CN101068767A - 制备3－卤代邻苯二甲酰氯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在N，N－二烷基甲酰胺的存在下使3－卤代邻苯二甲酸酐与光气反应而制备相应的3－卤代邻苯二甲酰氯(3－卤代－苯－1，2－二甲酰氯)的新方法。

Description

制备3-卤代邻苯二甲酰氯的方法
本发明涉及由相应的3-卤代邻苯二甲酸酐制备3-卤代邻苯二甲酰氯(3-卤代苯-1，2-二碳酰氯)的新方法。
已知邻苯二甲酰氯可由邻苯二甲酸酐通过与合适的介质反应以引入氯(“氯化剂”)制备。
例如，邻苯二甲酰氯可通过在氯化锌的存在下使邻苯二甲酸酐与三氯甲烷或四氯甲烷反应获得(参见US 2,051,096)。然而，该反应需要极高的温度；此外，三氯甲烷或四氯甲烷现在用于工业目的为具有极多问题的反应组分。
邻苯二甲酰氯也可通过在氯化锌的存在下使邻苯二甲酸酐与亚硫酰氯反应获得(参见J.Am.Chem.Soc. 1937， 59，206-208)。该反应也需要极高的温度。该方法中产品的产率和质量不完全令人满意。
此外，邻苯二甲酰氯也可通过使邻苯二甲酰酐与五氯化磷反应获得(参见Can.J.Chem. 1970， 48，3566-3571)。此处目标产物的产率也不十分令人满意。
另一个已知的制备邻苯二甲酰氯的方法为在三氯化铁的存在下使邻苯二甲酸酐与二氯化三氯甲基异氰化物(trichloromethylisocyanidedichloride)反应(参见DE-A 20 36 171)。然而，此处获得一种副产物二氯化氯代羰基异氰化物(chlorocarbonylisocyanide dichloride)。
最后，还已知一种制备邻苯二甲酰氯的方法为在N，N-二甲基甲酰胺的存在下使邻苯二甲酸酐与光气在氯苯中反应(参见US 3,810,940)。此处，目标产物的产率也不完全令人满意。
此外，由邻苯二甲酸酐制备邻苯二甲酰氯已知(参见WO 04/022520)。
因此，本发明的目的为提供一种适于工业实施的方法，通过此方法可由易得的原料例如3-卤代邻苯二甲酸酐、使用便宜的助剂、具有可接受的能耗量获得极好产率的3-卤代邻苯二甲酰氯，并且避免了副产品的相对大量的生成。
现已发现令人惊奇的是以3-卤代邻苯二甲酸酐为原料，采用光气为引入氯的介质、采用一种选自N，N-二烷基甲酰胺的化合物为助剂并采用一种惰性稀释剂，若光气和N，N-二烷基甲酰胺的计量加入不是一下子进行、而是两组分各自连续或“半连续”计量加入，则目标产物3-卤代邻苯二甲酰氯可以高产率和极好的质量获得。
本发明中，连续的含义为在整个反应时间期间将特定的反应组分(光气和/或N，N-二烷基甲酰胺)均匀地恒量地计量加入反应混合物中。
本发明中，“半连续”的含义为将特定的反应组分(光气和/或N，N-二烷基甲酰胺)在规定的时间间隔期间分批次计量加入反应混合物中。各批次优选等大并且各时间间隔优选等长。
因此，本发明提供一种制备式(I)的3-卤代邻苯二甲酰氯的方法，其中在一种式(III)的N，N-二烷基甲酰胺存在下，并且在一种惰性稀释剂的存在下、使式(II)的邻苯二甲酸酐与光气在20℃和150℃之间的温度反应，其特征在于光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺的用量各自独立地连续或“半连续”计量加入，
其中Hal为卤素，
Figure A20058004103800042
其中Hal为卤素，
Figure A20058004103800043
其中
R1和R2各自独立地为直链或带有支链的烷基。
实施该反应后，通过蒸馏可以高产率和极好的质量获得该目标产物。
在本发明方法中原料所用的式(II)的3-卤代邻苯二甲酸酐为已知的、市售的合成化学品。在式(II)中，Hal优选为氟、氯、溴或碘，更优选为氯、溴或碘。
引入氯的介质所用的光气同样已知。
使用一种式(III)的N，N-二烷基甲酰胺实施本发明方法。在该式(III)中，R1和R2各自独立地优选为直链或带有支链的C1-C10-烷基、更优选为C1-C6-烷基。
式(III)的N，N-二烷基甲酰胺的实例包括：
N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二正丙基甲酰胺、N，N-二异丙基甲酰胺、N，N-二正丁基甲酰胺和N，N-二异丁基甲酰胺。
该N，N-二烷基甲酰胺为已知的有机合成化学品或试剂。
本发明方法在一种惰性稀释剂的存在下实施。所用稀释剂特别包括：烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯，和卤代烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、氯苯或二氯苯。稀释剂特别优选为甲苯和氯苯。
本发明方法可在相对较宽的温度范围中实施。优选在40℃和120℃之间、特别为55℃和100℃之间温度下实施该反应。
本发明方法通常在常压下实施。然而，也可在升高或降低的压力下——通常为0.1巴和50巴之间，优选在1巴和10巴之间——实施本发明方法。
为了实施本发明方法，对于1mol的式(II)的3-卤代邻苯二甲酸酐，使用通常1.2mol至2.5mol、优选1.4mol至2.2mol的光气，和0.01mol至0.20mol、优选0.02至0.10mol的式(III)的N，N-二烷基甲酰胺。
在本发明方法的一个优选实施方案中，最初将3-卤代邻苯二甲酸酐投入一种惰性稀释剂中，并将该混合物加热至反应温度。
然后，光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺各自计量加入：或者在整个反应时间期间连续计量加入，或者分批“半连续”计量加入，即分布在约等长的时间间隔并且根据所述时间间隔的数目分成约等量的批次。
在一个优选的变化方案中，光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺都连续计量加入。
在另一个优选的变化方案中，光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺都“半连续”分成几批计量加入。
在另外一个优选的变化方案中，光气连续计量加入，而式(III)的N，N-二烷基甲酰胺“半连续”分成几批计量加入。
在另外一个优选的变化方案中，光气“半连续”分成几批计量加入，而式(III)的N，N-二烷基甲酰胺连续计量加入。
特别有利地，反应时间各自为5至15小时(取决于批量大小)，在这种情况下，式(III)的N，N-二烷基甲酰胺有利地每15至90分钟计量加入一次，并且光气连续或者“半连续”计量加入。
在光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺的加入完成后，将该反应混合物有利地再在具体规定的反应温度下保持1至2小时，并然后在减压下通过蒸馏进行后处理。
本发明3-卤代邻苯二甲酰氯的制备如以下实施例所述，其进一步地具体解释了以上说明书。然而，该实施例不应以限制性的方式解释。
制备实施例
实施例1：3-氯代邻苯二甲酰氯
将182.5g氯代邻苯二甲酸酐和5g二丁基甲酰胺溶于150ml的甲苯。将该混合物加热至70℃。在该温度下，将138.5g光气在2-6小时期间计量加入。
随后，将反应混合物在70℃下再搅拌1小时。减压除去过量的光气和稀释剂。减压蒸馏纯化以残余物的形式得到的粗产物。
得到226g(理论值的91％)的3-氯代邻苯二甲酰氯(沸点140℃，8mbar)。
实施例2：3-氯代邻苯二甲酰氯
将182.5g氯代邻苯二甲酸酐和7g二丁基甲酰胺溶于180ml的氯苯。将该混合物加热至70℃。在该温度下，将138.5g光气在2-6小时期间计量加入。
随后，将反应混合物在70℃下再搅拌1小时。过量的光气和稀释剂在减压下除去。减压蒸馏纯化以残余物的形式得到的粗产物。
得到225g(理论值的95％)的3-氯代邻苯二甲酰氯(沸点140℃，8mbar)。
实施例3：3-溴代邻苯二甲酰氯
将227g溴代邻苯二甲酸酐和5g二丁基甲酰胺溶于200ml的氯苯。将该混合物加热至70℃。在该温度下，将138.5g光气在2-6小时期间计量加入。
随后，将反应混合物在70℃下再搅拌1小时。过量的光气和稀释剂在减压下除去。减压蒸馏纯化以残余物的形式得到的粗产物。
得到253g(理论值的90％)的3-溴代邻苯二甲酰氯(沸点160℃，8mbar)。
实施例4：3-碘代邻苯二甲酰氯
将274g碘代邻苯二甲酸酐和7g二丁基甲酰胺溶于200ml的氯苯。将该混合物加热至75℃。在该温度下，将170g光气在2-6小时期间计量加入。
随后，将反应混合物在70℃下再搅拌1小时。过量的光气和稀释剂在减压下除去。减压蒸馏纯化以残余物的形式得到的粗产物。
得到288g(理论值的88％)的3-碘代邻苯二甲酰氯。

Claims (5)

1.一种制备式(I)的3-卤代邻苯二甲酰氯的方法，其中在一种式(III)的N，N-二烷基甲酰胺存在下，并且在一种惰性稀释剂的存在下，使式(II)的邻苯二甲酸酐与光气在20℃和150℃之间的温度反应，其特征在于光气和式(III)的N，N-二烷基甲酰胺的用量各自独立地连续或“半连续”计量加入，
Figure A2005800410380002C1
其中Hal为卤素，
Figure A2005800410380002C2
其中Hal为卤素，
Figure A2005800410380002C3
其中
R1和R2各自独立地为直链或带有支链的烷基。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于所述式(III)的N，N-二烷基甲酰胺连续计量加入。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于所述式(III)的N，N-二烷基甲酰胺“半连续”计量加入。
4.权利要求1至3中一项所述的方法，其特征在于所述光气连续计量加入。
5.权利要求1至3中一项所述的方法，其特征在于所述光气“半连续”计量加入。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5649288B2 (ja) * 2008-07-29 2015-01-07 イハラニッケイ化学工業株式会社 フタル酸ジクロリド化合物の製造方法及びこの製造方法に用いられる触媒
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JP5782331B2 (ja) * 2010-12-10 2015-09-24 イハラニッケイ化学工業株式会社 イミドイルクロリド化合物の製造方法及びそれを用いた各種化合物の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2051096A (en) * 1933-11-29 1936-08-18 Monsanto Chemicals Manufacture of carboxylic acid chlorides
DE2036171A1 (zh) * 1970-07-21 1972-01-27
US3810940A (en) * 1972-04-07 1974-05-14 Union Carbide Corp Process for producing acid chlorides
DE10237579A1 (de) * 2002-08-16 2004-02-26 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Phthalsäuredichlorid
DE102004024807A1 (de) * 2004-05-17 2005-12-08 Bayer Chemicals Ag Verfahren zur Herstellung von Phthalsäuredichlorid

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