BRPI0804074B1 - composição cosmética ou dermatológica de tipo emulsão óleo em água e processo de tratamento cosmético de uma matéria queratínica - Google Patents

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Abstract

composição cosmética ou dermatológica de tipo emulsão óleo em água e processo de tratamento cosmético de uma matéria queratínica. a presente invenção se refere ao domínio das composições cosméticas ou dermatológicas de tipo emulsão óleo em água compreendendo em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um tensoativo geminado de fórmula (1) na qual r~ 1~ e r~ 3~ designam, independentemente um do outro, um radical alquila tendo de 1 a 25 átomos de carbono; r~ 2~ designa um espaçador constituído de uma cadeia alquileno linear ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono; x e y designam, independentemente um do outro, um grupamento - (c~ 2~h~ 4~o)~ a~-(c~ 3~h~ 6~o)~ b~z n vai de 1 a 10, em associação com uma quantidade eficaz de pelo menos um polímero semi-cristalino sólido a temperatura ambiente e tendo uma temperatura de fusão inferior a 70°c, o dito polímero tendo uma massa molecular média em número superior ou igual a 2000, a dita emulsão possuindo um taxa de fase graxa superior a 10% em peso em relação ao peso total da composição e compreendendo mais de 40% em peso de óleo(s) não volátil(eis) em relação em peso da fase graxa.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA OU DERMATOLÓGICA DE TIPO EMULSÃO ÓLEO EM ÁGUA E PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DE UMA MATÉRIA QUERATÍNICA” A presente invenção se refere ao domínio das composições cosméticas de tipo emulsão e mais particularmente ao domínio das composições compreendendo uma fase graxa líquida texturada.As composições cosméticas compreendendo uma fase graxa líquida são correntemente utilizadas hoje em dia, notadamente para a limpeza, o cuidado, a maquiagem e/ou o tratamento da pele, do cabelo e do couro cabeludo. A utilização quotidiana destas composições faz que seus usuários sejam sempre mais exigentes e mais sensíveis a textura e mais geralmente às propriedades organolépticas destas composições.Assim, foi demonstrado que composições cosméticas, que compreendem mais de 10% em peso de fase graxa contendo mais de 40% em peso de óleo não volátil, se revelam vantajosas para compensar a falta de lipídios cutâneos das peles desidratadas, mas em contrapartida podem apresentar problemas em termos de propriedades sensoriais, na medida em que elas são suscetíveis de gerar um efeito graxo, acompanhado às vezes de efeito colante e/ou de aspecto brilhante, pouco apreciado pelo usuário.
Além deste efeito indesejável sobre o plano da percepção sensorial, estas composições de tipo emulsão podem manifestar uma falta de estabilidade quando se associa as mesmas a certos materiais. Assim, foi constatado que a presença de quantidades elevadas de filtros UV notadamente orgânicos em emulsões deste tipo, pode afetar a estabilidade destas últimas no curso do tempo, ou mesmo iniciar sua segregação A composição se toma então não homogênea e não é mais utilizável.
Toma-se pois atualmente uma necessidade das composições cosméticas de tipo emulsão com teor significativo em fase graxa que elas sejam reprodutíveis à vontade em termos de viscosidade, destituídas de qualquer caráter graxo, colante e brilhante» e dotadas de uma estabilidade melhorada notadamente quando elas contêm d materiais de tipo filtro UV orgânico. A presente invenção tem precisamente por objeto principal responder a estas necessidades.
Para isto, os inventores, de maneira inesperada, constataram que era possível obter de tais emulsões sob reserva de empregar nelas, a título de emulsificante, um tcnsoatívo geminado particular em associação com pelo menos um polímero semi-cristalino específico. O documento EP 1 502 582 descreve composições compreendendo pelo menos um agente tensoativo geminado e pelo menos um polímero associativo, as ditas composições sendo fluidas, emulsif içadas e contendo uni sistema fotoprotetor capaz de filtrar os raios UV.
Dos documentos WO 2007/054824, WO 03/024412 e WO 2004/105704 são ainda conhecidas composições para aplicação tópica óleo em água compreendendo pelo menos um tensoativo geminado.
Os documentos FR 2 863 889 e EP 1 331 000 descrevem ainda composições empregando polímeros semi-eristalinus.
Todavia, nenhum destes documentos descreve nem sugere o emprego da I associação conforme a invenção na arquitetura galêniea mais particularmente visada, a saber compreendendo mais de 10% em peso de fase graxa contendo mais de 40% em peso de óleo não volátil.
De modo mais preciso, a invenção tem por objeto uma composição cosmética ou dermatológica de tipo emulsão óleo em água compreendendo» em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um tensoativo geminado de fórmula (I) (D na qual: - Ri e R3 designam, independentemente um do outro, um radical alquila tendo de 1 a 25 átomos de carbono ; - R2 designa um espaçador constituído de uma cadeia alquileno linear ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono; - X e Y designam, independentemente um do outro, um grupamento -(C2H40)a-(C3H60)bZ onde • Z designa um átomo de hidrogênio ou um radical representam H ou um íon alcalino ou alcalino-terroso ou amônio ou alcanolamônio, • a vai de 0 a 15, • b vai de 0 a 10, e • a soma da + b vai de 1 a 25 ; e - n vai de 1 a 10, em associação com uma quantidade eficaz de pelo menos um polímero semi-cristalino sólido a temperatura ambiente e tendo uma temperatura de fusão inferior a 70°C, comportando a) um esqueleto polimérico e b) pelo menos uma cadeia orgânica lateral cristalizável e/ou uma sequência orgânica cristalizável fazendo parte do esqueleto do dito polímero, o dito polímero tendo uma massa molecular média em média superior ou igual a 2 000, a dita emulsão possuindo um taxa de fase graxa superior a 10% em peso em relação ao peso total da dita composição e compreendendo mais de 40% em peso de óleo(s) não volátil(s) em relação ao peso total da dita fase graxa. A associação de acordo com a invenção permite obter emulsões muito homogêneas, de estabilidade aumentada e assim compatíveis com a formulação de materiais conhecidos para ter naturalmente um efeito desestabilizante face a emulsões convencionais conhecidas, e em particular os filtros UV orgânicos.
Além disso, as emulsões estabilizadas pela associação conforme a invenção são dotadas de uma textura muito agradável ao toque. Elas são macias e transmitem uma sensação de leveza durante sua aplicação sobre a pele.
Por meio fisiologicamente aceitável, compreende-se um meio compatível com as matérias queratínicas de seres humanos como a pele, as mucosas, as unhas, o couro cabeludo e/ou os cabelos.
Assim, o meio fisiologicamente aceitável é notadamente um meio cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável, ou seja, sem odor, cor ou aspecto desagradável, e que não gera sensação de picada, espasmo ou vermelhidão inaceitável para o usuário. A composição utilizada de acordo com a invenção pode ser destinada a uma aplicação cosmética ou farmacêutica, particularmente dermatológica. De preferência a composição de acordo com a invenção é destinada a uma aplicação cosmética. Ela pode ser utilizada para o cuidado ou a maquiagem das matérias queratínicas.
Uma composição de acordo com a invenção é em particular adaptada a uma aplicação tópica sobre uma matéria queratínica e em particular a pele.
Assim, ela pode ser utilizada como produto de cuidado da pele, por exemplo como creme de proteção, de tratamento ou de cuidado para o rosto para as mãos ou para o corpo, como leite corporal de proteção ou de cuidado da pele, do couro cabeludo ou das mucosas, ou como produto de higiene, por exemplo como produto de remoção de maquiagem da pele ou das mucosas, ou ainda como produto capilar ou mais particularmente como produto solar.
As composições de acordo com a invenção podem constituir também produtos para a maquiagem da pele e/ou dos cabelos, por exemplo incorporando nela pigmentos para constituir notadamente bases.
Assim, a invenção a igualmente por objeto a utilização cosmética da composição tal como definida acima como produto de cuidado da pele, como produto de higiene, como produto capilar, como produto solar ou como produto de maquiagem, Um outro objeto da invenção é um processo de tratamento notadamente cosmético de uma matéria queratínica, tal como a pele, o couro cabeludo, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas, as unhas ou as mu cosas, caracterizado pelo fato de que se aplica sobre a matéria queratínica, uma composição tal como definida acima.
Outros objetos, características, aspectos e vantagens da presente invenção vai aparecer ainda mais claramente na leitura da descrição e dos exemplos que se seguem Tensoativo geminado O tensoativo geminado de fórmula (I) é de preferência tal que cada um dos grupamentos RrCO- e R3-CO- compreende de 8 a 20 átomos de carbono, e designa de preferência um resto de ácidos graxos de coco (compreendendo majoritariamente de o ácido láurico e o ácido mirístico), Além disso, este tensoativo é de preferência tal que, para cada um dos radicais X e Y, a soma da e b tenha um valor médio indo de 10 a 20 e seja de preferência igual a 15, Um grupamento preferido para Z é o grupamento -SO AI onde M é de preferência um Í011 alcalino tal como um íon sódio. O espaçador R2 é vantajosamente constituído de uma cadeia alquilcno linear cm C|-C%. e de preferência de uma cadeia etileno (CfUCHi). Por fim, n é vantajosamente igual a 1.
Um tensoativo deste tipo é em particular aquele identificado pelo nome INCli Sódio dícocoüetilenodiamina PEG-15 sulfato, tendo a estrutura seguinte: sendo entendido que PEG representa o grupo CH2CH20, e cocoil representa o resto de ácidos graxos de coco.
Este tensoativo possui uma estrutura molecular muito próxima daquela da ceramida-3.
De preferência, o tensoativo geminado de acordo com a invenção é utilizado em mistura com outros tensoativos, e notadamente em mistura com (a) um éster de ácido graxo em C6-C22 (de preferência em Ci4-C20 tal como um estearato) e de glicerila, (b) um diéster de ácido graxo em C6-C22 (de preferência em Ci4-C20 tal como um estearato) e de ácido cítrico e de glicerol (notadamente um diéster de ácido graxo em C6-C22 e do monocitrato de glicerila), e (c) um álcool graxo em Ci0-C30 (de preferência o álcool beenílico).
Vantajosamente, a composição de acordo com a invenção compreende uma mistura de Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato, de estearato de glicerila, de estearato de monocitrato de glicerila, de álcool beenílico.
Mais preferencialmente, o tensoativo geminado de acordo com a invenção representa de 10 a 20% em peso, e vantajosamente 15% em peso; o éster de ácido graxo em C6-C22 e de glicerila representa de 30 a 40% em peso, vantajosamente 35% em peso; o diéster de ácido graxo em C6-C22 e de ácido cítrico e de glicerol representa de 10 a 20% em peso, vantajosamente 15% em peso ; e o álcool graxos em Ci0-C30 representa de 30 a 40% em peso, vantajosamente 35% em peso, em relação ao peso total da mistura de tensoativos contendo o tensoativo geminado.
Vantajosamente, a composição de acordo com a invenção compreende uma mistura de 10 a 20% em peso de Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato, de 30 a 40% (em particular 35%) em peso de estearato de glicerila, de 10 a 20% (em particular 15%) em peso de estearato de monocitrato de glicerila, de 30 a 40% (em particular 35%) em peso de álcool beenílico, em relação ao peso total da mistura de tensoativos contendo o tensoativo geminado.
Em variante, o tensoativo geminado de acordo com a invenção pode ser utilizado em mistura com um tensoativo aniônico tal como um éster de ácido láurico, o lauroil lactato de sódio. Neste caso, o tensoativo geminado representa de preferência de 30 a 50% em peso, e o tensoativo aniônico representa de 50 a 70% em peso, em relação ao peso total da mistura.
Pode-se utilizar por exemplo o tensoativo geminado em mistura com outros tensoativos sob forma dos produtos comercializados pela empresa SASOL sob as denominações CERALUTION®, e notadamente os produtos seguintes: • Ceralution® H: Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Estearato Citrato de Glicerila e Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato, • Ceralution® F: Sódio Lauroil Lactilato e Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato. • Ceralution® C: Aqua, Triglicerídeo Cáprico/Caprílico, Glicerina, Ceteareth-25, Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato, Sódio Lauroil Lactilato, Álcool Beenílico, Estearato de Glicerila, Estearato Citrato de Glicerila, Goma Arábica, Goma Xantano, Fenoxietanol, Metilparabeno, Etilparabeno, Butilparabeno, Isobutilparabeno (denominações INCI).
Este tensoativo geminado representa de 3 a 50% do peso destas misturas. O tensoativo geminado de fórmula (I) pode estar presente em uma composição de acordo com a invenção em um teor indo de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência indo de 0,1 a 3% em peso e melhor indo de 0,2 a 1,5% em peso.
Polímero semi-cristalino O polímero semi-cristalino utilizado na composição da invenção é geralmente introduzido na fase graxa líquida da emulsão.
Por «polímero semi-cristalino», entende-se no sentido da invenção, polímeros comportando uma parte cristalizável, cadeia pendente ou sequência no esqueleto, e uma parte amorfa no esqueleto e apresentando uma temperatura de mudança de fase reversível da primeira ordem, em particular de fusão (transição sólido-líquido).
Por «polímeros», entende-se no sentido da invenção, compostos comportando pelo menos 2 motivos repetitivos, de preferência pelo menos 3 motivos repetitivos e mais especialmente pelo menos 10 motivos repetitivos. Quando a parte cristalizável é uma sequência do esqueleto polimérico, esta sequência cristalizável é de natureza química diferente daquela das sequências amorfas; o polímero semi-cristalino é neste caso um polímero seqüenciado por exemplo do tipo dibloco, tribloco ou multibloco.
De maneira vantajosa, o ou os polímeros semi-cristalinos da composição da invenção têm uma massa molecular média em número Mn superior ou igual a 2000, indo por exemplo de 2000 a 800000, de preferência de 3000 a 500000, por exemplo de 4000 a 150000, e melhor de 4000 a 99000.
Na composição de acordo com a invenção os polímeros semi-cristalinos são vantajosamente solúveis na fase graxa a pelo menos 1% em peso, a uma temperatura superior a sua temperatura de fusão. Fora das cadeias ou sequências cristalizáveis, as sequências dos polímeros são amorfas. Por «cadeia ou sequência cristalizável», entende-se no sentido da invenção uma cadeia ou sequência que, se ela fosse única, passaria do estado amorfo ao estado cristalino, de modo reversível, conforme se esteja acima ou abaixo da temperatura de fusão. Uma cadeia no sentido da invenção é um grupamento de átomos, pendente ou lateral em relação ao esqueleto do polímero. Uma sequência é um grupamento de átomos pertencendo esqueleto, grupamento constituindo um dos motivos repetitivos do polímero.
De preferência, o esqueleto polimérico dos polímeros semi-cristalinos é solúvel na fase graxa líquida.
De modo preferido, os polímeros semi-cristalino utilizados na composição da invenção apresenta, uma temperatura de fusão (ou ponto de fusão) pF inferior a 70 C, de preferência inferior a 50°C, esta temperatura sendo pelo menos igual à temperatura do suporte queratínico que deve receber a composição de acordo com a invenção. O polímero semi-cristalino tem uma temperatura de fusão pF tal que 25°C < pF< 70°C e de preferência 30°C < pF < 50°C. A temperatura de fusão pode ser medida notadamente por qualquer método conhecido e em particular com um calorímetro de varredura diferencial (D.S.C).
De preferência, as sequências ou cadeias cristalizáveis dos polímeros semi-cristalinos representam pelo menos 30% do peso total de cada polímero e melhor pelo menos 40%. Os polímeros semi-cristalinos da invenção com sequências cristalizáveis são polímeros seqüenciados ou multi-sequenciados. Eles podem ser obtidos por polimerização de monômeros com duplas ligações reativas (ligações etilênicas) ou por policondensação. Quando os polímeros da invenção são polímeros com cadeias laterais cristalizáveis, estes últimos estão vantajosamente sob forma aleatória ou estatística.
De preferência, os polímeros semi-cristalinos da invenção são de origem sintética. Além disso, eles não comportam esqueleto polissacarídico.
Os polímeros semi-cristalinos utilizáveis na invenção são em particular: 1) os copolímeros seqüenciados de poliolefinas com cristalização controlada, cujos monômeros são descritos no documento EP-A-951897; 2) os policondensados e notadamente os policondensados poliésteres, alifáticos ou aromáticos, e os copoliésteres alifáticos/aromáticos; 3) os homo- ou co-polímeros portando pelo menos uma cadeia lateral cristalizável e os homo- ou co-polímeros portando no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável, como aqueles descritos no documento US-A-5.156.911; 4) os homo- ou co-polímeros portando pelo menos uma cadeia lateral cristalizável com grupamento(s) fluorado(s), tais como descritos no documento WO-A-Ol/19333; 5) e suas misturas.
Nos dois últimos casos (3 e 4), a ou as cadeias laterais ou sequências cristalizáveis são hidrófobas.
Os polímeros cristalinos com cadeias laterais cristalizáveis ou portando no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável são descritos abaixo A) Polímeros semi-cristalinos a cadeias laterais cristalizáveis Pode-se citar em particular aqueles definidos nos documentos US-A-5.156.911 e WO-A-Ol/19333. Estes são homopolímeros ou copolímeros comportando de 50 a 100% em peso de motivos resultando da polimerização de um ou de vários monômeros portadores de cadeia(s) lateral(is) hidrófoba(s) cristalizável(is).
Estes homo- ou co-polímeros são de qualquer natureza desde o momento que eles apresentam as condições indicadas abaixo com, em particular, a característica de ser solúveis ou dispersáveis na fase graxa líquida por aquecimento acima de sua temperatura de fusão pF. Eles podem resultar - da polimerização notadamente radicalar de um ou vários monômeros com dupla(s) ligação(ões) reativa(s) ou etilênicas em face de uma polimerização, a saber a grupo vinüico, (met)acrílico ou alílico; - da policondensação de um ou vários monômeros portadores de grupos co-reativos (ácido carboxílico ou sulfônico, álcool, amina ou isocianato), como por exemplo os poliésteres, os poliuretanos, os poliéteres, as poliuréias, as poliamidas. a) De um modo geral, os motivos (cadeias ou sequências) cristalizáveis dos polímeros semi-cristalinos de acordo com a invenção, provêm de monômero(s) com sequência(s) ou cadeia(s) cristalizável(is), utilizado(s) para a fabricação dos polímeros semi-cristalinos. Estes polímeros são escolhidos notadamente dentre os homopolímeros e copolímeros resultando da polimerização de pelo menos um monômero de cadeia(s) cristalizável(is) que pode ser representado pela fórmula X: — M — S c onde M representa um átomo do esqueleto polimérico, S representa um espaçador e C representa um grupo cristalizável.
As cadeias «-S-C» cristalizáveis podem ser alifáticas ou aromáticas, eventualmente fluoradas ou perfluoradas. «S» representa notadamente um grupo (CH2)n ou (CH2CH20)n ou (CH20), linear ou ramificado ou cíclico, n sendo um número inteiro indo de 0 a 22. De preferência «S» é um grupo linear. De preferência, «S» e «C» são diferentes.
Quando as cadeias cristalizáveis são cadeias alifáticas (alquila), elas comportam pelo menos 11 átomos de carbono e no máximo 40 átomos de carbono e melhor no máximo 24 átomos de carbono. Trata-se notadamente de cadeias alquila possuindo pelo menos 12 átomos de carbono, e de preferência, trata-se de cadeias alquila comportando de 14 a 24 átomos de carbono (C14-C24). Pode se tratar de cadeias alquila hidrocarbonadas (átomos de carbono e de hidrogênio) ou cadeias alquila fluo radas ou perfluoradas (átomos de carbono, átomos de flúor e eventualmente átomos de hidrogênio). Quando se trata de cadeias alquila fluoradas ou perfluoradas, elas comportam pelo menos 1 1 átomos de carbono dos quais pelo menos 6 átomos de carbono são fluorados.
Como exemplos de polímeros ou copolímeros semi-cristalinos de cadeía(s) cristalizável(is), pode-se citar aqueles resultando da polimerização de pelo menos um mono mero com cadeia cristalizável escolhido dentre os (met)acrílatos de alquila saturados em C|4-C24 (C14-C24 significa que o grupo alquila comporta de 14 a 24 átomos de carbono); os (met)acrilatos de perfluoroalquila em C11-C15 (grupo alquila com 11 a 15 átomos de carbono); as N-alquil (met)acrilamidas em C|4 a C24 com ou sem átomo de flúor (grupo alquila com 14 a 24 átomos de carbono); os ésteres vinílícos com cadeias alquila ou perfluoroalquila em C14 a C24 (grupo alquila com 14 a 24 átomos de carbono), com uma cadeia perfluoroalquila comportando pelo menos 6 átomos de flúor; os éteres vinílícos com cadeias alquila ou perfluoroalquila em Ci4 a C24 (grupo alquila com 14 a 24 átomos de carbono), com uma cadeia perfluoroalquila comportando pelo menos 6 átomos de flúor; as alfa-ole finas em C 14 a C 24 (grupo alquila com 14 a 24 átomos de carbono), como por exemplo o octadeceno; os para-alquil cstirenos em C!4 a C24 (grupo alquila com 14 a 24 átomos de carbono), suas misturas.
Por «alquila», entende-se no sentido da invenção um grupamento saturado notadamente comportando de 8 a 24 átomos de carbono (Cs a C24), salvo menção expressa.
Quando os polímeros resultam de uma policondensação, as cadeias cristalizáveis hidrocarbonadas e/ou fluoradas tais como definidas acima, são portadas por um monômero que pode ser um diácido, um diol, uma diamina, um diisocianato.
Quando os polímeros utilizados na composição da invenção são copolímeros, eles contêm, ainda mais, de 0 a 50% de grupos Y ou Z resultando da copolimerização: α ) com Y que é um monômero polar ou não polar ou uma mistura dos dois: - Quando Y é um monômero polar, quer seja um monômero portador de grupos polioxialquilenados (notadamente oxietilenos e/ou oxipropilenos), um (met)acrilato de hidroxialquila como o acrilato de hidroxietila, a (met)acrilamida, uma N-alquil(met)acrilamida, uma NN-dialquil(met)acrilamida como por exemplo a N-diisopropilacrilamida ou a N-vinil-pirrolidona (NVP), a N-vinil-caprolactama, seja um monômero portador de pelo menos um grupo ácido carboxílico como os ácidos (met)acrílicos, crotônico, itacônico, maleico, fumárico ou portador de um grupo anidrido de ácido carboxílico como o anidrido maleico, e suas misturas. - Quando Y é um monômero não polar, ele pode ser um éster o tipo (met)acrilato de alquila linear ramificado ou cíclico, um éster vinílico, um alquil vinil éter, uma alfa-olefina, o estireno ou o estireno substituído por um grupo alquila comportando de 1 a 10 átomos de carbono (Ci a Ci0), como o α-metilestireno, um macromonômero do tipo poliorganossiloxano com insaturação vinílico. β) com Z que é um monômero polar ou uma mistura de monômeros polares, Z tendo a mesma definição que o «Y polar» definido acima.
De preferência, os polímeros semi-cristalinos com cadeia lateral cristalizável são escolhidos dentre os homopolímeros de alquil(met)acrilato ou de alquil(met)acrilamida com um grupo alquila tal como definido acima, e notadamente em C14-C24; os copolímeros destes monômeros com um monômero hidrófilo de preferência de natureza diferente do ácido (met)acrflico; e suas misturas. Pode-se tratar por exemplo como copolímeros, dos copolímeros de alquil(met)acrilato ou de alquil (met)acrilamida com um grupo alquila em C14 a C24, com a N-vinilpirrolidona, 1 hidroxietil (met)acrilato; ou suas misturas. B) Os polímeros portando no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável Trata-se ainda de polímeros solúveis ou dispersáveis na fase graxa líquida por aquecimento acima de seu ponto de fusão pF. Estes polímeros são notadamente copolímeros seqüenciados constituídos de pelo menos 2 sequências de natureza química diferente das quais uma é cristalizável. Pode-se utilizar: 1) Os polímeros definidos no documento US-A-5.156.911; 2) Os copolímeros seqüenciados de olefina ou de cicloolefina com cadeia cristalizável como aqueles vindos polimerização seqüenciada de: - ciclobuteno, ciclo-hexeno, cicloocteno, norbomeno (ou seja biciclo(2,2,l)hepteno-2), 5-metilnorbomeno, 5-etilnorbomeno, 5,6-dimetil-norbomeno, 5,5,6-trimetil norbomeno, 5-etilideno-norbomeno, 5-fenil-norbomeno, 5-benzilnorbomeno, 5-vinilnorbomeno, 1,4,5,8-dimetano-l,2,3,4,4a,5,8a-octa-hidronaftaleno, diciclopentadieno, ou suas misturas; - com o etileno, o propileno, o 1-buteno, o 3-metil-l-buteno, o 1-hexeno, o 4-metil-l-penteno, o 1-octeno, o 1-deceno, o 1-eicoseno ou suas misturas.
Estes copolímeros seqüenciados podem ser em particular os copolímeros (etileno/norbomeno) de blocos e os terpolímeros de blocos (etileno/propileno/etilideno-norbomeno).
Pode-se também utilizar aqueles resultantes da copolimerização seqüenciada de pelo menos 2 α-olefinas em C2-Ci6 e melhor em C2-Ci2, tais como aquelas citadas precedentemente e em particular os bipolímeros seqüenciados de etileno e de 1-octeno. 3) Os copolímeros apresentando pelo menos uma sequência cristalizável, o resto do copolímero sendo amorfo (à temperatura ambiente). Estes copolímeros podem, ainda, apresentar duas sequências cristalizáveis de natureza química diferente. Os copolímeros preferidos são aqueles que possuem ao mesmo tempo à temperatura ambiente, uma sequência cristalizável e uma sequência amorfa ao mesmo tempo hidrófoba e lipófila repartidas sequencialmente; pode-se citar por exemplo os polímeros possuindo uma das sequências cristalizáveis e uma das sequências amorfas seguintes: . Sequência cristalizável por natureza : a) poliéster como o poli(alquileno tereftalato), b) poliolefina como os polietilenos ou polipropilenos. . Sequência amorfa e lipófila como as poliolefinas ou copoli(olefina)s amorfas tais como o poli(isobutileno), o polibutadieno hidrogenado, o poli(isopreno hidrogenado.
Como exemplo de tais copolímeros com sequência cristalizável e com sequência amorfa, pode-se citar: a) os copolímeros seqüenciados poli(c-caprolactona)-b-poli(butadieno), utilizados de preferência hidrogenados, tais como aqueles descritos no artigo «Melting behavior of poli(e-caprolactone)-block-polibutadiene copolymers» de S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999). β) os copolímeros seqüenciados poli(butilenotereftalato)-b-poli(isopreno) hidrogenados seqüenciados ou multi-sequenciados, citados no artigo «Study of morfological and mechanical properties of PP/PBT» de B. Boutevin e al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). γ) os copolímeros seqüenciados poli(etileno)-b-copoli(etileno/propileno) citados nos artigos «Morfology of semi-crystalline block copolymers of ethylene -(ethylene-alt-propylene)» de P. Rangarajan e ai., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), e Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)» P. Richter e al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997). δ) os copolímeros seqüenciados poli(etileno)-b-poli(etilatileno) citados no artigo geral «Crístallization in block copolymers» de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
Os polímeros semi-cristalinos da composição da invenção podem ser não reticulados ou reticulados em parte no momento em que a taxa de reticulação não prejudique sua dissolução ou dispersão na fase graxa líquida por aquecimento acima de sua temperatura de fusão. Pode-se tratar então de uma reticulação química, por reação com um monômero multifuncional durante a polimerização. Pode também se tratar de uma reticulação física que pode então ser devida seja ao estabelecimento de ligações tipo hidrogênio ou dipolar entre grupos portados pelo polímero, como por exemplo as interações dipolares entre ionômeros carboxilatos, estas interações sendo em baixa quantidade e portadas pelo esqueleto do polímero; seja a uma separação de fase entre as sequências cristalizáveis e as sequências amorfas portadas pelo polímero.
De preferência, os polímeros semi-cristalinos da composição de acordo com a invenção são não reticulados. A título de exemplo particular de polímero semi-cristalino utilizável na composição de acordo com a invenção, pode-se citar os produtos Intelimer® da empresa Landec descritos na brochura «Intelimer® polymers». Estes polímeros estão sob forma sólida a temperatura ambiente (25 °C). Eles são portadores de cadeias laterais cristalizáveis e apresentam o monômero de fórmula X precedente. Pode-ser citar notadamente o «Landec IP22», tendo uma temperatura de fusão pF de 56°C, que é um produto viscoso a temperatura ambiente, impermeável, não-colante.
Pode-se também utilizar os polímeros semi-cristalinos descritos nos exemplos 3, 4, 5, 7, 9 do documento US-A-5.156.911, resultando da copolimerização de ácido acrílico e de alquil(met)acrilato em C5 a Ci6 tendo um pF indo de 20°C a 35°C, e mais particularmente aqueles resultando da copolimerização: . de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de isodecilacrilato em uma relação 1/16/3, . de ácido acrílico e de pentadecilacrilato em uma relação 1/19, . de ácido acrílico, de hexadecilacrilato, de etilacrilato em uma relação 2,5/76,5/20, . de ácido acrílico, de hexadecilacrilato e de metilacrilato em uma relação 5/85/10, . de ácido acrílico, de octadecilmetacrilato em uma relação 2,5/97,5.
Pode-se também utilizar o polímero «Structure O» comercializado pela empresa National Starch, tal como aquele descrito no documento US-A-5.736.125, de pF 44°C, assim como os polímeros semi-cristalinos com cadeias pendentes cristalizáveis comportando grupamentos fluorados tais como descritos nos exemplos 1, 4, 6, 7 e 8 do documento WO-A-01/19333.
Pode-se ainda utilizar os polímeros semi-cristalinos obtidos por copolimerização de acrilato de estearila e de ácido acrílico ou de NVP, tais como descritos no documento US-A-5.519.063 ou EP-A- 0550745, e mais especialmente aqueles descritos nos exemplos 1 e 2, abaixo, de preparação de polímero, de temperatura de fusão respectivamente de 40°C e 38°C.
Pode-se também utilizar os polímeros semi-cristalinos obtidos por copolimerização do acrilato de beeenila e do ácido acrílico ou de NVP, tais como descritos nos documentos US-A-5.519.063 e EP-A- 0 550745, e mais especialmente aqueles descritos nos exemplos 3 e 4, abaixo, de preparação de polímero, de temperatura de fusão respectivamente de 60°C e 58°C.
De acordo com um modo particular de realização da invenção, os polímeros semi-cristalinos utilizados não comportam de grupamento carboxílieo. A quantidade de polímero semi-cristalino na composição da invenção pode ir por exemplo de 0,1 a 30% em peso de matéria ativa, de preferência de 0,5 a 20% em peso de matéria ativa e melhor de 1 a 10% em peso de matéria ativa, e preferencial mente de 1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
Em particular, o polímero semi-cristalino e o tcnsoatívo geminado podem estar presentes em uma composição de acordo com a invenção em uma relação ponderai polímero(s) semi-crisialino(s)/iensoativo(s) geminado(s) indo de 1 a 10, notadamente indo de 1,5 a 9, Fase graxa Como precisado anteriormente, a composição é uma emulsão óleo em agua cuja fase graxa pode ir de 10 a 50% em peso, em particular de 15 a 45% em peso e de preferência de 20 a 40% em peso em relação ao peso total da composição.
No sentido da invenção, a fase graxa inclui qualquer substância graxa líquida, geralmente óleos, ou sólidos como ceras ou compostos pastosos presentes na dita composição.
Esta fase graxa contém pelo menos 40% em peso de óleo(s) não volãtil(eis) tal(is) como descríto(s) abaixo.
Entende-se por óleo, quaisquer substâncias graxas sob forma líquida a temperatura ambiente (25 °C) e a pressão atmosférica. O ou os óleos podem estar presentes à razão de 0, l a 50% em peso, em particular de pelo menos 5 a 40% em peso, em relação ao peso total da composição cosmética de acordo com a invenção.
Os óleos voláteis ou não voláteis podem ser óleos hidrocarbonados notadamente de origem animal ou vegetal, óleos sintéticos, óleos de silicones, óleos fluorados, ou suas misturas.
No sentido da presente invenção, entende-se por «óleo siliconado», um óleo compreendendo pelo menos um átomo de silício, e notadamente pelo menos um grupo Si-O.
Entende-se por «óleo hidrocarbonado», um óleo contendo principalmente átomos de hidrogênio e de carbono e eventualmente átomos de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre e/ou de fósforo. >· Oleos não voláteis No sentido da presente invenção, entende-se por «óleo não volátil», um óleo tendo uma pressão de vapor inferior a 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).
Os óleos não voláteis podem notadamente ser escolhidos dentre os óleos hidrocarbonados se for o caso fluorados e/ou os óleos siliconados não voláteis.
Como óleo hidrocarbonado não volátil que convém para e execução da invenção, pode-se notadamente citar: - os óleos hidrocarbonados de origem animal, - os óleos hidrocarbonados de origem vegetal tais como os ésteres de fitoestearila, tais como o oleato de fitoestearila, o isoestearato de fitoestearila e o glutanato de lauroil/octildodecila/fitoestearila, por exemplo vendido sob a denominação ELDEW PS203 por AJINOMOTO, os triglicerídeos constituídos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol cujos ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeias variadas de C4 a C24, estes últimos podendo ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados; estes óleos são notadamente triglicerídeos heptanóicos ou octanóicos, os óleos de germe de trigo, de girassol, de caroços de uva, de sésamo, de milho, de damasco, de rícino, de carité, de abacate, de oliva, de soja, de amêndoa doce, de palma, de colza, de algodão, de avelã, de macadâmia, de jojoba, de luzema, de papoula, de abóbora menina, de abóbora, de cassis, de onagra, de milheto, de cevada, de quinoa, de centeio, de cártamo, de aleurite, de maracujá, de roseira moscatel; a manteiga de carité; ou ainda os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como aqueles vendidos pela empresa STEARINERIES DUBOIS ou aqueles vendidos sob as denominações MIGLIOL 810®, 812® e 818® pela empresa DINAMIT NOBEL, - os óleos hidrocarbonados de origem mineral ou sintético como por exemplo: • os éteres de síntese tendo de 10 a 40 átomos de carbono; • os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética tais como a vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado tal como o parleam, o esqualano e suas misturas, e em particular o poliisobuteno hidrogenado, • os ésteres de síntese como os óleos de fórmula RiCOOR2 na qual Ri representa o resto de um ácido graxo linear ou ramificado comportando de 1 a 40 átomos de carbono e R2 representa uma cadeia hidrocarbonada notadamente ramificada contendo de 1 a 40 átomos de carbono com a condição que Ri + R2 seja >10.
Os ésteres podem ser notadamente escolhidos dentre os ésteres, notadamente de ácido graxo como por exemplo: • o octanoato de cetoestearila, os ésteres do álcool isopropílico, tais como o miristato de isopropila, o palmitato de isopropila, o palmitato de etila, o palmitato de 2-etil-hexila, o estearato ou o isoestearato de isopropila, o isoestearato de isoestearila, o estearato de octila, os ésteres hidroxilados como o lactacto de isoestearila, o hidroxiestearato de octila, o adipato de diisopropila, os heptanoatos, e notadamente o heptanoato de isoestearila, octanoatos, decanoatos ou ricinooleatos de álcoois ou de poliálcoois como o dioctanoato de propileno glicol, o octanoato de cetila, 1 octanoato de tridecila, o 4-di-heptanoato e o palmitato de etila 2-hexila, o benzoato de alquila, o di-heptanoato de polietileno glicol, o dietil 2-di-hexanoato de propilenoglicol e suas misturas, os benzoatos de álcoois em C12 a C15, o laurato de hexila, os ésteres do ácido neopentanóico como o neopentanoato de isodecila, o neopentanoato de isotridecila, o neopentanoato de isoestearila, o neopentanoato de octildocecila, os ésteres do ácido isononanóico como o isononanoato de isononila, o isononanoato de isotridecila, o isononanoato de octila, os ésteres hidroxilados como o lactato de isoestearila, o malato de di-isoestearila; • os ésteres de polióis, e os ésteres de pentaeritritol, como o tetra-hidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritol, • os ésteres de dímeros dióis e dímeros diácidos tais como Lusplan DD-DA5® e Lusplan DD-DA7®, comercializados pela empresa NIPPON FINE CHEMICAL e descritos no pedido FR 03 02809, • os álcoois graxos líquidos a temperatura ambiente de cadeia carbonada ramificada e/ou insaturada tendo de 12 a 26 átomos de carbono como o 2-octildodecanol, o álcool isostearflico, o álcool oleico, o 2-hexildecanol, o 2-butiloctanol, e o 2-undecilpentadecanol, • os ácidos graxos superiores tais como o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolênico e suas misturas, e • os carbonatos de di-alquila, as 2 cadeias alquilas podendo ser idêntica ou diferentes, tal como o dicaprilil carbonato comercializado sob a denominação Cetiol CC®, por Cognis, • os óleos de silicone não voláteis, como por exemplo os polidimetilsiloxanos (PDMS) não voláteis, os polidimetilsiloxanos comportando grupamentos alquila ou alcoxi pendentes e/ou em extremidades de cadeia siliconada, grupamentos tendo cada um de 2 a 24 átomos de carbono, os silicones fenilados como as fenil trimeticonas, as fenil dimeticonas, os fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, as difenil dimeticonas, os difenil metildifenil trissiloxanos, e os 2-feniletil trimetilsiloxissilicatos, as dimeticonas ou feniltrímeticona de viscosidade inferior ou igual a 100 Cst, e suas misturas, e suas misturas.
Os óleos não voláteis podem ser igualmente escolhidos dentre os filtros orgânicos líquidos tais como aqueles citados abaixo dentre a lista de filtros UV orgânicos.
Os óleos não voláteis podem estar presentes em uma composição de acordo com a invenção em um teor indo de 1% a 40% em peso, notadamente de 3% a 20% em peso, em relação ao peso total da composição. >· Oleos voláteis Uma composição conforme a invenção pode igualmente compreender pelo menos um óleo volátil.
No sentido da presente invenção, entende-se por «óleo volátil», um óleo (ou meio não aquoso) suscetível de se evaporar em contato com a pele em menos de uma hora, a temperatura ambiente e a pressão atmosférica. O óleo volátil é um óleo cosmético volátil, líquido a temperatura ambiente, tendo notadamente uma pressão de vapor não nula, a temperatura ambiente e pressão atmosférica, em particular tendo uma pressão de vapor indo de 0,13 Pa a 40 000 Pa (10'3 a 300 mm Hg), em particular indo de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mm Hg), e mais particularmente indo de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm Hg).
Os óleos hidrocarbonados voláteis podem ser escolhidos dentre os óleos hidrocarbonados tendo de 8 a 16 átomos de carbono, e notadamente os alcanos ramificados em C8-Ci6 (chamados também isoparafinas) como o isododecano (chamado ainda 2,2,4,4,6-pentametil-heptano), o isodecano, o isso-hexadecano, e por exemplo os óleos vendidos sob os nomes comerciais de Isopars® ou de Permetils®.
Como óleos voláteis, pode-se também utilizar os silicones voláteis, como por exemplo os óleos de silicones lineares ou cíclicos voláteis, notadamente aqueles tendo uma viscosidade < 8 centistokes (8 x IO'6 m2/s), e tendo notadamente de 2 a 10 átomos de silício, e em particular de 2 a 7 átomos de silício, estes silicones comportando eventualmente grupos alquila ou alcoxi tendo de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleo de silicone volátil utilizável na invenção, pode-se citar notadamente as dimeticonas de viscosidade 5 e 6 cSt, o octametil ciclotetrassiloxano, o decametil ciclopentassiloxano, o dodecametil ciclo-hexassiloxano, o heptametil-hexiltrissiloxano, o heptametiloctil trissiloxano, o hexametil dissiloxano, o octametil trissiloxano, o decametil tetras siloxano, o dodecametil pentassiloxano, e suas misturas.
Pode-se igualmente utilizar óleos voláteis fluorados tais como o nonafluorometoxibutano ou o perfluorometilciclopentano, e suas misturas. É igualmente possível utilizar uma mistura dos óleos precedentemente citados.
De acordo com uma variante de realização, as composições de acordo com a invenção contêm pelo menos 5% em peso ou mesmo pelo menos 10% em peso de óleo(s) não siliconado(s).
As outras substâncias graxas que podem estar presentes na fase oleosa são por exemplo os ácidos graxos comportando de 8 a 30 átomos de carbono, como o ácido esteárico, o ácido láurico, o ácido palmítico; os álcoois graxos comportando de 8 a 30 átomos de carbono, como o álcool estearílico, o álcool cetílico e suas misturas (álcool cetearílico). A fase graxa líquida pode, igualmente, conter além dos óleos, outros compostos solubilizados nos óleos tais como agentes gelificantes e/ou estruturantes.
Estes compostos podem notadamente ser escolhidos dentre as gomas tais como as gomas de silicone (dimeticonol); as resinas de silicone tais como a t rifl uorome l i FC1 -4~ a 1 q u i 1 d i mc t i con a e a Trifluoropropíldimeticona, e os elastômeros de silicone como os produtos comercializados sob as denominações «KSG» pela empresa Shin-Etsu, sob a denominação «Trefi» pela empresa Dow Corning ou sob as denominações «Gransil» pela empresa Grant Industries; e suas misturas.
Substâncias a roxas sólidas A composição de acordo com a invenção pode igual mente compreender pelo menos uma substância graxa sólida escolhida dentre as ceras, as substâncias graxa pastosas, e suas misturas. A cera é sólida a temperatura ambiente (25QC), com mudança de estado solido/!íquido reversível, tendo uma temperatura de fusão superior a 30°C podendo ir até 200°C, uma dureza superior a 0,5 MPa e apresentando no estado sólido uma organização cristalina anísótropa.
Ela pode ser hidrocarbonada, íluorada e/ou siliconada e ser de origem animal, vegetal, mineral ou sintética.
Ela pode ser escolhida por exemplo dentre a cera de abelha, a cera de carnaúba, a cera de candelila, as ceras de parafina, o óleo de rícino hidrogenado, as ceras sintéticas como as ceras de políetileno (de preferência de peso molecular compreendido entre 400 e 600), as ceras de Fischer-Tropsch, as ceras de silicone como a alquil- ou alquoxi-dimeticona tendo de 16 a 45 átomos de carbono, as ceresinas ou as ozoquerilas, como por exemplo as isoparafinas cujo ponto de fusão é inferior a 40°C, tal como o EMW-0003, comercializado pela empresa NIPPON SEIROU, os oligômeros de u-olefína, tais como os polímeros PERFORMA V<?J 825, 103 e 260, comercializados pela empresa NEW PHASE TECHNOLOGIES; os copolímcros etileno-propileno, tal como o PERFORMALENEí!J EP 700, e as ceras mierocristalinas cujo ponto de fusão é superior a 85 °C, tais como os HI-MIC' 1070, 1080, 1090 e 3080, comercializadas por NIPPON SEIROU, e suas misturas.
De acordo com um modo particular de execução, a ou as ceras utilizadas nas composições cosméticas conformes a presente invenção pode ou podem estar presentes em um teor variando de cerca de 1 a cerca de 20%, em particular de cerca de 2 a cerca de 10%, em relação ao peso total da composição.
Uma composição cosmética conforme a presente invenção pode igualmente compreender pelo menos um composto pastoso.
Por «pastoso» no sentido da presente invenção, entende-se um composto graxo com mudança de estado sólido/líquido reversível e comportando à temperatura de 23°C uma fração líquida e uma fração sólida Entende-se igualmente por pastoso, o polilaurato de vinila.
Um composto pastoso no sentido da invenção pode apresentar vantajosamente uma dureza a 20°C indo de 0,001 a 0,5 MPa, de preferência de 0,002 a 0,4 MPa.
Dentre os compostos pastosos suscetíveis de ser utilizados na composição de acordo com a invenção, pode-se citar a vaselina, a manteiga de carité, a manteiga de cacau, a manteiga de shorea, as lanolinas e os derivados de lanolina como as lanolinas acetiladas, as lanolinas oxipropilenadas ou o lanolato de isopropila, e suas misturas. Pode-se igualmente utilizar ésteres de ácidos ou de álcoois graxos, notadamente aqueles tendo 20 a 65 átomos de carbono como o citrato de tri-isoestearila ou de cetila; o propionato de araquidila; o polilaurato de vinila; os ésteres do colesterol como os triglicerídeos de origem vegetal tais como os óleos vegetais hidrogenados, os poliésteres viscosos e suas misturas. Como triglicerídeo de origem vegetal, pode-se utilizar os derivados de óleo de rícino hidrogenado, tais como o «THIXINR® » de Rheox.
Pode-se igualmente citar os poliésteres resultando da esterificação de um ácido carboxüico e de um éster de ácido hidroxicarboxílico alifático. Por exemplo, o RISOCAST® DA-L (éster proveniente da reação de esterificação do óleo de rícino hidrogenado com o ácido dilinoleico em proporções de 2 para 1) e o RI SOCAS T DA-H (és ter resultante da esterificação do óleo de rícino hidrogenado com o ácido isoesteárico em proporções de 4 para 3) comercializados pela empresa japonesa KOK1U ALCOHOL KOGIO.
Pode-se também citar os compostos pastosos siliconados tais como os polidimetilsiloxanos (PDMS) de altos pesos moleculares e em particular aqueles tendo cadeias pendentes do tipo alquila ou alcoxi tendo de 8 a 24 átomos dc carbono, c um ponto de fusão dc 20-55 CC, como as estcaril dímeticonas notadamente aquelas vendidas pela empresa DOW CORNING sob os nomes comerciais de DC2503® e DC25514 e suas misturas, A composição pode igual mente compreender um aditivo cosmético notadamente escolhido dentre as cargas, os tensoatívos, os ativos cosméticos ou dermatológicos, os filtros UV, os polímeros filmogêneos, os gelificantes, os conservantes, os perfumes, os pigmentos, os ativos como as vitaminas, os extratos dc plantas.
Como precisado anteriormente, as composições de acordo com a invenção são partieularmente vantajosas para formular filtros orgânicos Filtres UV orgânicos (ou filtros solares) Assim, de acordo com uma variante de realização, as composições de acordo com a invenção contêm um ou vários filtros orgânicos.
Mais precisamente, uma composição da invenção pode conter pelo menos um filtro UV orgânico escolhido dentre os filtros orgânicos hidrófilos, os filtros orgânicos lipófilos e suas misturas. De acordo com um modo particular dc realização da invenção, pode-se associar a ela um ou vários filtros físicos.
Como exemplos de filtros orgânicos, ativos no UV-A e/ou no UV-B, que podem ser utilizados na composição da invenção, pode-se citar por exemplo, designados acima sob sua nome CTFA: Derivados do ácido para-aminobenzóico (PABA): - PAB A, - Etil PABA, - Eli 1 Di-hídroxipiüpil PABA, - Etil-hexil Dimetil PABA vendido notadamentc sob o nome «ESCALOL 507» por ISP, - Glieeril PABA, (líquido)PEG-25 PABA vendido sob o nome «UVINUL P25» por BASF, Derivados salicílicos: - Homossalato vendido sob o nome «Eusolex HMS» por Rona/EM Industries, (líquido) - Etil-hexil Salicilato (ou salicilato de etil-hexila) vendido sob o nome «NEO HELIOPAN OS» por Haarmann e REIMER, (líquido) - Dipropilenoglico! Salicilato vendido sob o nome «DIPSAL» por SCHER, - TEA Salicilato, vendido sob o nome «NEO HELIOPAN TS» por Haarmann e REIMER, (líquido) Derivados do dibenzoilmetano: Butil Metoxidíbenzoilmetano vendido notadamentc sob o nome comercial «PARSOL 1789» por HOFFMANN LA ROCHE, (líquido) I soprop i I D i ben zoi I me tano, Derivados cinâmicos: - Etil-hexil Metoxicinamato (ou Octil Metoxicinamato) vendido notadamentc sob o nome comercial «PARSOL MCX» por HOFFMANN LA ROCHE, - Isopropil Metoxicinamato, - Isoatnil Metoxicinamato vendido sob o nome comercial «NEO HELIOPAN E 1000» por HAARMANN e REIMER, (líquido) - Cinoxato, - DEA Metoxicinamato, (líquido) - Diísopropil Mctilcinamato, (líquido) - Gliceril Etil hexanoato Dimetoxicinamato Perlyados de β,β-di fcni 1 acrilatoi - Octocrileno (a-ciano-p.p-difenilacrilato dc 2-etil-hexila) (líquido) vendido notadamente sob o nome comercial «UVINUL N539» por BASF, (líquido) - Etncrileno, vendido notadamente sob o nome comercial «UVINUL N35» por BASF, Derivados da benzofenona: - Benzofenona-1 vendida sob o nome comercial «UVINUL 400» por BASF, - Benzofenona-2 vendida sob o nome comercial «UVINUL D50» por B ASF, - Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida sob o nome comercial «UVINUL M40» por BASF, - Benzofenona-4 vendida sob o nome comercial «UVINUL JV1S40» por BASF, - Benzofenona-5 - Benzofenona-6 vendida sob o nome comercial «Helisorb 11» por Norquai - Benzofenona-8 vendida sob o nome comercial «Spectra-Sorb UV-24» por American Cyanamid - Benzofenona-9 vendida sob o nome comercial «UVINUL DS-49» por BASF, - Benzofenona-12 Derivados do benzilideno cânfora: - 3-Benzilideno cânfora fabricada sob o nome «MEXORYL SD» por CHIMEX, - 4-Metilbenzilideno cânfora vendida sob o nome «EUSOLEX 6300» por MERCK, - Ácido Sulfônico de Benzilideno Cânfora fabricado sob o nome «MEXORYL SL» por CHIMEX, - Metossulfato de Benzalcônio Cânfora fabricado sob o nome «MEXORYL SO» por CHIMEX, - Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora fabricado sob o nome « EXORYL SX» por CHIMEX, - Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora fabricado sob o nome «MEXORYL SW» por CHIMEX, Derivados do fenil benzimidazol: - Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico vendido notadamente sob o nome comercial «EUSOLEX 232» por MERCK, - Benzimidazilato vendido sob o nome comercial «NEO HELIOPAN AP» por Haarmann e REIMER, Derivados da triazina: - Anisotriazina vendida sob o nome comercial «TINOSORB S» por CIB A GEIGY, - Etil-hexil triazona vendida notadamente sob o nome comercial «UVINUL TI50» por BASF, - Dietil-hexil Butamido Triazona vendida sob o nome comercial «UVASORB HEB» por SIGMA 3V, Derivados do fenil benzotriazol: - Drometrizol Trissiloxano vendido sob o nome «Silatrizol» por RHODIA CHIMIE, Derivados antranilicos: Mentil antranilato vendido sob o nome comercial «NEO HELIOPAN MA» por Haarmann e REIMER, (líquido) Derivados de imidazolinas: Etil-hexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato, Derivados do benzalmalonato: Poliorganossiloxano com funções benzalmalonato vendido sob a denominação comercial «PARSOL SLX» por HOFFMANN LA ROCHE e suas misturas.
Os filtros UV orgânicos mais particularmente preferidos são escolhidos dentre os compostos seguintes: - Etil-hexil salicilato, - Etil-hexil triazona, - Butil Metoxidibenzoilmetano, -Etil-hexil Metoxicinamato, - Octocrileno, Ácido Sulfônico de Fenilbenzimidazol (ácido fenilbenzimidazol sulfônico), Ácido Sulfônico Tereftalilideno Dicânfora (ácido tereftalilideno dicamfosulfônico), - Benzofenona-3, - Benzofenona-4, - Benzofenona-5, - 4-Metilbenzilideno cânfora (4-metilbenzilideno cânfora), - Benzimidazilato, - Anisotriazina, - Etil-hexil triazona, - Dietil-hexil Butamido Triazona, - Metileno bis-Benzotriazolila Tetrametilbutilfenol (metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol), - Drometrizol Trissiloxano, - e suas misturas. O ou os filtros orgânicos podem estar presentes em uma quantidade indo de 0,1 a 25% em peso, de preferência de 1 a 20% em peso, e melhor 5 a 15% em peso em relação ao peso total da composição.
Como filtros físicos que podem estar igualmente presentes nas composições da invenção, pode-se citar por exemplo os pigmentos e nano-pigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não revestidos, notadamente os óxidos de titânio, de ferro, de zircônio, de zinco ou de cério, e suas misturas, este óxidos podendo estar sob forma de micro- ou nanopartículas (nanopigmentos), eventualmente revestidas.
Naturalmente o especialista cuidará de escolher este ou estes eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, de maneira tal que as propriedades vantajosas dos compostos de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada.
As composições podem ser mais ou menos fluidas e ter o aspecto de um creme branco ou colorido, de uma pomada, de um leite, de uma loção, de uma nebulização, de um soro, de uma pasta ou de uma espuma.
De acordo com uma variante de realização, elas podem se apresentar sob a forma de um produto de maquiagem tal como por exemplo uma base.
Elas podem igualmente se apresentar vantajosamente sob a forma de produtos solares.
Os exemplos que aparecem abaixo são apresentados a título ilustrativo e não limitativo do domínio da invenção. - O tensoativo geminado empregado nos exemplos abaixo é uma mistura de álcool beenílico (Behenyl Alcohol), de estearato de glicerila (Glyceryl Stearate), de estearato de monocitrato de glicerila (Glyceryl Stearate Citrate) e de Sódio Dicocoiletilenodiamina PEG-15 Sulfato comercializado pela empresa S ASOC sob o nome Ceralution ® H.
- O polímero semi-cristalino utilizado é um poliacrilato de estearila comercializado pela empresa LANDEC sob o nome Intelimer IPA 13-1..
Exemplo 1 Uma composição cosmética conforme a invenção e cuja formulação detalhada é submetida abaixo na tabela I é preparada e suas propriedades cm termos de estabilidade e de qualidade sensorial são testadas.
Sua estabilidade no tempo é apreciada ao fim de uma estocagem desta última em repouso durante 2 meses a uma temperatura respectivaincnte de 37ÜC e depois de 45°C. A título comparativo, duas outras formulações foram preparadas nas quais o tensoativo geminado é substituído por seja uma mistura de cetilstearilglucosídeo e de álcoois cetílico estearílico 12/46/42 comercializado por SEPPIC sob a denominação MONTANOV (Controle 1), seja do diestearato de poIigliceril-3 metí 1 glucose comercializado por Goldschmidt sob a denominação Tegocare 450". (Controle 2);
As formulações correspondentes aparecem igualmente na tabela I abaixo.
Tabela 1 Resultados: Em termos de estabilidade, somente a emulsão conforme a presente invenção c satisfatória, O exame ao microscópio permite observar uma emulsão fina e regular por oposição às formulações de controle cujas emulsões são mais grosseiras, mais irregulares. Estes mesmos resultados são confirmados por avaliação macroscópica. As formulações de controle apresentam, depois de dois meses de conservação quer seja a 37°C ou a 45°C uma textura heterogênea com acúmulos visíveis a olho nu. Apenas a formulação de acordo com a invenção permanece lisa e fina. A associação de acordo com a invenção assegura manifestada mente uma melhor dispersão das cargas de sílica e prevê eficazmente sua aglomeração.
Exemplo 2 Creme hidratante Modo operatório Após homogeneização das diferentes fases, dispersa-se a fase oleosa na fase aquosa soh agitação a 75DC. Obtém-se um creme firme, que funda na aplicação trazendo nutrição intensa e hidratação sem filme graxo desagradável. A composição é igualmente estável após estocagem de 2 meses a 25°C e 37°C.
Exemplo 3 Na tabela 2, aparece a composição de uma formulação conforme a invenção. Esta tabela considera igualmente uma fórmula de controle na qual o poliacrilato dc cstearila é substituído pela cera de abelha. Tabela 2 Cada composição foi conservada durante 2 meses a temperaturas de 25°C, 27°C e 45C'C. O exame a olho nu mostra que a composição de acordo com a invenção é homogênea e lisa, ao passo que a composição teor apresenta acúmulos e é pois heterogênea, o que demonstra que a presença de poliacrilato de estearila permite obter uma composição estável. O exame ao microscópio após 2 meses de estocagcm a 45 °C mostra que a composição de acordo com a invenção é fina ao passo que a composição de controle apresenta zonas de desprendímentos das gotas de óleos e assim uma heterogeneidade.
Adicionalmente, a composição aplicada sobre a pele não confere sensação gordurosa, nem efeito brilhante.

Claims (17)

1. Composição cosmética ou dermatológica de tipo emulsão óleo em água, caracterizada pelo fato de que compreende, ern um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um lensoaiivo geminado de fórmula (I) (D na qual: - Ri e R; designam, independentemente um do outro, um radical alquila tendo de 1 a 25 átomos de carbono; - R- designa um espaçador constituído de uma cadeia alquileno linear ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono; - X e Y designam, independentemente um do outro, um grupamento - (C> ÍRO);J-(CiΗ,,Ο)onde * Z designa um átomo de hidrogênio ou um radical onde Μ, M representam H ou um íon alcalino ou alealinote r roso ou amônio ou alcanolamônio, • a vai de 0 a 15, • b vai de 0 a 10, e • a soma de a + b vai de 1 a 25; e - n vai de 1 a 10, em associação com uma quantidade eficaz de pelo menos um polímero semi-cristalino sólido a temperatura ambiente e tendo uma temperatura de fusão inferior a 7()°C, comportando a) um esqueleto polímérico e b) pelo menos uma cadeia orgânica lateral cristalizável e/ou uma sequência orgânica crístalizãvel fazendo parte do esqueleto do dito polímero, o dito polímero tendo uma massa molecular média em número superior ou igual a 2000, a dita emulsão possuindo um taxa de fase graxa superior a 10% em peso em relação ao peso total da composição e compreendendo mais de 40% em peso de óleo(s) não volátil(eis) em relação em peso da fase graxa, a dita composição sendo diferente das seguintes composições A e B:
2. Composição dc acordo com a reivindicação L caracterizada pelo fato de que cada um dos grupamentos R]-CO- e RrCO- designa um resto de ácidos graxos de coco
3. Composição dc acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que para o tensoativo geminado de fórmula (I), para cada um dos radicais X e Y, a soma de a e b tem um valor médio indo de 10 a 20.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que para o tensoativo geminado de fórmula (l) Y é o grupamento -SO AI onde M é um íon alcalino tal como um íon sódio.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que para o tensoativo geminado dc fórmula (I), n é igual a 1.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o tensoativo de fórmula (1) tem a estrutura seguinte:
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o tensoativo geminado é misturado a (a) um éster de ácido graxo em C6-C22 e de glicerila, (b) um diéster de ácido graxo em C6-C22 e de ácido cítrico e de glicerol, e (c) um álcool graxo em Cio-C30.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o tensoativo geminado está a presente em um teor indo de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência indo de 0,1 a 3% em peso, e preferencialmente indo de 0,2 a 1,5% em peso.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero tem uma massa molecular média em número indo de 3000 a 500000 e melhor de 4000 a 99000.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero é solúvel na fase graxa a pelo menos 1 % em peso a uma temperatura superior a sua temperatura de fusão.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero tem uma temperatura de fusão pF tal que 30°C < pF < 50°C.
12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero é escolhido dentre: - os copolímeros seqüenciados de poliolefinas de cristalização controlada, - os policondensados poliésteres alifáticos ou aromáticos e os copoliésteres alifáticos/aromáticos, - os homo- ou co-polímeros portando pelo menos uma cadeia lateral cristalizável, e os homo- ou co-polímeros portando no esqueleto pelo menos uma sequência cristalizável, - os homo- ou co-polímeros portando pelo menos uma cadeia lateral cristalizável com grupamento(s) fluorado(s), - e suas misturas.
13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero é escolhido dentre os homopolímeros e copolímeros comportando de 50 a 100% em peso de motivos resultando da polimerização de um ou de vários monômeros portadores de cadeia(s) lateral(is) hidrófoba(s) cristalizável(is).
14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero é escolhido dentre os homopolímeros e copolímeros resultando da polimerização de pelo menos um monômero de cadeia cristalizável escolhido dentre os (met)acrilatos de alquila saturados em C14-C24, os (met)acrilatos de perfluoroalquila em Cn-Ci5, as N alquil (met)acrilamidas em Ci4 a C24 com ou sem átomo de flúor, os ésteres vinüicos com cadeias alquila ou perfluoroalquila em Ci4 a C24, os éteres vinüicos com cadeias alquila ou perfluoroalquüa em Cí4 a C24, as alfa-olefinas em Ci4 a C24, os para-alquil estirenos com um grupo alquila comportando de 12 a 24 átomos de carbono, e suas misturas.
15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero é escolhido dentre os copolímeros de alquil(met)acrilato ou de alquil (met)acrilamida com um gmpo alquila em Ci4 a C24, com a N-vinilpirrolidona, o hidroxietil (met)acrilato; ou suas misturas.
16. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um filtro orgânico.
17. Processo de tratamento cosmético de uma matéria queratínica, tal como a pele, o couro cabeludo, os cabelos, os cüios, as sobrancelhas, as unhas ou as mucosas, caracterizado pelo fato de que se aplica sobre a dita matéria queratínica, uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 16.
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