CN101091691B - 含2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和取代的间氨基苯酚的角蛋白纤维染色组合物 - Google Patents

含2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和取代的间氨基苯酚的角蛋白纤维染色组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种染色角蛋白纤维的组合物，含有作为第一氧化显色碱的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、作为第一偶合剂的6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和作为第二偶合剂的给定通式的取代的间氨基苯酚，应当理解的是第一氧化显色碱/第一偶合剂的摩尔比例小于1.5，第一氧化显色碱/第二偶合剂的摩尔比例大于1，并且每100g组合物中第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5×10-3mol。本发明使得可以获得强烈、多彩、美感、保守选择性和牢固着色角蛋白纤维成铜色调。还使得在中性pH下获得强烈的着色。

Description

含2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和取代的间氨基苯酚的角蛋白纤维染色组合物
技术领域
本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维尤其是人类角蛋白纤维例如头发的组合物，其含有作为第一氧化显色碱(oxidation base)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、作为第一偶合剂(coupler)的6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和作为第二偶合剂的取代的间氨基苯酚。
背景技术
众所周知，可以使用染料组合物对角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维例如头发进行染色，其中该染料组合物含有氧化染料前体，尤其是邻-或对-苯二胺类，邻-或对-氨基苯酚类，杂环化合物类如二氨基吡唑衍生物、吡唑并[1，5-a]-嘧啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物，其通常被称为氧化显色碱。氧化染料前体或氧化显色碱是无色或略为有色的化合物，当其与氧化产物结合时通过氧化缩合的方法可以得到染料或有色的化合物。由此获得永久染色。
还已知的是，通过将这些氧化显色碱与偶合剂或着色改进剂结合可以改变用这些氧化显色碱所获得的色调，后者特别地选自间苯二胺类、间氨基苯酚类、间羟基酚类和某些杂环化合物。
作为氧化显色碱和偶合剂中的多种分子可获得丰富的色彩范围。
在碱性pH下，使用氧化显色碱如对苯二胺和对氨基苯酚衍生物可获得相当宽泛的颜色范围，然而不能得到具有良好色度的色调，而在同时给予头发极好的性质，如在颜色的强度、颜色的均匀和对外用试剂的不褪色性方面。
使用那些中性pH的碱不会产生不同范围的色调，尤其是暖色调如红色和橙色。
发明内容
本发明的目的在于提供新的染色角蛋白纤维的组合物，其能使其获得强烈、多彩、美感以及保守选择性的铜色调着色，而且其对头发所可能遭受的各种攻击因素如香波、光照、汗和持久整形操作(permanent reshaping operations)具有相当的耐受性。
因此，本发明的一个主题是用于染色角蛋白纤维的组合物，其在适合的介质中含有：
·至少一种选自下式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的第一氧化显色碱：
Figure S071C9268520070724D000021
·至少一种选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其加成盐的第一偶合剂；和
·至少一种选自下式(II)的取代的间氨基苯酚及其加成盐的第二偶合剂：
Figure S071C9268520070724D000022
其中：
R1和R2可以相同或不同，代表氢原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、单氨基烷基；或者
R1和R2，与其连接的氮原子一起形成含有一个或多个杂原子的饱和或未饱和5至7元环，其可以是未取代的，或者被一个或多个选自羧基、酰胺基(carboxamido)、羟基、氨基、单烷基氨基和二烷基氨基和由一个或多个羟基、氨基、单烷基氨基或者二烷基氨基任选地取代的烷基的基团取代，
R3彼此独立地代表卤原子、烷基、烷氧基、单羟基烷基、多羟基烷基、单羟基烷氧基、多羟基烷氧基；
n是0至4之间的整数；
条件是：
当n等于0，则至少R1和R2之一不为氢原子；
当n等于2，并且在2位和6位的R3分别代表甲基和氯原子，则R1和R2不同时代表氢原子；
应当理解，第一氧化显色碱/第一偶合剂的摩尔比例小于1.5，第一氧化显色碱/第二偶合剂的摩尔比例大于1，并且每100g组合物中第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5×10-3mol。
本发明使得角蛋白纤维染色为铜色调。特别是在含有90％白色毛发的自然或者持久卷曲的灰发上染色，根据CIELab表示法，所述着色具有的L*的数值小于或者等于50，a*的数值大于或等于20，优选大于或等于25，甚至更优选在25至50之间，b*的数值大于或等于20，优选大于或等于25，甚至更优选在25至50之间，并且b*/a*的比例在0.5和1.5之间，且优选地在0.7至1.2之间。
本发明还能获得强烈、多彩、美感以及保守选择性的着色，而且其对头发所可能遭受的各种侵蚀因素如洗发水、光、汗和持久整形操作具有相当的耐受性。此外，本发明使在中性pH下获得强着色成为可能。
本发明的另一个主题是使用本发明的组合物染色角蛋白纤维的方法，以及该组合物用于染色角蛋白纤维的用途。
最后，本发明的一个主题是染色试剂盒，其包括首先含有作为氧化显色碱的2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、作为第一偶合剂的6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚和作为第二偶合剂的取代的间氨基苯酚的染料组合物，和其次含有氧化剂的组合物。
在本发明上下文中使用的CIELab表示法定义了色度空间，其中每一个颜色用三个参数(L*、a*、b*)定义。参数L*反映了颜色的亮度，数值L*为0代表黑色，等于100代表完全的白色。L*的数值越高，颜色越不强烈。参数a*相应于绿/红对抗色对(antagonist pair)的轴。参数b*相应于蓝/黄对抗色对的轴。
除非另有说明，在本发明上下文中给出数值范围的极限包括在这些范围之内。
在本发明上下文中，除非另有说明，术语“烷基”指的是直链或者支链的C1-C10烷基，优选C1-C6烷基，更优选C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基或己基。
在本发明上下文中，杂原子(一个或多个)可以选自氧原子、氮原子、硫原子和磷原子。
在本发明上下文中，卤原子可以选自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。
根据本发明的一个具体实施方案，R1和R2彼此独立地代表氢原子、如甲基或乙基的烷基、如β-羟乙基或γ-羟丙基的单羟基烷基；或者R1和R2，与其连接的氮原子一起形成选自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪、吗啉杂环的环，所述环可以被一个或多个羟基、氨基、单(C1-C2)烷基氨基、二(C1-C2)烷基氨基、羧基或者酰胺基或用一个或多个羟基、氨基、单(C1-C2)烷基氨基或者二(C1-C2)烷基氨基任选地取代的C1-C4烷基来取代，而且更特别地是选自吡咯烷、2，5-二甲基吡咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羟基吡咯烷-2-羧酸、4-羟基吡咯烷-2-羧酸、2，4-二羧基吡咯烷、3-羟基-2-羟基甲基吡咯烷、2-酰胺基-吡咯烷、3-羟基-2-酰胺基吡咯烷、2-羟基甲基吡咯烷、3，4-二羟基-2-羟基甲基吡咯烷、3-羟基吡咯烷、3，4-二羟基吡咯烷、3-氨基吡咯烷、3-甲基-氨基吡咯烷、3-二甲基氨基吡咯烷、4-氨基-3-羟基吡咯烷、3-羟基-4-(β-羟乙基)-氨基吡咯烷、哌啶、2，6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-酰胺基哌啶、2-羟甲基哌啶、3-羟基-2-羟甲基哌啶、3-羟基哌啶、4-羟基哌啶、3-羟甲基哌啶、高哌啶、2-羧基-高哌啶、2-酰胺基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪、N-(2-羟乙基)高哌嗪、哌嗪、4-甲基哌嗪、4-乙基哌嗪、4-(β-羟乙基)哌嗪以及吗啉，并且它们更特别地是形成下述基团：吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、4-乙基哌嗪基-1-基、4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基、吗啉-4-基。
根据本发明一个具体实施方案，R3选自卤原子、烷基、烷氧基和单羟基烷氧基。通过示例的方式，R3选自氯原子、甲基、甲氧基和β-羟基乙氧基。
根据本发明一个具体实施方案，n在0至2之间。通过示例的方式，n等于1或2。当n等于1，R3可以在2位，并且当n等于2，R3可以在2位和4位。
在本发明上下文中有用的式(II)的取代的间氨基苯酚更特别地可以提及的为5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙基-5-二甲基氨基-苯酚、2-甲氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、3-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-乙氧基-5-吡咯烷-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吡咯烷-1-基苯酚、3-哌啶-1-基苯酚、2-甲基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙基-5-哌啶-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌啶-1-基苯酚、3-哌嗪-1-基苯酚、2-甲基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-甲氧基-5-哌嗪-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌嗪-1-基-苯酚、2-(β-羟乙基)-5-哌嗪-1-基苯酚、3-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-甲基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-乙基哌嗪-1-基)苯酚、3-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-甲氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-乙氧基-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、2-(β-羟乙基)-5-(4-(β-羟乙基)哌嗪-1-基)苯酚、3-吗啉-4-基苯酚、2-甲基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙基-5-吗啉-4-基苯酚、2-甲氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-乙氧基-5-吗啉-4-基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-吗啉-4-基苯酚。
如上提及的式(II)的取代的间氨基苯酚中，特别优选的是5-N-(β-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。
根据本发明的组合物，第一氧化显色碱/第一偶合剂的摩尔比例小于1.5。优选地，第一氧化显色碱/第一偶合剂的摩尔比例在0.5和1.2之间。
根据本发明的组合物，第一氧化显色碱/第二偶合剂的摩尔比例大于1。优选地，第一氧化显色碱/第二偶合剂的摩尔比例在2和5之间。
根据本发明的染料组合物，可以含有至少一种选自对氨基苯酚的第二氧化显色碱。
根据本发明在染料组合物中可以用作氧化显色碱的对氨基苯酚中，可以特别提及的是对应下述式(III)的化合物及其加成盐：
其中：
R4代表氢原子、卤原子、烷基、单羟基烷基、烷氧基烷基、氨基烷基、羟烷基氨基烷基；
R5代表氢原子、卤原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、氨基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基；
可以理解的是至少R4或R5之一代表氢原子。
在上述式(III)的对氨基苯酚中，更特别地值得一提的是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基2-氟苯酚。特别优选的是对氨基苯酚。
本发明的组合物可以含有其他不同于那些在本发明中有用的并且常用于染色角蛋白纤维的氧化显色碱。
本发明的组合物可以含有例如至少一种选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、双-对-氨基苯酚、邻-氨基苯酚、邻-苯二胺和不同于2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮的杂环碱及其加成盐的氧化显色碱。
在对-苯二胺类中，可以提及的有例如对-苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，5-二甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-对-苯二胺、N，N-二乙基-对-苯二胺、N，N-二丙基-对-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-氟-对-苯二胺、2-异丙基-对-苯二胺、N-(β-羟丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对-苯二胺、N-苯基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对-苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，以及它们的加成盐。
在上面所提到的对-苯二胺类中，尤其优选的是2-异丙基-对-苯二胺、2-β-羟乙基-对-苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对-苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、2，6-二乙基-对-苯二胺、2，3-二甲基-对-苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)对-苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对-苯二胺，以及它们的加成盐。
在值得一提的双(苯基)亚烷基二胺类中，例如有N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-双(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)亚乙基二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二噁辛烷，以及它们的加成盐。
在邻-氨基苯酚类中，可以提及的有例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，以及它们的加成盐。
在杂环碱类中，可以提及的有例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可以提及的有描述在例如专利GB1 026 978和GB1 153196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们的加成盐。
可用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱有例如描述在专利申请FR2 801308中的氧化显色碱3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶或其加成盐。作为举例，值得一提的是：吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇以及它们的加成盐。
在嘧啶衍生物中，这里可提及的有描述在例如专利DE 2 359 399或JP88-169 571、JP05 63 124、EP0 770 375或专利申请WO 96/15765中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，例如在专利申请FR-A-2 750 048中提到的化合物，其中这里可以提及的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基-丙氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它们的加成盐，和存在互变异构平衡时，还包括其互变异构形式。
在吡唑衍生物中，可以提及的有描述在专利DE 3 843 892、DE 4 133 957以及专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2 733 749和DE195 43 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们的加成盐。
本发明的染料组合物可以含有其他不同于那些在本发明中有用的并且常用于染色角蛋白纤维的偶合剂。
本发明的组合物可以含有例如至少一种选自以下的额外偶合剂：间苯二胺、不同于6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、式(II)的间氨基苯酚的间氨基苯酚；以及它们的加成盐，间二苯酚、萘基偶合剂及杂环偶合剂。
可以提及的实例包括3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基-乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯，以及它们的加成盐。
优选地，根据本发明的组合物含有至少一种选自2-氨基-3-羟基吡啶和1，3-二羟基-2-甲基苯及其加成盐的其他偶合剂。
本发明组合物中的氧化显色碱(一种或多种)通常以占染料组合物总重量的0.001％-10％重量左右的量存在，优选为0.005％-6％重量之间。
本发明组合物中的偶合剂(一种或多种)通常以占染料组合物总重量的0.001％-10％重量左右的量存在，优选为0.005％-6％重量之间。
通常，本发明上下文中所使用的氧化显色碱以及偶合剂的加成盐特别是选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、(C1-C4)烷基磺酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，以及与碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺类或者烷醇胺的加成盐。
适于染色的介质，也被称为染色载体，是一种通常由水或水与至少一种有机溶剂的混合物组成的化妆用介质，该有机溶剂用于溶解在水中可能不能完全溶解的化合物。所述有机溶剂可提及的有，例如C1-C4低级链烷醇，如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单***和单甲基醚，和芳醇类如苯甲醇或苯氧乙醇，以及其混合物。
相对于染料组合物的总重量而言，存在的溶剂的比例优选是大约1％-40％重量，更优选大约5％-30％重量之间。
根据本发明的染料组合物还可以包括染发组合物中常用的各种助剂，例如阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子表面活性剂或者它们的混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或者两性离子聚合物或者它们的混合物，无机或者有机的增稠剂，以及尤其是阴离子、阳离子、非离子和两性缔合聚合物增稠剂，抗氧化剂，渗透剂，多价螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调理剂例如可以为挥发性的或者非挥发性的、改性的或者未改性的聚硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。
相对于染料组合物重量而言，所含上述每种助剂的量通常为0.01％-20％重量之间。
不必说，本领域技术人员应该能够细致地选择这种或这些任选的附加化合物，从而使得这些设想的加入(一种或多种)不会或基本上不会削弱与本发明氧化染料组合物固有相关的有利性质。
本发明染料组合物的pH通常约为3-12，优选约为5-11之间。可通过使用在角蛋白纤维染色中常用的酸化剂或碱化剂或备选使用标准缓冲体系将pH值调节到所需要的值。
在可以提及的酸化剂中，例如是无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸、以及磺酸。
在可以提及的碱化剂中，例如有氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺例如单-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物，氢氧化钠、氢氧化钾和下面式(IV)的化合物：
其中W是未取代或被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，且代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
根据本发明的染料组合物可以是各种形式，例如液体、乳膏或凝胶、或者是适合于角蛋白纤维尤其是人类毛发染色的任何其它形式。
本发明方法是这样的一种方法，其中将如上定义的本发明组合物施用于纤维上，然后用氧化剂进行显色。可在酸性、中性或碱性pH值下进行显色，氧化剂可以刚好在使用时加入至本发明组合物中，或者可以以含有其的氧化组合物开始使用，其与本发明组合物同时或按顺序施用。优选地，这些着色在中性pH下进行。
根据一个具体实施方案，优选使用时将本发明的组合物与含有至少一种其含量足以进行着色的氧化剂的组合物在适于染色的介质中混和。然后将所获得的混合物施用于角蛋白纤维上。经过大约3至50分钟的留置时间之后，优选大约5至30分钟，漂洗角蛋白纤维，再用香波洗涤，然后再漂洗并干燥。
通常用于角蛋白纤维氧化染色的氧化剂有，例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸类和氧化酶，在这当中可提及的是过氧化物酶、2-电子氧化还原酶例如尿酸酶和4-电子氧合酶类例如漆酶。尤其优选过氧化氢。
该氧化组合物也可包括通常在染发组合物中使用的以及如上定义的各种助剂。
含氧化剂的氧化组合物的pH值使得该氧化组合物与染色组合物混和后，所得到的被施用于角蛋白纤维的组合物的pH优选大约为3-12，更优选为5-11之间。可使用在角蛋白纤维染色中常用的以及如上定义的酸化剂或碱化剂将pH值调节到所需要的值。
最终施用于角蛋白纤维的备用组合物可以以各种形式提供，例如液体、膏状物或者凝胶形式，或者适宜用于蛋白纤维尤其是人类毛发染色的任何其它形式。
本发明主题还包括一种多隔室染色器具或染色“试剂盒”，其中第一隔室含有排除了氧化剂的上述的本发明染色组合物，第二隔室含有氧化组合物。这种器具可以配有用于将所需混合物施加到毛发上的工具，例如在本申请人所拥有的专利FR-2 586 913中描述的器具。
本发明的一个主题还是如上定义的组合物用于氧化染色角蛋白纤维，并且尤其是人类角蛋白纤维例如头发的用途。
根据一个具体实施方案，本发明组合物在含有90％白色毛发的天然或持久卷曲的灰白毛发上的用途使其可以获得的着色为：根据CIELab表示法，L*的数值小于或等于50，a*的数值大于或等于20，优选大于或等于25，甚至更优选在25和50之间，b*的数值大于或等于20，优选地大于或等于25，甚至更优选在25和50之间，并且b*/a*的比例在0.5和1.5之间，优选地在0.7和1.2之间。
下述实施例用于说明本发明，但是本质上不限制本发明。
实施例
实施例1
制备下述的组合物1：
  二亚乙基三胺五乙酸，五钠盐，作为40％水溶液   2g
  20％氨水溶液   12g
  焦亚硫酸钠粉末   0.71g
  纯单乙醇胺   2.02g
  疏水性火成二氧化硅   1.2g
  2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮，2CH3-SO3H   1.9g
  5-氨基2-甲基苯酚   0.2g
  氧化钛(未处理的锐钛矿)，涂覆了聚二甲基硅氧烷(98/2)   0.15g
  纯化的6-氯-2-甲基-5-氨基苯基   0.8g
  对-氨基苯酚   0.1g
  乙二醇二硬脂酸酯   2g
  云母-氧化钛-棕色氧化铁(58/37.5/4.5)   0.5g
  芳香剂   0.5g
  四甲基六亚甲基二胺/1，3-二氯丙烯缩聚物水溶液   3g
  在水中不稳定的40％聚二甲基二烯丙基氯化铵   5g
  在乙酸乙酯/环己烷混合物中合成的羧乙烯基聚合物   0.6g
  去离子水   24.57g
  丙二醇   7g
  天然月桂酸   3g
  氧乙烯化的月桂醇(12OE)   7g
  氧乙烯化的癸醇(3OE)   10g
  鲸蜡基硬脂基醇(50/50C16-18)(合成来源)   11.5g
  氧乙烯化的油鲸蜡基醇(30OE)   4g
  维生素C：超细粉末L-抗坏血酸   0.25
在使用时，1重量份的组合物1与1.5重量份的25体积的pH为2.2的过氧化氢溶液混合，最终所获得的pH为9.6。
将所得的混合物涂抹到各缕含90％白色毛发的天然或持久卷曲的灰白毛发上。在室温下留置20分钟后，对各缕毛发进行漂洗，用标准香波清洗，再漂洗，然后干燥。
在视觉上评价毛发着色。获得了铜色亮金色调。
在CIELab***中使用Minolta CM
Figure S071C9268520070724D000131
分光比色计(发光体D65-10°CSI)测定头发的颜色。在该***中，L*代表亮度，a*代表色调并且b*代表饱和度。
结果可由下表中获得。
头发类型  L*  a*  b*
天然灰色   44.8   31.3   34.1
持久卷曲的灰色   38.1   35.5   29.4

Claims (12)

1.角蛋白纤维染色组合物，在适合的介质中含有：
·至少一种选自2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成盐的第一氧化显色碱；
·至少一种选自6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚及其加成盐的第一偶合剂；和
·至少一种选自下式(II)的取代间氨基苯酚及其加成盐的第二偶合剂：
Figure FSB00000668824600011
其中：
R1和R2彼此独立地代表氢原子、烷基、单羟基烷基；
R3选自卤原子、烷基、烷氧基和单羟基烷氧基；
n是0至4之间的整数；
条件是：
当n等于0，则至少R1和R2之一不为氢原子；
当n等于2，并且在2位和6位的R3分别代表甲基和氯原子，则R1和R2不同时代表氢原子；
第一氧化显色碱/第一偶合剂的摩尔比例在0.5和1.2之间，第一氧化显色碱/第二偶合剂的摩尔比例在2和5之间，并且每100g组合物中第一氧化显色碱的摩尔量大于或等于2.5×10-3mol。
2.根据权利要求1的组合物，其中n在0至2之间。
3.根据权利要求1的组合物，其中式(II)的一种或多种取代的间氨基苯酚选自5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羟基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羟丙基氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-甲基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙基-5-二甲基氨基-苯酚、2-甲氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-(β-羟基乙基)-5-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基-氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-乙氧基-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚、2-(β-羟乙基)-5-二(β-羟乙基)氨基苯酚。
4.根据权利要求3的组合物，其中式(II)的一种或多种取代间氨基苯酚选自5-N-(β-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚。
5.根据权利要求1的组合物，包括至少一种选自对氨基苯酚的第二氧化显色碱。
6.根据权利要求5的组合物，其中一种或多种对氨基苯酚选自对应下述(III)的化合物和其加成盐：
Figure FSB00000668824600021
其中：
R4代表氢原子、卤原子、烷基、单羟基烷基、烷氧基烷基、氨基烷基、羟烷基氨基烷基；
R5代表氢原子、卤原子、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、氨基烷基、氰基烷基、烷氧基烷基；
至少R4或R5之一代表氢原子。
7.权利要求6的组合物，其中式(III)的一种或多种对氨基苯酚选自对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚。
8.根据权利要求1的组合物，还含有氧化剂。
9.染色角蛋白纤维的方法，其特征在于在氧化剂存在下，将如权利要求1至7中任一项权利要求所定义的组合物施用于角蛋白纤维，施用时间足以进行所需着色。
10.多隔室器具，其中第一隔室含有权利要求1-7中任一项所定义的染色组合物，第二隔室含有氧化剂。
11.权利要求1-8中任一项所定义的组合物用于氧化染色角蛋白纤维的用途。
12.根据权利要求11的用途，用于在含有90％白色毛发的自然或者持久卷曲的灰白毛发上获得着色，根据CIELab表示法，所述着色具有的L*数值小于或者等于50，a*的数值大于或等于20，b*的数值大于或等于20，并且b*/a*的比例在0.5和1.5之间。
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