CN101478973B - 用于递送活性成分的新型硅氧烷成膜剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供包括下述的成膜组合物:a)糖-硅氧烷共聚物;b)交联剂;c)一种或多种活性/无活性成分;和d)任选地,溶剂或溶剂混合物,其中该糖-硅氧烷共聚物具有下式:R2aR1(3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR12O)n]y-SiR1(3-a)R2a,它进一步用化学式定义,和其中该糖-硅氧烷共聚物是官能化的有机基硅氧烷聚合物和至少一种巯基官能的糖的反应产物,以便该有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上;膜;和与之相关的方法。本发明还提供制造制品,它包括含该新型成膜组合物和/或膜的局部和经皮试剂递送贴剂。
Description
本发明涉及使用快速固化的糖硅氧烷共聚物组合物以供形成膜和在个人与健康护理应用中递送活性成分。
组合物包含在反应***联剂存在下交联的单一的糖硅氧烷共聚物或共混物。在本发明中使用的优选的糖硅氧烷组合物是共价键合到有机基硅主链上的糖衍生的多羟基官能部分。通过使合适的反应***联剂借助糖组分的多羟基官能团与共聚物反应,来实现交联。
可使用这些成膜组合物,在人类或动物的生物组织上形成内聚和亲和性膜。设计所得膜以递送活性成分到粘附性基底和底层上。它也可以是用于被覆盖区域的保护和阻挡膜,且用于改性底下组织的水化。它也可给被覆盖表面提供美学和化妆特征。因此,它用于局部施用、伤口护理和皮肤护理应用上。本发明进一步涉及成膜组合物、固化膜和包括它的制造制品。
用于成膜的许多配制剂是化妆、医疗和药物领域中已知的。这些包括例如药膏、油膏、霜、露剂、凝胶、弹性体和类似物。这些配制剂中的一些使用硅氧烷基材料作为主要组分。硅氧烷基材料在这些配制剂中是理想的,因为它们通常对身体呈惰性。设计这些产品以在施加到身体的各皮肤区域上之后提供各种益处,例如使干燥皮肤增湿,遮盖表面缺陷,允许有效地递送活性成分,同时是化妆可接受的。
公知的配制剂基于硅氧烷流体的共混物且广泛地用于化妆皮肤护理上。它们兼有从挥发性变化到胶料型材料的硅氧烷流体的各种粘度,如在美国专利序列号No.6325990中所公开的。其他配制剂含有在低分子量的硅氧烷流体内溶胀的交联的有机基硅氧烷,并被称为弹性体共混物,如在美国专利序列号Nos:5654362和6221979,和在欧洲公布Nos:EP848029、EP869142、EP934959、EP1020494和EP1057872中所述。这些组合物容易地铺展到各种表面上,显示出令人感兴趣的成膜性能,但其亲和性低,这是由于固有的内聚弱点导致的。
通过共混硅酸盐树脂,例如在美国专利序列号Nos:3936582、2676182、2857356和2676182中所述的那些,与硅氧烷流体,获得在例如WO97/17057、WO97/17058和WO97/17059中所述的类似的组合物。这些组合物容易地铺展到各种表面上,显示出令人感兴趣的成膜性能,但其亲和性有限,这是由于在该树脂和聚合物流体之间缺少缩合。
根据加拿大申请No.711756,可一起缩合硅酸盐树脂和硅氧烷流体。所得材料最可能具有粘合剂压敏性能,如在Donatas Satas,Satas& Associates,Warwick,Rhode Island 1989的Handbook of PressureSensitive Adhesive Technology,第3版(ISBN #0963799339)和EP0180377中所述。这些组合物显示出令人感兴趣的成膜性能以及高的亲和性,且基本上证明在高树脂含量(定义为大于约65wt%)下不具有粘性(基本上抗分离,或者通常“胶粘”)性能;然而,由于它们固有的粘弹性性能,因此它们保持对塑化效果敏感,且可通过吸收塑化物质而变得更粘。
在欧洲公布465744中公开了在已知的成膜配制剂中的硅基材料的另一实例。这一公布专利教导了使用多份配制剂,所述多份配制剂包括活性剂、含Si-H的聚合物,具有键合到硅上的不饱和基团的聚合物,催化剂和亲水性组分。混合该配制剂并施用到身体上,其中它固化并形成控释凝胶。这一可交联和弹性组合物允许显著降低对塑化效果的敏感度。然而,现有技术的方法,例如在EP465744中所述的那些具有数个缺点。例如,在这些方法中,使用该配制剂的人必须是技能熟练的,以便确保充分混合配制剂内的适量组分材料。在它胶凝之前,必须特别仔细施用合适量的混合配制剂到所需的位置上。类似地,这一方法可能不方便,且对终端使用者来说是一团糟的。在下述公布专利:US6471985、EP0506241、EP0865787和WO2004/108175中公开了类似的体系。
另一专利文献WO90/03809教导了形成绷带的涂料,它包括在挥发性聚二甲基硅氧烷内稀释的含硅氧烷的绷带材料。这些涂料区别本文所述且要求保护的膜。在下述专利公布:EP0438496、EP0572416中公开了类似的体系。然而,这些专利公开了具有丙烯酸酯主链和侧挂的硅氧烷官能团的聚合物。
GB2407496和WO01/96450教导了在生物表面上形成膜的方法。该方法包括混合亚烷基三烷氧基甲硅烷基封端的聚硅氧烷、烷氧基硅烷、钛酸酯催化剂、填料和挥发性稀释剂,形成配制剂。然后施加该配制剂到生物表面上,在此它在该表面上原地固化,形成膜。这一成膜剂的缺点是它与湿气接触时固化的特征,从而使得它对湿度非常敏感,且若它没有被合适地包装的话,则影响其稳定性。
其他已知的选择包括硝基纤维素-硅氧烷共混物或硅氧烷-聚酰胺组合物的溶液。尽管以上所述的方法可允许递送一些重要的性能,但它们无一证明能在单一的实施方案中递送所有重要的性能。
由交联性有机基硅氧烷聚合物形成的有机基硅氧烷基弹性体是本领域众所周知的,和这种材料可宽泛地用作赋予涂布基底所需表面性能的涂层。这些性能包括例如提高的耐磨性、热稳定性、疏水性和耐水性,粘合控制与释放,摩擦控制(其中包括防滑能力)和类似性能。可在该弹性体基体内包括各种填料和其他添加剂,以提供具有甚至更加可变性能益处的涂层。交联网络基体的机械、化学和离子特征影响可合适地包括的添加剂的性质和用量。
含交联的碳水化合物的组合物和固化的涂料组合物是本领域已知的。然而,发明人没有意识到含借助糖的多羟基官能团交联的糖-硅氧烷共聚物的成膜组合物。由这些独特的可交联组合物形成的网络基体和固化膜提供包括含硅氧烷和碳水化合物基基体特征的共混性能分布,它可支持、保留和/或控释各种添加剂。借助共聚物中的糖组分的交联得到拥有使得它们对特定应用所需的性能分布。
本领域需要能递送活性成分到并通过生物基底的成膜组合物。由其得到的固化膜反映出由包括硅氧烷和碳水化合物组分这二者的膜所赋予的已知的益处和特征。
图1示出了根据本发明的药物释放实施方案。
图1A列出了涉及由本发明膜累积释放药物试剂烟酰胺的数据。
图1B列出了涉及由本发明膜累积释放药物试剂酮康唑的数据。使用具有确定接收体积的Franz静态扩散池,进行活性试剂释放的测定。
因此,本发明基于新发现了避免了以上所述的许多现有技术问题的成膜组合物和制备膜的方法,该膜因此尤其可用于个人和健康护理应用中。本发明的成膜组合物允许将在能稳定并释放活性成分的令人愉悦的载体内递送亲和性成膜剂结合到一种技术中。
本发明利用糖-衍生的多羟基硅氧烷,借助在合适地反应的交联剂例如硼酸酯或钛酸酯和酸存在下糖之间的连接,形成交联网络。在共聚物的糖主链的羟基官能团之间发生的交联是独特的且形成具有独特基体的三维网络。因此,由其形成的膜拥有独特的性能分布。尽管不束缚于理论,但所得膜兼有硅氧烷的性能,例如柔软、蒸汽可渗透性、疏水性、良好的美学感觉、粘合剂释放和挠性,以及糖的特性,例如对含羟基或极性基团的物质例如木材、纤维素、棉或皮肤具有亲和性。这些材料独特的亲水和疏水性质允许与宽泛的各种分子(其中包括生物材料,例如酶)相容。
所得膜在个人和健康护理应用中,特别是在皮肤上,具有许多用途,其中它们可充当例如局部药物递送体系,在表皮治疗中保护皮肤的遮盖体系,用于小伤口、烧伤、急性和慢性伤的伤口敷料和绷带,皮肤密封剂,皮肤保护膜,疤痕处理剂,脱落物和头发除去剂产品,除味膜,止汗剂活性成分和香料递送体系,抗皱贴剂和保湿面膜,其中所述膜的应用在局部治疗、伤口护理、手术闭合、伤疤护理、腋下护理、足护理、身体和面部皮肤护理、化妆品、美容品与粉底中具有益处。它们同样可用于其他生物表面例如头发、指甲、牙齿、眼睛和粘膜上,以及类似应用到除了人类以外的动物上和应用到各种植物上。
本发明涉及使用一些配制剂在基底、优选生物基底上形成膜,其中它们可充当例如载体膜、化妆膜、药物递送机构、伤口管理装置和类似物。
本发明的一个实施方案提供成膜组合物。该成膜组合物包含a)糖-硅氧烷共聚物;b)交联剂;c)一种或多种活性/无活性成分;和d)任选地溶剂或溶剂混合物。该糖-硅氧烷共聚物具有下式:R2aR1(3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR120)n]y-SiR1(3-a)R2a,它用通式表示且还根据具体实施方案的需要来表示。糖-硅氧烷共聚物是官能化的有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物,从而有机基硅氧烷组分借助连接基共价连接到糖组分上。
可固化成膜组合物,然后在制造制品中使用,或者可直接施加到基底上并原地固化形成内聚和亲和性膜。在各种合适的化妆品、药物和医疗应用中,该组合物提供控释活性成分或无活性成分的能力。
当施加并原地固化时,基底可以是植物、动物或人类来源的任何种类的生物组织。例如,在特定的人类应用中,基底可以是皮肤、伤疤、鸡眼、水泡、受伤组织、嘴唇、指甲、头发、眼部毛发、粘膜或类似物。
其他实施方案提供含该新型成膜组合物的制造制品,其中包括膜、绷带、局部和经皮药物递送贴剂、化妆递送载体和伤口敷料。
通过参考以下列出的详细说明和实施例,将更加充分地理解本发明的这些和其他实施方案。
本发明提供一种新型的成膜组合物,它包含可交联的糖-硅氧烷共聚物,其中在糖组分的羟基官能团之间发生显著交联,和提供含该交联网络的固化膜。在共聚物的糖主链上的羟基官能团之间发生的交联是独特的且形成具有独特基体的三维网络。因此,由其形成的膜拥有独特的性能分布。所得膜兼有硅氧烷的性能,例如柔软性、蒸汽可渗透性、疏水性、良好的美学感觉、粘合剂释放和挠性,以及糖类的特性,例如对含羟基或极性基团的基底例如木材、纤维素、棉或皮肤的亲和性。这些材料独特的亲水和疏水性质允许与宽泛的各种分子(其中包括生物材料,例如酶)相容。交联的网络尤其适合于引入和控释活性成分和无活性成分,且成膜组合物包含活性成分和无活性成分。
该成膜组合物可用作生物表面上的粘合剂剥离膜以供局部施用药物或赋予其他益处的活性成分,作为保护阻挡层,或者作为伤口敷料,或者用于经皮释放活性成分或无活性成分的目的。这些膜还可提供用于头发、皮肤或止汗剂的个人护理产品的成膜特性。在溶剂内的可交联组合物可提供其他应用所需的胶凝剂性能。含该新型成膜组合物的制造制品可适用于各种有用的功能,其中包括但不限于给纺织品和布料,其中包括拟在提供或接受健康护理服务中或者在军事活动过程中穿戴的那些纺织品和布料提供防腐、保护、防御和/或反应性功能。
一个实施方案涉及成膜组合物,该成膜组合物包含:a)糖-硅氧烷共聚物;b)交联剂;c)一种或多种活性或无活性成分;和d)任选地,溶剂或溶剂混合物。该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2aR1(3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR120)n]y-SiR1(3-a)R2a,
其中R1可以相同或不同,且包括氢、C1-C12烷基、有机基团或R3-Q,
Q包括环氧基、环状环氧基、伯或仲氨基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0至10,000,且可以相同或不同,
a独立地为0、1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R1(3-a)SiO-[(SiR1O)m-(SiR120)n]y-SiR1(3-a)包括有机基硅氧烷聚合物组分,
R2的通式为Z-(G1)b-(G2)c,和存在至少一个R2,
其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c是1-10,b或c可以是0,或者b或c必须是1,
G2是另外用有机基团或有机基硅基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是在有机基硅氧烷聚合物组分和糖组分之间的连接基,且独立地选自:
-R3-NHC(O)-R4-;
-R3-NHC(O)-O-R4-;
-R3-NHC(O)-NH-R4-;
-R3-C(O)-O-R4-;
-R3-O-R4-;
-R3-S-R4-;
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-;
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-;和
-R3-N(R1)-R4-;和
R3与R4是含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,
其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5与R7是C1-C12烷基或者((C1-C12)0)p,其中p是1-50的任何整数,每一(C1-C12)0可以相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基。
糖-硅氧烷共聚物是官能化的有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物,以便该有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上。
根据具体的实施方案,糖-硅氧烷共聚物包括至少三个羟基官能团,和至少一个多羟基官能的糖包括醛糖酸和低聚醛糖酸。在更具体的实施方案中,醛糖酸或低聚醛糖酸包括内酯,和在非常具体的实施方案中,内酯包括葡糖酸内酯或乳糖酸内酯。合适的连接基的实例包括但不限于酰胺、氨基、氨基甲酸酯、脲、酯、醚、硫醚或缩醛连接基。根据一个优选的实施方案,糖-硅氧烷是葡糖酸内酯和氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷的反应产物,其中具有侧挂氨乙基氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷与葡糖酸内酯以1:1的伯胺:内酯的化学计量量反应。
交联剂包括能交联羟基官能的聚合物的任何试剂。交联剂可选自下述非限定性列举:硼酸、硼酸酯(例如,硼酸三正丙酯、三异丙醇胺硼酸酯)、烷基硼酸或者酯(例如,苯基硼酸)、钛酸盐(例如,异丙醇钛、双(乙酰丙酮)二异丙氧基钛)、锆酸盐、乙二醛、戊二醛、表氯醇、脲-甲醛、碳酸锆铵、多价离子的盐、双官能的环氧基或者缩水甘油基化合物(例如,1,4-丁二醇二缩水甘油基醚)、二(N-羟甲基)脲、二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯、己二异氰酸酯)、2-氯N,N-二乙基乙酰胺、三偏磷酸钠、氯氧化磷、丙烯醛、N-甲基脲、二羧酸、双-酰氯、二烷基二氯硅烷(例如,二甲基二氯硅烷)、烷基三氯硅烷(例如,甲基三氯硅烷)、反应性有机硅树脂、及其组合。
根据另一实施方案,成膜组合物进一步包含一种或多种额外的糖-硅氧烷共聚物和合适的交联剂,以形成共混的成膜组合物。可设计这些这些共混物,以赋予所选共聚物超过一种益处。
一旦递送到生物基底上,则成膜组合物固化,形成内聚与亲和性膜。本发明的组合物容易固化,且在暴露于环境条件下时容易固化。本发明的另一实施方案涉及局部递送至少一种活性成分或无活性成分到生物基底上或者经皮递送经过生物基底的方法。根据一个具体的实施方案,湿法施加成膜组合物到生物基底上,和该组合物原地固化,直接在生物基底上形成膜。在另一具体的实施方案中,首先固化成膜组合物,然后粘合性地施加到生物基底上。
考虑包括在成膜组合物内的的一种或多种活性成分和/或无活性成分可选自下述:催化剂、填料、颜料、UV稳定剂、香料、精油、热稳定剂、流变改性剂、增稠剂、粘合促进剂、杀虫剂、防腐剂、酶、肽、压敏粘合剂、表面活性剂、药物活性成分、化妆品成分、树脂、和含水成分。基底可以是植物、动物或人类来源的任何种类的生物组织。例如,在人类应用中,基底可以是皮肤、伤疤、鸡眼、水泡、受伤组织、嘴唇、指甲、头发、眼部毛发、或粘膜。
根据具体的实施方案,生物基底包括皮肤,和更具体地,人类皮肤。该膜可用于处理化妆、医疗或药物示踪,和可掺入到诸如伤口敷料、绷带、局部或经皮药物递送贴剂、化妆品组合物或香料递送贴剂之类的制造制品内。在特别的实施方案中,伤口敷料可包括成膜组合物,其中活性试剂可包括一种或多种抗生素、杀生物剂或杀真菌剂。
根据另一实施方案,提供含本发明的新型成膜组合物的经皮药物递送贴剂。活性成分典型地分散在整个交联基体内,和活性成分或无活性成分被动地从膜或贴剂中扩散经过皮肤。角质层是皮肤的最外层,它起到对药物扩散的最大阻挡作用。对于某些所需的试剂来说,这一天然屏障显著降低或防止被动扩散。在这些情况下,可合适地使用加强装置,例如在角质层内产生微孔的装置,其中包括例如微结构阵列,有时称为微针,当将其施加到皮肤上时,在角质层内无痛地产生微孔,且没有引起出血。与不具有微孔的正常皮肤相比,这些微孔提供较低的药物扩散阻力。从表皮层中使角质层脱落也是公知的加强方法,且包括例如通过激光***脱落。然后可将本发明含成膜组合物的贴剂施加到脱落的区域上,以实现经皮递送。借助新型膜和贴剂的经皮递送尤其可用于递送身体组织靶向可治疗疾病的药品或药物试剂。
可添加赋形剂到成膜组合物中,以改进配制剂内药物的溶解度和稳定性,并提高药物越过皮肤的渗透性。化学渗透提高剂是本领域已知的且是包括在本发明配制剂内的合适的赋形剂。
还提供制备成膜组合物的方法。在一个这样的实施方案中,该方法包括下述步骤:a)在合适的溶剂中溶解糖-硅氧烷共聚物,形成溶液;b)在合适的溶剂中溶解至少一种交联剂,形成溶液;c)添加b)中的溶液到a)中的溶液内,并混合直到b)分散在a)中。糖-硅氧烷共聚物包括官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一种多羟基官能的糖的反应产物,以便该有机基硅氧烷聚合物借助连接基共价连接到至少一个多羟基官能的糖上。活性或无活性成分优选在固化之前加入到组合物中。其他添加剂是任选的且可包括在步骤a)、b)和c)中的一个、一些或所有步骤中或者不包括,并混合直到分散。一些试剂或添加剂可能要求在合适的载体例如溶剂内预溶解。添加剂掺入到基体内的程度,和添加剂的离子特征将影响添加的时间范围。添加剂可包括但不限于d)催化剂,e)填料,f)颜料,g)UV稳定剂,h)热稳定剂,i)流变改性剂,j)增稠剂,k)粘合促进剂,l)杀生物剂,m)防腐剂,n)酶,o)肽,p)压敏粘合剂或任何表面活性剂,r)化妆活性成分,s)止汗剂化合物,t)UV防晒剂,u)活性药物成分(API),v)杀昆虫剂,w)杀寄生虫剂;或x)肥料。
或者,可在载体溶剂内制备糖硅氧烷,从而不需要首先分离糖硅氧烷。需要稀释(cutback)工艺来掺入二氧化硅,这是因为降低的糖硅氧烷溶液粘度导致的。这通过交替少量递增地添加二氧化硅填料和糖硅氧烷溶液到配制剂中和随后混合来进行。
膜实施方案包括例如局部药物递送体系,在经皮治疗中用于保护皮肤的遮盖体系,用于小伤口、烧伤、急性和慢性伤口的伤口敷料和绷带,皮肤密封剂,皮肤保护膜,疤痕治疗剂,剥落和头发除去剂产品,除味膜,止汗剂活性成分和香料递送体系,抗皱贴剂和保湿面膜,其中所述膜的应用在局部治疗、伤口护理、手术闭合、伤疤护理、腋下护理、足护理、身体和面部皮肤护理、化妆品、美容品与粉底中具有益处。它们同样可用于其他生物表面,例如头发、指甲、牙齿、眼睛和粘膜以及类似应用到除了人类以外的动物上和应用到各种植物上。
本发明的配制剂也可包括填料。填料包括但不限于:粉碎、沉淀和胶态碳酸钙(其可用硬脂酸酯或硬脂酸处理或者未处理),增强二氧化硅例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和疏水化二氧化硅,研碎石英,粉碎石英,氧化铝,氢氧化铝,二氧化钛,硅藻土,氧化铁,炭黑和石墨。一组优选的填料是合成二氧化硅,其中用硅化合物改性二氧化硅的表面,产生疏水行为。这些材料的表面积、处理二氧化硅所使用的的硅化合物,和表面处理的程度彼此不同,这种材料令人惊奇地能降低成膜配制剂的粘度。另外,此处可使用树脂增强填料来形成透明膜。特别优选二氧化硅、碳酸钙和树脂填料。具体实例包括Cab-O-SilPTG、Cab-O-SilTS-530处理过的填料、AerosilR8200处理过的填料和Wacker HDX H2000处理过的填料。
若使用的话,在配制剂内的填料量通常是给未固化配制剂提供所需性能例如粘度、触变性、着色和UV保护的用量。填料的用量还取决于所需的固化物理性能,例如拉伸强度、伸长率和硬度。最后,填料用量还取决于所添加的其他组分的用量以及所使用的具体填料中羟基的含量。典型地,基于配制剂的总重量,用量范围为约0.1-25wt%。优选地,基于相同的基础,填料的添加量为约2-15wt%。填料可以是单一填料或两种或更多种填料的混合物。
配制剂也可包括氟化流体、树脂、有机基硅氧烷聚合物和树脂。这些材料给膜提供额外的性能,其中包括但不限于柔软性,挠性,对基底例如皮肤和塑料膜较高的粘合性,压敏粘合剂的表面活性,较低的摩擦系数,润滑性,或改进的渗透性。氟化流体的实例是氟化硅氧烷、三氟丙基甲基硅氧烷。树脂的实例是松香类树脂和丙烯酸聚合物树脂。有机基硅氧烷聚合物的实例是硅氧烷聚醚、硅氧烷聚酰胺和硅氧烷丙烯酸共聚物。有机基硅氧烷树脂的实例是硅氧烷MQ树脂。
根据本发明可使用的治疗性活性试剂包括例如抗痤疮剂、抗生素、抗菌防腐药、抗真菌剂、抗细菌剂、抗微生物剂、杀生物剂、抗炎剂、收敛剂、激素、抗癌剂、戒烟组合物、心血管药、组胺阻滞剂、支气管扩张药、镇痛药、抗心律失常药、抗组胺剂、α-I阻滞剂、β阻滞剂、ACE抑制剂、利尿剂、抗凝剂、镇静药、安定剂、抗惊厥药、抗凝剂、维生素、抗衰老药、治疗胃和十二指肠溃疡的药物、抗蜂窝组织炎药、蛋白水解酶、愈合因子、细胞生长营养素、肽和其他。合适的治疗性活性试剂的具体实例包括银衍生物、青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯类抗生素、肾上腺素,安非他明、阿司匹林、对乙酰氨基酚、巴比妥酸盐、儿茶酚胺、苯二氮卓类、戊硫代巴比妥、可待因、***、普鲁卡因、利多卡因、苯佐卡因、磺酰胺、噻康唑、过克喘素(perbuterol)、呋塞米、哌唑唪、***素、沙丁胺醇、吲哚美辛(indomethicane)、双氯酚酸、格拉非宁、潘生丁、茶碱和维生素A。
除了治疗性或诊断性材料以外,活性成分还可以是化妆品,例如香料、UV保护剂、剃须产品、除味剂或类似物。合适的化妆品是本领域的技术人员已知的。
根据组合物中所要求的活性剂的浓度来选择本发明所使用的活性剂的比例,以递送在所提出的递送速度下所要求的剂量。它可在宽泛的范围内变化,例如为最终组合物的0.1-约70wt%,优选0.1-20wt%。
成膜组合物也可含有其他额外的成分。一种有利的添加剂是水清除剂,以防止配制剂过早固化。其他任选的成分包括在EP公布专利465744中所述的着色剂、着色指示剂、其他稀释剂、增量剂例如硅氧烷流体、有机硅树脂、在药物中使用的赋形剂、拟在立即控制配制剂内和周围的环境中起到pH缓冲剂作用的化合物、稳定剂、防腐剂、蜂窝配制剂用表面活性剂例如氟化的硅氧烷、加工助剂例如环状或线型聚二有机基硅氧烷、生物粘合剂材料、和亲水、调节和可溶胀组分或聚合物。其他额外的成分包括用于伤口的吸收剂、藻酸盐、多糖、明胶、胶原、和可降低固化膜表面的摩擦和/或改变其光泽的材料。
可在CTFA成分数据库和药物赋形剂手册上找到可在此处使用的化妆品、个人护理和药妆成分以及药物赋形剂的一些额外的实例,且可包括例如精油、吸收剂、防结块剂、抗氧化剂、抗静电剂、收敛剂、粘合剂、缓冲剂、蓬松剂、螯合剂、着色剂、化妆收敛剂、化妆杀生物剂、除味剂、润肤剂、外部止痛剂、成膜剂、调味剂、香料成分、润湿剂、溶解剂、保湿剂、吸留性提高剂、遮光剂、氧化和还原剂、渗透提高剂、杀虫剂、增塑剂、防腐剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂、皮肤保护剂、爽滑改性剂、增溶剂、溶剂、防晒剂、表面改性剂、表面活性剂和乳化剂、悬浮剂、增稠剂、粘度控制剂(其中包括增加或降低试剂)、UV光吸收剂。
可使用的化妆、个人护理和药妆成分和药物赋形剂选自例如下述化学组:醇类、脂肪醇类和多元醇类,醛类,烷醇胺类,烷氧化醇类(例如醇类和脂肪醇类的聚乙二醇衍生物),烷氧化酰胺,烷氧化胺,烷氧化羧酸,酰胺(其中包括盐,例如神经酰胺),胺类,氨基酸类(其中包括盐和烷基取代的衍生物),酯类,烷基取代和酰基衍生物,聚丙烯酸类,丙烯酰胺类共聚物,己二酸共聚物,醇类,氨基硅氧烷类,生物聚合物和衍生物,丁烯共聚物,碳水化合物(例如多糖、壳聚糖和衍生物),羧酸类,卡波姆,酯类,醚类和聚合醚类(例如PEG衍生物,PPG衍生物),甘油酯和衍生物,卤素化合物,杂环化合物(其中包括盐),亲水胶体和衍生物(其中包括盐和树胶,例如纤维素衍生物、明胶、黄原胶、天然树胶),咪唑啉类,无机材料(粘土、二氧化钛、氧化锌),酮类(例如樟脑),羟乙磺酸盐,羊毛脂和衍生物,有机盐,酚类(其中包括盐,例如对羟基苯甲酸盐),磷化合物(例如磷酸酯衍生物),聚丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物,蛋白质和酶衍生物(例如胶原),合成聚合物(其中包括盐),硅氧烷类和硅烷类,脱水山梨醇衍生物,甾醇类,磺酸和衍生物,和蜡。
精油的实例是山金车花(Arnica Montana)、罗勒属植物(OcimumBasilicum)、香柠檬(Citrus Bergamia)、杉木(Cedrus Atlantica)、洋甘菊(Chamaemelum Nobile)、樟属(Cinnamomum Cassia)、肉桂皮(Cinnamomum Verum)、岩蔷薇(Cistus Ladanifer)、香紫苏(SalviaSclarea)、丁香(Syzygium Aromaticum)丁子香酚、胡荽(CoriandrumSativum)、柏属(Cupressus Sempervirens)、莳萝(AnethumGraveolens)、榄香(Canarium Luzonicum)、薄荷尤加利(EucalyptusDives)、蓝桉(Eucalyptus Globulus)、多苞叶尤加利(EucalyptusPolybractea)、澳洲尤加利(Eucalyptus Radiata)、茴香(FoeniculumVulgare)、道哥拉斯冷杉(Pseudotsuga Menziesii)、白冷杉(AbiesGrandis)、乳香(Boswellia Carteri)、白松香(Ferula Gummosa)、天竺葵(Pelargonium Graveolens)、生姜(Zingiber Officinale)、一枝黄花(Solidago Canadensis)、积雪草(Centella Asiatica)、柚子(Citrus Paradisi)、蜡菊(Helichrysum Italicum)、牛膝草(Hyssopus Officinalis)、爱达荷州香脂冷衫(Abies Balsamea)、爱达荷州香脂冷衫(Abies Balsamea)、茉莉(Jasminum Officinale)、杜松(Juniperus Osteosperma、Juniperus Scopulorum)、月桂树(Laurus Nobilis)、熏衣草属(Lavandula Angustifolia)、杜香(LedumGroenlandicum)、柠檬(Citrus Limon)、柠檬香草(CymbopogonFlexuosus)、甘牛至草(Origanum Majorana)、茶树油(MelaleucaAlternifolia)、石南叶白千层(Melaleuca Ericifolia)、蜜蜂花(Melissa Officinalis)、大山或冬季香薄荷(Satureja Montana)、没药(Commiphora Myrrha)、桃金娘(Myrtus Communis)、肉豆蔻(Myristica Fragrans)、桔子(Citrus Aurantium)、牛至(OriganumCompactum)、玫瑰草(Cynopogon Martinii)、广藿香(PogostemonCablin)、黑胡椒(Piper Nigrum)、胡椒薄荷(Mentha Piperita)、回青橙(Citrus Aurantium)、松树(Pinus Sylvestris)、罗文莎叶(Ravensara Aromatica),、玫瑰(Rosa Damascena)、迷迭香(Rosmarinus Officinalis)、蔷薇木(Aniba Rosaeodora)、鼠尾草(Salvia Officinalis)、檀香木(Santalum Album)、荷兰薄荷(MenthaSpicata)、甘松(Nardostachys Jatamansi)、云杉(Picea Mariana)、St John′s Wort(贯叶连翘)、红橘(Citrus Reticulata)、菊蒿(Tanacetum Vulgare)、龙嵩(Artemisia Dracunculus)、百里香(Thymus Vulgaris)、铁杉属(Tsuga Canadensis)、缬草(ValarianaOfficinalis)、香根草(Vetiveria Zizanioides)、美国西部侧柏(Thuja Plicata)、鹿蹄草(Gaultheria Procumbens)、衣兰香精(Cananga Odorata)。
抗痤疮剂的非限定性实例包括水杨酸、过氧化苯甲酰、维生素和硫,和抗真菌剂的非限定性实例是十一烯酸钙、十一烯酸、十一烯酸锌和聚维酮碘。
抗微生物剂和杀生物剂的实例包括但不限于醇类,溴苄烷铵、氯苄乙铵、过氧化氢、氯化甲基苄乙铵、苯酚、泊洛沙姆188、聚维酮碘、聚六亚甲基双胍盐酸盐、银衍生物(其中盐和纳米银),和木糖醇。
抗氧化剂的实例包括但不限于乙酰半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、二棕榈酸抗坏血酸酯、甲硅烷醇果胶酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯、BHA、对羟基茴香醚、BHT、叔丁基氢醌、咖啡酸、茶树油、抗坏血酸壳聚糖酯、甘醇酸壳聚糖酯、水杨酸壳聚糖酯、绿原酸、半胱氨酸、盐酸半胱氨酸、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、柠檬油精、二戊基氢醌、二叔丁基氢醌、二鲸蜡基硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、三油酸二棓酰酯、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、二油基生育酚基甲基硅烷醇、异栎素、香叶木苷、抗坏血酸基硫酸二钠、芸香苷基二硫酸二钠、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、没食子酸十二烷基酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、盐酸羟胺、硫酸羟胺、硫代甘醇酸异辛基酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸基磷酸镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷基琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸酯、去甲二氢愈创木脂酸、没食子酸辛酯、苯基硫代甘醇酸、间苯三酚、抗坏血酸基生育酚基磷酸钾、硫二甘醇酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芸香苷、抗坏血酸钠、抗坏血酸基/胆甾醇磷酸钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、偏二硫化钠、亚硫酸钠、硫代甘醇酸钠、山梨醇基糠醛、茶树油、乙酸生育酚酯、抗坏血酸四己基癸基酯、四氢二阿魏酰基甲烷、生育酚基亚油酸酯/油酸酯、硫代二甘醇、琥珀酸生育酚酯、硫代二甘醇酸、硫代甘醇酸、硫羟乙酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚氧乙烯醚-5、生育酚聚氧乙烯醚-10、生育酚聚氧乙烯醚-12、生育酚聚氧乙烯醚-18、生育酚聚氧乙烯醚-50、生育酚、托可索仑、亚油酸生育酚酯、烟酸生育酚酯、生育醌、邻甲苯基双胍、三(壬基苯基)亚磷酸酯、泛醌和二丁基二硫代氨基甲酸锌。
化妆杀生物剂的实例包括但不限于苯酚磺酸铝、苯酚磺酸铵、破故纸酚、溴化苄烷铵、鲸蜡基磷酸苄烷铵、氯化苄烷铵、糖精酸苄烷铵、氯化苄乙铵、苯酚钾、苯甲酰喹啉、苯佐氯铵、双吡啶硫酮、硼酸、溴代氯苯、甲磺酸樟脑苄烷铵、克菌丹、氯化十六烷基二甲基苄铵、十六/十八烷基二甲基苄基溴化铵、溴化十六烷基乙基二甲铵、溴化十六烷基三甲铵、氯化十六烷基三甲铵、甲硫酸十六烷基三甲铵、糖精酸十六烷基三甲铵、甲苯磺酸十六烷基三甲铵、十六烷基氯化吡啶鎓、氯胺-T、双氯苯双胍己烷、双氯苯双胍己烷二醋酸盐、双氯苯双胍己烷二葡萄糖酸盐、双氯苯双胍己烷盐酸盐、对氯间甲酚、氯苯、对氯苯酚、氯麝酚、对氯间二甲酚、氯丙炔碘、环己吡酮氨乙醇、苯咪丁酮、氯氟苯脲、克霉唑、煤焦油、胶体硫、邻伞花-5-醇、醋酸地喹铵、地喹氯铵、二羟乙磺酸双溴丙脒、二氯苄醇、二氯苯、二氯苯基咪唑二氧戊环、二氯间二甲苯酚、二碘甲基甲苯砜、二羟甲基亚乙基硫脲、二苯甲基哌嗪基苯并咪唑、溴化度米芬、7-乙基双环噁唑烷、氟溴柳胺、甲醛、戊二醛、六氯酚、己氧苯脒、二羟乙磺酸己氧苯脒、二对羟基苯甲酸己氧苯脒、对羟基苯甲酸己氧苯脒、双辛氢啶、氢过氧化物、羟甲基二氧氮杂双环辛烷、鱼石脂、异丙基甲酚、拉匹氯铵、溴化月桂基二甲苄铵、氯化月桂基二甲苄铵、溴化月桂基三甲铵、氯化月桂基三甲铵、月桂基三甲基三氯苯酚铵、溴化月桂基异喹啉鎓、糖精酸月桂基异喹啉鎓、氯化月桂基吡啶鎓、***、六亚甲基四胺、氯化六亚甲基四铵、氯化甲基苄乙铵、氯化肉豆蔻基二甲苄铵、糖精酸肉豆蔻基二甲苄铵、溴化肉豆蔻基三甲铵、壬基酚聚氧乙烯醚-9碘、壬基酚聚氧乙烯醚-12碘、氯化油基二甲苄铵、羟基喹啉、苯甲酸羟基喹啉、硫酸羟基喹啉、PEG-2椰油基-苄基氯化铵(PEG-2coco-benzonium chloride)、PEG-10椰油基-苄基氯化铵(PEG-10coco-benzonium chloride)、PEG-6十一烯酸酯、PEG-8十一烯酸酯、苯酚、邻苯基苯酚、水杨酸苯酯、羟甲辛吡酮乙醇胺、十一烯酸磺基琥珀酯、邻苯基苯酚钾、水杨酸钾、曲氯新钾、丙酸、PVP-碘、烷基二甲基乙基苄基环己基氨基碘酸铵、十二烷基二甲基乙基苄基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、苯酚磺酸钠、苯酚钠、邻苯基苯酚钠、页岩油磺酸钠、地衣酸钠、噻苯咪唑、2,2′-硫代双(4-氯酚)、二硫四甲秋兰姆、醋酸甘油酯、三氯二苯脲、三氯森、硼酸三辛基十二烷基酯、十一烯酰胺基丙基胺氧化物、十一烯聚氧乙烯(6)醚、十一烯酸、醋酸锌、天冬氨酸锌、硼酸锌、氯化锌、柠檬酸锌、巯基丙氨酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、葡糖酸锌、谷氨酸锌、乳酸锌、苯酚磺酸锌、巯基吡啶氧化锌、硫酸锌和十一烯酸锌。
外用止痛剂也是合适的成分,和包括例如苄醇、辣椒油树脂、水杨酸甲酯、樟脑、苯酚、辣椒素、刺柏焦油、苯酚钠(酚钠)、辣椒属、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯和松节油(松脂)。可合适地使用的氧化剂包括例如过硫酸铵、过氧化钙、氢过氧化物、过氧化镁、蜜胺过氧化物、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过氧化碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、脲过氧化物和过氧化锌。而可合适地使用的还原剂包括例如亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、硫代甘醇酸铵、硫代乳酸铵、盐酸半胱胺、半胱氨酸、盐酸半胱氨酸、乙醇胺硫代甘醇酸盐、谷胱甘肽、硫代甘醇酸甘油酯、硫代丙酸甘油酯、氢醌、对羟基茴香醚、硫代甘醇酸异辛基酯、硫代甘醇酸镁、巯基丙酸、偏亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钾、硫代甘醇酸钾、亚硫酸氢钠、连二硫酸钠、羟基甲磺酸钠、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代甘醇酸钠、硫代甘醇酸锶、超氧化物歧化酶、硫甘油、硫代甘醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸和甲醛化次硫酸锌。
合适的皮肤漂白活性剂的非限定性实例是氢醌,和皮肤保护剂的实例包括但不限于尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、娇态燕麦粉、二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、矿脂、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、乙酸锌、碳酸锌和氧化锌。
防晒剂的非限定性实例包括氨基苯甲酸、对甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二棓酰基三油酸酯、二羟苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸三甲环己酯、含二羟基丙酮的2-羟基-1,4-萘醌、邻氨基苯甲酸盖酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧苯酮、二甲基胺基苯甲酸戊酯0、磺酸苯基苯并咪唑、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸酯。和UV光吸收剂的具体实例是acetaminosalol、尿囊素对氨基苯甲酸、苄叉苯酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-苄叉樟脑、苄叉樟脑水解胶原磺酰胺、苄叉樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美***(Bumetriozole)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对氨基苯甲酸丁酯、氧化铈/二氧化硅、氧化铈/二氧化硅/滑石、对甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、双苯并恶唑萘、二叔丁基羟基苄叉樟脑、二棓酰基三油酸酯、甲基肉桂酸二异丙酯、二甲基对氨基苯甲酸乙基鲸蜡基硬脂基二甲铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基二苯基三氨基三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基二苯基二磺酸二钠、苯并***基甲基苯酚、苯并***基甲基苯酚三硅氧烷、对氨基苯甲酸乙基二羟基丙基酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、尿刊酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸己酯、阿魏酸、甘油基辛酸酯、二甲氧基肉桂酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、甘油水杨酸酯、水杨酸三甲环己酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸酯、水杨酸酯、4-甲基苄叉、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚***、对氨基苯甲酸辛基二甲基酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、对氨基苯甲酸、PEG-25对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸戊基二甲酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基苄叉樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、二氧化锌、二氧化铈、三对氨基苯甲酸泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。
由于在蒸发溶剂之后该配制剂在室温下固化,因此可混合各组分材料并在防蒸发的容器内储存。在使用之前它可储存在多个容器内,以抑制固化,或在使用之前抑制当与赋形剂和活性成分共配制时固化。合适的容器包括例如一次性使用的容器(例如箔包、管、软胶囊、泡罩、擦拭布)或多次使用的容器(例如,滚搽式容器,具有泡沫垫的管、钢笔状体系、泵和喷雾器、瓶内刷(brush-in-bottle))。常常希望将稀释剂放在这两种容器内。
根据本发明的特别方法,将可固化的配制剂施加到所需位置上,或者可将本发明的组分材料以引起混合的方式施加到所需的位置上。当溶剂蒸发时配制剂反应并导致固化的组合物。优选地,将该配制剂施加到生物表面上,其中包括但不限于动物体(例如人类或其他动物)和植物上。
可通过例如擦拭、上漆、喷雾、擦洗或施加薄膜的任何其他常规的方法,施加本发明的配制剂。
如上所述,当施加配制剂时它干燥,并在湿气存在下在室温下快速地固化(例如,在10分钟内,通常在1-2分钟内)。例如,在人类或其他动物体上该配制剂快速地固化。若在动物上使用,则这可最小化在发生固化的同时保持该区域不移动所需的时间量。
最终的组合物可以是凝胶或弹性体形式,且它可具有孔隙(例如泡沫体),或者它可不含孔隙。若最终组合物具有孔隙,则该配制剂可含有诸如发泡剂之类的材料,以形成孔隙。
与现有技术相比,本发明提供许多优点。此处所述的方法允许以简单的方法在基底上形成膜。正因为如此,不要求熟练的操作者来施加。而且,可将该组合物形成为宽泛的各种形状,且具有性能的选择结合(例如生物粘合性、释放速度和释放分布)。类似地,此处所述的配制剂和方法不涉及可能损害所使用的任何活性剂或基底的苛刻条件(例如高温或压力)。
此处的配制剂和所得组合物在许多生物表面上通常是可接受的。可在完整或破损的皮肤上或者在身体的天然或人工的腔体内形成该组合物。该腔体可以是例如眼睛、脸颊、鼻子、耳朵、***或直肠空腔,或形成的空腔,例如在牙齿或开放的伤口内形成的空腔。
所得膜典型地薄且不具有粘性。常常获得数量级为最多500微米(例如2.5微米-250微米)的膜。这些膜可具有从凝胶到弹性体之间的许多物理性能,结果它们能耐受在患者的正常活动过程中产生的许多压力。
本发明提供可施加到完整或破损的皮肤上的成膜剂,以便形成保护阻挡层或递送活性成分(化妆品或药物)。成功标准是成膜性能,若施加到破损皮肤上无刺痛,亲和性(例如长期持久的耐磨时间)、耐水性、可除去性、可调节的渗透性、对活性成分可渗透、能共配制,和稳定性。
列出下述实施例阐述本发明的一些实施方案,和不应当将其解释为限制权利要求书所定义的本发明的范围。除非另有说明,所有份以重量计,和所有粘度在25℃下测量。
实施例1
这一实施例阐述了配制糖-硅氧烷组合物XX-5501。通过共混例如在以下列举的硅氧烷和有机赋形剂中列出的各组分与此处表示为XX-5501且用以下列出的方案制备的糖-硅氧烷组合物,制备本发明的一些配制剂实施方案。
制备糖-硅氧烷组合物XX-5501所使用的聚合物GL-8211是葡糖酸内酯与氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷根据下述工序的反应产物:DC2-8211 Polymer(Dow Corning Corp.Midland,MI),一种具有侧挂的氨乙基氨基异丁基(约1.9mol%)的1000cst的聚二甲基硅氧烷,与葡糖酸内酯以1:1的伯胺:内酯的化学计量在甲醇中在50℃下反应。一旦完成反应,则采用旋转蒸发仪除去甲醇。所得材料具有树胶状稠度。
根据下述工序制备糖硅氧烷组合物XX-5501:用90/10重量的0.65cSt 200 Fluid(Dow Corning Corp.Midland,MI)和200标准(proof)乙醇稀释以上制备的45g GL-8211,直到实现50%的共聚物浓度。通过按序添加溶剂,接着在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.,Landrum,SC)上混合,直到均匀,从而实现稀释。交联剂是在200标准乙醇内10wt%的苯基硼酸(Sigma-Aldrich Co.,St.Louis,MO)的溶液。Cab-o-sil TS-530是六甲基二硅氮烷处理过的二氧化硅(Cabot Co.Boston,MA)。在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.,Landrum,SC)上混合糖-硅氧烷溶液、处理过的二氧化硅和交联剂溶液,直到均匀。
采用不同含量的交联剂制备XX-5501的批料。
·19786-93含有0.7%交联剂苯基硼酸,41.6wt%的固体含量。
·19809-129A含有0.5%交联剂苯基硼酸,44wt%的固体含量。
·19809-129B含有2.0%交联剂苯基硼酸,42wt%的固体含量。
例举的活性成分和无活性成分
a.硅氧烷赋形剂(获自Dow Corning Corporation)
o Dow Corning FA 4001 CM Silicone Acrylate-INCI 名称:环戊硅氧烷和丙烯酸酯/聚甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物
o Dow Corning FA 4002 ID Silicone Acrylate-INCI 名称:异十二烷和丙烯酸酯/聚甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物
b.有机赋形剂
o Arnica Montana tincture-组成:醇和水和山金车(Arnicamontana)花提取物,供应商:Dolisos
o 积雪草干提物-INCI名称:积雪草干提物,CAS # 84696-21-8,供应商:Linnea
o 贯叶连翘干提物-INCI名称:贯叶连翘花/叶/茎提取物,CAS # 84082-80-4,供应商:Linnea
o 藻酸钙-INCI名称:藻酸钙,CAS # 9002-35-0,供应商:Sigma-Aldrich
o Reach 103-INCI名称:水合氯化铝,CAS # 1327-41-9,供应商:Reheis
o 蔷薇木的精油-INCI名称:蔷薇木油,CAS # 8015-77-8,供应商:Plaisir d′essence
o 肉桂的精油-INCI名称:肉桂叶油,CAS # 8007-77-8,供应商:Plaisir d′essence
o 澳洲尤加利的精油-INCI名称:澳洲尤加利,CAS # n.a.,供应商:Plaisir d′essence
o 柠檬桉的精油-INCI名称:柠檬桉油,CAS # 8000-48-4,供应商:Plaisir d′essence
o 蓝桉的精油-CAS # 8000-48-4,供应商:Plaisir d′essence
o 薄荷尤加利的精油-CAS # n.a.,供应商:Plaisir d′essence
o 谷桉的精油-CAS # n.a.,供应商:Plaisir d′essence
o 辣薄荷的精油-CAS # 8006-90-4,供应商:Plaisir d′essence
o Cinopogon Martini的精油-CAS # 8014-19-5,供应商:Plaisir d′essence
o 利多卡因-化学式:C14H22N20,CAS # 137-58-6,供应商:Sigma-Aldrich
o 4-氨基苯甲酸乙酯PH Eur-技术名称:苯佐卡因,CAS #94-09-7,供应商:Sigma-Aldrich
o NaCl/Sodium Chlor ide-INCI名称:氯化钠,CAS # 7647-14-5,供应商:Sigma-aldrich
o 蓖麻油-INCI名称:Ricinus communis(CAStor)种子油,CAS # 8001-79-4,供应商:Sigma-Aldrich
o 无水乙醇-INCI名称:醇,CAS # 64-17-5,供应商:Fisher-bioblock
o 丙二醇-INCI名称:丙二醇,CAS # 57-55-6,供应商:Sigma-Aldrich
o 甘油-INCI名称:甘油,CAS # 56-81-5,供应商:Sigma-Aldrich
实施例2
这一实施例阐述了根据本发明的一些实施方案成膜、可交联的糖-硅氧烷和一种或多种活性/无活性成分的配制剂。
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性或无活性成分,并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含活性或无活性成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.采用精密计时计,测量干燥时间。当它不粘附到手指上时认为膜是干燥的。
b.膜的外观-肉眼观察膜的光泽、通过膜的透明度、在纸张上的透明度(当膜置于书上时,我们可通过该膜阅读课文)、一般的外观光滑或粗糙。
c.机械性能-在每一膜内切割2cm×5cm的矩形并通过在手指之间拉伸膜评价内聚性。
表1
成分 | XX-5501#19786-93(wt%) | 成分(wt%) | 干燥时间(s) | 内聚性 | 粘附性 | 外观 |
XX-5501 | 100 | 0 | 25-30 | 好 | 干燥 | 透明 |
丙二醇 | 98.6 | 2.4 | 30 | 低 | 发粘 | |
丙二醇 | 88 | 12 | 35 | 低 | 发粘 | |
丙二醇 | 76 | 24 | 湿 | 低 | 湿 | PG液滴 |
山金车花提取物 | 98.6 | 2.4 | 24 | 好 | 干燥 | 白色 |
山金车花提取物 | 88 | 12 | 35 | 好 | 干燥 | 白色不透明 |
山金车花提取物 | 76 | 24 | 47 | 好 | 干燥 | 白色不透明 |
NaCl | 98.6 | 2.4 | 30 | 好 | 干燥 | 可视的盐粒 |
NaCl | 88 | 12 | 30 | 好 | 干燥 | 可视的盐粒 |
NaCl | 76 | 24 | 28 | 好 | 干燥 | |
水合氯化铝 | 98.6 | 2.4 | 33 | 好 | 干燥 | 白色 |
水合氯化铝 | 88 | 12 | 28 | 好 | 干燥 | 小颗粒 |
水合氯化铝 | 76 | 24 | 29 | 好 | 干燥 | 小颗粒 |
肉桂 | 88 | 12 | 22 | 好 | 干燥 | 黄色 |
肉桂 | 76 | 24 | 27 | 好 | 干燥 | 黄色 |
乙醇 | 76 | 24 | 好 | 干燥 | 类似XX001 | |
利多卡因 | 88 | 12 | 32 | 一般 | 干燥 | 不透明 |
利多卡因 | 76 | 12 | 一般 | 干燥 | 不透明 | |
CinopogonMartini | 76 | 24 | 好 | 缓慢干燥 | ||
蔷薇木 | 76 | 24 | 好 | 缓慢干燥 | ||
澳洲尤加利 | 76 | 24 | 好 | 干燥 | 黄色 | |
辣薄荷 | 76 | 24 | 好 | 缓慢干燥 |
实施例3
这一实施例阐述根据本发明的一些实施方案具有一种或多种活性成分/无活性成分的配制剂XX-5501批料19809-129,A和B。
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性成分或无活性成分并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.采用精密计时计,测量干燥时间。当它不粘附到手指上时认为膜是干燥的。
表2
成分 | 成分(wt%) | XX-5501#19809-129A干燥时间(s) | XX-5501#19809-129B干燥时间(s) |
无 | 0 | 20-30 | 20-30 |
山金车花提取物 | 1 | 25 | 31 |
积雪草(在PG内分散) | 1%积雪草 | 45 | >30 |
丙二醇 | 10 | 90 | 34 |
丙二醇 | 1 | 35 | 33 |
贯叶连翘(在PG内分散) | 1%贯叶连翘 | 40 | 138 |
藻酸钙 | 1 | 28 | 27 |
水合氯化铝 | 1 | 31 | 30 |
蔷薇木 | 1 | 27 | 29 |
肉桂 | 1 | 32 | 37 |
澳洲尤加利 | 1 | 22 | 21 |
辣薄荷 | 1 | 32 | 33 |
Cinopogon Martini | 1 | 29 | 48 |
利多卡因(在乙醇内分散) | 1%利多卡因 | 34 | 38 |
苯佐卡因(在乙醇内分散) | 1%苯佐卡因 | 44 | 37 |
乙醇 | 2 | 52 | 43 |
乙醇 | 4 | 48 | 51 |
NaCl | 1 | 25 | 31 |
蓖麻油 | 1 | 130 | 42 |
蓖麻油 | 2 | 130 | 47 |
实施例4
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性成分或无活性成分并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
膜的外观,肉眼观察膜的光泽、通过膜的透明度、在纸张上的透明度(通过膜的可读性)、整体外观(光滑或粗糙)。
表3
成分 | XX-5501#19809-129A内的成分wt% | 光泽 | 光滑度 | 通过膜的透明度 | 通过膜阅读课文的能力 | 备注 |
XX-5501 # 19809-129A | 0 | 高 | 高 | 中等 | 高 | |
山金车花提取物 | 1 | 高 | 高 | 中等 | 高 | |
积雪草(在PG内分散) | 1%积雪草 | 高 | 高 | 中等 | 高 | |
丙二醇 | 10 | 高 | 高 | 中等 | 高 | |
丙二醇 | 1 | 高 | 高 | 中等 | 中等 | |
贯叶连翘(在PG内分散) | 1%贯叶连翘 | 高 | 高 | 高 | 高 | 黄色 |
藻酸钙 | 1 | 高 | 低 | 中等 | 中等 | 颗粒 |
水合氯化铝 | 1 | 低 | 低 | 低 | 低 | |
蔷薇木 | 1 | 高 | 高 | 中等 | 中等 | 香料释放 |
肉桂 | 1 | 低 | 高 | 中等 | 低 | 黄色香料释放 |
澳洲尤加利 | 1 | 低 | 低 | 低 | 低 | 黄色香料释放 |
辣薄荷 | 1 | 低 | 中等 | 中等 | 高 | 香料释放 |
CinopogonMartini | 1 | 中等 | 高 | 中等 | 高 | 香料释放 |
利多卡因(在乙醇内分散) | 1%利多卡因 | 中等 | 高 | 中等 | 高 | |
苯佐卡因(在乙醇内分散) | 1%苯佐卡因 | 高 | 高 | 中等 | 中等 | |
乙醇 | 2 | 中等 | 高 | 中等 | 中等 | |
乙醇 | 4 | 高 | 高 | 中等 | 中等 | |
NaCl | 1 | 中等 | 低 | 中等 | 中等 | 颗粒 |
蓖麻油 | 1 | 低 | 中等 | 中等 | 中等 | |
蓖麻油 | 2 | 低 | 中等 | 中等 | 中等 |
实施例5
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性成分或无活性成分并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.机械性能-在每一膜内切割2cm×5cm的矩形并通过在手指之间拉伸膜评价内聚性。
表4
成分 | XX-5501#19809-129A内的成分wt% | 从氟化膜中的除去性 | 弹性模量 | 抗断裂 | 伸长率 |
XX-5501 # 19809-129A | 0 | 高 | 高 | 中等 | 低 |
山金车花提取物 | 1 | 高 | 高 | 中等 | 低 |
积雪草(在PG内分散) | 1%积雪草 | 高 | 中等 | 中等 | 高 |
丙二醇 | 10 | 高 | 中等 | 低 | 高 |
丙二醇 | 1 | 高 | 低 | 低 | 低 |
贯叶连翘(在PG内分散) | 1%贯叶连翘 | 中等 | 中等 | 低 | 高 |
藻酸钙 | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
水合氯化铝 | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 低 |
蔷薇木 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
肉桂 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
澳洲尤加利 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
辣薄荷 | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
Cinopogon Martini | 1 | 高 | 高 | 中等 | 低 |
利多卡因(在乙醇内分散) | 1%利多卡因 | 高 | 中等 | 高 | 低 |
苯佐卡因(在乙醇内分散) | 1%苯佐卡因 | 中等 | 中等 | 中等 | 中等 |
乙醇 | 2 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
乙醇 | 4 | 中等 | 低 | 中等 | 低 |
NaCl | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
蓖麻油 | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 中等 |
蓖麻油 | 2 | 中等 | 中等 | 低 | 高 |
实施例6
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性成分或无活性成分并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.膜的外观-肉眼观察膜的光泽、通过膜的透明度、在纸张上的透明度(通过膜的可读性)、总的外观光滑或粗糙。
表5
成分 | XX-5501#19809-129B内的成分wt% | 光泽 | 光滑度 | 通过膜的透明度 | 通过膜阅读课文的能力 | 备注 |
XX-5501 # 19809-129B | 0 | 中等 | 高 | 中等 | 高 | |
山金车花提取物 | 1 | 高 | 高 | 高 | 高 | |
积雪草(在PG内分散) | 1%积雪草 | 高 | 高 | 高 | 高 | |
丙二醇 | 10 | 中等 | 中等 | 高 | 高 | 发粘 |
丙二醇 | 1 | 高 | 高 | 高 | 高 | |
贯叶连翘(在PG内分散) | 1%贯叶连翘 | 中等 | 低 | 高 | 高 | 黄色香料释放 |
藻酸钙 | 1 | 低 | 低 | 中等 | 中等 | 颗粒 |
水合氯化铝 | 1 | 低 | 低 | 低 | 中等 | |
蔷薇木 | 1 | 中等 | 高 | 中等 | 中等 | 香料释放 |
肉桂 | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 中等 | 香料释放 |
澳洲尤加利 | 1 | 低 | 低 | 低 | 中等 | 香料释放 |
辣薄荷 | 1 | 高 | 高 | 高 | 中等 | 香料释放 |
CinopogonMartini | 1 | 中等 | 高 | 中等 | 中等 | 香料释放 |
利多卡因(在乙醇内分散) | 1%利多卡因 | 低 | 高 | 高 | 高 | |
苯佐卡因(在乙醇内分散) | 1%苯佐卡因 | 高 | 高 | 高 | 中等 | |
乙醇 | 2 | 低 | 高 | 低 | 高 | |
乙醇 | 4 | 低 | 高 | 低 | 中等 | |
NaCl | 1 | 低 | 低 | 高 | 高 | 颗粒 |
蓖麻油 | 1 | 中等 | 高 | 高 | 高 | |
蓖麻油 | 2 | 低 | 中等 | 中等 | 中等 |
实施例7
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性或无活性成分,并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.机械性能-在每一膜内切割2cm×5cm的矩形并通过在手指之间拉伸膜评价内聚性。
表6
成分 | XX-5501#19809-129B内的成分wt% | 从氟化膜中的除去性 | 弹性模量 | 抗断裂 | 伸长率 |
XX-5501 # 19809-129B | 0 | 中等 | 中等 | 低 | 低 |
山金车花提取物 | 1 | 中等 | 高 | 高 | 低 |
积雪草(在PG内分散) | 1%积雪草 | 低 | 低 | 低 | 低 |
丙二醇 | 10 | 低 | 低 | 低 | 低 |
丙二醇 | 1 | 低 | 中等 | 低 | 高 |
贯叶连翘(在PG内分散) | 1%贯叶连翘 | 中等 | 中等 | 低 | 高 |
藻酸钙 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
水合氯化铝 | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
蔷薇木 | 1 | 高 | 中等 | 中等 | 低 |
肉桂 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
澳洲尤加利 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
辣薄荷 | 1 | 高 | 高 | 高 | 低 |
Cinopogon Martini | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 低 |
利多卡因(在乙醇内分散) | 1%利多卡因 | 低 | 低 | 低 | 中等 |
苯佐卡因(在乙醇内分散) | 1%苯佐卡因 | 低 | 中等 | 中等 | 高 |
乙醇 | 2 | 中等 | 中等 | 低 | 中等 |
乙醇 | 4 | 低 | 中等 | 低 | 低 |
NaCl | 1 | 高 | 低 | 低 | 中等 |
蓖麻油 | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 低 |
蓖麻油 | 2 | 中等 | 中等 | 中等 | 低 |
实施例8
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性或无活性成分,并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.制备工序:使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.膜的外观-肉眼观察膜的光泽、通过膜的透明度、在纸张上的透明度(当膜置于书上时,我们可通过该膜阅读课文)、一般的外观光滑或粗糙。
表7
成分 | XX-5501#19809-129A内的成分wt% | 光泽 | 光滑度 | 通过膜的透明度 | 通过膜阅读课文的能力 |
XX-5501 # 19809-129A | 0 | 高 | 高高 | 中等 | 高 |
FA 4002 ID | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 中等 |
FA 4002 ID | 10 | 低 | 中等 | 低 | 中等 |
FA 4001 CM | 1 | 中等 | 中等 | 高 | 高 |
FA 4001 CM | 10 | 低 | 低 | 中等 | 高 |
193 Fluid | 1 | 中等 | 低 | 低 | 低 |
193 Fluid | 5 | 低 | 低 | 中等 | 中等 |
甘油 | 1 | 低 | 低 | 低 | 中等 |
甘油 | 5 | 低 | 低 | 低 | 中等 |
实施例9
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性或无活性成分,并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.制备工序:使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.膜的外观-肉眼观察膜的光泽、通过膜的透明度、在纸张上的透明度(当膜置于书上时,我们可通过该膜阅读课文)、一般的外观光滑或粗糙。
表8
成分 | XX-5501#19809-129B内的成分wt% | 光泽 | 光滑度 | 通过膜的透明度 | 通过膜阅读课文的能力 |
XX-5501 # 19809-129B | 0 | 高 | 高 | 中等 | 高 |
FA 4002 ID | 1 | 中等 | 中等 | 中等 | 中等 |
FA 4002 ID | 10 | 低 | 中等 | 中等 | 中等 |
FA 4001 CM | 1 | 中等 | 低 | 低 | 高 |
FA 4001 CM | 10 | 低 | 低 | 低 | 中等 |
193 Fluid | 1 | 高 | 低 | 中等 | 中等 |
193 Fluid | 5 | 低 | 中等 | 低 | 中等 |
甘油 | 1 | 中等 | 中等 | 低 | 中等 |
甘油 | 5 | 低 | 高 | 低 | 低 |
实施例10
制备工序:
a.称取糖-硅氧烷溶液和活性或无活性成分,并在HauschildSpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上在2000rpm下混合20秒。
b.制备工序:使用实验室涂布台和100微米的隔片,在氟化衬垫上涂布含该成分的湿糖-硅氧烷的膜。
测试工序:
a.在加压容器(Parr蒸煮体系)内,在32℃(皮肤温度)下蒸煮8小时之后,在良溶剂(水)中释放活性成分。在提取之后,通过WDXRF分析水溶液,以便量化从伤口护理膜中释放的活性成分量。
表9
样品 | NaCl%提取量 | AlCl3%提取量 |
XX-5501# 19786-93 | 0 | 0 |
XX-5501#19786-93+2.4%NaCl | 0 | - |
XX-5501#19786-93+12%NaCl | 2 | - |
XX-5501#19786-93+24%NaCl | 4 | - |
XX-5501#19786-93+2.4%AlCl3 | - | 50 |
XX-5501#19786-93+12%AlCl3 | - | 14 |
XX-5501#19786-93+24%AlCl3 | - | 10 |
实施例11
这一实施例阐述了在配制剂中Cab-O-Sil处理和未处理过的二氧化硅对粘度的影响。
根据下述工序制备糖硅氧烷组合物XX-5501:用90/10重量的0.65cSt 200 Fluid(Dow Corning Corp,Midland,MI)和200标准乙醇稀释在实施例1中制备的52.5g GL-8211糖-硅氧烷,直到实现50%的共聚物浓度。通过按序添加溶剂,接着在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上混合,直到均匀,从而实现稀释。交联剂是在200标准乙醇内10wt%的苯基硼酸(Sigma-AldrichCo.,St.Louis,MO)的溶液。将3.94g这一交联剂溶液和4.73g二氧化硅加入到该配制剂中。在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上混合糖-硅氧烷溶液、二氧化硅和交联剂溶液,直到均匀。最后添加90/10六甲基二硅氧烷/乙醇溶剂混合物,在最终配制剂内实现35%的固体糖-硅氧烷浓度。
Cab-O-Sil TS-530是六甲基二硅氮烷处理过的二氧化硅,和Cab-O-Sil PTG是未处理的热解法二氧化硅(Cabot Co.Boston,MA)。
表10
二氧化硅类型 | 交联剂含量(pts) | 制备之后的粘度(cps) | 粘度1个月(cps) | 粘度2个月(cps) | 粘度3个月(cps) |
Cab-O-Sil TS-530Cab-O-Sil PTG | 1.51.5 | 12002720 | 22001900 | 256001600 | 700001360 |
数据证明,未处理的二氧化硅配制剂的粘度轻微下降,而处理过的二氧化硅配制剂的粘度在测试时间段内大大增加。
还在表面上评价样品。含未处理过的二氧化硅的膜的摩擦和耐脏性得到提高。
实施例12
这一实施例阐述了改变交联剂浓度时对膜的物理特征的影响。如以上实施例11所述制备样品,所不同的是改变交联剂的浓度为0.1-2.0pts,这相对于硅氧烷含量来计算。
由具有各种交联剂浓度的配制剂拉伸膜样品。在1.5pts处和以下,膜样品的外观光滑且没有任何气泡,这是在较高的交联剂浓度下观察到的。
表11列出的物理特征数据证明了糖硅氧烷成膜剂的拉伸强度和伸长率对交联剂浓度的依赖性。
表11
交联剂浓度(pts) | 拉伸强度(psi) | 伸长率(%) | 韧度(1bf/in2) | 50%模量(psi) | 100%模量(psi) |
0.10.51.01.52.0 | 80.585.299.5151.7174.8 | 99.3*187.5161.6132.059.5 | 68.7155.2155.2168.269.2 | 81.482.9100.2140.5187.8 | 85.499.4115.9163.2- |
与基准配制剂相比1.5pts交联剂膜的拉伸强度略小但伸长率值得到改进。具有小于1.5pts交联剂浓度的糖硅氧烷膜的物理性能是非理想的。
实施例13
这一实施例阐述了在溶剂内糖-硅氧烷的合成。
根据下述工序,在90/10(w/w)六甲基二硅氧烷(0.65cSt 200Fluid,Dow Corning Corp.,Midland,MI)/200标准乙醇溶剂体系内制备糖硅氧烷聚合物:在MM/EtOH溶剂体系内,在70℃下使DC2-8211Polymer与葡糖酸内酯(1:1内酯:胺官能团的化学计量量)反应6小时。使用GC分析来检测在最终产物内的乙醇和六甲基二硅氧烷含量。
需要“稀释(cutback)方法”来掺入Cab-O-Sil PTG未处理的二氧化硅(Cabot Co.,Boston,MA),这是因为糖硅氧烷溶液的粘度下降。稀释方法牵涉交替小量递增式添加二氧化硅填料和糖硅氧烷溶液到该配制剂中,接着在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.Landrum,SC)上混合,直到实现均匀的配制剂。最后,添加10%苯基硼酸交联剂在乙醇内的溶液并混合。
实施例14
表12列出的数据详细地说明了与糖反应且在成膜配制剂中测试的两种例举的聚合物的性能。与DC 2-8460(它具有一个官能团/42个二甲基甲硅烷氧基单元)相比,DC 2-8211具有标称的一个官能团/53个二甲基甲硅烷氧基单元。
表12
聚合物名称 | MW | DP | mpc F |
2-8211Q2-8460 | 2293231445 | 300410 | 1.92.4 |
根据下述工序,在90/10(w/w)六甲基二硅氧烷(0.65cSt 200Fluid,Dow Corning Corp.,Midland,MI)/200标准乙醇溶剂体系内,制备DC 2-8211-GL和DC Q2-8460糖硅氧烷聚合物:在MM/EtOH溶剂体系内,在70℃下使氨基硅氧烷聚合物与葡糖酸内酯(1:1内酯:胺官能团的化学计量量)反应6小时。使用GC分析来检测在最终产物内的乙醇和六甲基二硅氧烷含量。
需要稀释方法来掺入Cab-O-Sil PTG未处理的二氧化硅(CabotCo.,Boston,MA),这是因为糖硅氧烷溶液的粘度下降。这通过交替小量递增式添加二氧化硅填料和糖硅氧烷溶液到该配制剂中,接着在Hauschild SpeedmixerTM离心式混合器(Flacktek,Inc.,Landrum,SC)上混合,直到实现均匀的配制剂来实现。最后,添加10%苯基硼酸交联剂在乙醇内的溶液并混合。在每一配制剂中使用66.34g在90/10(w/w)六甲基二硅氧烷/200标准乙醇溶剂体系内的聚合物溶液、4.73g未处理的二氧化硅和3.94g交联剂溶液。
由每一配制剂拉伸膜,并如表13所列出的比较彼此的物理性能。
表13
实施例15
这一实施例阐述了根据本发明的具体实施方案掺入药物和从膜中释放药物,并提供适合于药物递送应用的掺入药物的配制剂的两个实例。
根据下述工序,在90/10(w/w)六甲基二硅氧烷(0.65cSt 200Fluid,Dow Corning Corp.,Midland,MI)/200标准乙醇溶剂体系内,制备糖硅氧烷聚合物:在MM/EtOH溶剂体系内,在70℃下使DC2-8211Polymer与葡糖酸内酯(1:1内酯:胺官能团的化学计量量)反应6小时。使用GC分析,检测在最终产物内的乙醇和六甲基二硅氧烷含量。再者,如上所述需要稀释方法掺入Cab-O-Sil PTG未处理的二氧化硅。最后,添加苯基硼酸交联剂在乙醇内的10%溶液并混合。在每一配制剂中使用17.69g在90/10(w/w)六甲基二硅氧烷/200标准乙醇溶剂体系内的聚合物溶液、0.2g例举的药物试剂、1.06g未处理的二氧化硅和1.05g交联剂溶液。使用这一方案,将两种活性药物烟酰胺和酮康唑分别掺入到药物递送膜内。使用具有确定接收体积的Franz静态扩散池,进行活性试剂释放的测定。在图1A和1B中用图表列出了数据。
Claims (18)
1.一种成膜组合物,包含:
a)糖-硅氧烷共聚物;
b)交联剂;
c)0.1-70wt%的一种或多种活性成分;和
d)溶剂或溶剂混合物,
其中该糖-硅氧烷共聚物具有下式:
R2aR1(3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR12O)n]y-SiR1(3-a)R2a,
其中R1可以相同或不同且包括氢、C1-C12烷基或R3-Q,
Q包括环氧基、环状环氧基、伯或仲氨基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团,
m和n是整数0至10,000,且可以相同或不同,
a独立地为0、1、2或3,
y是使得该共聚物的分子量小于1百万的整数,
R1(3-a)SiO-[(SiR1O)m-(SiR12O)n]y-SiR1(3-a)是有机基硅氧烷聚合物组分,
R2的通式为Z-(G1)b-(G2)c,和每一共聚物存在至少一个R2,
其中G1是含5-12个碳的糖组分,
b+c是1-10,b或c可以是0,或者b或c必须是1,
G2是另外用有机基团取代的含5-12个碳的糖组分,
Z是在有机基硅氧烷聚合物组分和糖组分之间的连接基,且独立地选自:
-R3-NHC(O)-R4-;
-R3-NHC(O)O-R4-;
-R3-NHC(O)-NH-R4-;
-R3-C(O)O-R4-;
-R3-O-R4-;
-R3-S-R4-;
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4-;
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-;和
-R3-N(R1)-R4-;和
R3与R4是含(R5)r(R6)s(R7)t的二价间隔基,
其中r、s和t中的至少一个必须是1,和
R5与R7是C1-C12烷基或者((C1-C12)O)p,其中p是1-50的任何整数,每一(C1-C12)O可以相同或不同,
R6是-N(R8)-,其中R8是H或C1-C12烷基,和
其中该糖-硅氧烷共聚物是官能化的有机基硅氧烷聚合物和至少一种羟基官能的糖的反应产物,以便该有机基硅氧烷组分借助连接基Z共价连接到糖组分上。
2.权利要求1的成膜组合物,其中糖-硅氧烷共聚物包括至少三个羟基官能团。
3.权利要求1的成膜组合物,其中至少一种羟基官能的糖包括醛糖酸或低聚醛糖酸。
4.权利要求3的成膜组合物,其中醛糖酸或低聚醛糖酸包括内酯。
5.权利要求4的成膜组合物,其中内酯包括葡糖酸内酯或乳糖酸内酯。
6.权利要求1的成膜组合物,其中至少一种羟基官能的糖包括葡糖酸内酯,和官能化的有机基硅氧烷聚合物包括具有侧挂的氨乙基氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷。
7.权利要求1的成膜组合物,进一步包括一种或多种额外的糖-硅氧烷共聚物和合适的交联剂,以形成共混的成膜组合物。
8.权利要求1的成膜组合物,进一步递送到生物基底上且形成内聚和亲和性膜。
9.权利要求8的成膜组合物,其进一步包括无活性成分,和所述一种或多种活性成分或无活性成分选自下述:催化剂、填料、颜料、UV稳定剂、香料、精油、热稳定剂、流变改性剂、粘合促进剂、杀虫剂、杀真菌剂、抗生素、防腐剂、酶、肽、压敏粘合剂、表面活性剂、化妆 品成分、树脂和含水成分。
10.权利要求9的成膜组合物,其中生物基底包括人类皮肤或指甲。
11.权利要求10的成膜组合物,其中将膜掺入到伤口敷料、绷带、经皮药物递送贴剂、化妆组合物或香料递送贴剂内。
12.权利要求1的成膜组合物,其中活性成分包括药品,和将该成膜组合物掺入到经皮药物递送贴剂内。
13.权利要求1的成膜组合物,其中活性成分包括至少一种杀生物剂。
14.权利要求8的成膜组合物,其中一种或多种活性成分选自药物活性成分。
15.权利要求10的成膜组合物,其中将膜掺入到局部药物递送配制剂内。
16.权利要求1的成膜组合物,其中活性成分包括药物试剂,和将该成膜组合物掺入到经皮药物递送贴剂内。
17.一种局部递送至少一种活性试剂通过生物基底的非治疗方法,该方法包括湿法施加权利要求1的成膜组合物到生物基底上,和直接在生物基底上固化该组合物形成膜。
18.一种经皮递送至少一种活性试剂通过生物基底的非治疗方法,该方法包括湿法施加权利要求1的成膜组合物到生物基底上,和直接在生物基底上固化该组合物形成膜。
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