下面的名称“Trefil”或者Grant Industries公司以下面的名称“Gransil”出售的产品;和它们的混合物。
固体脂肪物质
根据本发明的组合物还可包含至少一种固体脂肪物质,选自蜡、糊状脂肪物质和它们的混合物。
蜡在环境温度(25℃)下为固体,具有可逆的固/液状态变化,具有大于30℃的熔点,可以高至200℃和大于0.5MPa的硬度和在固体状态具有各向异性的晶体结构。
它可以是基于烃的蜡,氟化蜡和/或硅氧烷蜡和可以是动物、植物、矿物或者合成来源的。
它可以选自,例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、石蜡、氢化蓖麻油,合成蜡,例如聚乙烯蜡(优选具有400至600之间的分子量)或者Fischer-Tropsch蜡、硅氧烷蜡,例如包含16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅氧烷,纯地蜡或者地蜡(ozokerites),例如具有小于40℃熔点的异链烷烃,例如NipponSeirou公司出售的EMW-0003,α-烯烃低聚物,例如New Phase Technologies公司出售的聚合物Performa 825,、103和260,乙烯-丙烯共聚物,例如EP 700,和具有大于85℃熔点的微晶蜡,例如Nippon Seirou出售的 1070、1080、1090和3080,和它们的混合物。
依照特殊的实施方案,本发明化妆品组合物中使用的蜡(一种或多种)的含量相对于组合物总重量为约1%至约20%,特别是约2%至约10%。
依照本发明的化妆品组合物还可以包含至少一种糊状化合物。
体照本发明的目的,术语“糊状”是指以下脂肪化合物:具有可逆的固/液状态变化,和在23℃下,包含液体部分和固体部分。术语“糊状”还表示聚乙烯基月桂酸酯。
依照本发明的目的,糊状化合物在20℃可以有利地具有0.001至0.5MPa的硬度范围,和优选0.002至0.4MPa。
可用于根据本发明的组合物中的糊状化合物,可提及的是矿脂、牛油树脂、可可油、shorea butter,羊毛脂和羊毛脂衍生物,例如乙酰化羊毛脂、氧化亚丙基化羊毛脂或者异丙基lanolate,和它们的混合物。还可使用脂肪酸或者脂肪醇的酯,特别是包含20至65个碳原子的那些,例如柠檬酸三异硬脂基酯或者柠檬酸十六烷酯;arachidyl propionate;聚乙烯基月桂酸酯;胆甾醇酯,例如植物来源的甘油三酯,例如氢化植物油,粘性聚酯和它们的混合物。可使用的植物来源的甘油三酯可以包括氢化蓖麻油衍生物,例如来自Rheox的
还可提及的聚酯是由羧酸和脂肪族羟基羧酸酯的酯化作用得到的。例如日本Kokyu Alcohol Kogyo公司出售的 DA-L(衍生自氢化蓖麻油和二亚油酸以2至1的比例酯化的酯)和 DA-H(由氢化蓖麻油和异硬脂酸以4至3的比例酯化得到的酯)。
还可提及的糊状硅氧烷化合物,例如高分子量聚二甲基硅氧烷(PDMSs),和特别是那些含有包含8至24个碳原子的烷基或烷氧基类型的侧链,和具有20-55℃的熔点的那些,例如硬脂基二甲基硅氧烷,特别是道康宁公司以下面的商品名和出售的那些,和它们的混合物。
组合物还可以包含化妆品添加剂,特别是选自填料、表面活性剂、化妆品或皮肤病学活性试剂、UV遮蔽剂、成膜聚合物、胶凝剂、防腐剂、香料、颜料、活性试剂例如维生素和植物提取物。
如上述定义,根据本发明的组合物特别有利的含有有机遮蔽剂。
有机UV遮蔽剂(或者防晒剂)
如此,依照不同的实施方案,根据本发明的组合物包含一种或多种有机遮蔽剂。
更特别的,本发明的组合物包含至少一种有机UV遮蔽剂,选自亲水性有机遮蔽剂,亲脂性有机遮蔽剂和它们的混合物。依照本发明的特殊的实施方案,一种或多种物理遮蔽剂可以与之结合。
作为有机遮蔽剂(其在UV-A和/或UV-B范围有效且可用于本发明的组合物中)的例子,例如,下列可提及的,在下面以它们的CTFA名表示:
对氨基-苯甲酸(PABA)衍生物:
-PABA、
-乙基PABA、
-乙基二羟基丙基PABA
-特别是ISP以下面的名称“Escalol 507”出售的乙基己基二甲基PABA、
-甘油基PABA(液体)、
-巴斯夫(BASF)以下面的名称“Uvinul P25”出售的PEG-25PABA,
水杨酸衍生物:
-Rona/EM Industries以下面的名称“Eusolex HMS”出售的Homosalate(液体),
-Haarmann and Reimer以下面的名称“Neo Heliopan OS”出售的水杨酸乙基己基酯(或乙基己基水杨酸酯)(液体),
-Scher以下面的名称“Dipsal”出售的水杨酸二丙二醇酯,
-Haarmann and Reimer以下面的商品名称“Neo Heliopan TS”出售的TEA水杨酸酯(液体),
二苯甲酰甲烷衍生物:
-Hoffmann La Roche特别以下面的商品名称“Parsol 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(液体),
-异丙基二苯甲酰甲烷,
肉桂酸衍生物:
-Hoffmann La Roche特别以下面的商品名“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯(或者甲氧基肉桂酸辛酯),
-甲氧基肉桂酸异丙酯,
-Haarmann and Reimer以下面的商品名“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯(液体),
-Cinoxate,
-DEA甲氧基肉桂酸酯(液体),
-甲基肉桂酸二异丙酯(液体),
-乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯,
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物:
-巴斯夫特别以下面的商品名“Uvinul N539”出售的Octocrylene(2-乙基己基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯)(液体)
-巴斯夫特别以下面的商品名“Uvinul N35”出售的Etocrylene,
二苯甲酮衍生物:
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul 400”出售的二苯甲酮-1,
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul D50”出售的二苯甲酮-2,
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul M40”出售的二苯甲酮-3或者Oxybenzone,
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul MS40”出售的二苯甲酮-4,
-二苯甲酮-5,
-Norquay以下面的商品名“Helisorb 11”出售的二苯甲酮-6,
-American Cyanamid以下面的商品名“Spectra-Sorb UV-24”出售的二苯甲酮-8,
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul DS-49”出售的二苯甲酮-9,
-二苯甲酮-12,
苄叉基樟脑衍生物:
-Chimex以下面的商品名“Mexoryl SD”制造的3-苄叉基樟脑,
-Merck以下面的商品名“Eusolex 6300”出售的4-甲基苄叉基樟脑,
-Chimex以下面的名称“Mexoryl SL”制造的苄叉基樟脑磺酸,
-Chimex以下面的名称“Mexoryl SO”制造的Camphor BenzalkoniumMethosulfate,
-Chimex以下面的名称“Mexoryl SX”制造的Terephthalylidene二樟脑磺酸,
-Chimex以下面的名称“Mexoryl SW”制造的聚丙烯酰氨基甲基苄叉基樟脑,
苯基苯并咪唑衍生物:
-Merck特别以下面的商品名“Eusolex 232”出售的苯基苯并咪唑磺酸,
-Haarmann and Reimer以下面的商品名“Neo Heliopan AP”出售的Benzimidazilate,
三嗪衍生物:
-Ciba Geigy以下面的商品名“Tinosorb S”出售的Anisotriazine,
-巴斯夫以下面的商品名“Uvinul T150”出售的乙基己基三嗪酮,
-Sigma 3V以下面的商品名“Uvasorb HEB”出售的二乙基己基丁酰胺三嗪酮,
苯基苯并***衍生物:
-Rhodia Chimie以下面的商品名“Silatrizole”出售的甲酚曲唑(drometrizole)三硅氧烷,
邻氨基苯甲酸衍生物:
-Haarmann and Reimer以下面的商品名“Neo Heliopan MA”出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯(液体),
咪唑啉衍生物:
-二甲氧基苄叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己基酯,
Benzalmalonate衍生物:
-Hoffmann La Roche以下面的商品名“Parsol SLX”出售的包含Benzalmalonate官能团的聚有机硅氧烷,
-和它们的混合物。
有机UV遮蔽剂特别优选下列化合物:
-水杨酸乙基己酯,
-乙基己基三嗪酮,
-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷
-甲氧基肉桂酸乙基己酯,
-Octocrylene,
-苯基苯并咪唑磺酸,
-Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
-二苯甲酮-3,
-二苯甲酮-4,
-二苯甲酮-5,
-4-甲基苄叉基樟脑,
-Benzimidazilate,
-Anisotriazine,
-乙基己基三嗪酮,
-二乙基己基丁酰胺三嗪酮,
-亚甲基双-苯并***基四甲基丁基苯酚,
-甲酚曲唑三硅氧烷,
-和它们的混合物。
一种或多种有机遮蔽剂的存在量相对于组合物总重量可以是0.1%至25%重量,优选1%至20%重量,和更好的为5%至15%重量。
作为可存在于本发明组合物中的物理遮蔽剂,可以提及的,例如包覆或未包覆的金属氧化物的颜料和纳米颜料,特别是氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化锌或者氧化铈,和它们的混合物,这些氧化物可以呈微颗粒或纳米颗粒(纳米颜料),任选被包覆。
当然,那些本领域的技术人员会小心选择这一或这些可能的附加化合物,和/或它们的数量,以使得根据本发明的复合物的有利的特性不会或基本上不会受预想添加物的削弱。
所述复合物或多或少可以是流动的和具有白色或着色的霜、软膏、乳、乳液、喷雾、浆液、糊或摩丝状外观。
根据一个特殊实施方案,它们可以是化妆产品的形式,例如粉底。
有利地它们还可以是晒黑产品的形式。
在下文中将通过非限制性实施例来解释本发明。
-使用的半结晶聚合物是Landec公司以下面的名称Intelimer IPA 13-1出售的聚(丙烯酸硬脂基酯)。
实施例1
制备依照本发明的化妆品组合物和下文表1中提供其详细配方,并进行稳定性和感官质量的性质测试。
随时间的稳定性是在存储周期结束后评估的,所述组合物分别在37℃及45℃下静置2个月。作为对照,制备两组其它的配方(formulation),其中孪连表面活性剂被SEPPIC以下面的名称(对比1)出售的12/46/42的十六烷基硬脂基葡糖苷和十六醇与十八醇的混合物,或者Goldschmidt以下面的名称(对比2)出售的聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯代替。
相应的配方在下列表1中给出。
表1
结果:
根据本发明的配方 | 对比配方1 | 对比配方2 | |
稳定性 | 满意的 | 不稳定的 | 不稳定的 |
化妆品特性 | 柔软,非-油腻,轻盈的感觉 | 不均匀的,油腻的,粘的“滑腻”质地(泛白效果) | 不均匀的,油腻的,粘的“滑腻”质地(泛白效果) |
关于稳定性,只有依照本发明的乳液是令人满意的。在显微镜下可观测到精细和规则的乳液,不像对比配方,其乳液更粗和更不规则。通过宏观评价也得到那些相同的结果。对比配方,在37℃或45℃下存储2个月后,肉眼明显可见带有絮集(masses)的不均匀质地。只有本发明的配方保持光滑和精细。
根据本发明的组合物明显确保了二氧化硅填料更好的分散和有效的防止了它们的聚集。
实施例2
保湿霜
步骤
在各相均化后,在75℃搅拌下将油相分散到水相中。获得稳固的霜,其在施用时是软的和提供密集的营养和保温效果而没有令人不愉快的油腻膜层。组合物在25℃和37℃下存储2个月后也是稳定的。
实施例3
表2给出了本发明组合物的配方。该表格也描述了使用蜂蜡代替聚(丙烯酸硬脂基酯)的对比配方。
表2
每种组合物在25℃、27℃和45℃下存储2个月。
通过肉眼观察显示本发明的组合物是均匀的和光滑的,反之对比配方的组合物表现出絮集和因此不均匀,因此证明了使用聚(丙烯酸硬脂基酯)可以获得稳定的组合物。
在45℃下存储了2个月后用显微镜观察显示本发明的组合物是精细的,反之对比配方的组合物显示其中油滴已经缩陷的区域以及因此不均匀。
此外,本发明组合物施用于皮肤不会带来油腻的感觉,或者发亮的效果。
Claims (18)
1、水包油型的化妆品或者皮肤病学组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一种式(I)的孪连表面活性剂:
其中:
-R1和R3相互独立地表示包含1至25个碳原子的烷基;
-R2表示由包含1至12个碳原子的直链或支链亚烷基链组成的间隔基;
-X和Y相互独立地表示-(C2H4O)a-(C3H6O)bZ基团,其中
·Z表示氢原子或基团-CH2-COOM,-SO3M,-P(O)(OM)2,-C2H4-SO3M,-C3H6-SO3M或者-CH2(CHOH)4CH2OH,其中M,M′表示H或者碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或者烷醇铵离子,
·a的范围为0至15,
·b的范围为0至10,和
·a+b总和的范围为1至25;和
-n的范围为1至10,
与有效量的至少一种半结晶聚合物结合,所述聚合物在环境温度下为固体和具有低于70℃的熔点,包含a)聚合物主链和b)至少一种可结晶的有机侧链和/或至少一种为所述聚合物主链一部分的可结晶有机嵌段,所述聚合物具有大于或等于2000的数均分子量,
所述乳液具有相对于所述组合物总重量的大于10%重量的脂肪相比例和包含相对于脂肪相总重量的大于40%重量的一种或多种非-挥发性油。
2、如权利要求1的组合物,其中基团R1-CO-和R3-CO-中的每一个表示椰油脂肪酸残基。
3、如权利要求1的组合物,其中对于式(I)的孪连表面活性剂,对于基团X和Y中的每一个,a和b的总和具有10至20的平均值。
4、如权利要求1的组合物,其中对于式(I)的孪连表面活性剂,Y为基团-SO3M,其中M是碱金属离子例如钠离子。
5、如权利要求1的组合物,其中对于式(I)的孪连表面活性剂,n等于1。
7、如权利要求1的组合物,其中将孪连表面活性剂与(a)C6-C22脂肪酸甘油酯,(b)C6-C22脂肪酸和柠檬酸的甘油二酯,和(c)C10-C30脂肪醇混合。
8、如权利要求1的组合物,其中孪连表面活性剂的存在量范围相对于组合物总重量为0.01%至5%重量。
9、如权利要求1的组合物,其中孪连表面活性剂的存在量范围相对于组合物总重量为0.2%至1.5%重量。
10、如权利要求1的组合物,其中聚合物具有3000至500 000的数均分子量范围。
11、如权利要求1的组合物,其中聚合物在高于其熔点的温度可溶于脂肪相到至少1%重量。
12、如权利要求1的组合物,其中聚合物具有30℃≤Tm<50℃的熔点Tm。
13、如权利要求1的组合物,其中聚合物选自:
-可控制结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,
-脂肪族或者芳族聚酯缩聚物和脂肪族/芳族共聚聚酯,
-带有至少一种可结晶侧链的均聚物或者共聚物,和主链中带有至少一种可结晶嵌段的均聚物或者共聚物,
-带有至少一种包含氟代基团的可结晶侧链的均聚物或者共聚物,
-和它们的混合物。
14、如权利要求1的组合物,其中聚合物选自包含50%-100%重量的由一种或多种带有可结晶疏水性侧链的单体聚合得到的单元的均聚物和共聚物。
15、如权利要求1的组合物,其中聚合物选自由至少一种包含可结晶链的单体的聚合得到的均聚物和共聚物,所述单体选自(甲基)丙烯酸饱和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、带有或不带有氟原子的C14至C24N-烷基(甲基)丙烯酰胺、包含C14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯基酯、包含C14至C24烷基或全氟烷基链的乙烯基醚、C14至C24 α-烯烃、带有包含12至24个碳原子的烷基的对-烷基苯乙烯,和它们的混合物。
16、如权利要求1的组合物,其中聚合物选自带有C14至C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺与N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸羟乙基酯的共聚物;或它们的混合物。
17、如权利要求1的组合物,包含至少一种有机遮蔽剂。
18、化妆和/或非治疗性护理角蛋白物质的化妆方法,其中至少包括向角蛋白物质施用权利要求1的组合物的步骤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0757800 | 2007-09-24 | ||
FR0757800A FR2921262B1 (fr) | 2007-09-24 | 2007-09-24 | Emulsion cosmetique de type huile dans eau |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101485615A true CN101485615A (zh) | 2009-07-22 |
CN101485615B CN101485615B (zh) | 2013-06-12 |
Family
ID=39323925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008101910386A Active CN101485615B (zh) | 2007-09-24 | 2008-09-24 | 水包油化妆品乳液 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9757313B2 (zh) |
EP (1) | EP2039339B1 (zh) |
CN (1) | CN101485615B (zh) |
BR (1) | BRPI0804074B1 (zh) |
ES (1) | ES2634148T3 (zh) |
FR (1) | FR2921262B1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102762186A (zh) * | 2010-02-24 | 2012-10-31 | 莱雅公司 | 包含超吸收性聚合物和二聚表面活性剂的组合物 |
CN104144674A (zh) * | 2012-01-02 | 2014-11-12 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素、非挥发性油、至少一种蜡及至少一种双子表面活性剂的水性化妆品组合物 |
CN107072893A (zh) * | 2014-09-19 | 2017-08-18 | 莱雅公司 | 基于多层球形复合颗粒和uv屏蔽剂的组合物 |
WO2024031316A1 (en) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | Elc Management Llc | Encapsulation compositions comprising liquid crystal particles and cosmetic or pharmaceutical compositions and methods for producing the same |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2670384B1 (en) * | 2011-03-31 | 2017-08-02 | Rohm and Haas Company | Suncare compositions and methods |
FR2973691B1 (fr) * | 2011-04-05 | 2013-03-29 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose d'acide cucurbique et un polymere acrylique semicristallin |
FR2981566B1 (fr) * | 2011-10-21 | 2013-11-08 | Oreal | Composition cosmetiquecomprenant des particules d'aerogel de silice, un tensioactif gemine et un corps gras solide |
FR2981571B1 (fr) * | 2011-10-21 | 2013-11-08 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des particules d'aerogel de silice et des huiles siliconees |
FR2981567B1 (fr) * | 2011-10-21 | 2013-11-08 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un tensioactif gemine et de forts taux de corps gras solide. |
FR2988291B1 (fr) * | 2012-03-23 | 2014-03-21 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose d'acide cucurbique, un ester de sucre polyoxyalkylene et un polymere acrylique semicristallin |
FR2988292B1 (fr) * | 2012-03-23 | 2014-03-21 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose d'acide cucurbique, un ether de sucre et un polymere acrylique semicristallin |
US10588850B2 (en) * | 2012-06-21 | 2020-03-17 | L'oreal | Cosmetic composition comprising hydrophobic silica aerogel particles, a wax, a hydrocarbon oil and a fatty alcohol and/or a fatty acid |
FR2992199B1 (fr) | 2012-06-21 | 2015-07-17 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de particules d'aerogel de silice hydrophobe et un alcool particulier |
FR2992202B1 (fr) * | 2012-06-25 | 2014-07-18 | Oreal | Emulsion directe cosmetique. |
WO2014195265A1 (en) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | L'oreal | Cosmetic compositions comprising an associative polyurethane and a hydrophobic coated pigment |
US9192562B2 (en) * | 2013-09-18 | 2015-11-24 | L'oreal | High color intensity and easily removable mascara |
US9744116B2 (en) | 2013-09-18 | 2017-08-29 | L'oreal | High color intensity and easily removable mascara |
FR3015249B1 (fr) * | 2013-12-23 | 2017-08-25 | Oreal | Composition cosmetique aqueuse comprenant de l'alkylcellulose, des huiles non volatiles, un polymere gelifiant hydrophile et un polyol |
US9364399B2 (en) * | 2014-03-21 | 2016-06-14 | L'oreal | Water-based gel cosmetic compositions without film formers |
US9517188B2 (en) | 2014-03-21 | 2016-12-13 | L'oreal | Water-based gel cosmetic compositions containing emulsifier |
FR3028413B1 (fr) * | 2014-11-17 | 2019-06-21 | L'oreal | Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un gelifiant lipophile |
JP6545953B2 (ja) * | 2014-12-22 | 2019-07-17 | ポーラ化成工業株式会社 | 乳化型皮膚外用剤 |
FR3073406B1 (fr) | 2017-11-15 | 2019-10-11 | L'oreal | Composition comprenant des particules photoniques, un filtre uv et un polymere acrylique |
FR3073400A1 (fr) * | 2017-11-15 | 2019-05-17 | L'oreal | Emulsion cosmetique contenant un tensioactif gemine et un polymere lipophile |
FR3073407B1 (fr) | 2017-11-15 | 2019-10-11 | L'oreal | Composition comprenant un filtre uv, un polymere acrylique et un ester de dextrine et d’acide gras |
JP7431396B2 (ja) * | 2019-12-06 | 2024-02-15 | 株式会社コーセー | 水中油型乳化化粧料 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5156911A (en) * | 1989-05-11 | 1992-10-20 | Landec Labs Inc. | Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies |
FR2679444B1 (fr) * | 1991-07-25 | 1995-04-07 | Oreal | Utilisation comme agents epaississants des huiles, dans une composition cosmetique huileuse, d'une association de deux copolymeres. |
US5736125A (en) * | 1997-01-10 | 1998-04-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Compositions containing copolymers as a thickening agent |
EP0951897B1 (fr) | 1998-04-21 | 2003-09-03 | L'oreal | Composition à application topique contenant un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée |
DE19943668A1 (de) * | 1999-09-13 | 2001-03-15 | Rwe Dea Ag | Tensidzusammensetzung enthaltend Geminitenside und Co-Amphiphile, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
US7101928B1 (en) | 1999-09-17 | 2006-09-05 | Landec Corporation | Polymeric thickeners for oil-containing compositions |
DE10141324A1 (de) * | 2001-08-28 | 2003-04-24 | Sasol Germany Gmbh | Sprühbare O/W-Emulsionen von niedriger Viskosität |
US20040005279A1 (en) * | 2002-01-24 | 2004-01-08 | L'oreal | Composition containing a semi-crystalline polymer and methods of use |
FR2834883B1 (fr) * | 2002-01-24 | 2005-08-05 | Oreal | Composition de protection solaire de la peau ou des cheveux contenant un polymere semi-cristallin |
US7022316B2 (en) * | 2003-02-25 | 2006-04-04 | L'oreal | Non-pilling UV-photoprotecting sunscreen compositions |
AU2004242983B2 (en) * | 2003-05-29 | 2008-01-03 | Sun Pharmaceuticals Corporation | Emulsion base for skin care compositions |
FR2858224B1 (fr) * | 2003-08-01 | 2006-03-03 | Oreal | Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau contenant des agents tensioactifs gemines et des polymeres associatifs |
US7959903B2 (en) * | 2003-08-01 | 2011-06-14 | L'oreal | Oil-in-water photoprotective emulsions containing gemini surfactants and associative polymers |
FR2863889B1 (fr) * | 2003-12-22 | 2006-02-10 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un azurant optique et un polymere demi cristallin, et procede cosmetique d'eclaicissement mettant en oeuvre cette composition |
WO2007054824A2 (en) * | 2005-09-30 | 2007-05-18 | L'oréal | O/w emulsion containing a gemini surfactant |
FR2918269B1 (fr) * | 2007-07-06 | 2016-11-25 | Oreal | Composition de protection solaire contenant l'association d'un polymere semi-cristallin et de particules de latex creuses. |
-
2007
- 2007-09-24 FR FR0757800A patent/FR2921262B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-09-17 US US12/212,253 patent/US9757313B2/en active Active
- 2008-09-22 ES ES08164756.2T patent/ES2634148T3/es active Active
- 2008-09-22 EP EP08164756.2A patent/EP2039339B1/fr active Active
- 2008-09-23 BR BRPI0804074A patent/BRPI0804074B1/pt active IP Right Grant
- 2008-09-24 CN CN2008101910386A patent/CN101485615B/zh active Active
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102762186A (zh) * | 2010-02-24 | 2012-10-31 | 莱雅公司 | 包含超吸收性聚合物和二聚表面活性剂的组合物 |
CN102762186B (zh) * | 2010-02-24 | 2015-06-17 | 莱雅公司 | 包含超吸收性聚合物和双子表面活性剂的组合物 |
CN104144674A (zh) * | 2012-01-02 | 2014-11-12 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素、非挥发性油、至少一种蜡及至少一种双子表面活性剂的水性化妆品组合物 |
CN108578271A (zh) * | 2012-01-02 | 2018-09-28 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素的水性化妆品组合物 |
CN107072893A (zh) * | 2014-09-19 | 2017-08-18 | 莱雅公司 | 基于多层球形复合颗粒和uv屏蔽剂的组合物 |
CN107072893B (zh) * | 2014-09-19 | 2021-07-30 | 莱雅公司 | 基于多层球形复合颗粒和uv屏蔽剂的组合物 |
WO2024031316A1 (en) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | Elc Management Llc | Encapsulation compositions comprising liquid crystal particles and cosmetic or pharmaceutical compositions and methods for producing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101485615B (zh) | 2013-06-12 |
ES2634148T3 (es) | 2017-09-26 |
EP2039339A3 (fr) | 2012-06-20 |
FR2921262B1 (fr) | 2009-11-13 |
US20090105353A1 (en) | 2009-04-23 |
BRPI0804074A2 (pt) | 2009-12-22 |
FR2921262A1 (fr) | 2009-03-27 |
EP2039339A2 (fr) | 2009-03-25 |
EP2039339B1 (fr) | 2017-05-10 |
US9757313B2 (en) | 2017-09-12 |
BRPI0804074B1 (pt) | 2016-05-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101485615B (zh) | 水包油化妆品乳液 | |
JP5763922B2 (ja) | 油性毛髪化粧料 | |
JP5758585B2 (ja) | 水中油型乳化化粧料 | |
JP4825849B2 (ja) | ゲル状組成物 | |
EP2533860B1 (en) | Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer | |
WO2015099198A1 (en) | Transparent composition containing oil and microcapsules | |
JP6833028B2 (ja) | 油性保湿剤 | |
US20090291056A1 (en) | Aqueous Based Cosmetic Compositions With Clear Or Translucent Non-Amidated Structuring Agent | |
EP2823804B1 (en) | Color changing composition comprising pigments and a high amount of water | |
JPWO2020116439A1 (ja) | 油性保湿剤及びそれを含む皮膚外用組成物 | |
KR20150024907A (ko) | 자외선 방사선-흡수 폴리에스테르를 함유하는 썬스크린 조성물 | |
US10328006B2 (en) | W/O type emulsion and a premix for producing the same | |
JP2022511674A (ja) | ミネラル日焼け止め組成物 | |
JP7146917B2 (ja) | 陰イオンアクリルコポリマー及び親油性ポリマーを含むエマルジョン | |
US10639259B2 (en) | Water-based cosmetic compositions | |
JP6609437B2 (ja) | 水中油乳化型組成物 | |
CN105007989A (zh) | 包括部分中和的交联的丙烯酸均聚物或共聚物的乳剂形式的变色组合物 | |
EP3597691A1 (en) | Novel composite and emulsified composition | |
WO2016012515A2 (en) | Emulsions stabilized with a crosslinked silicone polymer and a semi-crystalline polymer | |
JP2020083781A (ja) | ジェル状化粧料 | |
CN105025875A (zh) | 包括乳化的亲水性胶凝剂的乳剂形式的变色组合物 | |
EP3915642A1 (en) | Novel composite body and emulsion composition | |
JP2021161048A (ja) | 水中油型組成物 | |
JP2022063984A (ja) | 水中油型乳化固形化粧料 | |
JPWO2020116411A1 (ja) | 油性保湿剤及びそれを含む皮膚外用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |