CN101255273A - 一种发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于发光高分子材料技术领域,具体涉及一种发光稀土—聚乙二醇高分子复合材料的制备方法。具体步骤为:采用有机合成的方法将芳香族有机小分子嫁接到无机硅骨架中得到有机桥分子,然后用同样的修饰方法修饰聚乙二醇(PEG400)中的官能团得到聚合物桥分子,进一步使有机桥分子、聚合物桥分子和稀土离子通过配位键组装成稀土配合物,最后采用溶胶—凝胶法将所得到稀土配合物经过两种桥分子之间的水解缩聚反应得到干凝胶,使具有长碳链有机高分子通过配位键及共价键镶嵌于硅氧网络基质中,并且通过干燥老化过程得到所需产品。本发明方法实验条件温和,可在室温下直接得到,且可操作性强,重现性好。所得产品质量稳定,能够使晶粒尺寸控制在微米及纳米范围内,且形貌规整。
Description
技术领域
本发明属于高分子复合材料技术领域,具体涉及一种发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法。
背景技术
当今社会进展的日新月异早已使得发掘出多种材料的功能复合、性能互补和优化、制备出性能优异的杂化材料迫在眉睫。因此有机-无机体系一经出现,立即引起科学家们的极大关注。世界各国都投入了大量人力,物力和财力对这种材料进行了深入细致的研究。通常说来,高分子复合材料有以下特点:无机物与聚合物可实现分子水平或纳米尺寸复合,光学性质透明,可有望在同一透明基质中制备含多种功能组分的复合材料,可以成为多种光活性物种的骨架网络;具有一定的机械稳定性,柔韧性,热稳定性和光稳定性;容易加工成各种不同维数的形状如薄膜、块体和纤维等。由于这种新型的有机-无机杂化材料兼具有双重材料的优点,因此该功能体系在固体染料激光器,平板显示,信息传输,光电开关等高科技领域,均显示了广阔的应用前景,是国际材料科学和信息科学研究的全新领域。
稀土元素因其电子结构的特殊性而具有光、电、磁等特性,被誉为新材料的宝库。稀土离子,特别是Eu3+和Tb3+,基于4f电子能级之间的跃迁,具有优良的发光特性,所以,人们对稀土有机配合物进行了大量的研究,合成了稀土与β-二酮类、芳香羧酸类及杂环类等配体的稀土有机配合物。通过有机配体的强烈吸收和有效的能量转移,使得稀土配合物展现出强烈的发光,而且发光的单色性较好。但纯稀土有机配合物的最大缺点是其光稳定性和热稳定性不好,因此限制了它们的使用。为了拓宽了发光稀土配合物的应用范围,把稀土配合物引入到基质中形成高分子复合材料成为研究者近年来努力关注的方向,国内外已经有了相关的文献报道,并且部分结果已经实现商业应用,在生命荧光探针,平面液晶显示,高效激光等领域有极大的潜在的应用价值。最近相关的研究基本集中在稀土配合物掺杂到无机或有机改性基质和原位合成稀土发光体等。但上述方法制备的杂化材料由于稀土配合物和无机基质之间以弱相互作用力连接,因此存在着稀土配合物分布不均匀容易团聚,掺杂浓度受到限制,两相间存在相分离等问题。所以,寻求将稀土配合物通过共价键连接到基质骨架上可以弥补以上不足。研究表明对有机配体进行硅烷化修饰后通过共水解缩聚反应,得到无机组分和有机组分以Si-C键相连接的具有无机硅氧网络的杂化材料,再进一步将其镶嵌于具有高分子量的聚合物材料中,得到稀土发光稀土高分子复合材料,随后的研究结果表明,其特征发射有了明显的增强,热稳定性有了很大的提高,微观形貌也有了很大的改进。另外,结构简单的有机聚合物已经成为当今研究的热点,主要是因为其自身极高的延展性和透明性,以及在工业上的重要应用。尤其是聚乙二醇(PEG400),有良好的高温稳定性,水溶性,低挥发性,吸水性和低毒性。它在工业应用方面有以下几种作用:掺入树脂中的聚乙二醇(PEG)可以很大地改善树脂性能;用聚乙二醇(PEG)代替甘油可以提高树脂的韧度;在聚氨酯树脂中加入聚乙二醇(PEG)可以提高其强度和弹性,同时使树脂表面有明亮的光泽在树脂涂料中;聚乙二醇(PEG)很容易溶解树脂,因此可以很大程度上改善树脂成膜性能;聚乙二醇(PEG)在塑料工业中也可以作为很好的辅助助剂,作为PVC皮带中很好的抗静电剂;聚乙二醇(PEG)在金属加工中已经取得广泛的应用,其良好的水溶性在空心铸件中很有应用价值,是很好的润滑剂;而其低挥发性使其可以用作低温焊料的助溶剂、焊剂以及结合剂以及橡胶和聚氨酯制品脱膜剂、松动剂;在软木和海绵中,由于聚乙二醇(PEG)的低挥发性和吸水性,其可以作为很好的增溶剂,同时,还可以保持水分。所有聚乙二醇(PEG)都是重要的化工原料中间体,特别是聚乙二醇(PEG)共聚物和聚乙二醇(PEG)酯的生产。因此从以上多个角度考虑,在发光稀土杂化材料中通过配位键和共价键嵌入聚乙二醇(PEG)合成高分子聚合物复合材料对无论是对理论研究还是实际的工业应用都有着非常重要的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法。
本发明提供的一种发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,具体步骤如下:
(1)有机桥分子的制备:
将芳香族有机分子溶解于有机溶剂中,置于烧瓶中,加热至60-85℃,并在该温度下回流,回流过程中将溶有有机硅偶联剂的有机溶剂滴入烧瓶中,整个溶液在氮气气氛下继续回流反应12-17小时,冷却,蒸干有机溶剂,洗涤、纯化,得到嫁接有有机官能基团的有机桥分子,芳香族有机小分子与有机硅偶联剂摩尔比为1∶1;
(2)高分子聚合物桥分子的制备:
将聚乙二醇溶解于有机溶剂中,置于烧瓶中,加热至55-80℃,并在该温度下回流,回流过程中将溶有有机硅偶联剂的有机溶剂滴入烧瓶中,整个溶液在氮气气氛下继续回流反应14-19小时,冷却,蒸干有机溶剂,洗涤、纯化,得到嫁接有配位和水解官能基团的聚乙二醇桥分子,聚乙二醇与有机硅偶联剂的摩尔比为1∶2,聚乙二醇的分子量为PEG400;
(3)稀土配合物的制备:
将步骤(1)所得的有机桥分子和步骤(2)所得聚乙二醇桥分子溶液滴加到溶于稀土硝酸盐的乙醇溶液中,搅拌,在20-30℃温度下配位反应,反应时间为2-7个小时,得到稀土配合物,有机桥分子,聚乙二醇桥分子和稀土离子的摩尔比为3∶1∶1;
(4)溶胶-凝胶过程:
向步骤(3)所得的稀土配合物中加入正硅酸乙酯和去离子水,调节溶液的pH值,在20-40℃温度下水解缩聚反应5-10小时,直到生成固体凝胶;其中:稀土配合物、正硅酸乙酯与去离子水的摩尔比为1∶6∶12-1∶8∶16;。
(5)老化和干燥处理:
将步骤(4)所得的凝胶老化,然后用无水乙醇洗涤,干燥,即得所需产品。
本发明中,步骤(1)中所述的芳香族有机小分子为3-羟基烟酸、邻羟基苯甲酸、2-羟基-3-甲基苯甲酸或2-甲基间苯二甲酸等中任一种。
本发明中,步骤(1)中所述的中所述有机硅偶联剂为三乙氧基硅基异氰酸丙酯。
本发明中,步骤(1)和步骤(2)中所述有机溶剂为无水丙酮、无水***、无水吡啶、四氢呋喃、氮,氮-二甲基甲酰胺或氯仿等中任一种。
本发明中,步骤(3)中所述的稀土硝酸盐为硝酸铕或硝酸铽。
本发明中,步骤(4)中溶液的pH值为6-7。
本发明中,步骤(5)中所述老化温度为55-80℃,老化时间为15-20天。
本发明中,步骤(5)所述干燥温度为60-85℃,干燥时间为3-8天。
利用本发明方法制备得到的发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料,其形貌规整,排布均匀,稀土离子特征发射强度大,且无有机-无机相分离产生,具有很好的热稳定性和延展性,粒子尺寸在800nm-1μm。
本发明中,步骤(3)中所述的溶胶-凝胶反应在20-40℃温度下进行,反应可分为两个阶段:首先有机桥分子,聚乙二醇桥分子和正硅酸乙酯的硅氧烷基团分别发生水解反应,然后,由有机桥分子,聚乙二醇桥分子和正硅酸乙酯水解产生的Si-OH基团开始发生共水解缩聚反应,从而使有机分子通过Si-O-Si键键接到硅无机网络中。
本发明中,步骤(5)中对所得凝胶进行老化处理,老化的过程有利于使水解缩聚过程中生成的乙醇和水,以及反应中加入的溶剂充分挥发。
本发明中,步骤(5)中采用无水乙醇反复洗涤。洗涤的目的是为了除去酸及其它杂质。洗涤以后进行干燥,由此除去其中的水分和乙醇,得到自成微粒体系的发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
本发明提出的一种发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料的其制备方法,将有机分子,聚乙二醇通过水解缩聚过程以共价接植的方法接到Si-O无机网络中,进一步将无机网络通过配位反应以化学键的形式嵌入有机高分子聚合物中,从而在分子的水平上实现了有机与无机相之间的嫁接。有机小分子作为主要的能量吸收和给予体,具有高量子效率、高亮度和色纯度及较好的颜色表现力,有机高分子具有自身的延展性和透明性以及良好的热稳定性,同时,由于无机网络的引入,它又具有高分子发光材料所具有的良好的柔韧性、机械性和稳定性。在制备工艺上,溶胶-凝胶法温和的实验条件为有机-无机杂化材料的制备和加工提供了便利,降低了生产成本,并且可通过分子设计调控来实现能带调控,得到全色发光器件。此外,材料的质量轻薄和柔韧性,更易于制作大尺寸的显示面板。
由本发明方法生产的一种发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料及其制备方法吸光强度大且转化率高,微观形貌规整,有机相和无机相之间无相分离产生且粒径分布均匀;另外,其分散性良好。最后,本发明方法的可操作性强,重现性好,且所得产品质量稳定。
附图说明
图1为本发明实施例3所得发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料的横截面扫描电子显微镜图。
图2是本发明实施例3所得发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料的激发光谱图。
具体实施方式
本发明下面将通过参考实施例进行更详细的描述,但本发明的保护范围并不限于这些实施例。本发明实施例中的原料购自上海国药集团,均为分析纯。
实施例1
将2.79g 3-羟基烟酸溶解于20ml无水丙酮中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml无水丙酮溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于60℃,在氮气保护下回流12h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体,将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml无水丙酮中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流,然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml无水丙酮溶液逐滴加入,滴加完后整个溶液温度控制于55℃,在氮气保护下回流14h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解有有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铕的乙醇溶液,在温度为20℃的情况下搅拌2小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节溶液的PH值为6。其中:有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铕、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶6∶12。整个溶液在温度为25℃下搅拌5个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在55℃,老化时间为15天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在60℃的温度下干燥3天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
实施例2
将2.76g邻羟基苯甲酸溶解于20ml无水***中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml无水***溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于65℃,在氮气保护下回流13h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体。将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml无水***中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml无水***溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于60℃,在氮气保护下回流15h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解有有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铕的乙醇溶液,在温度为22℃的情况下搅拌3小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节PH值为6。其中:有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铕、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶6∶13。整个溶液在温度为20℃下搅拌6个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在60℃,老化时间为16天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在65℃的温度下干燥4天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
实施例3
将3.04g 2-羟基-3-甲基苯甲酸溶解于20ml无水吡啶中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml无水吡啶溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于70℃,在氮气保护下回流14h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体。将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml无水吡啶中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml无水吡啶溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于65℃,在氮气保护下回流16h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解有有机桥分子,聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铕的乙醇溶液,在温度为24℃的情况下搅拌4小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节PH值为6。有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铕、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶6∶14。整个溶液在温度为25℃下搅拌7个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在65℃,老化时间为17天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在70℃的温度下干燥5天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
该有机-无机杂化材料的扫描电子显微镜图发射光谱分别如图1和图2所示。从图1中可以看出,该杂化材料呈现比较规整有序的平面二维圆形结构,其直径均为800nm-1μm,有机相和无机相之间没有相分离产生。从图2发射光谱可以看出,该材料在绿光区543nm附近有很强的发射,是一种比较高效的材料。
实施例4
将3.04g 2-羟基-3-甲基苯甲酸溶解于20ml四氢呋喃中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml四氢呋喃溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于75℃,在氮气保护下回流15h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体。将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml四氢呋喃中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml四氢呋喃溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于70℃,在氮气保护下回流17h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解了有机桥分子,聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铽的乙醇溶液,在温度为26℃的情况下搅拌5小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节PH值为7。其中:有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铽、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶7∶14。整个溶液在温度为30℃下搅拌8个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在70℃,老化时间为18天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在75℃的温度下干燥6天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
实施例5
将3.60g 2-甲基间苯二甲酸溶解于20ml氮,氮-二甲基甲酰胺中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml氮,氮-二甲基甲酰胺溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于80℃,在氮气保护下回流16h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体。将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml氮,氮-二甲基甲酰胺中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml氮,氮-二甲基甲酰胺溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于75℃,在氮气保护下回流18h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解了有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铽的乙醇溶液,在温度为28℃的情况下搅拌6小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节PH值为7。有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铽、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶8∶15。整个溶液在温度为35℃下搅拌9个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在75℃,老化时间为19天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在80℃的温度下干燥7天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
实施例6
将3.60g 2-甲基间苯二甲酸溶解于20ml氯仿中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有4.95g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的20ml氯仿溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于85℃,在氮气保护下回流15h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。所得物用20ml环己烷洗涤三次,得到浅黄色油状液体。将所得的油状有机桥分子体系溶解在无水乙醇中,备用。
将2.80g聚乙二醇(PEG400)溶于20ml氯仿中,加入到三颈烧瓶中并加热至回流。然后将溶解有9.90g三乙氧基硅基异氰酸丙酯的30ml氯仿溶液逐滴加入。滴加完后整个溶液温度控制于80℃,在氮气保护下回流19h,之后冷却,减压蒸掉溶剂。将得到的透明油状液体溶解在无水乙醇中,备用。
向溶解了有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子的乙醇溶液中加入硝酸铽的乙醇溶液,在温度为30℃的情况下搅拌7小时,得到稀土配合物。
向所得稀土配合物中滴加正硅酸乙酯和去离子水,调节PH值为7。其中:有机桥分子、聚乙二醇(PEG400)桥分子、硝酸铽、正硅酸乙酯及去离子水的摩尔比为3∶1∶1∶8∶16。整个溶液在温度为40℃下搅拌10个小时,得到固体凝胶。
将所得的固体凝胶转移至烘箱中老化处理,温度控制在80℃,老化时间为20天。最后,将所得到的杂化材料用无水乙醇反复洗涤多次,然后在85℃的温度下干燥8天,得到发光稀土-聚乙二醇(PEG400)高分子复合材料。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1、一种发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于具体步骤如下:
(1)有机桥分子的制备:
将芳香族有机分子溶解于有机溶剂中,置于烧瓶中,加热至60-85℃,并在该温度下回流,回流过程中将溶有有机硅偶联剂的有机溶剂滴入烧瓶中,整个溶液在氮气气氛下继续回流反应12-17小时,冷却,蒸干有机溶剂,洗涤、纯化,得到嫁接有有机官能基团的有机桥分子,芳香族有机小分子与有机硅偶联剂摩尔比为1∶1;
(2)高分子聚合物桥分子的制备:
将聚乙二醇溶解于有机溶剂中,置于烧瓶中,加热至55-80℃,并在该温度下回流,回流过程中将溶有有机硅偶联剂的有机溶剂滴入烧瓶中,整个溶液在氮气气氛下继续回流反应14-19小时,冷却,蒸干有机溶剂,洗涤、纯化,得到嫁接有配位和水解官能基团的聚乙二醇桥分子,聚乙二醇与有机硅偶联剂的摩尔比为1∶2,聚乙二醇的分子量为PEG400;
(3)稀土配合物的制备:
将步骤(1)所得的有机桥分子和步骤(2)所得聚乙二醇桥分子溶液滴加到溶于稀土硝酸盐的乙醇溶液中,搅拌,在20-30℃温度下配位反应,反应时间为2-7个小时,得到稀土配合物,有机桥分子,聚乙二醇桥分子和稀土离子的摩尔比为3∶1∶1;
(4)溶胶-凝胶过程:
向步骤(3)所得的稀土配合物中加入正硅酸乙酯和去离子水,调节溶液的pH值,在20-40℃温度下水解缩聚反应5-10小时,直到生成固体凝胶;其中:稀土配合物、正硅酸乙酯与去离子水的摩尔比为1∶6∶12-1∶8∶16;。
(5)老化和干燥处理:
将步骤(4)所得的凝胶老化,然后用无水乙醇洗涤,干燥,即得所需产品。
2、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(1)中所述芳香族有机小分子为3-羟基烟酸、邻羟基苯甲酸、2-羟基-3-甲基苯甲酸或2-甲基间苯二甲酸中任一种。
3、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中所述有机硅偶联剂为三乙氧基硅基异氰酸丙酯。
4、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(1)和步骤(2)中所述有机溶剂为无水丙酮、无水***、无水吡啶、四氢呋喃、氮,氮-二甲基甲酰胺或氯仿中任一种。
5、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(3)中所述稀土硝酸盐为硝酸铕或硝酸铽。
6、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(4)中溶液的pH值为6-7。
7、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(5)中所述老化温度为55-80℃,老化时间为15-20天。
8、根据权利要求1所述的发光稀土-聚乙二醇高分子复合材料的制备方法,其特征在于步骤(5)中所述干燥温度为60-85℃,干燥时间为3-8天。
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