CN101265355A - 聚乳酸共混物及其成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚乳酸共混物以及由这种共混物所制备的耐热透明成型品,聚乳酸共混物主要由100重量份聚乳酸与0.1~10重量份酰胺类化合物和0.01~5重量份山梨醇类化合物共混而成。本发明还公开了一种由上述聚乳酸共混物在成型时和/或成型后通过热处理所得到的聚乳酸成型品。本聚乳酸成型品同时具有良好的透明性与耐热性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子领域,具体的说涉及一种聚乳酸共混物以及由这种共混物所制备的具有耐热性能的透明成型品。
背景技术
近年来,作为食品、饮料用容器、托盘等以及商品外包装盒材料的聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龙等的消耗量逐年增加。与此相伴随的是,使用后废弃物的量也在不断的增加。由于这些废弃物的焚烧以及掩埋,带来了各种各样的环境问题。为了解决这些问题,近年来,能够进行生物分解的聚合物正在不断地被使用。其中,聚乳酸由于具有相对较高的熔点及其相对较高的机械性能,在工业上被广泛的应用。
但是当聚乳酸作为食品、饮料用容器、托盘等以及商品外包装盒,除了要求有较高的透明度以外,还要具有一定的热耐性,以防止集装箱运输或是突然温度升高所带来的变形以及不透明等。但是,聚乳酸本身的耐热性不高,需要通过双向拉伸结晶、或是通过加入大量的填料来提高。但是双向拉伸膜的制备,需要庞大的设备费用。而通过加入填料而提高耐热性的方法,会导致成型品透明性的显著降低。
在日本专利2000-008349中提出了一种通过双向拉伸制备的耐热性聚乳酸贴窗膜。通过双向拉伸而结晶的聚乳酸膜具有一定的耐热性。但是双向拉伸法无法制备较厚的膜/片材。且双向拉伸膜的生产需要庞大的设备和厂房投资。更进一步来说,双向拉伸膜由于已经部分或完全结晶,不便于二次成型。
在日本专利H05-504471中提出在聚乳酸混合滑石粉后注射成型,成型品具有较高的耐热温度,但是添加少量的滑石粉也会大大影响聚乳酸的透明性。且在日本专利H08-193165中将滑石粉等作为成核剂添加到聚乳酸中,当注射成型时,实际的结晶速度较慢,且产品较脆。
在中国专利CN 1539880A中描述了一种含有酚类抗氧剂和酰胺类化合物的聚乳酸组合物,在注射成型时,将成型机的模具温度设置在该聚乳酸组合物的熔融结晶起始温度和玻璃转化温度之间,通过控制成型品中聚乳酸的熔融结晶来实现耐热性的提高。然而,由于聚乳酸及其缓慢的熔融结晶过程,酰胺类化合物难以单独控制聚乳酸成型过程中的熔融结晶,必须通过添加滑石粉来进一步提高聚乳酸的结晶速度、缩短结晶时间。因此,所制得的成型品,在改善热耐性的同时,透明性不能得到有效的控制。
发明内容
本发明的目的在于克服聚乳酸冷结晶温度高、结晶速度慢的缺点,在不明显降低聚乳酸的玻璃转化温度的基础上,提供一种与基体聚乳酸相比、具有更低的冷结晶温度和更高的结晶速度的聚乳酸共混物。
本发明的另一目的在于提供一种该聚乳酸共混物经熔融、成型,并经过成型时和/或成型后的热处理所得到的同时具有良好的透明性与耐热性的聚乳酸成型品。
本发明的目的可以通过以下的手段得到:
一种聚乳酸共混物,主要由下列重量份的组分组成:
聚乳酸 100份
酰胺类化合物 0.1~10份
山梨醇类化合物 0.01~5份。
上述聚乳酸是聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸立构复合物或者是它们之间的混合物。聚乳酸的熔点为120~185℃,重均分子量为2万~80万。
上述酰胺类化合物选自乙撑双烷基酰胺、饱和脂肪酸单酰胺、不饱和脂肪酸单酰胺或氨基酸酰胺中的一种或几种,优选自月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、乙撑双月桂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺、赖氨酸月桂酰胺、赖氨酸硬脂酰胺、谷氨酸月桂酰胺、谷氨酸硬脂酸酰胺、亮氨酸氨酸月桂酰胺或亮氨酸硬脂酰胺中的一种或几种。
上述山梨醇类化合物选自含有苄叉基团的山梨醇,如1,3-苄叉山梨醇、1,4-苄叉山梨醇、1,3-烷基苄叉山梨醇、1,4-烷基苄叉山梨醇、1,3,2,4-二苄叉山梨醇或1,3,2,4-二(烷基苄叉)山梨醇(其中1,3,2,4-二(烷基苄叉)山梨醇优选1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二(4-乙基苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二(3、4-二甲基苄叉)山梨醇)中的一种或几种。
上述聚乳酸共混物的共混方法可以是熔融共混、机械共混等或它们的组合。可以通过高速混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机等机械而实现。
一种聚乳酸共混物的成型品,由上述聚乳酸共混物在成型时和/或成型后通过热处理得到。具体的说,先采用流延成型、压延成型、注塑成型、吹塑成型或热压成型等的方法将聚乳酸共混物熔融成型,再经过成型中和/或成型后的热处理得到。
上述成型品的厚度为0.02~5mm。
热处理的温度范围为聚乳酸共混物的冷结晶起始温度以上熔点以下,热处理的时间为2秒到10分钟,优选10~120秒。
本发明的目的具体可以通过以下措施来达到:
通过每100重量份聚乳酸与下述(A)和(B)通过共混而形成共混物:(A)0.1~10重量份酰胺类化合物,(B)0.01~5重量份山梨醇类化合物。通过被添加的(A)酰胺类化合物来降低聚乳酸的冷结晶温度、提高聚乳酸的结晶速度。
包含由上述聚乳酸共混物经成型及热处理所得到的成型品,先采用流延成型、压延成型、注塑成型、吹塑成型或热压成型的方法将聚乳酸共混物熔融成型后,经过热处理即得。
具体的上述聚乳酸共混物的高分子成型制品,例如将该聚乳酸共混物经熔融、成型后得到的厚度为0.02~5mm的聚乳酸类树脂膜/片材或瓶状、桶状、盒状聚乳酸成型品,再次成型或不再次成型后,通过成型中和/或成型后热处理引发结晶,通过共混物中的(B)山梨醇类化合物来改善结晶后成型品的透明性。
作为本发明中的聚乳酸共混物中的聚乳酸,其熔点为120~185度,重均分子量为2万~80万,以L-乳酸和/或D-乳酸作为主成分,可以是聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸均聚物与聚乳酸共聚物的共混物、聚乳酸立构复合物(stereocomplex)、聚乳酸立构复合物与聚乳酸均聚物和/或聚乳酸共聚物的共混物。L-乳酸单元和D-乳酸单元的构成摩尔比没有特别的限制,可以在100/0~0/100的范围内选择。但为了保证聚乳酸的熔点,优选L-乳酸单元和D-乳酸单元中的任何一种的含量在90mol%以上。
本发明中的(A)酰胺类化合物优选极性较低、碳链较长、同时与聚乳酸基体具有适当相容性的酰胺化合物。该相容性在常温时较小、不起到增塑作用、从而不降低聚乳酸基体的玻璃转化温度;该相容性在高温时较大、使聚乳酸分子链间的相对运动变得容易,从而降低了冷结晶温度、提高了结晶速度。上述酰胺化合物可以是饱和脂肪酸单酰胺,如月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺等;也可以是不饱和脂肪酸单酰胺,如芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺等;也可以是饱和脂肪酸双酰胺,如乙撑双月桂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺等乙撑双烷基酰胺;也可以是氨基酸酰胺,如赖氨酸月桂酰胺、赖氨酸硬脂酰胺、谷氨酸月桂酰胺、谷氨酸硬脂酸酰胺、亮氨酸氨酸月桂酰胺、亮氨酸硬脂酰胺等。
本发明中的(B)苄叉山梨醇类化合物是一种众所周知的聚丙烯成核剂,但是单独使用时,对于聚乳酸的结晶没有明显的促进效果。本发明的发明人通过研究发现,通过利用(A)酰胺化合物和(B)山梨醇类化合物这两种成核剂的协同效应,通过热处理、在促进聚乳酸结晶的同时,又明显改善了结晶的均匀程度,从而实现了本发明的目的。上述山梨醇类化合物可以是含有苄叉基团的山梨醇衍生物:如1,3-苄叉山梨醇、1,4-苄叉山梨醇、1,3-烷基苄叉山梨醇、1,4-烷基苄叉山梨醇、1,3,2,4-二苄叉山梨醇、1,2,3,4-二(烷基苄叉)山梨醇(如1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二(4-乙基苄叉)山梨醇、1,3,2,4-二(3、4-二甲基苄叉)山梨醇等),其中所述的烷基优选C1~6的烷基,最优选甲基、乙基、丙基或异丙基。
本发明中所述聚乳酸共混物的共混方法可以是熔融共混、机械共混等或它们的组合。可以通过高速混合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机等机械而实现。
本发明所述的成型品,优选是将所述聚乳酸共混物经熔融、成型、成型中和/或成型后热处理得到的具有规则形状或不规则形状的、厚度为0.02~5mm的聚乳酸膜/片材/瓶状/桶状/盒状成型品,或是将乳酸膜/片材/瓶状/桶状/盒状成型品再次成型而得到的其他成型品。
本发明所述的熔融、成型的方法,可以是挤出成型,流延成型、压延成型、注塑成型、吹塑成型或热压成型等。
本发明所述的热处理,可以在鼓风烘箱、真空烘箱,隧道烘箱等具有加热功能的密闭或半密闭设备中进行、通过调节处理温度和处理时间以促使成型品部分或完全结晶、从而调节成型品的透明程度与耐热程度。所述的热处理温度的范围为差示扫描量热仪(DSC)测得的冷结晶起始温度以上熔点以下,热处理的时间为2秒到10分钟。进行热处理时成型品的边缘应被固定以防止热收缩的影响。
总体来说本发明是一种本身透明的聚乳酸混合物(不经过热处理时),该混合物由于具有特殊的热特性(比纯聚乳酸低的冷结晶温度),所以可以在通过与此相对应的特殊的热处理工艺(处理温度在差示扫描量热仪(DSC)测得的聚乳酸共混物的冷结晶起始温度以上熔点以下)进行热处理后,同时兼具透明性和耐热性。
本成型品成型后,通过特殊热处理工艺热处理后得到兼具透明性和耐热性的效果,该热处理工艺对于实现本发明的耐热性的实现来说是不可缺少的,而山梨醇化合物的加入可以抑制热处理所导致的透明性下降。
本发明在不明显降低聚乳酸的玻璃转化温度的基础上,提供一种与基体聚乳酸相比、具有更低的冷结晶温度和更高的结晶速度的聚乳酸共混物,通过本共混物所制得的成型品同时具有良好的透明性与耐热性。
具体实施方式
热处理和评价测试方法
热处理:
将压制好的薄膜用夹子固定在钢框上,在预先设定好温度并恒温一段时间的鼓风烘箱或隧道烘箱内,加热10~120秒。所述温度为的范围为差示扫描量热仪(DSC)测得的结晶起始温度以上熔点以下。
热变形温度:
在压制好的膜裁成1cm宽,5cm长的样条,固定在如图(附图)所示的样品台上,放入事先升温到65℃的鼓风烘箱(ESPEC)内,放置10分钟,观察样条的变形程度,弯曲程度在10°(样条与水平方向的夹角)以内的评价为”◎”,弯曲程度在10-25°的评价为”△”,弯曲程度在25°以上的评价为”×”。对于评价为”◎”、”△”的样条,使用上面的方法在80℃、100℃继续观察并评价耐热性。
透明性:
使用雾度来表征成型品的透明性。成型品热处理前后的雾度通过SugaHZ-1型雾度计测定。
热特性:
使用TA公司的DSC Q100,测定结晶温度。把压制好的薄膜用刀片切下大约10mg,制备样盘。氮气流量为50ml/min,在室温下达到平衡,升温速率为20℃/min,升温到200℃,读出放热峰作为冷结晶温度(Tcc),吸热峰作为熔点(Tm),在200℃恒温3分钟消除热历史,冷却速率为20℃/min,降温到室温,读出吸热峰作为熔融结晶温度(Tmc),在室温下恒温2分钟,再次以20℃/min升温,读出玻璃转化温度(Tg)。
实施例1
将聚乳酸(4032D,Natureworks,重均分子量23.7万)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,分别与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)通过双螺杆挤出机共挤出、造粒成4032D∶EBLA=95/5(重量份)的母料1,4032D/NC6=95/5(重量份)的母料2。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
两种母料置于真空烘箱中,80℃干燥10小时,再与干燥过的聚乳酸(4032D,Natureworks)按一定比例混合成4032D/EBLA/NC6=98/1/1的混合物,通过带有T型模头的单螺杆挤出机挤出并通过流延辊,制得厚度为0.5mm左右的膜。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃。
测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为84.8℃,熔点(Tm)为164.5℃。
将制得的薄膜用钢框和夹子固定后,置于隧道烘箱中进行热处理。
(1)热处理温度为110℃,热处理时间为10秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为2.5%,耐热性为65℃“△”,80℃“×”,100℃“×”。
(2)热处理温度为110℃,热处理时间为20秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为5.6%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“△”。
(3)热处理温度为120℃,热处理时间为10秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为3.8%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
(4)热处理温度为120℃,热处理时间为20秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为6.5%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
实施例2
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)按100∶1∶1(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为84.3℃,熔点(Tm)为164.5℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于隧道烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃, 热处理时间为20秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为7.6%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
实施例3
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-乙基苄叉)山梨醇(NC4,三井化学)按100∶1∶0.5(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为87.6℃,熔点(Tm)为164.5℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为7.8%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
实施例4
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与月桂酸酰胺、1,3,2,4-二苄叉山梨醇按100∶0.3∶0.1(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为1mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为96.2℃,熔点(Tm)为164.5℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为3.3%,耐热性为65℃“◎”,80℃“△”,100℃“×”。
实施例5
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与赖氨酸月桂酰胺(Amihope LL,Ajimoto)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)按100∶9∶5(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.1mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为105.9℃,熔点(Tm)为165.9℃。将薄膜用钢框和夹子固定后,置于鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为6.9%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
实施例6
将聚乳酸(625 1D,Natureworks,重均分子量11.8万)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)按100∶1∶1(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为84.0℃,熔点(Tm)为167.8℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为8.3%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
实施例7
将聚乳酸均聚物(重均分子量9.8万)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)按100∶1∶1(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为82.4℃,熔点(Tm)为150.2℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为8.0%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
比较例(1)
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为110.5℃,熔点(Tm)为170.0℃。所制得的膜不进行热处理。经测试,该薄膜的雾度为3.0%,耐热性为65℃“×”,80℃“×”,100℃“×”。
比较例(2)
将比较例(1)中制得的膜在鼓风烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为60秒。经测试,该薄膜的雾度为3.2%,耐热性为65℃“×”,80℃“×”,100℃“×”。
比较例(3)
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,分别与乙撑双月桂酰胺(EBLA)、1,3,2,4-二(4-甲基苄叉)山梨醇(NC6,三井化学)通过双螺杆挤出机共挤出、造粒成4032D∶EBLA=95/5(重量份)的母料1,4032D/NC6=95/5(重量份)的母料2。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
两种母料置于真空烘箱中,80℃干燥1 0小时,再与干燥过的聚乳酸(4032D,Natureworks)按一定比例混合成4032D/EBLA/NC6=98/1/1的混合物,通过带有T型模头的单螺杆挤出机挤出并通过流延辊,制得厚度为0.5mm左右的膜。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为89.4℃,熔点(Tm)为165.5℃。所制得的膜不进行热处理。经测试,该薄膜的雾度为2.5%,耐热性为65℃“×”,80℃“×”,100℃“×”。
比较例(4)
将聚乳酸(4032D,Natureworks)置于真空烘箱中,80℃干燥10小时后,与乙撑双月桂酰胺(EBLA)按100∶1(重量份)进行预混合后,通过双螺杆挤出机共挤出、造粒。所述双螺杆挤出机的进料段温度为170℃,其余各段温度为210℃,挤出过程中抽真空排气。
造粒好的混合物在真空烘箱中,80℃干燥10小时后,使用手动式热压机压制成膜。热压机的温度为200℃,熔融时间为3min,保压时间为30秒。压制好的熔体用冰水混合物淬冷后,制得厚度约为0.5mm的膜。
薄膜充分干燥后,测试热处理前薄膜的冷结晶温度(Tcc)为84.7℃,熔点(Tm)为164.5℃,将薄膜用钢框和夹子固定后,置于隧道烘箱中进行热处理。热处理温度为120℃,热处理时间为20秒。
测试热处理后薄膜的雾度和耐热性。经测试,雾度为13.3%,耐热性为65℃“◎”,80℃“◎”,100℃“◎”。
通过对比以上的实施例和比较例,发明人发现纯的聚乳酸薄膜,即使通过热处理,也不具有65℃的耐热性(比较例1、2)。而当聚乳酸薄膜中含有乙撑双月桂酰胺(EBLA)时,冷结晶温度(Tcc)显著降低(比较例3),从而可以使薄膜中的聚乳酸组分能够在相同热处理温度的条件下,更快,更容易的结晶。并且,通过在含有乙撑双月桂酰胺(EBLA)的聚乳酸薄膜中,进一步添加苄叉山梨醇类化合物,热处理所导致的雾度上升被明显抑制,聚乳酸薄膜的透明性得到了维持(比较例4、实施例1)。并且,通过控制热处理温度和热处理时间,本发明可以自由的调节制品的耐热程度和透明性。
Claims (8)
1. 一种聚乳酸共混物,其特征在于所述的共混物主要由下列重量份的组分组成:
聚乳酸 100 份
酰胺类化合物 0.1~10份
山梨醇类化合物 0.01~5份。
2. 根据权利要求1所述的聚乳酸共混物,其特征在于所述的聚乳酸是聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸立构复合物或者是它们之间的混合物。
3. 根据权利要求1所述的聚乳酸共混物,其特征在于所述的聚乳酸的重均分子量为2万~80万。
4. 根据权利要求1所述的聚乳酸共混物,其特征在于所述的酰胺类化合物选自乙撑双烷基酰胺、饱和脂肪酸单酰胺、不饱和脂肪酸单酰胺或氨基酸酰胺中的一种或几种。
5. 根据权利要求1所述的聚乳酸共混物,其特征在于所述的山梨醇类化合物选自含有苄叉基团的山梨醇类化合物中的一种或几种。
6. 一种聚乳酸共混物的成型品,其特征在于由权利要求1~5任意一项所述的聚乳酸共混物在成型时和/或成型后通过热处理得到。
7. 根据权利要求6所述的成型品,其特征在于所述的成型品厚度为0.02~5mm。
8. 根据权利要求6所述的成型品,其特征在于热处理的温度范围为聚乳酸共混物的冷结晶起始温度以上熔点以下,热处理的时间为2秒钟到10分钟。
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---|---|---|---|---|
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