CN101250309B - 包括氟碳化合物的水性组合物及制备方法 - Google Patents

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Abstract

提供一种水性组合物，其包含：a)水性介质；b)聚合物；c)以所述聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的生物浓度因子(BCF)为1-1000。还提供形成该水性组合物和聚合涂层的方法。

Description

包括氟碳化合物的水性组合物及制备方法
技术领域
本发明涉及包括某些氟碳化合物和聚合物的水性组合物及制备方法。更具体地，本发明涉及一种水性组合物，该组合物包含：a)水性介质；b)聚合物；c)以聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的生物浓度因子(BCF)为1-1000。此外，本发明还涉及提供该水性组合物和聚合物涂层的方法。本发明的聚合物涂层可特别有效地用作抗粘连性(blockresistance)比不含氟碳化合物的涂料优越的涂料。
发明背景
“含氟添加剂：建筑油漆体系中的抗粘连性(Fluoroadditives：antiblockcharacteristics in architectural paint systems”，Surface Coatings Australia，(2004)41(4)，14-16揭示了某些用于降低涂料的粘连行为的包含氟碳化合物的添加剂。但是，所揭示的氟碳组合物具有不利的高生物浓度因子(“BCF”)，也就是说它们随时间推移会在生物体系中会浓缩。目前已经发现，某些选择的氟碳化合物既具有在加入到干聚合物涂层中时可用水平的抗粘连性，又具有所需的BCF因子。
发明内容
在本发明的第一方面中，提供一种水性组合物，该水性组合物包含：a)水性介质；b)聚合物；c)以所述聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的BCF为1-1000。
在本发明的第二方面中，提供一种制备水性组合物的方法，所述水性组合物包含：a)水性介质；b)聚合物；c)以所述聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的生物浓度因子(BCF)为1-1000。
在本发明的第三方面中，提供一种制备聚合物涂层的方法，所述方法包括：a)形成包含水性介质和聚合物的组合物；b)使该组合物与以所述聚合物的重量为基准计0.03重量％-1重量％的通式为A-B-C-D的化合物的混合，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的BCF为1-1000；c)将所述混合物施涂到基材上；以及d)干燥所述混合物，或者使其干燥。
具体实施方式
在本发明的一个实施方式中，提供一种水性组合物，该水性组合物包含：a)水性介质；b)聚合物；c)以所述聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的BCF为1-1000，优选为1-100。
本发明的水性组合物包含水性介质，其是水性组合物中排除了任何可溶性聚合物以外的连续相，主要是水；任选地，该水性介质可包含各种可溶性物质，例如醇和醇酯。在某些实施方式中，水性介质可完全或部分地与聚合物一起提供，例如通过水性乳液聚合物提供，这样同时提供了聚合物和水性介质。本发明的水性组合物包含可溶解于、可溶胀于或分散于该水性组合物的聚合物，所述聚合物可以是热塑性的，自交联的，或者借助外部交联剂热固化的。优选该聚合物是通过乳液聚合制备的分散的聚合物。所述乳液聚合物通常包含：至少一种共聚合的烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸酯类单体，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、脲基官能(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸的乙酰乙酸酯、乙酰胺或氰基乙酸酯；苯乙烯或取代苯乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；乙酸乙烯酯或其它乙烯基酯；乙烯基单体，例如氯乙烯、偏二氯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯腈；和N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺；羧酸单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯和马来酸酐；磺酸和磷酸或膦酸单体。在全文中，修饰在其它术语之前的术语“(甲基)”如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺指丙烯酸酯或丙烯酰胺以及甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺。在某些实施方式中，以所述聚合物的重量为基准计，所述乳液聚合物包含小于5重量％或小于0.5重量％的共聚的多烯键式不饱和单体。多烯键式不饱和单体包括例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸-1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，2-乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯和二乙烯基苯。
用于制备水性乳液聚合物的乳液聚合技术在本领域是众所周知的，例如在美国专利第4,325,856、4,654,397和4,814,373号中揭示。可使用常规的表面活性剂，例如阴离子和/或非离子型乳化剂，例如碱金属或铵的烷基硫酸盐、烷基磺酸、脂肪酸和乙氧基化的烷基苯酚。以全部单体的重量为基准计，表面活性剂的用量通常为0.1重量％至6重量％。可以使用热引发或氧化还原引发方法。可以使用常规的自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢、叔戊基过氧化氢、铵和/或碱金属的过硫酸盐，以全部单体的重量为基准计，引发剂的用量通常为0.01重量％至3.0重量％。可以使用类似量的上述引发剂与合适的还原剂联合得到的氧化还原体系，所述还原剂包括例如次硫酸钠甲醛、连二亚硫酸钠、异抗环血酸、硫酸羟胺和亚硫酸氢钠，任选地与金属离子组合，例如铁和铜，任选地还包括该金属的络合剂。可使用硫醇之类的链转移剂来降低聚合物的分子量。可以将单体混合物以净相形式加入或者作为水乳液加入。单体混合物可以一次加入，或者在反应过程中以均一或变化的组成多次或连续加入。可以使用例如美国专利第4,384,056和4,539,361号中揭示的方法，产生多峰粒度分布。
在本发明的另一个实施方式中，可通过多级乳液聚合方法制备水性乳液聚合物，其中至少两个组成不同的级按照依次的顺序进行聚合。多级乳液聚合物中的每一级可含有与如上述在乳液聚合物中所揭示相同的单体、表面活性剂、链转移剂等。用于制备这种多级乳液聚合物的聚合技术在本领域是众所周知的，例如美国专利第4,325,856、4,654,397和4,814,373号。
乳液聚合物的计算的玻璃化转变温度(“Tg”)通常为-65℃至105℃，或者为-25℃至35℃。在本文中使用福克斯(Fox)公式计算聚合物的Tg(T.G.Fox，Bull.Am.Physics Soc.，第1卷，第3期，第123页(1956))，即用下式计算单体M1和M2的共聚物的Tg，
1/Tg(计算)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，
其中Tg(计算)是计算的共聚物的玻璃化转变温度，
w(M1)是共聚物中单体M1所占的重量分数
w(M2)是共聚物中单体M2所占的重量分数
Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃化转变温度，
Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化转变温度，
所有温度的单位是°K。
均聚物的玻璃化转变温度可参见例如“聚合物手册(PolymerHandbook)”，由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑，Interscience Publishers。
乳液聚合物的平均粒径通常为30纳米至500纳米，该平均粒径是通过纽约霍特斯维尔(Holtsville)的布鲁克汉温仪器公司(Brookhaven InstrumentCorp.)提供的布鲁克汉温BI-90型粒度测量仪(Brookhaven Model BI-90Particle Sizer)测量得到的。
以聚合物的重量为基准计，本发明的水性组合物包含0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，C是磷酸残基，D是阳离子，其中所述化合物的BCF为1-1000，优选为1-100。术语“磷酸残基(phosphate residue)”是指与B基团连接的磷酸基，这样该化合物是磷酸酯，D是阳离子，优选是单价阳离子，例如Na+、K+或NH4+，更优选是NH4+。可以在宽泛的氟化磷酸酯范围内选择该化合物，前提是其能够出乎意料地表现出有用的低BCF值(1-1000)，并且作为干燥涂料中的组分使该涂料具有可用水平的抗粘连性。可通过各种方法制备氟碳化合物，例如美国专利第2,597,702和4,064,067号中揭示的方法。这类制备方法通常提供氟化的磷酸单酯和氟化的磷酸二酯的混合物。可通过选择各原料的比例和反应条件调节单酯与二酯的比例。此外，前体含氟醇的混合物还可用于提供可用于本发明的水性组合物的化合物的混合物。
以水性组合物和无机颗粒的总干体积为基准计，颜料和增量剂之类的无机颗粒在水性组合物中的含量为0-95体积％。通常，以水性组合物的体积为基准计，本发明的水性组合物的固体含量为20-50体积％。水性组合物的pH通常为3-11，优选为7-10。水性组合物合适的粘度范围是50-130Kreb单位(KU)，优选是70-120KU，更优选是90-110KU。
无机颗粒包括：金属氧化物，例如氧化锌、氧化铈、氧化锡、氧化锑、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氧化铅、氧化铝、氧化硅、二氧化钛、硫化锌、锌钡白、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、云母、粘土、煅烧粘土、长石、霞石正长岩、硅灰石、硅藻土、硅酸铝和滑石。在一个实施方式中，无机颗粒的粒径为1-100纳米，优选为1-50纳米。合适的粒径小于100纳米的无机颗粒的例子包括氧化锌、氧化硅、二氧化钛和氧化铁。
水性组合物可任选地含有有机颜料颗粒。合适的有机颜料包括塑料颜料，例如实心珠颜料和含有空隙或泡囊的微球颜料。实心珠颜料的例子包括聚苯乙烯和聚氯乙烯珠。含有一个或多个空隙的微球颜料(包括聚合物颗粒)的例子包括RopaqueTM不透明聚合物和具有泡囊的聚合物颗粒，如U.S.4,427,835；U.S.4,920,160；U.S.4,594,363；U.S.4,469,825；U.S.4,468,498；U.S.4,880,842；U.S.4,985,064；U.S.5,157,084；U.S.5,041,464；U.S.5,036,109；U.S.5,409,776和U.S.5,510,422中所揭示的。
本发明的水性组合物可用作水性涂料组合物。包含无机颗粒的水性组合物可通过涂料领域中众所周知的技术制备。首先，通常在有机聚合物存在下，在高剪切作用下(例如由考瓦斯(COWLES)(R)混合机提供的高剪切)，将无机颗粒很好地分散在水性介质中。然后，在一些实施方式中，在低剪切搅拌下，将有机颜料和独立的乳液聚合物与所需的其它涂料助剂一起加入。水性组合物除了含有氟化的磷酸酯和聚合物外，还含有常规的涂料助剂，例如乳化剂、聚结剂、增塑剂、抗冻剂、固化剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、流变调节剂、润湿剂、浸润剂、杀生物剂、增塑剂、消泡剂、紫外吸收剂、荧光增白剂、光或热稳定性、杀生物剂、螯合剂、分散剂、着色剂、蜡、防水剂和抗氧化剂。
水性组合物任选地含有挥发性有机化合物(“VOC”)。在本文中，VOC定义为在大气压下沸点低于280℃的含碳化合物。水和氨排除在VOC之外。通常，特意向油漆或涂料中添加VOC以提高涂料的膜性质，或者促进用于制备涂层的组合物的施涂性质。例子是二醇醚、有机酯、芳族化合物、乙二醇和丙二醇、以及脂族烃。
在一个实施方式中，以水性涂料组合物的总重量为基准计，所述水性组合物含有最高达20重量％的VOC；优选以水性涂料组合物的总重量为基准计，所述水性涂料组合物含有小于5重量％的VOC；更优选以水性涂料组合物的总重量为基准计，所述水性涂料组合物含有小于3重量％的VOC；更优选以水性涂料组合物的总重量为基准计，所述水性涂料组合物含有小于1.7重量％的VOC。汽提和选择低VOC含量的添加剂如杀生物剂、消泡剂、肥皂、分散剂和增稠剂之类的方法适合进一步将水性涂料组合物中VOC的含量降低到小于0.05％(以水性涂料组合物的总重量为基准计)。在一个实施方式中，以水性涂料组合物的总重量为基准计，水性涂料组合物含有小于0.1重量％的VOC。
可使用刷涂、辊涂和喷涂(例如空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压喷涂和空气辅助无空气喷涂)之类的常规施涂方法施涂本发明的水性组合物。另外，对于一些体系，可使用其它施涂技术施涂水性聚合物组合物，例如印刷装置如喷墨印刷、凹板印刷等，嵌缝胶枪，辊涂机和幕涂机。水性聚合物组合物可有利地施涂到基材上，例如塑料、木材、金属、经过涂底的表面、先前经过油漆的表面、经过风化的油漆表面、玻璃、织物、非织造织物、复合材料和水泥质基材。干燥通常在环境条件下进行，例如在0℃-35℃，但是可以在较高温度或低湿度下进行干燥以加快干燥速度。
实验方法
涂层的抗粘连性测试
粘连测试方案是基于ASTM方法D4946-89。使用3密耳伯德棒施涂器将待测试的涂料浇注在密封的白色刮涂卡片(Laneta型WB)上。然后使该膜在保持在25℃和50％相对湿度的控温室中干燥。在1天、4天和7天后从卡片上切下四个1.5×1.5英寸的部分。将每两个切下的正方形部分面对面放置，其中涂布的面接触，进行两组测试(室温和50℃)。将涂布的正方形部分置于平坦表面上，将橡皮塞(8号)放置在涂布的正方形部分上，橡皮塞的顶部施加有1000克的砝码。在该重量下放置30分钟后，测试涂布的正方形部分的粘连性。测试在室温和50℃的烘箱中进行。对于120℃的测试，橡皮塞和砝码在施加到正方形部分之前在烘箱中平衡。在30分钟后，除去砝码和橡皮塞，使烘箱样品冷却至室温。各组测试中的两个正方形部分在缓慢但是稳定的力作用下相剥离。根据材料在两个油漆膜之间的转移所表明的膜或卡片的任何扯裂或撕裂(密封)情况评定粘连性。对于无转移的样品，根据正方形部分在被拉开时膜的粘结性来评定。
级别
10-无粘结
09-略微粘结
08-轻微粘结
07-轻微粘结
06-中等粘结
05-中等粘结
04-严重粘结，但是没有密封
03-05％-25％密封
02-25％-50％密封
01-50％-75％密封
00-100％密封
为了说明的目的陈述以下实施例。
实施例1  制备九氟己基磷酸酯
称取25.0克(0.0947摩尔)3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己醇(沸点140℃)加入厚壁玻璃压力管中。向该反应容器中加入磁力搅拌子，然后加入16.13克(0.1136摩尔)多磷酸。用特弗隆(teflon)螺纹塞塞住反应容器。两种反应物分为两层，多磷酸沉降到反应容器底部。在室温下放置30分钟后，将该反应容器在油浴中加热到140℃，保持6小时。磷酸酯层开始变为浅橙红色，通过摇晃反应容器充分混合反应物。将反应容器放回到油浴中，使温度升高到150℃，保持1小时，使任何残余的醇反应。在冷却的时候，产物硬化为橙红色半固体，取出样品进行滴定。确定最终产物的组成为59.8％单(九氟己基)磷酸酯、21.6％二(九氟己基)磷酸酯和18.6％磷酸。
实施例2  制备九氟己基硫酸酯
称取20.0克(0.0757摩尔)3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己醇(沸点140℃)加入厚壁玻璃压力管中。加入小磁力搅拌子。向其中缓慢滴加7.80克(0.0795摩尔)of 20％的Oleum(发烟硫酸)。在加入几滴之后，醇层开始变为浅橙色(随着酸加入得越多，颜色变得更深)，在每加入1克酸之后，温和地旋转反应容器。在所有酸加入后，将反应容器加盖，温和旋转数分钟，然后在室温下静置15分钟。在15分钟之后，将反应容器夹紧固定在磁力搅拌盘上方，对反应容器中的物质进行温和的搅拌。在约30分钟的时间内，缓慢提高搅拌速度。反应容器内的物质为微红的橙色液体，粘度与水相当，用0.5M KOH滴定反应混合物的样品，以确定转化率。滴定器检测到一个尖锐的当量点，与产物的形成相符。
实施例3-16  制备各种氟碳化合物
按照类似实施例1的方法使用相应的醇制备其它磷酸酯。反应物和反应条件示于表1中。
表3.1各种碳氟化合物的制备
  实施例(1)   醇的克数(2)   酸的克数   温度(℃)   时间(小时)   单酯∶二酯
  3   10.00   36.96   75-85   4.0   3.16
  4   10.00   17.03   85-90   4.0   3.46
  5   10.00   28.45   75-85   4.0   3.31
  6   10.00   11.36   85-90   4.0   5.10
  8   10.00   8.52   90-95   4.0   3.39
  9   10.00   5.15   25   0.5   ---
  11   20.00   14.68   130   6.0   3.49
  12   25.00   16.13   140-150   8.0   3.55
  13   20.00   7.80   25   0.5   ---
  15   10.00   7.00   110-120   8.0   5.45
  16   10.00   22.98   90-100   4.0   3.10
(1)实施例号与表17.3所列相同。
(2)所用的醇对应于表17.3的A-D栏列出的结构。
实施例17用于筛选粘连添加剂的涂料组合物
用于筛选粘连添加剂(block additives)的测试涂料是半光泽制剂。该涂料的组成示于表17.1中。将第一组组分在搅拌下加入1加仑油漆罐中。在混合物完全混合后，在搅拌下加入第二组组分。
表17.1测试涂料制剂
  原料   磅   加仑
  KronosTM 4311   265.00   13.31
  水   150.00   17.97
  RopaqueTM Ultra   50.00   5.85
  乙二醇   30.50   3.28
  TexanolTM   11.30   1.42
  DrewplusTM L475   4.00   0.53
  RhoplexTM SG-30   420.00   47.53
  水   31.80   3.81
  DSX-3075   46.00   5.25
  非离子型流变调节剂   9.00   1.05
  总和   1017.60   100.0
RopaqueTM，RhoplexTM和AcrysolTM是罗门哈斯公司(Rohm and HaasCompany)的商品名。KronosTM是国际克隆那斯公司(Kronos Worldwide，Inc)的商品名。TexanolTM是伊斯门化学公司(Eastman Chemical Co.)的商品名。DrewplusTM是阿什兰公司(Ashland，Inc.)的商品名。
对于氟碳粘连测试，将254克测试涂料加入到一系列半品脱油漆罐中。将实施例1-16所示的各氟碳化合物根据所需的量在搅拌下加入到油漆中。表17.2所示的氟碳化合物含量是基于全部粘合剂固体的固体重量。将氟碳化合物以约30％固体的量溶解在水中，用氢氧化铵中和到pH＝9，由此计算加入到油漆中的总量。
表17.2用于抗粘连性的氟碳化合物含量
  氟碳化合物含量(ppm)   涂料(克)   聚合物粘合剂(1)(克)   氟碳化合物(2)(克)
  500   254   52.5   0.02625
  1000   254   52.5   0.05250
  5000   254   52.5   0.2625
  10000   254   52.5   0.5250
(1)在254克测试涂料中聚合物粘合剂固体的重量。
(2)加入到254克测试涂料中以达到指定含量的氟碳化合物的重量(固体重量)。
表17.3测试的氟碳化合物A-B-C-D的列表
Figure S2008100810412D00111
Zonyl 9361是来自杜邦公司的阴离子型氟碳表面活性剂，
Novec FC4432是来自3M公司的非离子型氟碳表面活性剂，
Strodex FT 50K是乙氧基化的醇的磷酸酯，钾盐，来自德克斯特化学公司(Dexter Chemical，L.L.C.)。
表17.4氟碳化合物的粘连级别
  室温/50℃干燥后的粘连级别
  氟碳化合物   含量   1天   4天   7天
  (ppm)   室温   50℃   室温   50℃   室温   50℃
  无   0   6   0   6   0   6   0
  对比A   450   9   8   10   8   10   9
  对比B   5000   5   0   6   0   7   0
  对比C   5000   3   0   3   0   6   0
  1   5000   6   3   8   3   8   3
  1   10000   7   6   8   7   8   7
  2   5000   7   3   8   3   9   3
  2   10000   8   6   8   6   9   7
  3   10000   6   0   7   1   8   0
  4   10000   8   3   9   3   9   3
  5   10000   6   0   7   0   7   0
  6   10000   9   0   9   2   9   3
  7   10000   6   0   8   3   8   6
  8   1000   9   5   9   6   9   6
  8   5000   9   7   10   9   10   9
  9   10000   8   1   9   1   10   2
  10   10000   7   0   7   0   8   2
  11   10000   7   0   7   0   7   0
  12   450   9   6   9   7   9   8
  12   1000   9   8   10   8   10   9
  13   5000   7   0   9   0   10   2
  13   10000   9   6   10   8   10   9
  14   10000   9   0   9   0   10   1
  15   10000   7   0   8   0   8   2
  16   5000   6   0   7   0   7   0
  16   10000   8   4   8   4   8   4
实施例18生物浓度因子
在本文中，生物浓度因子(“BCF”)通过使用软件程序Bcfwin v2.15评估得到，环境评估软件EPIWIN的全部套件可从美国EPA网站：(http://www.epa.gov/oppt/exposure/pubs/episuitedl.htm)下载。Bcfwin模块包括在EPIWIN套件中。EPIWIN程序使用定量结构-活性关系(QSAR)，用于评估不同物理-化学和毒物学性质。通常，唯一的输入要求是感兴趣的分子的SMILES(简化的分子输入行输入***)标记。SMILES是表示两维化学结构的标记***。可通过参考文献(Weininger；J.Chem.Inf.Comput.Sci.28：31-6；1988)写入SMILES标记。但是SMILES标记也可以通过使用分子建模程序如CSChemDraw得到。一旦感兴趣的分子结构在程序中“绘制”，可使用“编辑-复制作为SMILES(Edit-Copy as SMILES)”功能得到SMILES标记。然后，可以将标记粘贴到Bcfwin输入框中，用于计算。
注意：用于各分子的SMILES标记作为阴离子型物质写入。但是，Bcfwin程序假设分子为中性物质(例如CF3SO3H)
表18.1各种氟碳化合物(A-B-C-)的生物浓度因子(BCF)
Figure S2008100810412D00141
Figure S2008100810412D00151
(1)ZonylTM 9361的结构据信是样品20和27的混合物。
表18.2各种单酯和二酯氟碳化合物的生物浓度因子(BCF)
    CF3CF2-CH2     PO4     1.558
    (CF3CF2-CH2)2     PO4     41.5
    12     CF3(CF2)3     PO4     114.4
    (CF3(CF2)3)2     PO4     561.6
    20     CF3(CF2)5     PO4     3518
    (CF3(CF2)5)2     PO4     3.162
    27     CF3(CF2)7     PO4     15770
    (CF3(CF2)7)2     PO4     3.162

Claims (3)

1.一种水性组合物，其包含：
a)水性介质；
b)聚合物，所述聚合物通过乳液聚合制备；
c)以所述聚合物的重量为基准计，0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物，其中
A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，
B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，
C是磷酸残基，
D是阳离子，
其中所述化合物的生物浓度因子为1-1000。
2.一种提供水性组合物的方法，其包括：
a)形成包含水性介质和聚合物的第一组合物，所述聚合物通过乳液聚合制备；以及
b)使所述第一组合物与以所述聚合物的重量为基准计0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物混合，其中
A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，
B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，
C是磷酸残基，
D是阳离子，
其中所述化合物的生物浓度因子为1-1000。
3.一种提供聚合物涂层的方法，其包括：
a)形成包含水性介质和聚合物的组合物，所述聚合物通过乳液聚合制备；以及
b)使所述组合物与以所述聚合物的重量为基准计0.03重量％至1重量％的通式为A-B-C-D的化合物混合，其中
A是通式CF3(CF2)n的全氟基团，其中n为1-5，
B是通式(CH2)m的烃基，其中m为1-4，
C是磷酸残基，
D是阳离子，
其中所述化合物的生物浓度因子为1-1000；
c)将步骤b)中得到的混合物施涂到基材上；以及
d)干燥所述混合物。
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