CN100575396C - 脂肪族聚酯类树脂反射膜和反射板 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种具有优异的光反射性，并且在使用时不会随时间推移而产生泛黄的脂肪族聚酯类树脂反射膜。该脂肪族聚酯类树脂反射膜由树脂组合物形成，所述树脂组合物含有脂肪族聚酯类树脂和以氧化钛为主的微粒状填充剂，其中，该氧化钛中的铌含量为500ppm以下。另外，该氧化钛表面优选被选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物包覆。

Description

脂肪族聚酯类树脂反射膜和反射板

技术领域

本发明涉及脂肪族聚酯类树脂反射膜，特别是，涉及在液晶显示装置、照明仪器、照明广告牌等反射板等中使用的反射膜。另外，涉及将上述反射膜包覆在金属板、树脂板等上而形成的在液晶显示装置、照明仪器、照明广告牌等中使用的反射板。

背景技术

近年，在用于液晶显示装置的反射板、投影用投影屏或面状光源的部件、用于照明仪器的反射板以及用于照明广告牌的反射板等领域，使用反射膜。例如，在液晶显示器的反射板中，从装置的大画面化以及显示性能的高度化的要求看，为了将虽然少但尽可能更多的光供给到液晶中来提高背照灯单元的性能，要求高反射性能的反射膜。

作为反射膜，已知有在芳香族聚酯类树脂中添加氧化钛而形成的白色片(例如，参照专利文献1)，但并不是具有要求的高的光反射性的反射膜。另外，还有通过拉伸在芳香族聚酯类树脂中添加填充剂而形成的片，在片内形成微细的空隙，从而产生光散射反射的反射膜(例如，参照专利文献2)，但并不是具有要求的高的光反射性的反射膜。另外，由于在形成它们的芳香族聚酯类树脂的分子链中含有的芳香环吸收紫外线，因此存在由于从液晶显示装置等的光源发出的紫外线而导致膜劣化、泛黄，从而使反射膜的光反射性降低等缺点。

另外，近年来，有将实施了折曲加工等的反射膜装入到液晶显示装置内来使用的实例。此时，对反射膜要求保持折曲时的形状的形状保持性，但以往的反射膜存在形状保持性不足的缺点。

专利文献1：特开2002-138150号公报

专利文献2：特开平4-239540号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是为了解决上述问题而作成的，本发明的目的在于提供一种反射膜，该反射膜具有优异的光反射性，并且在使用时不会随时间推移而产生泛黄。

解决课题的方法

本发明的反射膜由树脂组合物形成，所述树脂组合物含有脂肪族聚酯类树脂和以氧化钛为主的微粒状填充剂，其中，该氧化钛中的铌含量为500ppm以下。

另外，氧化钛表面优选被选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物包覆。

其中，由上述非活性无机氧化物包覆的氧化钛的表面处理量优选3质量％～9质量％。

另外，在含有细粉末状填充剂和脂肪族聚酯类树脂的脂肪族聚酯类树脂组合物中，细粉末状填充剂的含量优选10质量％～60质量％。

另外，脂肪族聚酯类树脂的折射率优选低于1.52，特别优选脂肪族聚酯类树脂为乳酸类聚合物。

另外，优选在内部具有空隙，并使空隙率为50％以下。

另外，优选将熔融制膜含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的脂肪族聚酯类树脂组合物而得到的膜至少在单轴方向拉伸1.1倍以上的膜。

本发明的反射板的特征在于，具有上述脂肪族聚酯类树脂反射膜。

发明的效果

按照本发明，可以得到具有高的光反射性，并且不会随时间推移而产生泛黄的反射膜。另外，通过在金属板或树脂板上包覆本发明的反射膜，可以得到具有高的光反射性的在液晶显示装置、照明仪器、照明广告牌等中使用的反射板。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。另外，在本发明中，称为“膜”的情况也包含“片”，称为“片”的情况也包含“膜”。

本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜在内部具有以氧化钛为主的细粉末状填充剂。由于氧化钛的折射率高，可以加大与基础树脂的折射率差，因此，可以用更少的填充量对膜赋予高的反射性能，另外，可以得到即使是薄壁也具有高反射性能的膜。

作为本发明中使用的氧化钛，可以举出，例如，锐钛型和金红石型这样的晶形的氧化钛。从加大与基础树脂的折射率差的观点看，优选折射率为2.7以上的氧化钛，例如，优选使用金红石型晶形的氧化钛。

其中，为了对膜赋予高的光反射性，必须使用对可见光的光吸收能小的氧化钛。为了减小氧化钛的光吸收能，优选减少该氧化钛中含有的着色元素的量，特别是，通过使铌的含量为500ppm以下，可以得到具有高的光反射性的反射膜。

作为本发明中使用的氧化钛，可以举出用氯法工艺制造的氧化钛和用硫酸法工艺制造的氧化钛。其中，由于用氯法工艺制造的氧化钛的纯度更高，例如，该氧化钛中含有的铌的含量容易达到500ppm以下，因此适用于本反射膜。

在氯法工艺中，首先使以氧化钛为主要成分的金红石矿或合成金红石在1000℃左右的高温炉中与氯气反应，生成四氯化钛。接着，通过在氧中燃烧该四氯化钛，可以得到铌含量为500ppm以下的氧化钛。

另外，本发明中使用的氧化钛优选用选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物对该氧化钛的表面进行包覆处理。为了提高膜的耐光性，或者为了抑制氧化钛的光催化活性，优选用非活性无机氧化物对该氧化钛的表面进行包覆处理。使用选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种作为该非活性无机氧化物时，由于不会损害氧化钛的高光反射性，故优选。另外，更加优选同时使用2种以上这些非活性无机氧化物，其中，特别优选以二氧化硅为必须选择成分的多种非活性无机氧化物的组合。

在本发明中，用非活性无机氧化物对氧化钛的表面进行表面处理时，采用非活性无机氧化物进行的氧化钛的表面处理量优选3质量％～9质量％。如果该表面处理量为3质量％以上，容易维持高的光反射性，另外，如果为9质量％以下，对脂肪族聚酯类树脂的分散性良好，可以得到均质的膜。这里所说的“表面处理量”，是用包覆氧化钛表面的非活性无机氧化物的质量除以非活性无机氧化物、用于提高分散性的下述无机化合物以及用有机化合物等进行各种表面处理的氧化钛的总质量，是用％表示的数值，并且用平均值来表示。

另外，为了提高氧化钛对树脂的分散性，还可以用选自硅氧烷化合物、硅烷偶合剂等中的至少一种无机化合物或选自多元醇、聚乙二醇等中的至少一种有机化合物对氧化钛的表面进行表面处理。

本发明中使用的氧化钛优选粒径为0.1μm～1μm，更加优选0.2μm～0.5μm。如果氧化钛的粒径为0.1μm以上，对脂肪族聚酯类树脂的分散性良好，可以得到均质的膜。另外，如果氧化钛的粒径为1μm以下，由于致密地形成脂肪族聚酯类树脂和氧化钛的界面，因此可以对反射膜赋予高的光反射性。

在本发明中，作为可以与氧化钛一起使用的其他的细粉末状填充剂，可以举出有机微细粉末、无机微细粉末等。

作为有机微细粉末，优选使用选自木粉、纸浆粉末等纤维素类粉末、以及聚合物珠、聚合物中空粒子等中的至少一种。

作为无机微细粉末，优选使用选自碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸镁、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、羟基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、陶土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸白土等中的至少一种。如果考虑得到的膜的光反射性，优选与构成膜的基础树脂的折射率差大的物质，即，作为无机微细粉末，优选折射率大的物质。具体地，更加优选使用折射率为1.6以上的碳酸钙、硫酸钡或氧化锌。

另外，对于氧化钛以外的细粉末状填充剂，为了提高对树脂的分散性，可以使用用硅类化合物、多元醇类化合物、胺类化合物、脂肪酸、脂肪酸酯等对细粉末状填充剂的表面实施了表面处理的填充剂。

作为可以在本发明中使用的氧化钛以外的细粉末状填充剂，优选粒径为0.05μm～15μm，更加优选粒径为0.1μm～10μm。如果细粉末状填充剂的粒径为0.05μm以上，由于对脂肪族聚酯类树脂的分散性不会降低，因此可以得到均质的膜。另外，如果粒径为15μm以下，形成的空隙不会***，可以得到高反射率的膜。

以氧化钛为主的细粉末状填充剂优选分散添加在脂肪族聚酯类树脂中。考虑膜的光反射性、机械物性、生产性等时，在用于形成反射膜的脂肪族聚酯类树脂组合物中，本发明的反射膜中含有的细粉末状填充剂的含量优选为10质量％～60质量％，更加优选10质量％～55质量％，特别优选20质量％～50质量％。如果细粉末状填充剂的含量为10质量％以上，可以充分确保树脂和细粉末状填充剂的界面的面积，从而可以对膜赋予高的光反射性。另外，如果细粉末状填充剂的含量为60质量％以下，可以确保膜所必须的机械性质。

从反射率这点看，本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜优选在内部具有空隙，并且空隙率(空隙在膜中所占的比例)为50％以下。在本发明中，通过在膜内部以分散状态有效地含有细粉末状填充剂，可以实现更加优异的反射率。

本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜在膜内具有空隙时，优选该空隙在膜中所占的比例(空隙率)为5％～50％的范围内。另外，从提高反射率这点看，空隙率更加优选20％以上，特别优选30％以上。空隙率超过50％时，有时膜的机械强度降低，在膜的制造中膜断裂，或者在使用时耐热性等耐久性不足。例如，通过添加细粉末状填充剂并进行拉伸，可以在膜中形成空隙。

在本发明中，作为细粉末状填充剂，由于主要使用铌含量为500ppm以下的氧化钛，因此，即使在膜内部存在的空隙率少的情况下，也可以实现高的光反射性，并且即使在内部不具有空隙，也可以获得高反射率。推断这是由于有效地发挥氧化钛的折射率高、遮蔽力高的特征。另外，如果可以减少填充剂的使用量，由于通过拉伸而形成的空隙的数量也变少，因此，可以维持高的反射性能，同时提高膜的机械性质。另外，即使填充剂的使用量多，通过减少拉伸量来减少空隙，可以同样地使机械性质提高。这些在提高膜的尺寸稳定性这点上也是有利的。另外，如果即使在薄壁时也可以确保高的反射性能，则可以作为例如用于笔记本型个人电脑或手机等小型、薄型的液晶显示器的反射膜等使用。

构成本发明的反射膜的基础树脂优选折射率(n)低于1.52，在本发明中，优选使用折射率(n)低于1.52的脂肪族聚酯类树脂。

另外，折射率(n)低于1.52的树脂更加优选作为不含芳香环的脂肪族类树脂的聚乳酸类聚合物。含有芳香环的物质，例如芳香族类树脂的折射率约为1.55以上。

在膜内含有氧化钛等细粉末状填充剂的反射膜利用构成膜的树脂和细粉末状填充剂的界面的折射散射来表现出光反射性。该折射反射效果随着树脂和细粉末状填充剂的折射率差的变大而变大。因此，作为本发明中使用的树脂，优选与细粉末状填充剂相比折射率更小的树脂，具体地，优选折射率低于1.52的脂肪族聚酯类树脂，更加优选折射率低于1.46的乳酸类聚合物。

脂肪族聚酯类树脂由于在分子链中不含芳香环，故不会引起紫外线吸收。因此，不会由于从液晶显示装置等的光源发出的紫外线而导致膜劣化、泛黄，光反射性不会降低。

作为脂肪族聚酯类树脂，可以使用化学合成的聚酯类树脂、通过微生物发酵合成的聚酯类树脂、以及它们的混合物。作为化学合成的脂肪族聚酯类树脂，可以举出将内酯开环聚合而得到聚ε-己内酯等、二元酸和二元醇聚合而得到的聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚四亚甲基丁二酸酯、环己烷二甲酸/环己烷二甲醇缩合物等、将羟基羧酸聚合而得到的聚乳酸、聚乙二醇等、将上述脂肪族聚酯的酯键的一部分，例如50％以下替换成酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键的脂肪族聚酯等。另外，作为通过微生物发酵合成的脂肪族聚酯类树脂，可以举出聚羟基丁酸(polyhydroxybutyrate)、羟基丁酸(hydroxybutyrate)和羟基戊酸(hydroxyvalerate)的共聚物等。

在本发明中，所谓乳酸类聚合物，是指D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它们的共聚物，具体地，有结构单元为D-乳酸的聚(D-乳酸)、结构单元为L-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作为L-乳酸和D-乳酸的共聚物的聚(DL-乳酸)，另外，也包含它们的混合物。

以乳酸类聚合物为首的脂肪族聚酯类树脂由于在分子链中不含芳香环，因此不引起紫外线吸收。因此，暴露在紫外线下反射膜不会劣化或者泛黄，因此，膜的反射率不会降低。

乳酸类聚合物可以通过缩聚法、开环聚合法等公知的方法制造。例如，在缩聚法中，可以直接将D-乳酸、L-乳酸或它们的混合物脱水缩聚，得到具有任意组成的乳酸类聚合物。另外，在开环聚合法中，可以根据需要使用聚合调节剂等，并在规定的催化剂的存在下将作为乳酸的环状二聚体的交酯进行开环聚合，得到具有任意组成的乳酸类聚合物。在上述交酯中，有作为L-乳酸二聚体的L-交酯、作为D-乳酸二聚体的D-交酯、作为D-乳酸和L-乳酸二聚体的DL-交酯，可以根据需要将它们混合来进行聚合，得到具有任意组成、结晶性的乳酸类聚合物。

本发明中使用的乳酸类聚合物的D-乳酸和L-乳酸的构成比优选为D-乳酸∶L-乳酸＝100∶0～85∶15，或者D-乳酸∶L-乳酸＝0∶100～15∶85，更加优选D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5，或者D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。D-乳酸和L-乳酸的构成比为100∶0或0∶100的乳酸类聚合物显示非常高的结晶性，并具有熔点高、耐热性和机械物性优异的倾向。即，对膜进行拉伸或热处理时，树脂发生结晶化，耐热性和机械物性提高，故优选。另一方面，由D-乳酸和L-乳酸构成的乳酸类聚合物由于可以赋予柔软性，并提高膜的成型稳定性和拉伸稳定性，故优选。因此，当考虑得到的反射膜的耐热性和成型稳定性以及拉伸稳定性的平衡时，本发明使用的乳酸类聚合物的D-乳酸和L-乳酸的构成比更加优选D-乳酸∶L-乳酸＝99.5∶0.5～95∶5，或D-乳酸∶L-乳酸＝0.5∶99.5～5∶95。

在本发明中，也可以掺混D-乳酸和L-乳酸的共聚比不同的乳酸类聚合物。此时，只要多种乳酸类聚合物的D-乳酸和L-乳酸的共聚比的平均值落入上述范围内即可。通过掺混D-乳酸和L-乳酸的均聚物和共聚物，可以获得不易渗出(bleed)性和耐热性的表现的平衡。

本发明中使用的乳酸类聚合物优选高分子量的，例如，优选重均分子量为5万以上，更加优选6万～40万，特别优选10万～30万。乳酸类聚合物的重均分子量低于5万时，有时得到的膜的机械物性差。

近年来，液晶显示器除使用在个人电脑用显示器上之外，还使用在用于汽车的车载导航***或车载用小型电视机等中，因此需要耐受高温度、高湿度。因此，为了对脂肪族聚酯类树脂反射膜赋予耐久性，优选添加水解防止剂。

作为本发明中优选使用的水解防止剂，可以举出碳化二亚胺化合物等。作为碳化二亚胺化合物，例如，可以举出具有下述通式的基本结构的碳化二亚胺化合物作为优选的物质。

-(N＝C＝N-R-)_n-

式中，n表示1以上的整数，R表示有机类结合单元。例如，R可以为脂肪族、脂环族、芳香族的任何一种。另外，n通常在1～50之间选择适当的整数。

具体地，作为碳化二亚胺化合物，可以举出，例如，双(二丙基苯基)碳化二亚胺、聚(4，4’-二苯甲烷碳化二亚胺)、聚(对亚苯基碳化二亚胺)、聚(间亚苯基碳化二亚胺)、聚(甲苯基碳化二亚胺)、聚(二异丙基亚苯基碳化二亚胺)、聚(甲基二异丙基亚苯基碳化二亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳化二亚胺)等以及它们的单体。这些碳化二亚胺化合物可以单独使用，或者组合2种以上使用。

在本发明中，相对于100质量份构成膜的脂肪族聚酯类树脂，优选添加0.1～3.0质量份碳化二亚胺化合物。如果碳化二亚胺化合物的添加量为0.1质量份以上，在得到的膜中可以充分地表现出耐水解性的改善效果。另外，如果碳化二亚胺化合物的添加量为3.0质量份以下，得到的膜的着色少，可以得到高的光反射性。

在本发明中，在不损害本发明的效果的范围内，可以添加抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂、紫外线吸收剂、白色颜料、荧光增白剂以及其他的添加剂。

另外，本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜优选表面对波长约550nm的光的反射率为95％以上，更加优选为97％以上。如果该反射率为95％以上，则显示良好的反射特性，可以对液晶显示器等的画面赋予充分的明亮度。

另外，本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜即使在紫外线下曝晒后也可以保持优异的反射率。

可是，在夏季炎热的天气下，在停车场的车内，汽车用车载导航***、车载用小型电视机等暴露于高温中。另外，当长时间使用液晶显示装置时，光源灯周围也暴露于高温中。因此，对于车载导航***、液晶显示装置等液晶显示器中使用的反射膜要求110℃左右的耐热性。即，反射膜在120℃的温度下放置5分钟时的膜的热收缩率优选为10％以下，更加优选为5％以下。膜的热收缩率比10％大时，在高温下使用时，有时随时间的流逝而引起收缩，反射膜叠层在钢板等上时，有时只导致膜变形。产生大的收缩的膜由于促进反射的表面变小，或者膜内部的空隙变小，因此反射率降低。

为了防止热收缩，希望使膜的结晶化完全进行。脂肪族聚酯类树脂反射膜由于难以只通过双轴拉伸而完全地进行结晶化，因此，在本发明中，优选在拉伸后进行热定型处理。通过促进膜的结晶化，可以对膜赋予耐热性，同时还可以使耐水解性提高。

本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜可以在填埋处理时被微生物等分解，不会产生废弃上的问题。填埋处理脂肪族聚酯类树脂时，通过水解酯键部分使分子量降低到1000左右，接着通过土壤中的微生物等生物降解。

另一方面，芳香族聚酯类树脂的分子内的结合稳定性高，难以引起酯键部分的水解。因此，即使将芳香族聚酯类树脂进行填埋处理，分子量也不降低，也不会引起由微生物等进行的生物降解。其结果，常期残存在土壤中，产生促进废弃物填埋处理用地的短寿命化，或者有损于自然景观或野生动植物的生活环境等问题。

以下，举出一个例子来说明本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜的制造方法，但本发明不受下述制造法的任何限定。

首先，根据需要在脂肪族聚酯类树脂中添加铌含量为500ppm以下的以氧化钛为主的细粉末状填充剂、水解防止剂、其他添加剂等，制作脂肪族聚酯类树脂组合物。

具体地，根据需要在脂肪族聚酯类树脂中加入铌含量为500ppm以下的以氧化钛为主的细粉末状填充剂、水解防止剂等，用螺带式掺混机、转鼓混合机、亨舍尔混合器等混合后，使用班伯里混合器、单轴或双轴挤出机等在树脂的熔点以上的温度(例如，在聚乳酸的情况下为170℃～230℃)进行混炼，可以得到脂肪族聚酯类树脂组合物。另外，可以通过各个进料装置添加规定量的铌含量为500ppm以下的以氧化钛为主的细粉末状填充剂、水解防止剂等来获得脂肪族聚酯类树脂组合物。或者，预先在脂肪族聚酯类树脂中高浓度地添加铌含量为500ppm以下的以氧化钛为主的细粉末状填充剂、水解防止剂等，制作所谓的主胶料，将该主胶料与脂肪族聚酯类树脂混合，可以制成期望浓度的脂肪族聚酯类树脂组合物。

接着，将这样得到的脂肪族聚酯类树脂组合物熔融，形成膜状。例如，将脂肪族聚酯类树脂组成物干燥后，供给到挤出机中，加热到树脂的熔点以上的温度进行熔融。或者，也可以不干燥脂肪族聚酯类树脂组合物而直接供给到挤出机中，但是，在不干燥的情况下，优选在熔融挤出时使用真空出口。

挤出温度等条件必须考虑由分解而使分子量降低的情况等来设定，例如，如果是聚乳酸的情况下，挤出温度优选170℃～230℃的范围。然后，将熔融的脂肪族聚酯类树脂组合物从T型模的狭缝状吐出口挤出，使其粘合固化在冷却辊上，形成流延片。

本发明的反射膜可以通过如下方法获得：将添加脂肪族聚酯类树脂和铌含量为500ppm以下的以氧化钛为主的细粉末状填充剂而形成的树脂组合物熔融制膜，然后至少在单轴方向拉伸1.1倍以上。通过拉伸膜，在膜内部形成以氧化钛为核的空隙，进而使膜的光反射性提高，故优选。可以认为这是因为，重新形成树脂和空隙的界面、以及空隙和氧化钛的界面，从而在界面产生的折射散射的效果增加。

另外，本发明的反射膜以面积倍率计，优选拉伸成5倍以上，更加优选拉伸成7倍以上。通过在面积倍率上将膜拉伸成5倍以上，可以在反射膜内部实现5％以上的空隙率，通过将膜拉伸成7倍以上，可以在反射膜内部实现20％以上的空隙率，通过将膜拉伸成7.5倍以上，还可以在反射膜内部实现30％以上的空隙率。

本发明的反射膜更加优选在双轴方向进行拉伸。这是因为，通过将膜进行双轴拉伸，可以稳定获得具有更高空隙率的膜，从而提高膜的光反射性。

将膜进行单轴拉伸时，形成的空隙是在一个方向伸长的纤维状形态，进行双轴拉伸时，空隙成为在纵横两个方向伸长的圆盘状形态。即，通过进行双轴拉伸，树脂和氧化钛的界面的剥离面积增大，进行膜的白化，其结果，可以提高膜的光反射性。

另外，对反射膜要求耐热性时，将膜进行双轴拉伸时，由于在膜的收缩方向各向异性消失，因此优选将膜进行双轴拉伸。另外，通过将膜进行双轴拉伸，还可以使膜的机械强度增加。

拉伸流延膜时的拉伸温度优选构成片的基础树脂的玻璃化转变温度(Tg)程度以上、(Tg+50℃)程度以下的范围内的温度，例如，基础树脂为聚乳酸时，拉伸温度优选50℃～90℃。如果拉伸温度为该范围，在拉伸时膜不会断裂，另外可以使拉伸取向变高，并可以加大空隙率，因此可以得到具有高反射率的膜。

例如，通过适当选择拉伸倍率等来拉伸脂肪族聚酯类树脂膜，在膜内部形成空隙，这是因为，在拉伸时脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的拉伸行为不同。即，如果在适合于脂肪族聚酯类树脂的拉伸温度下进行拉伸，虽然作为基体的脂肪族聚酯类树脂被拉伸，但由于细粉末状填充剂要以保持原样的状态停留，因此脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的界面剥离，从而形成空隙。在仅将膜进行单轴拉伸时，形成的空隙只成为在一个方向伸长的纤维状形态，但通过进行双轴拉伸，该空隙成为在纵横两个方向伸长的空隙，成为圆盘状形态。换言之，通过进行双轴拉伸，脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的界面的剥离面积增大，进行膜的白化，其结果，作为反射膜，得到良好的反射率。

双轴拉伸的拉伸顺序没有特别的限制，例如，可以同时进行双轴拉伸，也可以依次拉伸。使用拉伸设备熔融制膜后，可以通过辊拉伸沿MD拉伸后，再通过拉幅机拉伸沿TD拉伸，还可以通过管式(チユ一ブラ一)拉伸等进行双轴拉伸。

在本发明中，为了对脂肪族聚酯类树脂反射膜赋予耐热性和尺寸稳定性，优选在拉伸后进行热定型。

用于将膜进行热定型的处理温度优选90～160℃，更加优选110～140℃。热定型所要的处理时间优选1秒～5分钟。另外，对于拉伸设备等没有特别限定，但优选在拉伸后进行可以进行热定型处理的拉幅机拉伸。

本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜的厚度没有特别限定，通常为30μm～500μm，考虑在实用方面的操作性时，优选为50μm～500μm左右的范围内。特别是，作为小型、薄型的反射板用途的反射膜，优选厚度为30μm～100μm。如果使用这样厚度的反射膜，还可以使用在例如笔记本型个人电脑或手机等小型、薄型的液晶显示器等中。

另外，本发明的反射膜可以是单层结构，也可以是叠层2层以上的多层结构。

另外，使用本发明的脂肪族聚酯类树脂反射膜可以形成在液晶显示器等中使用的反射板。例如，可以将脂肪族聚酯类树脂反射膜包覆在金属板或树脂板上形成反射板。该反射板作为液晶显示装置、照明仪器、照明广告板等中使用的反射板是有用的。以下，举出一个例子说明这样的反射板的制造方法。

作为将反射膜包覆在金属板或树脂板上的方法，有使用粘接剂的方法、不使用粘接剂而进行热熔合的方法、通过粘接性片进行粘接的方法、挤出涂布的方法等，但并没有特别的限定。例如，可以在贴合金属板或树脂板的反射膜的一侧的面上，涂布聚酯类、聚氨酯类、环氧类等粘接剂，再贴合反射膜。在该方法中，使用逆辊涂布机、舐涂辊涂布机(kiss roll coater)等通常使用的涂布设备，在贴合反射膜的金属板等的表面涂布粘接剂，并使其干燥后的粘接剂膜厚度达到2～4μm左右。接着，通过红外线加热器以及热风加热炉进行涂布面的干燥和加热，将板的表面保持在规定的温度，同时直接使用辊层压机(roll laminator)包覆、冷却反射膜，由此可以得到反射板。此时，将金属板等的表面保持在210℃以下时，可以将反射板的光反射性维持在高水平，故优选。

实施例

以下示出实施例，更加具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些，在不脱离本发明的技术思想的范围内可以进行各种应用。另外，实施例所示的测定值和评价按照如下所示进行。这里，将膜的牵引(传送)方向表示为MD，将其垂直方向表示为TD。

(测定和评价方法)

(1)折射率

树脂的折射率基于JIS K-7142的A法进行测定。

(2)氧化钛中的铌含量(ppm)

基于JIS M-8321“钛矿石-铌定量方法”测定铌含量。即，称取0.5g试样，将该试样移入到加入了5g熔化助剂(fusion aid)[氢氧化钠∶过氧化钠＝1∶2(质量比)]的镍制坩埚中，搅拌后，用约2g的无水碳酸钠包覆该试料的表面，在坩埚中将试料加热熔融，形成熔融物。将该熔融物以放入在坩埚中的状态自然冷却后，向熔融物中分别少量加入100ml温水和50ml盐酸，使之溶解，再加入水，使容量为(メスアツプ)250ml。用ICP发光分光装置测定该溶液，求出铌含量。其中，测定波长为309.42nm。

(3)平均粒径

使用(株)岛津制作所制造的型号为“SS-100”的粉末比表面积测定器(透过法)，在截面积为2cm²、高度为1cm的试样筒中填充3g试样，并通过在500mm水柱中透过20cc的空气的时间算出。

(4)空隙率(％)

测定拉伸前的膜的密度(标记为“未拉伸膜密度”)和拉伸后的膜的密度(标记为“拉伸膜密度”)，代入到下述式子中，求出膜的空隙率。

空隙率(％)＝{(未拉伸膜密度-拉伸膜密度)/未拉伸膜密度}×100

(5)反射率(％)

在分光光度计(“U-4000”，(株)日立制作所制造)中安装积分球，测定对于波长550nm的光的反射率。另外，测定前，按照氧化铝白板的反射率为100％地设定分光光度计。

(6)耐水解性

将膜在保持为温度60℃、相对湿度95％RH的恒温恒湿槽内放置1000小时后，测定构成膜的脂肪族聚酯类树脂的重均分子量。将测定值代入到下式中，求出分子量保持率(％)，并按照下述评价基准进行耐水解性的评价。其中，记号“○”和“△”为实用水平以上。

分子量保持率(％)＝(放置后重均分子量/放置前重均分子量)×100

评价基准：

○分子量保持率为90％以上的情况

△分子量保持率为60％以上但低于90％的情况

×分子量保持率低于60％的情况

(7)泛黄防止性

在阳光老化测试试验器(没有水的间歇喷雾)内，对膜照射1000小时紫外线。然后，用肉眼观察膜的表面，通过视觉判断，将膜表面的色调为白色的表示为“白”，将发黄的表示为“黄”。

另外，对紫外线照射后的膜也按照上述(5)的测定方法测定反射率(％)。

(8)形状保持性

通过下面的失效折叠(デツドフオ一ルド)性试验进行评价。

即，首先将膜的长尺寸方向作为宽度方向、将与其垂直的方向作为长度方向，切出宽度20mm、长度150mm的试样膜。保持该试样膜的一个短边侧，在从另一端30mm的位置将未保持的另一个短边(另一端)一侧弯折180度，并使该位置的直线成为凸起的折痕(或凹下的折痕(折リ谷))，施加0.15MPa的负荷。施加0.15MPa的负荷0.5秒后，立即除去负荷，打开弯折的部分，用手将另一端返回到原来的位置，然后，将手离开，测定由于弯折而保持的角度。即，将手离开时，用分度器测定另一端从原来的位置偏离的角度。该数值最大为180度，最小为0度，该数值越大，失效折叠性越优异，即，形状保持性越优异。

(9)反射板加工性

基于下述评价基准，对直角弯曲(R＝0mm)、螺杆密合弯曲、井型杯突(リクセン)5mm)3个项目进行评价。

评价基准：

○没有膜的剥离

×有膜的剥离

(10)反射板反射率

按照上述(5)的测定方法，测定反射板的反射率(％)。

[实施例1]

将重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D：カ一ギルダウポリマ一公司制造，D体含量1.5％)的颗粒和平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以50质量％/50质量％的比例混合，形成混合物。相对于100质量份该混合物，加入3质量份水解防止剂(双(二丙基苯基)碳化二亚胺)并进行混合后，使用双轴挤出机进行颗粒化，制作所谓的主胶料。将该主胶料和乳酸类聚合物以40质量％/60质量％的比例混合，制作树脂组合物。

然后，使用单轴挤出机在220℃下由T型模将得到的树脂组合物挤出，冷却固化形成膜。在温度65℃下将得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下进行热处理，制作厚度188μm的反射膜。

对于得到的反射膜，进行空隙率、紫外线照射前的反射率和紫外线照射后的反射率、泛黄防止性、耐水解性以及形状保持性的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例2]

在实施例1中，除了使用平均粒径为0.28μm的氧化钛(タイペ一クCR-95：石原产业(株)制造)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以外，与实施例1同样地，制作厚度188μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例3]

在实施例1中，除了使用平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF728：石原产业(株)制造)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以外，与实施例1同样地，制作厚度188μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例4]

在实施例1中，除了使用平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クCR50：石原产业(株)制造)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以外，与实施例1同样地，制作厚度188μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例5]

与实施例1同样地制作厚度250μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例6]

在实施例1中，除了在MD上拉伸3倍、在TD上拉伸3.2倍来代替在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍以外，与实施例1同样地，制作厚度80μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例7]

在实施例6中，除了将主胶料和乳酸类聚合物以60质量％/40质量％的比例混合来代替以40质量％/60质量％的比例混合以外，与实施例6同样地，制作厚度80μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[比较例1]

将聚对苯二甲酸乙二醇酯的颗粒和平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以50质量％/50质量％的比例混合，形成混合物。使用双轴挤出机将该混合物颗粒化，制作主胶料。将该主胶料和聚对苯二甲酸乙二醇酯以40质量％/60质量％的比例混合，制作树脂组合物。然后，使用单轴挤出机在280℃下由T型模将得到的树脂组合物挤出，冷却固化形成膜。在温度90℃下将得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下进行热处理，制作厚度188μm的反射膜。对于得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[比较例2]

在实施例1中，除了使用平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クR-680：石原产业(株)制造)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以外，与实施例1同样地，制作厚度188μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[比较例3]

在实施例1中，除了使用平均粒径为0.24μm的氧化钛(タイペ一クR-630：石原产业(株)制造)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以外，与实施例1同样地，制作厚度188μm的反射膜。对得到的反射膜，进行与实施例1同样的测定和评价。其结果示于表1和表2中。

[实施例8]

按照以下所示的程序，将实施例1得到的反射膜包覆在镀锌钢板(厚度0.45mm)上，制作反射板。即，首先在贴合反射膜的钢板表面涂布市售的聚酯类粘接剂，并使干燥后的粘接剂膜厚为2μm～4μm左右。接着，通过红外线加热器和热风加热炉进行涂布面的干燥和加热，保持钢板的表面温度为180℃，同时直接使用辊层压机将反射膜包覆，并进行冷却，制作反射板。对得到的反射板进行反射加工性和反射板反射率的测定和评价。其结果示于表3。

[实施例9]

在实施例8中，除了将钢板的表面温度变更为220℃来代替保持在180℃以外，与实施例8同样地，制作反射板。对得到的反射板，进行与实施例8同样的测定和评价。其结果示于表3。

[表1]

填充剂种类

a：タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

b：タイペ一クCR95：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

c：タイペ一クPF728：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

d：タイペ一クCR50：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

e：タイペ一クR680：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

f：タイペ一クR630：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

非活性无机氧化物种类

A：氧化铝

B：二氧化硅

C：氧化锆

[表2]

[表3]

由表1和表2可知，实施例1～7的本发明的反射膜的反射率为96.5％以上，具有高的光反射性。另外，紫外线照射试验后的该反射膜的反射率为95％以上，并且色调也为白色，泛黄防止性优异。其中，可知实施例1～3以及实施例5～7的紫外线照射前的初期反射率为97％以上，紫外线照射试验后的反射率也为95.5％以上，均为优异的反射率。另外，对于耐水解性和形状保持性，也可以得到优异的结果。

另一方面，可知比较例1～3的反射膜的反射率低于95％，在维持高的光反射性这一点上，比实施例1～7的反射膜差。

另外，由表3可知，实施例8的反射板可以维持加工所必须的粘合力和高的光反射性。另外，比较实施例8和实施例9的反射板时，可知虽然粘合力都很高，但实施例8的反射板维持了高的光反射性，从反射性这点看，比实施例9的反射板优异。

[实施例10]

将重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D：カ一ギルダウポリマ一公司制造，D体含量1.5％)的颗粒和平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以50质量％/50质量％的比例混合，形成混合物。相对于100质量份该混合物，添加2.1质量份水解防止剂(双(二丙基苯基)碳化二亚胺)并进行混合后，使用双轴挤出机进行颗粒化，制作所谓的主胶料。将该主胶料和乳酸类聚合物以70质量％/30质量％的比例混合，制作树脂组合物。

然后，使用单轴挤出机在220℃下由T型模将得到的树脂组合物挤出，冷却固化形成膜。在温度65℃下将得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍后，在140℃下进行热处理，得到厚度200μm的反射膜。对于得到的反射膜，进行空隙率、以及反射率的测定和评价。其结果示于表4和表5中。

[实施例11]

(用于A层的树脂组合物的制作)

将重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D：カ一ギルダウポリマ一公司制造，D体含量1.5％)的颗粒和平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)以50质量％/50质量％的比例混合，形成混合物。相对于100质量份该混合物，加入2.1质量份水解防止剂(双(二丙基苯基)碳化二亚胺)并进行混合后，使用双轴挤出机进行颗粒化，制作所谓的主胶料。将该主胶料和乳酸类聚合物以70质量％/30质量％的比例混合，制作树脂组合物A。

(用于B层的树脂组合物的制作)

将重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D：カ一ギルダウポリマ一公司制造，D体含量1.5％)的颗粒和平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以50质量％/50质量％的比例混合，形成混合物。相对于100质量份该混合物，加入2.1质量份水解防止剂(双(二丙基苯基)碳化二亚胺)并进行混合后，使用双轴挤出机进行颗粒化，制作所谓的主胶料。将该主胶料和乳酸类聚合物以70质量％/30质量％的比例混合，制作树脂组合物B。

(膜的制作)

将树脂组合物A和树脂组合物B分别供给到2台挤出机A和B的各自当中。即，将树脂组合物A供给到加热到220℃的挤出机A中，将树脂组合物B供给到加热到220℃的挤出机B中，使用T型模将熔融状态的树脂组合物A和熔融状态的树脂组合物B挤出成片状，并成为A层/B层/A层的3层结构，冷却固化，形成膜。

在温度65℃下将得到的膜在MD上拉伸2.5倍、在TD上拉伸2.8倍。然后，在140℃下实施热处理，制作厚度200μm(A层：18μm、B层：164μm)的反射膜。

对于得到的反射膜，进行与实施例10同样的测定和评价。其结果示于表4和表5。

[实施例12]

在实施例11中，除了使用平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-690：石原产业(株)制造，铌含量500ppm以下)来代替平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以外，与实施例11同样地，制作厚度200μm的反射膜。

对得到的反射膜，进行与实施例11同样的测定和评价。其结果示于表4和表5。

[实施例13]

在实施例10中，除了使用平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クCR50-2：石原产业(株)制造，铌含量500ppm以下)来代替平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以外，与实施例10同样地，制作厚度200μm的反射膜。

对得到的反射膜，进行与实施例10同样的测定和评价。其结果示于表4和表5。

[实施例14]

在实施例10中，除了使用平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クCR63：石原产业(株)制造，铌含量500ppm以下)来代替平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以外，与实施例10同样地，制作厚度200μm的反射膜。

对得到的反射膜，进行与实施例10同样的测定和评价。其结果示于表4和表5。

[实施例15]

在实施例11中，除了使用平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クCR50-2：石原产业(株)制造，铌含量500ppm以下)来代替平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF-740：石原产业(株)制造)，另外，使用平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-671：石原产业(株)制造，铌含量500ppm以下)来代替平均粒径为0.21μm的氧化钛(タイペ一クPF-728：石原产业(株)制造)以外，与实施例11同样地，制作厚度200μm的反射膜。

对得到的反射膜，进行与实施例11同样的测定和评价。其结果示于表4和表5。

[表4]

填充剂种类

b：タイペ一クPF728：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

c：タイペ一クPF740：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

d：タイペ一クPF690：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

e：タイペ一クCR50-2：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

f：タイペ一クCR63：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

g：タイペ一クPF671：石原产业(株)制造的金红石型晶形氧化钛

非活性无机氧化物种类

A：氧化铝

B：二氧化硅

C：氧化锆

[表5]

由表4和表5可知，实施例10～15的反射膜的反射率为96％以上，具有高的光反射性。另外，使用非活性无机氧化物的表面处理量为3质量％～9质量％的氧化钛的实施例10～12的反射膜的反射率为97.5％以上，比使用表面处理量为2.5以下的氧化钛的实施例13～15的反射膜显示高的光反射性。

另外，由于实施例10～13的反射膜是将脂肪族聚酯类树脂作为基础树脂，因此，在使用时不会随时间流逝而产生泛黄或者使反射率降低。

即，按照本发明，可以实现具有优异的光反射性，并且在使用时不会随时间推移而产生泛黄或者使光反射性降低，并且形状保持性优异的反射膜。另外，由于该反射膜具有生物降解性，在填埋处理时可以通过微生物等而分解，不会产生废弃上的问题。如果使用该反射膜，可以得到具有优异的光反射性等上述特性的反射板。

工业实用性

本发明可以使用在液晶显示装置、照明仪器、照明广告牌等反射板等中使用的反射膜中。

Claims (6)

1.一种脂肪族聚酯类树脂反射膜，该反射膜由树脂组合物形成，且在内部具有空隙，其空隙率为50％以下，所述树脂组合物含有折射率低于1.52的脂肪族聚酯类树脂和以氧化钛为主的微粒状填充剂，其中，该氧化钛中的铌含量为500ppm以下。

2.权利要求1所述的脂肪族聚酯类树脂反射膜，其中，上述氧化钛的表面被选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物包覆。

3.权利要求1或2所述的脂肪族聚酯类树脂反射膜，其中，在含有细粉末状填充剂和脂肪族聚酯类树脂的脂肪族聚酯类树脂组合物中，上述细粉末状填充剂的含量为10质量％～60质量％。

4.权利要求1～3中任何一项所述的脂肪族聚酯类树脂反射膜，其中，上述脂肪族聚酯类树脂为乳酸类聚合物。

5.权利要求1～4中任何一项所述的脂肪族聚酯类树脂反射膜，该反射膜是将熔融制膜含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的脂肪族聚酯类树脂组合物而得到的膜至少在单轴方向拉伸1.1倍以上的膜。

6.一种反射板，其中具有权利要求1～5中任何一项所述的脂肪族聚酯类树脂反射膜。