CN101301253A - 包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物 - Google Patents

包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101301253A
CN101301253A CNA2008100956749A CN200810095674A CN101301253A CN 101301253 A CN101301253 A CN 101301253A CN A2008100956749 A CNA2008100956749 A CN A2008100956749A CN 200810095674 A CN200810095674 A CN 200810095674A CN 101301253 A CN101301253 A CN 101301253A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
weight
scope
pro
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008100956749A
Other languages
English (en)
Inventor
玛丽-帕斯卡·奥杜塞
克里斯廷·龙多
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38857860&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101301253(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CN101301253A publication Critical patent/CN101301253A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
    • A61K2800/75—Anti-irritant

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于将角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如头发染色的组合物，所述组合物在适合染色的介质中包含至少一种氧化碱、至少一种成色剂、至少一种重均分子量MW大于或等于75,000的胺化硅氧烷，并且至少包含相对于所述组合物的总重量以在1至10重量％的范围内的量存在的一乙醇胺。本发明还涉及使用所述组合物的染色方法和装置。

Description

包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物
技术领域
本发明涉及一种用于将角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维如头发染色的组合物，所述组合物包含至少一种氧化碱、至少一种成色剂、至少一种特殊的胺化硅氧烷，并且至少包含一乙醇胺。本发明还涉及一种使用这种组合物将角蛋白纤维染色的方法，并且涉及一种包含它的装置。
背景技术
已知的是使用包含通常称为氧化碱的氧化染料前体，如邻苯二胺类或对苯二胺类、邻氨基酚类或对氨基酚类和杂环碱的染色组合物将角蛋白纤维，特别是人头发染色。氧化染料前体或氧化碱最初是无色或带淡色的化合物，所述化合物与氧化产品组合，可以通过氧化偶联过程产生有色和着色的化合物。
还已知的是可以通过以下方法变用这些氧化碱获得的色调：将氧化碱与成色剂或着色调节剂组合，后者特别选自间二氨基苯、间氨基苯酚、间二苯酚和一些杂环化合物，如吲哚化合物。
作为氧化碱和成色剂包含的分子的变化可以获得丰富的色调。
然而，常规的氧化着色可能在应用中导致不便，如发红或刺痛。
因此，存在的实际需要是找到染色组合物，所述染色组合物可以将对头皮的刺激最小化以使这些组合物的使用对使用者更舒适，同时导致令人满意的着色。
发明内容
令人惊奇并且有利地，本公司申请人恰好发现，可以获得新型染色组合物，所述染色组合物能够减少可能在染色组合物的使用中感觉到，可能表现为发红的外观和/或对头皮的刺激的不舒适，同时导致强效、易染(chromatic)和不是非常选择性的着色，从而对头发可能经受的各种侵袭很有抵抗力。
因此，具体而言，本发明的主题是一种用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如头发的染色的组合物，所述组合物包含至少一种氧化碱、至少一种成色剂、相对于组合物的总重量以在1至10重量％的范围内的量存在的一乙醇胺和至少一种重均分子量大于75,000的胺化硅氧烷。
本发明的另一个主题是一种用于将人的角蛋白纤维，并且更特别是头发染色的方法，所述方法包括将根据本发明的组合物施用到纤维上。
本发明还涉及一种多隔室套件或染色装置，其包括：包含组合物的隔室，所述组合物在适合染色的介质中包含至少一种氧化碱、至少一种成色剂、至少一种重均分子量大于或等于75,000的胺化硅氧烷，并且至少包含相对于组合物的总重量以在1至10重量％的范围内的量存在的一乙醇胺；和另一个隔室，所述隔室包含在适合染色的介质中包含至少一种氧化剂的组合物。
在阅读如下的描述和实施例时，本发明的其它主题、特征、方面和优点将变得更加明显。
根据本发明的染色组合物可以使可能在染色组合物的使用中感觉到的不舒适最小化。
根据本发明的染色组合物还可以导致强效并且易染的着色，从而表现出低选择性和优异的抵抗性，特别是对洗发剂。
具体实施方式
在根据本发明的组合物中使用的胺化硅氧烷具有下列通式：
Figure A20081009567400071
其中：
A表示直链或支链C2-C8，并且优选C3亚烷基，
R1和R2相互独立地表示C1-C4烷基，优选甲基，或C1-C4烷氧基，优选甲氧基，或羟基，
m和n是使重均分子量(MW)大于或等于75,000的数。
优选地，胺化硅氧烷在25℃测得的粘度大于25,000mm2/s。
更优选地，胺化硅氧烷在25℃测得的粘度在30,000和200,000mm2/s之间，并且还更优选在30,000和150,000mm2/s之间。优选地，胺化硅氧烷的阳离子电荷小于或等于0.06meq/g。
硅氧烷的粘度是例如根据“ASTM 445Appendix C”标准测量的。
优选地，胺化硅氧烷具有在75,000至1,000,000的范围内，并且还更优选在100,000至200,000的范围内的重均分子量。
这些胺化硅氧烷的重均分子量是在室温下通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯等价物的形式测量的。使用的柱子是μ-聚苯乙烯型交联共聚物柱子。洗脱剂是THF并且流速是1ml/min。注入200μl的硅氧烷在THF中的0.5重量％溶液。通过折射计和UV计进行检测。
当使用这些胺化硅氧烷时，一个特别有利的实施方案是它们以水包油乳液的形式使用。
水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以是任何性质的表面活性剂，但是优选是阳离子和/或非离子的。
在乳液中的硅氧烷颗粒的平均尺寸通常在3nm至500nm，优选5nm至300nm，更特别是10nm至275nm，并且还更特别是150nm至275nm的范围内。
符合该式的一种特别优选的胺化硅氧烷是例如来自Dow Corning的
Figure A20081009567400081
在根据本发明的染色组合物中，相对于组合物的总重量，以在0.01至20重量％的范围内的量，优选以在0.1至15重量％的范围内的量，并且更优选以在0.5至10重量％的范围内的量使用一种或多种胺化硅氧烷。
可以在本发明的范围内使用的氧化碱选自在氧化染色中常规上已知的那些，之中可以特别提及邻苯二胺类和对苯二胺类、双碱(double base)类、邻氨基酚类和对氨基酚类、下列杂环碱和它们与酸的加成盐。
可以特别提及：
-(A)下式(II)的对苯二胺类以及它们与酸的加成盐：
Figure A20081009567400082
其中：
R1表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4一羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团取代的C1-C4烷基、苯基或4′-氨基苯基；R2表示氢原子、C1-C4烷基、C1-C4一羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2还可以与携带它们的氮原子形成被一个或多个烷基、羟基或脲基任选取代的5或6元含氮杂环；
R3表示氢原子、卤原子如氯原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4一羟基烷基、C1-C4羟基烷氧基、C1-C4乙酰氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰氨基烷氧基或C1-C4氨基甲酰基氨基烷氧基；
R4表示氢或卤原子或C1-C4烷基。
在上式(II)的含氮基团之中，可以特别提及氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基铵、一羟基-(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上式(II)的对苯二胺类之中，可以更特别提及对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、4-[N，N-双(β-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[N，N-双(β-羟基乙基)-氨基]-2-氯苯胺、2-(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟基甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟基-丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-(β-羟基-乙氧基)-对苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、2-甲基-1-N-(β-羟基乙基)-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
在上式(II)的对苯二胺之中，非常特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-(β-羟基乙氧基)-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟基乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和它们与酸的加成盐。
-(B)根据本发明，应理解双碱指包含至少两个在其上携带氨基和/或羟基的芳族核的化合物。
在可以在根据本发明的备用(ready-for-use)染色组合物中用作氧化碱的双碱之中，可以特别提及符合下式(III)的化合物以及它们与酸的加成盐：
Figure A20081009567400091
其中：
-相同或不同的Z1和Z2表示可以被C1-C4烷基或连接臂Y取代的羟基或-NH2基；
-所述连接臂表示包含1至14个碳原子的直链或支链亚烷基链，所述亚烷基链可以被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子，如氧、硫或氮原子间断或封端，并且被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基任选取代；-R5和R6表示氢或卤原子、C1-C4烷基、C1-C4一羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基或连接臂Y；
-相同或不同的R7、R8、R9、R10、R11和R12表示氢原子、连接臂Y或C1-C4烷基；
应当理解式(III)的化合物的每一个分子只包含单个连接臂Y。
在上式(III)的含氮基团之中，可以特别提及氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、一羟基(C1-C4)烷基-氨基、咪唑啉鎓和铵基。
在上式(III)的双碱之中，可以更特别提及N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙醇、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)丁二胺、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)-丁二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)丁二胺、N，N′-二乙基-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷和它们与酸的加成盐。
在这些式(III)的双碱之中，特别优选N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基-丙醇、1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷或它们与酸的加成盐的一种。
-(C)符合下式(IV)的对氨基酚类和它们与酸的加成盐：
Figure A20081009567400101
其中：
R13表示氢原子、卤原子如氟、C1-C4烷基、C1-C4一羟基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R14表示氢原子、卤原子如氟、C1-C4烷基、C1-C4一羟基烷基、C2-C4多羟基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
在上式(IV)的对氨基酚之中，可以更特别提及对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(羟基甲基)苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-[(β-羟基乙基)氨基甲基]苯酚和它们与酸的加成盐。
-(D)可以在本发明的范围内用作氧化碱的邻氨基酚类特别选自2-氨基苯酚、2-氨基-1-羟基-5-甲基苯、2-氨基-1-羟基-6-甲基苯、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它们与酸的加成盐。
-(E)在可以用作根据本发明的染色组合物的氧化碱的杂环碱之中，可以更特别提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和它们与酸的加成盐。
在吡啶衍生物之中，可以更特别提及在例如专利GB 1 026 978和GB1 153 196中公开的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它们与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物之中，可以更特别提及在例如德国专利DE 2 359 399或日本专利JP 88-169 571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中公开的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶或2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，如在专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些，并且其中可以提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-(咪唑基丙基氨基)吡唑并[1，5-a]嘧啶；以及它们的加成盐和在存在互变异构平衡时它们的互变异构体，以及它们与酸的加成盐。
在吡唑衍生物之中，可以更特别提及在专利DE 3 843 892和DE 4 133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43988中公开的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(羟基甲基)吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-(甲基氨基)吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑和它们与酸的加成盐。
可以在根据本发明的备用组合物中使用的一种或多种成色剂是常规上用于氧化染色组合物的成色剂，即间氨基酚类、间苯二胺类、间二酚类、萘酚类和杂环成色剂，例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并***衍生物、吡唑啉酮类、吲唑类、苯并咪唑类、苯并噻唑类、苯并噁唑类、1，3-苯并间二氧杂环戊烯类、喹啉类和它们与酸的加成盐。
这些成色剂更特别选自2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-[N-(β-羟基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲二氧基苯、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基二氢吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基-吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2-氨基-3-羟基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c][1，2，4]***、2，6-二甲基吡唑并-[1，5-b][1，2，4]***和它们与酸的加成盐。
相对于组合物的总重量，一种或多种氧化碱和一种或多种成色剂通常以在0.0005至12重量％的范围内的量存在，优选以在0.01至8重量％的范围内的量存在。
通常，氧化碱和成色剂的与酸的加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐和硫酸盐以及酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
根据一个具体实施方案，本发明的组合物另外包含偏硅酸钠。
当它存在时，相对于所述组合物的总重量，偏硅酸钠占在0.1至10重量％的范围内的量，优选在0.5至5重量％的范围内的量，并且还更优选在1至4重量％的范围内的量。
根据本发明的染色组合物还包含在常规上用于头发染色组合物的各种助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的共混物，无机或有机稠化剂，特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合稠化剂，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂例如挥发性或非挥发性和改性或未改性的硅氧烷，成膜剂，神经酰胺、防腐剂或遮光剂。
上述助剂通常相对于组合物的重量以它们的每一种在0.01和20重量％之间的量存在。
当然，本领域技术人员应该小心选择上面提及的一种或多种任选添加的化合物，使得根据本发明的染色组合物原本具有的有利性能不受或基本上不受设想的一种或多种添加的有害影响。
适用于根据本发明的备用染色组合物的染色的介质(或载色剂)优选是由水组成的水性介质，并且可以有利地包含在化妆上可接受的有机溶剂，更特别包括醇，如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇，或二醇或二醇醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单***和乙二醇单丁醚、丙二醇或其醚例如丙二醇单甲醚、丁二醇、二丙二醇和二甘醇烷基醚，例如二甘醇单***或二甘醇单丁醚。这些溶剂可以相对于组合物的总重量以在约0.5和20重量％之间，优选在约2和10重量％之间的浓度存在。
组合物的pH通常在值3和12之间。它优选在7和11之间，并且可以通过一乙醇胺以及在角蛋白纤维染色的技术水平中熟知的酸化剂或碱化剂调节至需要的值。
一乙醇胺优选作为碱化剂，但是它可以以与其它常规碱化剂组合的形式使用。根据一个具体实施方案，所述组合物只包含作为碱化剂的一乙醇胺。
在酸化剂之中，可以提及例如无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸。
本发明还涉及一种用于将角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维如头发染色的方法，所述方法包括在氧化剂的存在下，将如上限定的组合物在所述纤维上施用足以产生需要的着色的时间。
根据这种方法，将至少一种如上限定的染色组合物在纤维上施用足以产生需要的着色的时间，之后将纤维漂洗，任选用洗发剂清洗，再次漂洗并且干燥。
根据一个具体实施方案，可以在施用本发明的组合物之前或之后，直接在角蛋白纤维上将氧化剂加入本发明的组合物中。根据一个具体实施方案，在使用时将氧化剂加入本发明的组合物中。
随后将获得的混合物施用到角蛋白纤维上。在约3至50分钟，优选约5至30分钟的设定时间之后，将角蛋白纤维漂洗，用洗发剂清洗，再次漂洗，然后干燥。
在常规上用于角蛋白纤维的氧化染色的氧化剂是例如过氧化氢、脲过氧化氢、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶，其中可以提及过氧化酶，2-电子氧化还原酶如尿酸酶和4-电子加氧酶，如漆酶。特别优选过氧化氢。
氧化组合物还可以包含在常规上用于头发染色组合物和如上限定的各种助剂。
根据一个具体实施方案，在与氧化剂混合之后的组合物中的一乙醇胺的浓度在由混合产生的组合物的总重量的0.5和10重量％之间，更特别是1和5重量％之间。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于角蛋白纤维，特别是人的角蛋白纤维，如头发的染色的应用。
本发明还涉及一种用于染色的多隔室装置或套件，或者任何其它的多隔室组装***，其第一隔室包括如上限定的本发明的组合物，并且其另一隔室包括包含一种或多种氧化剂的组合物。
这些装置可以配备有允许将需要的混合物移送到头发上的装置，如在专利FR 2 856 913中描述的装置。
下列实施例意在说明本发明，而不是限制其范围。
实施例
实施例I
由下列化合物制备根据本发明的两种染色组合物：
(除非另外指出，以g表示)
Figure A20081009567400151
Figure A20081009567400161
将1份这些组合物的每一种与1.5份过氧化氢在水溶液中混合。在实施例1中，所使用的过氧化氢相对于组合物的总重量在2.7重量％。在实施例2中，所使用的过氧化氢相对于组合物的总重量在6重量％。过氧化氢组合物的pH是约2.3。
这样获得两种备用染色组合物。
相对于备用组合物的总重量，在实施例1和2的备用组合物中的一乙醇胺的浓度分别为2.5重量％和4重量％。
这两种染色组合物的最终pH分别为9.8和10。
在获得这些备用染色组合物之后，将这两种组合物施用到包括90％白发的灰发上，并且留置20分钟。
随后用标准洗发剂清洗头发，然后用水漂洗并且干燥。
在视觉上评价头发的着色。
应当记住“色调”的概念基于天然色的分类，一种色调将每一种天然色区别于之后或之前紧接的天然色。这种天然色的定义和分类对于发型设计的专业人员是熟知的，并且发表在Charles Zviak的著作“The Science ofHair Care”，1988，由Masson出版，第215和278页。
  90％自然白发   色调的高度   明亮部分
  组合物1   栗子色   自然
  组合物2   深金色   铜褐色
没有观察到与将根据本发明的两种备用染色组合物施用到头发上相关的不舒适。
特别是，注意到这两种组合物的施用不对头皮产生刺激。
另外，这些染色组合物使得可以获得特别强效、易染且不是非常选择性，并且对洗发剂非常有抵抗力的着色。
实施例II
由示于下表中的化合物制备根据本发明的组合物(A)和不包含胺化硅氧烷的组合物(B)：
(除非另外指出，表中的量以g表示)
  A(发明)   B(比较)
  来自Dow Corning的DC2-8299(根据本发明的胺化硅氧烷)   3AM   -
  月桂酸   3   3
  氧乙烯化月桂醇(12EO)   7   7
  氧乙烯化癸醇(3EO)   10   10
  十六/十八醇(C16-C1850/50)   11.5   11.5
  氧乙烯化油醇/十六醇(30EO)   4   4
  60％水溶液形式的四甲基己二胺/1，3-二氯丙烯缩聚物   2   2
  在水中的40％聚二甲基二烯丙基氯化铵   6   6
  羧基乙烯基聚合物   0.4   0.4
  丙二醇   10   10
  纯一乙醇胺   5.45   5.45
  热解二氧化硅   1.2   1.2
  1-甲基-2，5-二氨基苯   0.04   0.04
  1-甲基-2-羟基-4-(β-羟基乙基氨基)苯   0.096   0.096
  1，3-二羟基苯   0.07   0.07
  1-羟基-3-氨基苯   0.026   0.026
  1-羟基-4-氨基苯   0.41   0.41
  还原剂，螯合剂，抗氧化剂，香料，遮光剂   适量   适量
  水   适量100   适量100
将1份这些组合物的每一种与1.5份过氧化氢混合。在这些组合物中，所使用的过氧化氢相对于组合物的总重量在2.7重量％。过氧化氢组合物的pH是约2.3。
作为比较，将一方面的组合物(B)和另一方面的根据本发明的组合物(A)施用到头皮对着色产品特别有反应的5个模特(年龄为44至60岁的妇女)上。在留置20分钟的时间并且中间不漂洗之后，将头发漂洗，用标准洗发剂清洗，并且再次漂洗。
当询问她们在着色的留置时间中的感觉的强烈程度时，5个模特以从0(没有不舒适的感觉)至10(无法忍受的不舒适)的等级记下了在头皮上感觉的不舒适度。获得的等级的平均值示于下表中：
  使用组合物(A)   使用组合物(B)
  不舒适   1.7   3.5
发现与不包含胺化硅氧烷的组合物(B)相比，使用根据本发明的包含胺化硅氧烷的组合物(A)的不舒适度降低50％。

Claims (22)

1.用于将角蛋白纤维染色的组合物，其特征在于所述组合物在适合染色的介质中包含：
-至少一种氧化碱，
-至少一种成色剂，
-至少一种重均分子量Mw大于或等于75,000的胺化硅氧烷，并且至少包含
-相对于所述组合物的总重量以在1至10重量％的范围内的量存在的一乙醇胺。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷是下式(I)的胺化硅氧烷：
其中：
A表示直链或支链C2-C8亚烷基，
m和n是使重均分子量MW大于或等于75,000的数，
R1和R2相互独立地表示C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或羟基。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于A表示直链或支链C3亚烷基。
4.根据权利要求2的组合物，其特征在于所述R1和/或R2的烷基是甲基，并且所述R1和/或R2的烷氧基是甲氧基。
5.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷在25℃的粘度大于25,000mm2/s。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷在25℃的粘度在30,000和200,000mm2/s之间，并且更优选在25℃的粘度在30,000和150,000mm2/s之间。
7.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷具有在75,000至1,000,000的范围内，并且优选在100,000至200,000的范围内的重均分子量。
8.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷的阳离子电荷小于或等于0.06meq/g。
9.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷处于水包油乳液的形式，在所述乳液中的硅氧烷颗粒的尺寸在3nm至500nm，优选5nm至300nm，更特别是10nm至275nm，并且还更特别是150nm至275nm的范围内。
10.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述胺化硅氧烷以在0.01至20重量％，优选0.1至15重量％，并且更优选0.5至10重量％的范围内的量存在。
11.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述一种或多种氧化碱选自邻苯二胺类或对苯二胺类、双碱类、邻氨基酚类或对氨基酚类、杂环碱类和这些化合物与酸的加成盐。
12.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述一种或多种成色剂选自间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、杂环成色剂和这些化合物与酸的加成盐。
13.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种氧化碱和所述一种或多种成色剂以在0.0005至12重量％的范围内的量存在，优选以在0.01至8重量％的范围内的量存在。
14.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于另外包含偏硅酸钠。
15.根据权利要求14的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述偏硅酸钠以在0.1至10重量％的范围内的量存在，优选以在0.5至5重量％的范围内的量存在，并且还更优选以在1至4重量％的范围内的量存在。
16.根据在前权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述的组合物具有在3至12，并且优选7至11的范围内的pH。
17.用于将角蛋白纤维染色的方法，其特征在于该方法包括：在氧化剂的存在下，将根据在前权利要求中任一项所述的组合物在所述纤维上施用足以产生需要的着色的时间。
18.根据权利要求17的染色方法，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢、脲过氧化氢、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过酸盐和任选具有各自的供体或辅因子的氧化还原酶。
19.根据权利要求18的方法，其特征在于所述氧化剂是过氧化氢。
20.根据权利要求17至19中任一项的方法，其中在施用到所述纤维上之前，将所述氧化剂与所述组合物混合。
21.根据权利要求17至20中任一项的方法，其中在与所述氧化剂混合之后，一乙醇胺的量在组合物的总重量的0.5和4重量％之间。
22.一种多隔室装置，其特征在于所述多隔室装置包括：包含如根据权利要求1至16中任一项所述的组合物的隔室，所述组合物在适合染色的介质中包含至少一种氧化碱、至少一种成色剂、至少一种胺化硅氧烷，并且至少包含相对于所述组合物的总重量以在1至10重量％的范围内的量存在的一乙醇胺；和另一个隔室，该隔室包含在适合染色的介质中包含至少一种氧化剂的组合物。
CNA2008100956749A 2007-05-07 2008-05-07 包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物 Pending CN101301253A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0754911 2007-05-07
FR0754911A FR2915890B1 (fr) 2007-05-07 2007-05-07 Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un silicone aminee particuliere et de la monoethanolamine.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101301253A true CN101301253A (zh) 2008-11-12

Family

ID=38857860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100956749A Pending CN101301253A (zh) 2007-05-07 2008-05-07 包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7811336B2 (zh)
EP (1) EP1990043B1 (zh)
CN (1) CN101301253A (zh)
BR (1) BRPI0802115A2 (zh)
FR (1) FR2915890B1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2915890B1 (fr) 2007-05-07 2012-12-21 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un silicone aminee particuliere et de la monoethanolamine.
US20140308229A1 (en) 2011-11-29 2014-10-16 Dow Corning Corporation Aminofunctional Silicone Emulsions For Fiber Treatments
EP2785909B1 (en) 2011-11-29 2022-04-06 Dow Silicones Corporation Aminofunctional silicone emulsions
JP2015534944A (ja) 2012-10-11 2015-12-07 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 水性シリコーンポリエーテルマイクロエマルジョン
US20220363783A1 (en) 2019-11-19 2022-11-17 Dow Silicones Corporation Method of preparing a silicon glycan
JP2023502114A (ja) 2019-11-19 2023-01-20 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコングリカンおよびその調製方法
EP4065630A1 (en) 2019-11-26 2022-10-05 Dow Silicones Corporation Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes
CN117279981A (zh) 2021-05-18 2023-12-22 美国陶氏有机硅公司 用于制备聚环氧硅氮烷和使用其产生氨基官能化聚有机硅氧烷的方法

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE626050A (zh) 1962-03-30
DE1492175A1 (de) 1965-07-07 1970-02-12 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren
DE2359399C3 (de) 1973-11-29 1979-01-25 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Haarfärbemittel
JPS63169571A (ja) 1987-01-06 1988-07-13 Nec Corp ト−ン検出装置
DE3843892A1 (de) 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
JPH0310659A (ja) 1989-06-07 1991-01-18 Ichimaru Pharcos Co Ltd 鉄高含有ヘム鉄及びその製造法
JP2608491B2 (ja) * 1991-01-30 1997-05-07 花王株式会社 シャンプー組成物
US5628799A (en) * 1991-09-26 1997-05-13 Clairol Incorporated Hair dying methods and kits which contain a dopa species, reactive direct dye, and a ferricyanide oxidant
DE4133957A1 (de) 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
DE4234885A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate
DE4234887A1 (de) 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4440957A1 (de) 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2750048B1 (fr) 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
TW527191B (en) * 1997-07-09 2003-04-11 Kao Corp Hair treatment composition
US6156076A (en) * 1998-01-16 2000-12-05 Bristol-Myers Squibb Company Two-part hair dye compositions containing polyether polyurethanes and conditioning agents
US6143286A (en) 1998-08-05 2000-11-07 Revlon Consumer Products Corporation Method for improving the fade resistance of hair and related compositions
US6315991B1 (en) 1999-03-24 2001-11-13 Fleet Bank, National Association Urethane surfactants and their use in personal care formulations
FR2803197B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras ayant plus de vingt atomes de carbone
FR2803195B1 (fr) * 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras mono-ou poly-glycerole
AU2001247689A1 (en) 2000-03-27 2001-10-08 The Procter And Gamble Company Stable alkaline hair bleaching and coloring compositions and method for use thereof
JP4139553B2 (ja) * 2000-06-27 2008-08-27 花王株式会社 染毛剤組成物
FR2812810B1 (fr) * 2000-08-11 2002-10-11 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile cationique, un alcool gras oxyalkylene ou polyglycerole et un solvant hydroxyle
FR2816207B1 (fr) 2000-11-08 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique
JP2004515517A (ja) 2000-12-13 2004-05-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 毛髪着色組成物におけるヘアコンディショニング組成物およびそれらの使用
CN1514715A (zh) 2001-03-20 2004-07-21 宝洁公司 含膦酸型螯合剂和调理剂的氧化组合物及护理头发的方法
AU2002258566B2 (en) 2001-03-20 2005-05-12 The Procter & Gamble Company Oxidizing compositions comprising a chelant and a conditioning agent and methods of treating hair
JP2002363048A (ja) * 2001-05-31 2002-12-18 Nicca Chemical Co Ltd ２剤式染毛・脱色剤組成物用第１剤、２剤式染毛・脱色剤組成物キット、及びそれを用いた毛髪処理方法
FR2831807B1 (fr) * 2001-11-08 2004-10-01 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
JP2004189717A (ja) 2002-11-27 2004-07-08 Shiseido Co Ltd 染毛用組成物
JP4564711B2 (ja) 2002-11-28 2010-10-20 花王株式会社 毛髪用脱色又は染色処理剤組成物
US7410505B2 (en) * 2002-12-06 2008-08-12 L'oreal, S.A. Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one aminosilicone
FR2848103B1 (fr) * 2002-12-06 2006-11-17 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un colorant d'oxydation, un polymere associatif et une silicone aminee.
FR2856913B1 (fr) 2003-07-02 2005-08-05 Commissariat Energie Atomique Detecteur portatif pour mesurer des mouvements d'une personne porteuse, et procede.
JP4072114B2 (ja) 2003-11-07 2008-04-09 株式会社資生堂 酸化染毛剤組成物
JP4162585B2 (ja) 2003-12-24 2008-10-08 花王株式会社 酸化染毛又は脱色用第１剤組成物
JP2007197418A (ja) * 2005-12-28 2007-08-09 Kao Corp 染毛剤組成物
DE102006008149A1 (de) 2006-02-20 2007-08-23 Henkel Kgaa Bleichmittel
FR2915890B1 (fr) 2007-05-07 2012-12-21 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un silicone aminee particuliere et de la monoethanolamine.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1990043A1 (fr) 2008-11-12
EP1990043B1 (fr) 2016-06-29
FR2915890A1 (fr) 2008-11-14
FR2915890B1 (fr) 2012-12-21
US20080282482A1 (en) 2008-11-20
BRPI0802115A2 (pt) 2009-01-27
US7811336B2 (en) 2010-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101229106B (zh) 含有2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、对苯二胺类、间-氨基苯酚类和氧化剂的酸性pH的染料组合物
CN101301253A (zh) 包含至少一种特殊的胺化硅氧烷和一乙醇胺的用于将角蛋白纤维染色的组合物
CN100471483C (zh) 含氧化显色碱和6-羟基吲哚作为成色剂的组合物
CN100581528C (zh) 包括用特定山梨醇酐酯处理头皮的步骤的染色角蛋白纤维的方法
CN101791272B (zh) 用于角蛋白纤维的氧化染色的包含脂肪物质和二氨基吡唑酮衍生物的组合物
EP0904769B1 (fr) Compositions de teinture des fibres kératiniques contenat des dérivés d'indazoles amines et procédé de teinture
CN101444460B (zh) 氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途
CN101889957B (zh) 包含使用有机硅化合物的毛发处理步骤的毛发染色方法
CN101744736A (zh) 用于角蛋白纤维的氧化染色的包含脂肪物质和N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺的组合物
CN1937995A (zh) 包含含有一个环接氮原子的二环5－6杂芳族染色化合物的角蛋白染色组合物
CN101181188B (zh) 染色角质纤维的方法和染色试剂盒或装置
BRPI0302243B1 (pt) Composição para a tintura de oxidação das fibras queratínicas humanas, composição pronta para o uso para a tintura de oxidação das fibras queratínicas humanas e processo de tintura das fibras queratínicas humanas
WO2002078659A1 (fr) Composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoïque cationique
WO2002080869A2 (fr) Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique particulier
ES2267738T3 (es) Una compoosicion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que comprende un derivado de la 3,5-diamino-piridina y un polimero espesante particular.
CN101439007A (zh) 氧化染色组合物及其氧化染色方法和用途
CN101005820A (zh) 2－(氨基或取代的氨基)－3－5－6－取代的苯酚化合物、包含该化合物的染料组合物以及它们的应用
CN1927155B (zh) 用于染色角蛋白纤维的含至少一种氧化显色碱和特定聚氧乙烯化脱水山梨糖醇酯的组合物
CN101686920A (zh) 使用大气氧作为唯一氧化剂对含角蛋白纤维染色的氧化染料制剂
FR2945731A1 (fr) Composition tinctoriale comprenant une base d'oxydation para-phenylene diamine secondaire et une silicone.
CN100577137C (zh) 用于人角质纤维的氧化染色的组合物
WO2001078669A1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un derive de la 3,5-diamino-pyridine et un polymere cationique ou amphotere
CA2338973A1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives d'indolizine et procede de teinture
CN101091691B (zh) 含2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和取代的间氨基苯酚的角蛋白纤维染色组合物
CN101010118A (zh) 角蛋白染色化合物、包含该化合物的角蛋白染色组合物以及它们的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20081112