CN100410321C - 聚酯类树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚酯类树脂组合物,其由相对100重量份聚酯类树脂(A),含5-60重量份的末端环氧基被封闭的数均分子量超过8000的卤化双酚型环氧树脂(B)、1-20重量份锑类阻燃助剂(C)以及0.1-10重量份抗静电剂(D)构成。该树脂组合物还可含有润滑剂(E)、磷酸盐(F)和/或抗氧化剂(G)。该树脂组合物优选基于ISO527的拉伸度在10%以上。采用这种该树脂组合物可具有较高阻燃性和防带电性,同时在采用热流道***等的严格条件下也可抑制在成形品中产生黑色异物。该树脂组合物对于照明部件(特别是荧光灯圆管管座等的光源用支持体类)的成形是有用的。
Description
技术领域
本发明涉及适于照明部件等外观用途、特别是荧光灯圆管管座等下一代光源用支持体类的聚酯类树脂组合物。
背景技术
在现有技术中,在照明部件等的外观用途中,较多地采用耐热性、机械特性、耐药品性、成形性等优异的聚酯树脂,但是最近正向着灯、器具的简约化、光源的高辉度化发展。因此,从确保制品的安全性的观点看,要求照明部件具有阻燃性。此外,在使用照明部件时,所要求的表面平滑性维持温度正从100℃移至150℃。而且,随着灯以及器具的简约化,成形品的壁厚变为1mm以下,从而要求所用的树脂具有较高的流动化。
此外,在照明部件的制造、安装工序中,在附着尘埃时,制品的可靠性和寿命随之降低。并且,在类似灯支持体(荧光灯圆管管座等)的最终制品中,在橱窗展示的空间中附着尘埃时,将损坏商品的价值。因此,在照明部件中还要求其具有防止带电性。但是,在阻燃性的聚酯树脂组合物中,在赋予防止带电性时,将促进树脂的分解,在成形加工时将发生银,对成形品的初期外观造成损坏。
另一方面,作为树脂组合物的阻燃化技术,已知向树脂组合物中添加作为阻燃剂的卤化环氧树脂的方法。但是,添加这种阻燃剂的树脂组合物在挤出机内熔融混炼或在射出成形机内滞留等时,由于受热过程,粘度显著上升。因此,使得树脂组合物的流动性降低,从而成形加工性降低。
为防止通过添加阻燃剂,使得树脂组合物发生凝胶化,在例如特开昭58-118849号公报(专利文献1)中公开了通过将双酚A骨架的平均重复单元n为11以上的高分子量型卤化双酚A型环氧树脂作为阻燃剂,提高阻燃剂中的环氧当量,由此防止树脂组合物发生凝胶化,提高熔融稳定性的方法。此外,在特开平11-349793号公报中(专利文献2)中公开了一种在成形加工中流动性优异,可防止在熔融混炼时发生凝胶化,并且具有优异阻燃性的树脂组合物,该树脂组合物为热塑性阻燃聚酯树脂组合物,其含有热塑性聚酯树脂,末端环氧基的30-95%被封闭的、重均分子量为1600-12000的卤化双酚A型环氧树脂以及锑化合物并作为必须成分。
此外,为改进阻燃性聚酯树脂的机械特性以及熔融稳定性,在例如特开昭54-83053号公报(专利文献3)、特开昭62-172052号公报(专利文献4)等中提出了以特定比例并用作为阻燃剂的特定分子量的溴化聚碳酸酯低聚物和特定分子量的溴化环氧化合物的方法。
但是,添加了这种阻燃剂的树脂组合物在加工成壁厚非常薄的成形品(例如壁厚为0.9mm左右的灯支持体)时,由于粘度稍微上升,将产生短路等的不良情况,所得的成形品在150℃左右的高温长时间放置时,在表面产生渗出物,表面平滑性和表面光泽下降,商品价值将丧失。此外,在这些方法中,在支持体类等的照明部件成形中使用的类型热流道***(加热熔融的时间长,暂时暴露在290-300℃的高温下的体系)的严格条件下,将不能相应地成形。例如,即使通过简单地选择对树脂熔融时凝胶化具有抑制效果和熔融稳定性高的阻燃剂,也不能赋予支持体类等所必要的韧性。因此,不能相应地作为下一代光源用支持体类使用。
专利文献1特开昭58-118849号公报
专利文献2特开平11-349793号公报
专利文献3特开昭54-83053号公报
专利文献4特开昭62-172052号公报
发明内容
因此,本发明的目的是提供具有高阻燃性、流动性和防止带电性、同时即使在高温下放置成形品,也可维持表面平滑性的聚酯类树脂组合物以及使用该组合物的照明部件。
本发明的另一目的是提供可切实抑制渗出物的产生的聚酯类树脂组合物以及使用该组合物的照明部件。
本发明的又一个目的是提供具有高韧性以及耐光变色性的聚酯类树脂组合物以及使用该组合物的照明部件。
本发明者为完成上述课题进行了专门研究,结果发现在将特定的卤素类阻燃剂、锑类阻燃助剂、抗静电剂、根据需要组合的润滑剂、磷酸盐和/或抗氧化剂组合时,不仅可提高聚酯类树脂的阻燃性、流动性和防止带电性,而且即使在高温下放置,也可抑制渗出物的产生,维持表面平滑性。由此完成本发明。
即,本发明的聚酯类树脂组合物包括聚酯类树脂(A)、末端环氧基被封闭的数均分子量超过8000的卤化双酚型环氧树脂(B)、锑类阻燃助剂(C)以及抗静电剂(D)及润滑剂(E),所述润滑剂(E)由从碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸、碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的酯、碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的酰胺和碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的金属盐中选出的至少1种构成。上述卤化双酚型环氧树脂(B)的数均分子量较好为9000-30000,或者软化点在150℃以上。上述卤化双酚型环氧树脂(B)的比例相对聚酯类树脂(A)100重量份较好地为5-60重量份。上述锑类阻燃助剂(C)较好地由从氧化锑和锑酸盐中选出的至少1种构成。此外,上述抗静电剂(D)较好地由从烷磺酸盐、烷基芳烃磺酸盐和芳烃磺酸盐选出的至少1种磺酸盐构成。对于上述树脂组合物,相对100重量份聚酯类树脂(A),较好地含有1-20重量份锑类阻燃助剂(C)以及0.1-10重量份抗静电剂(D)。
上述树脂组合物可进一步含有润滑剂(E)。上述润滑剂(E)可由从碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸、碳原子数在18以上的酯、碳原子数在18以上的酰胺和碳原子数在18以上的金属盐中选出的至少1种构成。上述上述组合物中,相对100重量份聚酯类树脂(A),可含有0.01-5重量份的润滑剂(E)。此外,上述抗静电剂(D)和上述润滑剂(E)的比例(重量比)可为前者/后者=50/50到99.9/0.1。
上述树脂组合物中,可进一步含有从磷酸盐(F)和抗氧化剂(G)中选出的至少1种。上述抗静电剂(D)可为从阴离子抗静电剂、阳离子抗静电剂和非离子抗静电剂中选出的至少1种。上述磷酸盐(F)可为磷酸金属盐。上述抗氧化剂(G)可由从受阻酚类化合物和硫醚类化合物中选出的至少1种等构成。上述树脂组合物中,相对100重量份聚酯类树脂(A),可含有0.01-5重量份的磷酸盐(F)以及0.01-5重量份的抗氧化剂(G)。
在代表性的上述树脂组合物中,例如相对100重量份聚酯类树脂(A),包含由5-60重量份(例如10-30重量份)卤化双酚型环氧树脂(B)、1-20重量份(例如3-15重量份)锑类阻燃助剂(C)、0.1-10重量份(例如0.1-7.5重量份)抗静电剂(例如将具有磺酸盐和聚氧乙烯单元的成分组合而成的抗静电剂)(D)、0.01-5重量份的润滑剂(E)、0.01-5重量份(例如0.05-3重量份)的磷酸盐(F)、0.01-5重量份(例如0.05-5重量份)的抗氧化剂(例如由受阻酚和硫醚类化合物组合而成的抗氧化剂)(G)构成的聚酯类树脂组合物(特别是照明部件用聚酯类树脂组合物)等。
上述树脂组合物优选基于ISO527具有5%以上(例如8-30%)的拉伸度。此外,上述树脂组合物在150℃下加热500小时后成形品表面的算术平均粗糙度Ra较好地在0.09微米以下(例如为0.01-0.07微米)。上述树脂组合物可用于在290℃以上(例如为290-350℃)的温度下暴露成形的体系中。
在本发明中,还包含由上述树脂组合物形成的照明部件(光源用支持体类等)。
此外,在本说明书中,所谓“照明部件”指的是在接触或非接触状态下接近光源或配置在光源周边处的各种构件,例如可举出套管类、支持体类、反射器类、稳定器等。
在本发明中,可赋予聚酯类树脂组合物较高的阻燃性、流动性和防带电性,同时即使在高温下放置成形品,也可维持表面平滑性。此外,在高温下放置成形品,可切实地抑制渗出物产生。而且,可同时以较高级别获得较高的韧性和耐光变色性。因此,本发明的树脂组合物在照明部件(特别是荧光灯圆管管座等的光源用支持体类)的成形中是有用的。
具体实施方式
聚酯类树脂(A)
聚酯类树脂(A)可通过二羧酸成分和二羟基成分的缩聚反应、氧代羧酸成分或内酯成分的缩聚反应、或者这些成分的缩聚等获得。聚酯类树脂(A)可为均聚聚酯和共聚聚酯中的任何一种。
作为上述二羧酸成分,可举出芳香族二羧酸[例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸;甲基对苯二甲酸、甲基间苯二甲酸等的烷基取代的苯二甲酸;萘二羧酸(2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸等);二苯基二羧酸(4,4’-二苯基二羧酸、3,4’-二苯基二羧酸等);二苯氧基乙烷二羧酸(4,4’-二苯氧基乙烷二羧酸等);二苯基醚二羧酸;二苯基甲烷二羧酸、二苯基乙烷二羧酸等的二苯基烷二羧酸;二苯基酮二羧酸等的碳原子数为8-16的芳香族二羧酸等]或其衍生物、脂环族二羧酸(例如,环己烷二羧酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、哈依米库酸等的碳原子数为8-12的脂环式二羧酸等)或其衍生物、脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、正十烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等的碳原子数为2-40的脂肪族二羧酸,优选为碳原子数为4-14的脂肪族二羧酸,更优选碳原子数为6-10的脂肪族二羧酸)或其衍生物。
在上述衍生物中,可形成酯的衍生物例如包含二甲基酯等的低级烷基酯、酸酐以及酸氯化物等的酸卤化物等。这些二羧酸可单独使用,或者将2种以上组合使用。此外优选的二羧酸成分为对苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二羧酸。
作为上述二羟基成分,可举出脂肪族烷基二醇(例如乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、辛烷二醇、癸烷二醇等的直链或支链状的C2-12烷基二醇,优选C2-10烷基二醇,更优选为C2-8烷基二醇等)、脂环族二醇(例如环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇[例如氢醌、间苯二酚等的二羟基苯、二羟基甲苯等的二羟基烷基苯、萘二醇、二羟基二苯基醚、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,2’-二(4-羟基苯基)砜等的双酚类、对双酚类(双酚A等)加成烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷等的C2-4烯化氧)的加成物(二乙氧基化双酚A等)等]、聚亚烷基二醇(亚烷基的碳原子数为2-4,具有多种氧化烯单元的二醇、例如为二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二(四亚甲基二醇)、二丙二醇、三丙二醇、聚氧化丙二醇、聚四亚甲基醚二醇等)等。
这些二羟基成分也可为例如烷基、烷氧基或卤素置换体等的形式。这些二羟基成分可单独使用,或者将2种以上组合使用。优选的二羟基成分为烷基二醇(特别是C2-4的烷基二醇)或脂环族二醇。
作为上述氧代羧酸成分,可举出例如为ε-氧化羊油酸等的氧化脂肪族羧酸(例如氧化C2-15脂肪族羧酸、优选为氧化C3-10脂肪族羧酸等)、或氧化安息香酸、羟基乙氧基安息香酸、氧化萘甲酸、二亚苯基氧化羧酸等的氧化芳香族羧酸(例如氧化C7-20芳香族羧酸,优选为氧化C7-15芳香族羧酸等)以及这些物质的衍生物等。在上述衍生物中,在羧基中,可形成酯的衍生物含有例如二甲基酯等的低级烷基酯、酸酐以及酸氯化物等的酸卤化物等。在羟基中,含有例如烷基、烷氧基或卤素置换体等的形式。这些氧代羧酸可单独使用,或者将2种以上组合使用。
作为上述内酯成分,可举出丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如ε-己内酯等)等的C3-12的内酯(优选为C4-8内酯)等。
此外,除了上述成分以外,还可根据需要并用少量多官能性单体,例如偏苯三酸、苯均三酸、均苯四酸等的多价羧酸,或者甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等的多价醇。这些多官能性单体的使用量相对全部单体的总量,通常在1.0摩尔%以下,优选在0.5摩尔%以下,更优选在0.3摩尔%以下。作为聚酯类树脂(A),只要在不损坏熔融成形性的限度内,也可采用通过使用这种多官能性单体生成的具有支链或交联结构的聚酯类树脂。此外,聚酯类树脂(A)也可以为液晶性聚酯。
这些聚酯类树脂(A)可单独使用或者将二种以上组合使用。
优选的聚酯类树脂(A)中包含饱和聚酯类树脂(特别是芳香族聚酯类树脂),例如可举出以对苯二甲酸亚烷基酯和/或萘酸亚烷基酯等的芳香酸亚烷基酯单元为主要成分(例如为50-100摩尔%,优选为75-100摩尔%)的均聚或共聚聚酯[例如为聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等的聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯)、聚萘酸亚烷基酯(例如聚萘酸乙二醇酯、聚萘酸丁二醇酯等的聚萘酸C2-4亚烷基酯)等的均聚聚酯;以对苯二甲酸亚烷基酯和/或萘酸亚烷基酯单元为主要成分(例如为50摩尔%以上,优选为60-98摩尔%,更优选为70-98摩尔%)含有的共聚聚酯]、与上述均聚或共聚聚酯相对应的含脂环式单元的聚酯[例如为聚1,4-环己烷对苯二甲酸二亚甲基酯(PCT)等]、二羧酸成分以及二醇成分两种成分为芳香族化合物的芳香族聚酯等。
聚酯类树脂(A)可为非结晶性,也可为非结晶性的,但是,从成形加工性能、机械特性等观点看,优选为结晶性的。这种结晶性聚酯类树脂包含含有至少60摩尔%以上(例如为65-100摩尔%)、优选70摩尔%以上(例如为75-99摩尔%),更优选为80摩尔%以上(例如为85-98摩尔%)的芳香族羧酸C2-4亚烷基酯单元的聚酯类树脂等,例如,可示例性地举出例如含有60摩尔%以上(例如60-98摩尔%)聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯,或者芳香族羧酸C2-4亚烷基酯单元的共聚聚酯等。
在这些聚酯类树脂(A)中,特别优选为聚芳香族羧酸亚烷基酯类树脂(例如为以聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯、或者为以对苯二甲酸丁二醇酯等的对苯二甲酸C2-4亚烷基酯单元为主要成分的共聚聚酯等)。
在上述聚芳香族羧酸亚烷基酯类树脂的共聚聚酯中,作为优选的可共聚合单体,可举出C2-6亚烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇等的直链状亚烷基二醇等),重复数目为2-4的、具有氧化烯烃单元的聚氧化烯二醇[二乙二醇等的包含聚(氧-C2-4亚烷基)单元的二醇等]、C6-12的脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等),非对称结构的芳香族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸等)等。
上述聚芳香族羧酸亚烷基酯可与其它的聚酯类树脂组合,聚芳香族羧酸亚烷基酯与其它的聚酯类树脂的比例(重量比)为:前者∶后者=60/40-99/1,优选为70/30-98/2,更优选为80/20-95/5。
聚酯类树脂(A)的固有粘度(IV)例如可在0.7-1.2dl/g的范围内选择,优选为0.8-1.15dl/g,更优选为0.85-1.1dl/g。当固有粘度过低时,不能获得足够的特性,特别是韧性。特别是为了在荧光灯管座等的照明部件中使用,优选拉伸度在10%以上,从该点出发,也优选上述范围的固有粘度(特别是0.8dl/g以上)。当固有粘度过大时,熔融粘度高,流动性低,损害了成形性。在此,固有粘度是在35℃下、以邻氯代苯酚为溶剂进行测定的。
聚酯类树脂(A)的数均分子量没有特别限制,例如可在0.5×104到100×104,优选在1×104到70×104,更优选在1.2×104到30×104的范围内进行选择。
聚酯类树脂(A)的末端羧基的浓度较好地在50meq/kg以下(例如为1-40meq/kg),优选为2-40meq/kg,更优选为3-30meq/kg。当末端羧基的浓度过大时,在熔融混炼等的过程中可能引起树脂组合物发生凝胶化。
聚酯类树脂(A)可根据常用方法,例如酯交换反应、直接酯化方法等进行制造。
[卤化双酚型环氧树脂(B)]
卤化双酚型环氧树脂(B)的数均分子量较好地是超过8000(例如为8500-60000),优选为9000以上(例如为9500-50000),更优选为10000-40000(特别是13000-30000),通常为8500-35000,特别是9000-30000(例如9500-25000)较好。卤化双酚型环氧树脂(B)的软化点例如在150℃以上(例如为150-300℃),优选在165℃以上(例如为165-270℃),更优选在180℃以上(例如为180-240℃),通常较好地为170-220℃。当卤化双酚型环氧树脂的数均分子量较小、软化点较低时,成形时的流动性过大,产生毛刺等成形不良情况,在高温(例如为150℃时)下放置时,有时作为渗出的原因,数均分子量较大,软化点过高时,有时造成在成形加工时树脂组合物的流动性降低,或者尺寸稳定性降低。
卤化双酚型环氧树脂(B)具有例如末端环氧基的60%以上(60-100%)、优选70%以上(70-100%),实用上为60-95%,更优选为70-95%被封锁的结构。相对末端环氧基的封闭率过小时,熔融的树脂组合物热稳定性低,在成形加工过程中发生凝胶化,粘度上升。上述封闭率可通过以下公式(a)求出。
封闭率(%)=(E0-E1)/E0×100 (a)
式中,E0表示封闭前的环氧含量(eq/kg);E1表示封闭后的环氧含量(eq/kg)。上述环氧含量是根据高氯酸-溴化四乙铵法获得的环氧当量的倒数。
在卤化双酚型环氧树脂(B)中,作为双酚型环氧树脂,可例举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、环氧S型环氧树脂等,通常使用双酚A型环氧树脂。作为卤化双酚型环氧树脂,可例举出双酚骨架中取代有1-8个(例如为2-6个,优选为2-4个)卤素原子的双酚型环氧树脂。作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,优选为氯原子或溴原子,通常为溴原子。作为优选的卤化双酚型环氧树脂,可列举出二溴代双酚A型环氧树脂、三溴代双酚A型环氧树脂、四溴代双酚A型环氧树脂等。
对于将上述环氧树脂的末端环氧基封锁的化合物(封闭剂)没有特别限制,例如可使用单官能性含活性氢的化合物。单官能性含活性氢的化合物可为醇类(叔丁醇等的脂肪族醇)或酸类(醋酸等的脂肪族羧酸或安息香酸等的芳香族羧酸等),但是从反应性和稳定性方面看,优选酚类。作为酚类,例如可举出苯酚或萘酚等的羟基芳烃类、烷基酚类(甲苯酚、叔丁基苯酚等的C1-10烷基苯酚类)、卤化酚类[单溴代苯酚、二溴代苯酚、三溴代苯酚、四溴代苯酚、五溴代苯酚、三氯苯酚等的在苯环上具有1-5个卤素原子(特别是氯原子或溴原子)的卤化酚类]等。作为特别优选的封闭剂,从提高卤化双酚型环氧树脂(B)的卤素含量看,可举出卤化的酚类(特别是溴代酚类)。
这些卤化双酚型环氧树脂(B)可以单独使用,或者将二种以上组合使用。
作为卤化双酚型环氧树脂(B)的制造方法,对其没有特别限制,例如可举出(1)使卤化双酚和表氯醇反应,生成卤化双酚型环氧树脂,该环氧树脂与作为封闭剂的单官能性含活性氢的化合物反应的方法、(2)使卤化双酚和表氯醇反应,生成卤化双酚二缩水甘油醚、使该卤化双酚二缩水甘油醚于卤化双酚和上述单官能性含活性氢的化合物反应的方法、(3)使卤化双酚和表氯醇反应,生成卤化双酚二缩水甘油醚,使该卤化双酚二缩水甘油醚与卤化双酚反应,产生卤化双酚型环氧树脂,此后,使该环氧树脂与上述单官能性含活性氢的化合物反应的方法。
在上述(1)-(3)的各种方法中,通过调整原料各种成分的使用比例,可调整卤化双酚型环氧树脂中的封闭率,数均分子量和聚合度。
卤化双酚型环氧树脂(B)的比例,相对100重量份聚酯类树脂(A)可为例如5-60重量份,优选为10-40重量份,更优选为15-30重量份。
卤化双酚型环氧树脂(B)根据需要,还可与其它惯用的卤化树脂(例如溴化双酚A型聚碳酸酯等的卤化双酚型聚碳酸酯树脂等)并用。通过与其它的卤化树脂并用,可提高拉伸度。其它卤化树脂的软化点,根据分子量和分子量分布发生改变,但是从机械物性看,优选为150-300℃。
在并用其它卤化树脂的情况下,二者的比例(重量比)为卤化双酚型环氧树脂(B)/其它卤化树脂=90/10-50/50,优选为85/15-55/45,更优选为80/20-60/40。其它卤化树脂的比例,相对100重量份聚酯类树脂(A)可为例如1-20重量份,优选为1-10重量份。当卤化树脂的比例过多时,由于与抗静电剂发生相互作用,引起起泡现象,成形性降低。
[锑类阻燃助剂(C)]
锑类阻燃助剂(C)为锑化合物,其通过与上述环氧树脂之间的协同效果,提高阻燃性,具有作为阻燃助剂的功能,对其没有特别限制,可使用例如氧化锑(三氧化锑、五氧化锑等),或锑酸盐(锑酸钠、锑酸镁等的锑酸金属盐、锑酸铵等)等。这些锑化合物中优选三氧化锑Sb3O2和/或xNa2O·Sb2O5·yH2O(x=0-1、y=0-4)等的氧化锑。
锑类阻燃助剂(C)的平均粒径例如可从0.02-5微米的范围内选择,通常为0.1-3微米。此外,根据需要,还可使用采用环氧化合物、硅烷化合物、异氰酸酯化合物。钛酸酯化合物等的表面处理剂进行表面处理了的锑化合物。
这些锑类阻燃助剂(C)可单独使用,或者将2种以上组合使用。
锑类阻燃助剂(C)的比例,相对100重量份聚酯类树脂(A)例如为1-20重量份,优选为3-15重量份,更优选为4-10重量份。为赋予有效的阻燃性,相对100重量份卤化双酚型环氧树脂(B),例如锑类阻燃助剂(C)的比例为10-70重量份、优选为15-60重量份,更优选为20-50重量份。
[抗静电剂(D)]
抗静电剂(D)包括阴离子性抗静电剂、阳离子性抗静电剂、非离子性抗静电剂、两性抗静电剂等的低分子型抗静电剂,或者高分子型抗静电剂等。
作为阴离子性抗静电剂,可例举出例如为烷基磺酸盐(十二烷基磺酸钠等的C4-20烷基磺酸碱金属盐或十二烷基磺酸四丁基瞵盐等的C4-20烷基磺酸瞵盐等)、芳烃磺酸盐(萘磺酸钠等的C6-20芳烃磺酸碱金属盐、萘磺酸钠的甲醛缩聚物等的C6-20芳烃磺酸碱金属盐的缩聚物等)、烷基芳烃磺酸盐(十二烷基苯磺酸钠等的C4-20烷基C6-20芳烃磺酸碱金属盐、十二烷基苯磺酸四丁基膦盐等的C4-20烷基C6-20芳烃磺酸瞵盐等)、磷酸酯盐(聚氧乙烯十二烷基磷酸钾、聚氧乙烯十二烷基磷酸钠等的聚氧乙烯C4-20烷基醚磷酸盐;聚氧乙烯十二烷基苯基磷酸钠等的聚氧乙烯C4-20烷基苯基醚磷酸盐;十二烷基磷酸钠、十二烷基磷酸钾等的C4-20烷基磷酸盐等)等。
作为阳离子性抗静电剂,可例举出例如为四烷基铵盐(十二烷基三甲基铵氯化物等的C4-20烷基甲基铵盐等)、三烷基苄基铵盐(氯化苄叉毒芹盐等)、氯化苄甲乙氧铵等。
作为非离子性抗静电剂,可例举出例如为具有聚氧化烯(例如聚氧化C2-4烯)单元(或链)的成分(或化合物)[例如为聚氧化乙烯(聚乙二醇)等的聚亚烷基二醇;聚氧化乙烯衍生物(聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物、聚氧化乙烯十二烷基醚等的聚氧化乙烯C4-20烷基醚、聚氧化乙烯壬基苯基醚等的聚氧化乙烯C4-20烷基苯基醚、聚氧化乙烯缩水甘油基硬脂酸酯等的具有聚氧化乙烯链的多价醇的C4-20脂肪酸酯;聚氧化乙烯月桂基胺等的聚氧化乙烯C4-20烷基胺等的具有聚氧化乙烯单元的抗静电剂)、多价醇衍生物(甘油单硬脂酸酯等的甘油C4-20脂肪酸酯、蔗糖单硬脂酸酯等的蔗糖C4-20脂肪酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯等的脱水山梨糖醇C4-20脂肪酸酯等)、烷基乙醇胺(月桂基乙醇胺等的C4-20烷基乙醇胺等)等。具有聚氧化乙烯单元的成分(例如聚乙二醇)的数均分子量例如为500~100000,优选为1000~50000。
作为两性抗静电剂,可例举出例如为烷基甜菜碱(二甲基十二烷基羧基甜菜碱等)或硫代甜菜碱衍生物等。
作为高分子型抗静电剂,可例举出例如为聚氧化烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(聚氧化烯-甲基丙烯酸酯共聚物等)、聚氧化烯共聚物(聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物等)、聚氧化烯-表氯醇共聚物(聚氧化乙烯-表氯醇共聚物等)、聚醚类树脂(聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚醚酰胺酰亚胺、聚醚酯等)等。
在这些抗静电剂(D)中,从良好地保持成形品的白色度、维持耐光性的观点看,优选为至少由低分子型抗静电剂(例如为阴离子性抗静电剂、阳离子性抗静电剂、非离子性抗静电剂)构成的抗静电剂。进一步优选为由至少阴离子性抗静电剂构成的抗静电剂,特别优选为阴离子性抗静电剂和非离子性抗静电剂组合而成的抗静电剂。
优选的阴离子性抗静电剂为磺酸盐,特别是烷基磺酸盐(十二烷基磺酸盐等的C4-20烷基磺酸盐等)、芳烃磺酸盐(萘磺酸盐等的C6-20芳烃磺酸盐等)等的磺酸盐、烷基芳烃磺酸盐(十二烷基苯磺酸盐等的C6-20芳烃磺酸盐等)等的磺酸盐。作为盐,优选为烷基金属盐(钠或钾等)、膦盐、烷基膦盐(四丁基膦等的四C1-10烷基鏻盐等)等。
优选的阴离子性抗静电剂为具有聚氧乙烯单元的抗静电剂(聚乙二醇或聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等的聚氧化烯C2-4二醇等)。
由于在照明部件上附着尘埃时,将损坏商品的价值,因此优选配合抗静电剂(D),使得树脂组合物的表面电阻例如为5×1013到1×1010Ω/□,优选为1×1013到1×1010Ω/□,更优选为5×1012到1×1011Ω/□。
从防带电性和成形时熔融稳定性观点看,抗静电剂(D)的比例,相对于100重量份聚酯树脂(A),例如可为0.1-10重量份,优选为0.3-8重量份,更优选为0.5-6重量份。阴离子性抗静电剂和非离子性抗静电剂组合形成的抗静电剂的比例相对100重量份聚酯树脂(A)例如为0.1-7.5重量份,优选为0.3-6重量份,更优选为0.5-5重量份。
阴离子性抗静电剂和非离子性抗静电剂的比例(重量比)例如为90/10-10/90,优选为80/20-20/80。
[润滑剂(E)]
作为润滑剂(E),可列举出高级脂肪酸[例如硬脂酸、花生酸、山嵛酸、廿四烷酸、腊酸、廿七烷酸、褐煤酸、廿九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、三十四烷酸、三十六烷酸等的碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸(例如C18-40脂肪族单羧酸、C24-40脂肪族单羧酸、更优选为C26-40脂肪族单羧酸)等]、高级脂肪酸的衍生物[例如高级脂肪酸(碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸等)的酯、高级脂肪酸(碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸等)的酰胺、高级脂肪酸(碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸等)的金属盐等]等的高级脂肪酸成分(例如为脂肪酸单羧酸成分)。脂肪族单羧酸通常为饱和脂肪酸。
作为脂肪族单羧酸,例如为多价醇[例如为乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等的C2-10亚烷基二醇,优选为C2-6亚烷基二醇;甘油、三羟甲基乙烷(TME)、三羟甲基丙烷(TMP)、季戊四醇等的C2-10烷基二醇,优选为C2-6烷基二醇;二乙二醇、二丙二醇等的(聚)氧C2-4亚烷基二醇等]的酯,或一价醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇、月桂醇、硬脂基醇等的C1-30烷基醇,优选为C1-18烷基醇,更优选为C2 -10烷基醇等)的酯。
作为脂肪酸单羧酸酰胺,可例举出上述脂肪族单羧酸酰胺、亚烷基二脂肪族单羧酸酰胺(乙烯基二脂肪族单羧酸酰胺、丙烯基二脂肪族单羧酸酰胺等的C2-10亚烷基二脂肪族单羧酸酰胺等)等。
作为脂肪酸单羧酸金属盐,可举出与钠、钾等的碱金属的盐;与钙、镁等的碱土金属的盐;与锌等的属于周期表2B族的金属的盐;铝等的属于周期表3B族的金属的盐等。
如上所述的脂肪族单羧酸、其酯类、酰胺类和金属盐可单独地或者将2种以上组合使用。
作为优选的润滑剂(E),可例举出例如为C26-36脂肪族单羧酸(特别是C28-34脂肪族单羧酸)、上述脂肪族单羧酸和多价醇(C2-6烷基多元醇、(聚)氧C2-4亚烷基二醇等)和/或一价醇(C2-18烷基醇等)的酯、上述脂肪族单羧酸和上述金属的盐等。
工业上优选为C28-32脂肪族单羧酸(例如褐煤酸等);C28-32脂肪族单羧酸(例如褐煤酸等)与上述多价醇(例如C2-6烷基多元醇等)的酯类(例如与乙二醇的二酯、与聚乙二醇的二酯、与丙二醇的二酯、与丁二醇的二酯、甘油酯、季戊四醇的二至四酯等)以及部分被皂化的酯类;C28-32脂肪族单羧酸(例如褐煤酸等)与上述一价醇(例如C2-18烷基醇等)的酯(例如甲基酯、丙基酯、月桂酯、硬脂基酯等)等。特别是褐煤酸亚烷基二醇酯(褐煤酸乙二醇酯等)、褐煤酸甘油酯等的褐煤酸多价醇酯。
构成润滑剂(E)的脂肪族单羧酸成分,可由单一的脂肪族单羧酸构成,也可由碳原子数不同的多种脂肪族单羧酸构成。例如,在脂肪族单羧酸成分中,脂肪族单羧酸可仅为褐煤酸,可以褐煤酸为主成分并且含有褐煤酸以外的C18-40脂肪族单羧酸(例如为C24-40脂肪族单羧酸)。
构成润滑剂(E)的脂肪族单羧酸成分的熔点例如为75-100℃,优选为80-98℃,更优选为80-95℃。
相对100重量份聚酯类树脂(A),润滑剂(E)的比例例如为0.01-5重量份,优选为0.05-4重量份,更优选为0.1-3重量份。相对100重量份卤化双酚型环氧树脂(B),润滑剂(E)的比例例如为0.1-15重量份,优选为0.3-10重量份,更优选为0.5-5重量份。抗静电剂(D)和润滑剂(E)的比例(重量比)例如为前者/后者=50/50-99.9/0.1,优选为60/40-99/1,更优选为70/30-95/5。
当润滑剂(E)的比例较小时,照明部件(例如下一代光源用支持体类)、特别是极薄的成形品(例如为1mm厚度的成形品)的成形加工中,脱模性低,在成形品初期产生表面的光泽和表面平滑性降低的现象。此外,当润滑剂(E)的比例较多时,由于渗出等现象,将使得成形品的初期表面外观损坏,或者在高温(例如150℃)下放置时,产生从成形品表面渗出,造成商品价值损坏的现象。
[磷酸盐(F)]
在磷酸盐(F)中,作为磷酸,可例举出磷酸(原磷酸)、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸等的非缩合磷酸,或次磷酸盐、焦磷酸盐、聚磷酸盐(三磷酸盐、四磷酸盐等)、聚偏磷酸盐(三偏磷酸盐、四偏磷酸盐、六磷酸盐等)、无水磷酸盐类等的缩合磷酸等。这些磷酸中,优选原磷酸等的非缩合磷酸。磷酸可为无水物,也可以为水合物(含水物)。
作为盐,例如为碱金属(例如锂、钠、钾等)、碱土金属类(例如为镁、钙等)、过渡金属(例如锰、铁等)、周期表2B和3B族金属(例如铝、锌等)、铵或胺(例如烷基胺;乙醇胺等的烷醇胺;胍、三聚氰胺、密勒胺等的氨基三嗪或其缩合物等)的盐等。在这些盐中,优选金属盐(特别是钠等的碱金属盐)。
具体地,作为磷酸盐(F),例如为磷酸盐[磷酸金属盐(例如为磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠等的磷酸碱金属盐或磷酸氢镁、磷酸二氢镁、磷酸氢钙、磷酸二氢钙等的磷酸碱土金属盐类、磷酸氢锰、磷酸氢铁、磷酸氢锌、磷酸氢铝、磷酸氢锡等)、磷酸铵等]、焦磷酸金属盐(例如为焦磷酸钠等的焦磷酸碱金属盐等)、偏磷酸金属盐(例如为偏磷酸钙等的偏磷酸碱土金属类金属盐等)、三聚磷酸金属盐(例如为三聚磷酸钠等的三聚磷酸碱金属盐等)、六偏磷酸金属盐(例如六偏磷酸钠等的六偏磷酸碱金属盐等)、无水磷酸金属盐(例如为无水磷酸钙等的无水磷酸碱土类金属盐等)等。
在这些磷酸盐中,优选磷酸金属盐,更优选磷酸的碱金属盐(特别是磷酸二氢钠、磷酸氢二钠)。
磷酸盐(F)的比例,相对100重量份聚酯树脂(A),例如为0.01-5重量份,优选为0.05-3重量份,更优选为0.1-2重量份(特别是0.1-1重量份)。磷酸盐(F)的比例过小时,无熔融稳定化效果,而过多时,效果不会显著上升,在经济上恐怕是不利的。
[抗氧化剂]
在抗氧化剂中,包含受阻酚类化合物、硫醚类化合物、磷化合物等。作为受阻酚类抗氧化剂,可例举出1,6-六烷基二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C2-10烷基二醇-二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];三乙二醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的氧基C2-4烷基二醇-二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];甘油三[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C3-8烷基三醇-二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C4-8烷基四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三-(3,5-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰酸酯等的三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)三嗪衍生物、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、4,4’-亚丁基二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等的亚烷基二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。在这些抗氧化剂中,特别优选具有三嗪环的化合物[三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基C1-4烷基)-三嗪等]。
作为硫醚类抗氧化剂,可举出二月桂基-3,3’-硫代丙酸酯、二(十四烷基)-3,3’-硫代丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代丙酸酯等的二C10-22烷基-3,3’-硫代丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、四[亚甲基-3-(十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷等。优选的硫醚类抗氧化剂为四丙烯酸酯类、例如为四[亚甲基-3-(十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷等的四[亚甲基-3-(C10-22烷基硫代)丙酸酯]甲烷。
作为磷类抗氧化剂,可举出三壬基苯基磷化物、二硬脂基季戊四醇二磷化物、三-(2,4-二叔丁基苯基)磷化物、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基二磷化物、二-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二磷化物、二-(2,6-二叔丁基苯基-4-甲基)季戊四醇二磷化物等。
这些抗氧化剂可单独使用,或者将2种以上组合使用。在这些抗氧化剂中,优选由从受阻酚类化合物和硫醚类化合物中选出的至少1种,特别是由受阻酚类抗氧化剂构成。此外,从提高耐热变色性观点看,优选将受阻酚类抗氧化剂与硫醚类抗氧化剂和/或磷化物类抗氧化剂并用,特别优选由受阻酚类抗氧化剂和硫醚类抗氧化剂组合构成的抗氧化剂。
抗氧化剂(G)的比例相对100重量份聚酯类树脂,例如为0.01-5重量份(例如0.05-5重量份),优选为0.02-3重量份,更优选为0.02-1重量份,通常为0.5-1.5重量份。
[添加剂]
在本发明的聚酯类树脂组合物中,在不损坏本发明目的的范围内,还可根据需要添加各种惯用的添加剂,例如稳定剂(紫外吸收剂、耐光稳定剂等),填充剂(玻璃纤维、碳纤维等的纤维状无机填充剂,或玻璃片等的非纤维状无机填充剂等)、脱模剂、着色剂(染料或颜料等)、塑化剂、荧光增白剂、改性剂(冲击改性剂、流动性改性剂等)等。
此外,为赋予比照明部件更高的阻燃性(例如UL标准94的阻燃区分中的“V-0”程度的阻燃性),可并用作为防滴出试剂的石棉或氟类树脂(粉粒状氟类树脂)等。上述氟类树脂包括四氟代乙烯、氯代三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟代丙烯、全氟代烷基乙烯醚等的含氟单体或这些单体的共聚物;上述含氟单体和乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等的共聚合性单体的共聚物。
作为这种氟类树脂,可例举出聚四氟乙烯、聚氯代三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等的单独聚合物;四氟代乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟代烷基乙烯醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯代三氟乙烯共聚物等的共聚物等。这些氟类树脂可单独使用,或者将2种以上组合使用。此外,还可将石棉和氟类树脂组合使用。
防滴出试剂的比例相对100重量份聚酯类树脂(A),例如为0.5-5重量份,优选为0.7-4重量份,更优选为1-3重量份。
本发明的聚酯类树脂组合物可根据惯用方法进行制造,例如将上述构成成分可根据需要的添加剂等采用惯用方法混合(采用干式混合;熔融挤出、熔融混炼等的熔融混合等的混合方法进行混合),可容易地配制出粉粒体化合物或熔融混合物。例如采用混合器等将构成成分均匀混合后,采用Banbery混合器、加热辊或单轴或多轴挤出机等,在熔融温度(例如200-360℃,优选为230-290℃,更优选为250-290℃)下进行熔融混炼的方法,可配制树脂组合物。在该方法中,还可适用将树脂组合物的成分的一部分预先进行预备混炼,此后以预定的配合比例进行调整、混炼的方法。在将树脂组合物的构成成分的一部分以较细的粉体与其它成分混合、添加时,构成成分可均一地配合。本发明的树脂组合物除了丸状以外,还可为颗粒状、粉末状、粒状、片状等。
本发明的聚酯类树脂组合物即使在高温下放置时(例如在150℃的恒温槽中放置500小时的情况下),也不会丧失表面光泽,并且保持表面平滑性。通过目测或者根据JIS B-0601中记载的算术平均粗糙度Ra可进行判断。本发明的聚酯类树脂组合物按照JIS B-0601中记载的算术平均粗糙度Ra在成形品表面处例如为0.09微米以下(例如为0.005-0.09微米),优选为0.07微米以下(例如为0.01-0.07微米),更优选为0.05微米以下(例如为0.02-0.05微米)。
本发明的聚酯类树脂组合物,在热流道***等的严格条件下可相应地成形。即,即使在现有的树脂组合物中,可抑制熔融混炼时发生凝胶化,并且某种程度地改善熔融稳定性,但是在抑制熔融时伴随的凝胶化(抑制树脂的增粘)以及提高熔融稳定性时,产生的实际问题是与防止伴随着成形,树脂组合物的机械物性(特别是韧性)降低,防止渗出物发生是不一致的。例如,在采用热流道***进行成形时,与采用通常的冷流道***进行射出成形的情况相比,树脂组合物加热熔融的时间加长,而且,通常暂时暴露在290℃以上[例如为290-350℃、优选为290-320℃、更优选为290-300℃]的高温下。在这种条件下成形(或者为成形***)时,通常树脂组合物的机械物性降低(特别是韧性),同时成形品(照明部件)表面也容易产生渗出物。
本发明的树脂组合物即使在这种成形条件下(或成形***)中成形,也可良好地维持机械物性,特别是韧性,并且可抑制产生渗出物。例如,本发明的树脂组合物韧性高,具体基于ISO“国际标准组织”527的拉伸度在5%以上(例如为6-35%),优选为7%以上(例如为8-30%),更优选为10%以上(例如为10-28%),特别优选在11%以上(例如为11-25%),12%以上(例如为12-25%)。
因此上述树脂组合物(或者其成形品)在照明部件中是有用的。例如,如果使用上述树脂组合物,在安装荧光灯圆管管座等的支持体类或者在使用制品时,将难以发生破损情况。
此外,上述树脂组合物通常具有照明部件中所需要的特性(流动性、耐光变色性等)。所谓照明部件中所需要的流动性,指的是在成形例如壁厚为0.7-1mm的灯支持体时足够的流动性。该特性与熔融粘度相关,优选熔融粘度为200-700MPa。
此外,照明部件(特别是光源用支持体类等)中所需要的耐光变色性具体是指在400W的高压水银灯下照射1小时时的色差ΔE在25以下(例如为3-25),优选在20以下(例如为5-20),更优选在19以下(例如为8-19),在18以下(例如为10-18)也可以。
具有这种特性的本发明树脂组合物适用于照明部件(例如下一代光源用支持体类)用途。照明部件包括以接触或非接触状态与光源接近或配置在光源周边的各种构件,例如可举出套管类(一般为白热灯用套管、冒咖落套管、高亮度放电灯套管、撒库落仪套管等)、支持体类(荧光灯圆管管座等保持光源用的光源用支持器、照明用支持器等的光源元件或保持照明元件用的光源用支持器等)、反射器类、稳定器等。在这些照明部件中,本发明的树脂组合物作为支持体类,例如荧光灯圆管管座、双重圆管(TWIN帕鲁库)管座、帕鲁库球状支持体、双重2管座(紧凑型荧光灯管座)等的光源用支持体类,或帕鲁库球状隔板、帕鲁库球状外壳等特别有用。
此外,本发明的照明部件可采用上述树脂组合物形成,例如通过采用例如将上述树脂组合物熔融混炼、挤出成形、射出成形、吹制成形、压缩成形等的惯用方法成形,可容易地进行制造。此外,对本发明的照明部件的成形方法没有特别限制,优选射出成形方法。
[实施例]
以下基于实施例,对本发明进行更详细地说明,但是本发明不限于这些实施例。在实施例和比较例中所用的各种成分如下所示,同时所得成形品的特性根据以下方法进行测定。
[组合物中所含的各种成分]
(A)聚酯类树脂
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT):ゥインテツクポリマ株式会社制造、IV=1.00。
(B)卤化双酚A型环氧树脂
BrEP阻燃剂(B1-1):ブロムケムフフ—イ—スト株式会社制造、商品名称F3100、数均分子量为约10000、末端被三溴苯酚封闭、软化点为182℃
BrEP阻燃剂(B1-2):大日本油墨化学株式会社制造、商品名称EC-200、数均分子量为约20000、末端被三溴苯酚封闭、软化点为约197℃
BrEP阻燃剂(B2):大日本油墨化学株式会社制造、商品名称ECX-200、数均分子量为约3000、末端被三溴苯酚封闭、软化点为约140℃
(B3):卤化双酚A型聚碳酯酯
BrPC阻燃剂(B3):帝人化成株式会社制造、フフイャ—ガ—ド7500、聚合度n=5
(C)锑类阻燃助剂
阻燃助剂(三氧化锑):日本精矿株式会社制造、商品名称PATOX-M
(D)抗静电剂
抗静电剂(十二烷基苯磺酸钠和聚氧乙烯衍生物的混合物):竹本油脂株式会社制造、商品名称TPL-456
(E)润滑剂
润滑剂(褐煤酸酯):クライアントジャパン式会社制造、商品名称リコヮゥクスE
(F)磷酸盐
磷酸金属盐(磷酸二氢钠水合物):和光纯药株式会社制造、试剂特级
(G)抗氧化剂
抗氧化剂(G1)(受阻酚类抗氧化剂):チバ·スペシャリティ-·ケミカルズ株式会社制造、商品名称Irg1010
抗氧化剂(G2)(硫醚类抗氧化剂):旭电化工业株式会社制造、商品名称AO412S
[流动性评价(MV)]
机械(CAPIROGRAPH);采用“CAPIROGRAPH IB东洋精机制作所制造”,在以下条件下进行测定。
模孔形状1mmφ/厚度20mm、5点法、260℃、9分钟滞留时间、采用1000(/秒)值[MV(MPa)]进行表示。MV值越小,表示流动性越高。
[成形性评价]
按照以下条件,进行灯支持体(壁厚0.7-1mm)的成形,观察其外观,进行评价。
(评价基准)
A:通常可以以20-30秒周期成形,可获得通常的成形品。
B:产生(SHORT SHOT)等的不良情况,但可成形
C:产生毛刺等的不合适情况,可成形
D:不能成形
(成形条件)
成形机:日钢J180EII-SP、金属模具:热流道(cavity 16)、
管筒温度:250-250-250-250-230-220-50(℃)
模具温度:设定为60(℃)、歧管:270-270-270-270(℃)
spear:290-290-290-290-290-290-290-290(℃)
射速:35%(约6.3m/分钟)、保压:50%(约89.2MPa)、
射出保压时间:12秒、冷却时间:15秒、周期:约20-30秒
[拉伸特性]
射出成形基于ISO 3167的实验片,基于ISO 527测定拉伸强度和拉伸度(韧性)。
[燃烧性(UL-94)]
基于美国under rides实验室的SUBJECT94(UL-94)的方法,采用5根实验片(厚度为0.8mm)实验阻燃性和随着树脂组合物的燃烧产生的滴下特性,评价燃烧级别。
[表面电阻率]
表面电阻率采用超绝缘计(アドバンテスト株式会社制造、数字超高电阻计R8340A)进行测定(测定电压500V)。该测定是在23℃、相对湿度为50%的气氛下对试样进行24小时的调湿后,在23℃的环境温度、50%相对湿度的气氛下进行。
[耐光变色性]
对于实验片的初期色相,测定其L*a*b表色系的L、a、b值后,将该实验片供与高压水银灯照射实验。在该实验中,使用UV(紫外线)照射机(东芝ライテツク株式会社制造、トスキュア401、高压水银灯400w),照射1小时后,测定实验片的色相。此时实验片中央部处的温度为约100℃。耐光变色性采用紫外灯照射前后的变色程度(ΔE)进行评价。
[算术平均粗糙度(Ra)的测定]
采用表面粗糙度.轮廓测定机:ミツトョ株式会社制造,基于JIS B-0601(1994)进行测定。
[150℃下500小时后的表面状态观察]
以荧光灯为基础按照以下基准进行判断。
(评价基准)
○:存在光泽,几乎无渗出物
×:有渗出物,无光泽。
实施例1-5和比较例1-2
按照表1示出的比例将上述各种成分进行混合,采用双螺杆挤出机进行熔融混炼,配制出圆粒状的树脂组合物。此后,采用该颗粒通过射出成形制造实验片,评价上述各个项目涉及的特性,结果示于表1。
表1
从表1可知,实施例1-5的树脂组合物保持照明部件(例如荧光灯圆管管座灯的下一代灯支持体类等)所需要的阻燃性、防带电性、高流动性(成形性)、机械特性(韧性)以及耐光变色性,同时在150℃退火时无渗出物。特别对于实施例1-5的树脂组合物,其拉伸度在10%以上,韧性也优异。另一方面,比较例1和2的树脂组合物,在150℃下退火时,渗出情况显著,不适于作为下一代的照明部件。
需要说明是本说明书中的“以上、以下”全部包括端点。
Claims (22)
1. 一种聚酯类树脂组合物,包括聚酯类树脂(A)、末端环氧基被封闭的数均分子量超过8000的卤化双酚型环氧树脂(B)、锑类阻燃助剂(C)以及抗静电剂(D)及润滑剂(E),所述润滑剂(E)由从碳原子数为18以上的脂肪族单羧酸、碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的酯、碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的酰胺和碳原子数在18以上的脂肪族单羧酸的金属盐中选出的至少1种构成。
2. 如权利要求1所述的组合物,其中卤化双酚型环氧树脂(B)的数均分子量为9000-30000。
3. 如权利要求1所述的组合物,其中卤化双酚型环氧树脂(B)的软化点在150℃以上。
4. 如权利要求1所述的组合物,其中卤化双酚型环氧树脂(B)的比例相对100重量份聚酯类树脂(A)为5-60重量份。
5. 如权利要求1所述的组合物,其中锑类阻燃助剂(C)由从氧化锑和锑酸盐中选出的至少1种构成。
6. 如权利要求1所述的组合物,其中抗静电剂(D)由从阳离子性抗静电剂、阴离子性抗静电剂和非离子性抗静电剂中选出的至少1种构成。
7. 如权利要求1所述的组合物,其中抗静电剂(D)由从烷磺酸盐、烷基芳烃磺酸盐和芳烃磺酸盐选出的至少1种磺酸盐构成。
8. 如权利要求1所述的组合物,其中相对100重量份聚酯类树脂(A),含有1-20重量份锑类阻燃助剂(C)以及0.1-10重量份抗静电剂(D)。
9. 如权利要求1所述的组合物,其中相对100重量份聚酯类树脂(A),润滑剂(E)的含量比例为0.01-5重量份。
10. 如权利要求1所述的组合物,其中抗静电剂(D)和润滑剂(E)的重量比为前者/后者=50/50~99.9/0.1。
11. 如权利要求1所述的组合物,其中进一步含有选自磷酸盐(F)和抗氧化剂(G)中的至少一种。
12. 如权利要求11所述的组合物,其中磷酸盐(F)由磷酸金属盐构成。
13. 如权利要求11所述的组合物,其中抗氧化剂(G)由从受阻酚类化合物和硫醚类化合物中选出的至少一种构成。
14. 如权利要求11所述的组合物,其中相对100重量份聚酯类树脂(A),磷酸盐(F)的含量比例为0.01-5重量份,抗氧化剂(G)的含量比例为0.01-5重量份。
15. 如权利要求1所述的组合物,具有基于ISO527的拉伸度5%以上。
16. 如权利要求1所述的组合物,在150℃下加热500小时后的成形品表面的算术平均粗糙度Ra在0.09微米以下。
17. 如权利要求1所述的组合物,具有基于ISO527的拉伸度8-30%,并且在150℃下加热500小时后的成形品表面的算术平均粗糙度Ra为0.01~0.07微米。
18. 如权利要求1所述的组合物,用于暴露在290℃以上的温度下的成形体系中。
19. 如权利要求1所述的组合物,用于照明部件中。
20. 如权利要求1所述的组合物,其用于照明部件,该组合物中相对100重量份聚酯类树脂(A),含10-30重量份的末端环氧基被封闭的数均分子量超过8000的卤化双酚型环氧树脂(B)、3-15重量份锑类阻燃助剂(C)、0.1-7.5重量份将磺酸盐和具有聚氧乙烯单元的成分组合而成的抗静电剂(D)、0.05-4重量份润滑剂(E)、0.05-3重量份磷酸金属盐(F)、0.05-5重量份由受阻酚类化合物和硫醚类化合物组合而成的抗氧化剂(G)。
21. 一种照明部件,由权利要求1所述的组合物形成。
22. 一种用于光源的支持体,由权利要求1所述的组合物形成。
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Patent Citations (5)
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高分子材料用有机抗静电剂的发展现状. 曹玉廷.化工新型材料,第29卷第3期. 2001 |
高分子材料用有机抗静电剂的发展现状. 曹玉廷.化工新型材料,第29卷第3期. 2001 * |
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