CN100354332C - 制备易于脱模的软质低收缩率热塑性聚氨酯弹性体的方法 - Google Patents

制备易于脱模的软质低收缩率热塑性聚氨酯弹性体的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备易于脱模的模塑组合物的方法。这些模塑组合物含有硬度为45-65肖氏A的热塑性聚氨酯，具有良好的力学性能、低收缩率和良好的低温性能。

Description

制备易于脱模的软质低收缩率热塑性聚氨酯弹性体的方法
技术领域
本发明涉及一种制备软质低收缩率热塑性聚氨酯模塑组合物的方法，该组合物易于脱模，具有良好的低温性能、良好的力学性能和45-65肖氏A硬度。
背景技术
长期以来已经公知热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。因为具有高质量的力学性能以及廉价的热塑性加工性的公知优势，所以TPU具有工业重要性。宽范围的力学性能可以通过使用各种化学组分来达到。关于TPU的综述和其性能以及用途例如描述在Kunststoffe 68(1978)，819中或在Kautschuk，Gummi，Kunststoffe 35(1982)，568中。
TPU通过线性多元醇(通常聚酯多元醇或聚醚多元醇)、有机二异氰酸酯和短链二醇(链增长剂或扩链剂)形成。另外可以加入催化剂以加速形成反应。为了调整性能，组成成分可以在较宽的摩尔比率内变化。已经证明多元醇与链增长剂/扩链剂的摩尔比1∶1至1∶12是适宜的。这通常获得这样的产物，其特征在于硬度在80肖氏A至75肖氏D的范围内。
TPU的硬度主要通过硬链段(链增长剂/扩链剂+异氰酸酯)与软链段(多元醇+异氰酸酯)之比来建立。如果硬链段的量降低超过所述80肖氏A硬度的限度，所得的产物发粘，固化差，在注塑加工中的脱膜性差，收缩严重。
这种TPU不能保证经济可行的注塑循环次数和注塑组分的充足的尺寸精度。另外，在稍低于室温下初始的软链段结晶通常导致硬度显著增加，在这些低温下弹性性能下降，使得这种TPU在低温下的使用价值降低。
EP-A 0 134 455显示通过使用由特定的邻苯二甲酸酯和磷酸酯形成的增塑剂，得到具有60-80肖氏A硬度的TPU。但是，这些增塑的TPU象所有增塑的塑料一样存在缺点，这是由于使用了增塑剂，例如存在增塑剂在后硬化中渗出和气味问题。当它们与硬质热塑性塑料接触时，出现应力龟裂。
EP-A 1 031 588描述了在76-84肖氏A硬度范围内的低收缩率的软质聚氨酯模塑组合物，其中使68肖氏A硬度的TPU A与85肖氏A硬度的TPU B混合。所用的较硬的TPU B通过特定的预聚物工序制备，其中多元醇与二异氰酸酯以1∶2.05至1∶6.0的NCO∶OH摩尔比反应，使得该混合物的收缩率降低，达到良好的尺寸精度。该方法当然在低于75肖氏A硬度范围内的很低肖氏A值下受到限制。
在DE-A 199 39 112中，前面制备的30-80肖氏D硬度的TPU在添加低分子量二元醇的情况下在挤出机的第一段降解，得到大的硬链段嵌段；然后在添加异氰酸酯、多元醇和催化剂的情况下在第二段制得新的软质TPU。这些TPU具有良好的力学值和较低的磨损性。所述制备方法很复杂，所以很难以受控的方式保持TPU性能。另外，在注塑加工中的易于脱模性不是特别好。
DE-A 2 842 806描述了在双螺杆捏合机中在特定的剪切条件下生产TPU，其中一种或两种单体料流被细分成至少两部分。获得了具有改进的低温悬臂梁冲击强度和改进的韧性的TPU，即肖氏硬度高于57肖氏D。
DE-A 4 217 367描述了在70肖氏A至75肖氏D硬度范围内的TPU，其通过多步骤反应获得，其特征在于在第一步中，大分子二元醇与二异氰酸酯以1∶1至5.0∶1的比率反应，在第二步中，加入其余的二异氰酸酯，和在第三步中，进行与扩链剂的反应。获得的产物具有改进的脱模性能和在载荷下改进的稳定性，同时保持相同的硬度和低温性能。比70肖氏A软的TPU不能用该参考文献中所述方法如实施例所述用聚酯和聚醚获得。如果硬链段的量降低到低于70肖氏A的所述极限，得到的产物由于软链段结晶，只能在短时间内保持其硬度范围，随后在储存或加热时大幅度硬化。
所以，本发明的目的是提供一种方法，通过该方法能制备在45-65肖氏A范围内的很软的TPU，同时该TPU易于脱模，具有很低的收缩率，并另外在低温下也具有高弹性。
可以根据本发明的制备热塑性聚氨酯弹性体的方法来达到该目的。
发明内容
本发明提供一种制备可热塑性加工的聚氨酯弹性体的方法，该弹性体易于脱模，具有45-65肖氏A硬度(根据DIN 53505检测)，拉伸强度大于12MPa(根据ISO 37检测)，收缩率≤3.5％(根据DIN 16770第3部分检测)，和在-10℃在拉伸下的DMA储能E模量小于20MPa(在实施例部分将更详细地解释E模量的检测)，所述方法包括任选地在催化剂存在下使下述组分：
A)一种或多种羟基封端的线性多元醇，选自：
a)数均分子量为450-5000的聚酯多元醇，其通过使至少两种不同的多元醇的混合物与一种或多种具有最多12个碳原子的二羧酸反应获得，
b)具有在450-5000范围内不同数均分子量的至少两种聚酯多元醇的混合物，
c)具有在450-5000范围内不同数均分子量的至少两种聚醚多元醇的混合物，
d)数均分子量为450-5000且含有至少两种不同氧化烯单元的聚醚多元醇，
e)含有一种氧化烯单元且数均分子量为450-1500的聚醚多元醇，
与一种或多种有机二异氰酸酯按照1.1∶1至1.9∶1、优选1.1∶1至1.7∶1的NCO/OH摩尔比反应，从而形成异氰酸酯封端的预聚物，
B)使步骤A)中制得的预聚物优选与步骤A)中相同的有机二异氰酸酯混合，
C)使步骤B)中获得的混合物与一种或多种分子量为60-400的二醇扩链剂反应，
其中在A)、B)和C)中使用的各组分的NCO∶OH摩尔比调节为0.9∶1至1.1∶1，和其中多元醇的羟基与扩链剂的羟基之比是0.3∶1至2.0∶1，特别优选0.4∶1至1.5∶1。
发明详述
可以使用的有机二异氰酸酯包括例如脂族、脂环族、芳脂族、杂环和芳族二异氰酸酯，例如描述在Justus Liebigs Annalen derChemie，562，75-136页中。
特别可以提及的二异氰酸酯例如包括∶脂族二异氰酸酯，例如1，6-己二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2，4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物；芳族二异氰酸酯，例如2，4-甲苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯与2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯，2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物，聚氨酯改性的液体4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，4，4’-二异氰酸根合-1，2-二苯基乙烷和1，5-萘二异氰酸酯．优选使用1，6-己二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物(其中4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的含量大于96重量％)，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯以及1，5-萘二异氰酸酯。所述二异氰酸酯可以单独使用或以混合物形式使用。它们还可以与最多15摩尔％(相对于二异氰酸酯总量计算)的多异氰酸酯一起使用，但多异氰酸酯的最大添加量应使得形成仍然能热塑性加工的产品。多异氰酸酯的例子是三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯。
羟基封端的线性多元醇用作多元醇。由于其制备，这些通常含有少量的非线性化合物。所以它们通常还称作“基本上线性多元醇”。
合适的聚醚二元醇可以例如通过使在亚烷基中具有2-4个碳原子的一种或多种氧化烯与含有两个键接形式的活泼氢原子的原料分子反应获得。可以提及的氧化烯包括例如环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、表氯醇和1，2-环氧丁烷和2，3-环氧丁烷。优选使用环氧乙烷、环氧丙烷以及1，2-环氧丙烷与环氧乙烷的混合物。氧化烯可以单独使用，连续地交替使用，或作为混合物使用。可以使用的原料分子是例如水；氨基醇，例如N-烷基二乙醇胺，例如N-甲基二乙醇胺；二醇，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇．还可以任选地使用原料分子的混合物。合适的聚醚多元醇的例子进一步是含羟基的四氢呋喃的聚合产物。还可以使用基于双官能聚醚计的0-30重量％的三官能聚醚，但其最大用量应使得形成仍然能热塑性加工的产品。基本上线性聚醚二元醇的数均分子量 优选为450-5000。
优选使用具有至少两个不同氧化烯基团的聚醚，并可以例如通过使乙二醇和1，3-丙二醇的混合物、乙二醇和丁二醇的混合物、1，3-丙二醇和丁二醇的混合物、丁二醇和1，5-戊二醇的混合物、或丁二醇和新戊二醇的混合物反应获得。这些聚醚的数均分子量优选为450-5000。
另外，也可以使用具有在450-5000范围内不同数均分子量的至少两种聚醚二元醇的混合物。在混合物中不同数均分子量的聚醚可以使用不同的醇和/或当使用相同的醇时由链长获得。
含有一种氧化烯单元且数均分子量Mn为450-1500的聚醚二元醇也是优选的。
合适的聚酯二元醇可以例如由具有2-12个碳原子、优选4-6个碳原子的二羧酸和多元醇制备。这些二羧酸例如包括：脂族二羧酸，例如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸，或芳族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸可以单独使用，或作为混合物使用，例如以丁二酸、戊二酸和己二酸混合物的形式使用。为了制备聚酯二元醇，可以任选有利地代替二羧酸使用相应的二羧酸衍生物，例如在醇基中具有l-4个碳原子的羧酸二酯、羧酸酐或酰氯。多元醇的例子是具有2-10个、优选2-6个碳原子的二醇，包括例如乙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，3-丙二醇或二丙二醇。多元醇可以按照本身使用，或可以作为混合物使用，这取决于所需的性能。碳酸与所述二醇、特别是具有4-6个碳原子的那些例如1，4-丁二醇或1，6-己二醇形成的酯，ω-羟基羧酸(例如ω-羟基己酸)的缩合产物，或内酯(例如任选被取代的ω-己内酯)的聚合产物也是合适的。优选使用的聚酯二元醇包括乙二醇聚己二酸酯、1，4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯，1，6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯。
所用的聚酯二元醇的数均分子量
Figure C0310545500071
为450-5000。
优选使用可以从至少两种不同的多元醇和一种或多种含有最多12个碳原子的二羧酸制备的聚酯，例如乙二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯、1，6-己二醇-新戊二醇聚己二酸酯和1，6-己二醇-1，4-丁二醇聚己二酸酯。
还可以使用具有不同分子量的聚酯的混合物。在混合物中不同分子量的聚酯可以使用不同的多元醇和/或二羧酸和/或当使用相同的醇和二羧酸时通过链长来获得。
用于本发明的链增长剂或扩链剂包括分子量为60-400的二醇，任选地与少量二胺混合使用，优选具有2-14个碳原子的脂族二醇，例如乙二醇、1，6-己二醇、二甘醇、二丙二醇、乙二醇和特别是1，4-丁二醇。但是，也适宜的是对苯二甲酸与具有2-4个碳原子的二醇形成的二酯，例如对苯二甲酸双乙二醇酯、或对苯二甲酸双1，4-丁二醇酯；氢醌的羟烷基醚，例如1，4-二(β-羟乙基)-氢醌；乙氧基化的双酚，例如1，4-二(β-羟乙基)-双酚A；(环)脂族二胺，例如异佛尔酮二胺、乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、N-甲基-丙-1，3-二胺、和N，N’-二甲基乙二胺；和芳族二胺，例如2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺或3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺或伯单-、二-、三-或四烷基取代的4，4’-二氨基二苯基甲烷。乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二(β-羟乙基)-氢醌或1，4-二(β-羟乙基)-双酚A优选用作链增长剂/扩链剂。也可以使用上述链增长剂/扩链剂的混合物。另外，可以加入较少量的三醇。
也可以加入少量的常规单官能化合物，例如作为链终止剂或脱模助剂。可以提及的实例是醇类，例如辛醇和硬脂醇，或胺类，例如丁基胺和硬脂基胺。
为了制备TPU，增效助剂组分，任选地在催化剂存在下，助剂物质和/或添加剂可以以这样的量使用，即使得NCO基团与NCO反应性基团总和、特别是低分子量二醇/三醇和多元醇的羟基之间的当量比是0.9∶1.0至1.1∶1.0，优选0.95∶1.0至1.10∶1.0。
本发明合适的催化剂包括本领域公知的常规叔胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N，N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)-乙醇、二氮杂二环[2.2.2]-辛烷等，和特别是有机金属化合物，例如钛酸酯，铁化合物，或锡化合物，例如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐，例如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡等。优选的催化剂是有机金属化合物，特别是钛酸酯以及铁和锡化合物。在TPU中催化剂的总量通常是基于100重量％TPU计的约0-约5重量％、优选0-1重量％。
除了TPU组分和催化剂之外，还可以加入助剂和/或添加剂。可以提及的一些实例包括润滑剂，例如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯-酰胺和硅氧烷化合物，防粘连剂，抑制剂，耐水解、光、热和脱色稳定剂，阻燃剂，染料，颜料，无机和/或有机填料和增强剂。增强剂特别是纤维增强物质，例如无机纤维，其通过现有技术制备，并可以与胶料一起加入。其它关于所述助剂和添加剂的细节描述在技术文献中，例如J.H.Saunders和K.C.Frisch的“High Polymers”，第XVI卷，Polyurethane，第1和2部分，Verlag IntersciencePublishefs 1962和1964，R.Gchter和H.Müller的theTaschenbuch für Kunststoff-Additive(Hanse Verlag Munich1990)或DE-A 29 01 774。
其它了引入TPU中的添加剂包括热塑性塑料，例如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物，特别是ABS。也可以使用其它弹性体，例如橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物和其它TPU。也适宜引入从商业可获得的增塑剂，例如磷酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和烷基磺酸酯。
通过调节多元醇与链增长剂/扩链剂之间的摩尔比，将本发明的TPU调节到45-65的肖氏A硬度。
通过下述步骤制备TPU。
为了形成步骤A)的异氰酸酯封端的预聚物，选择所用的反应组分的相对量，使得在步骤A)中二异氰酸酯与多元醇的NCO/OH之比是1.1∶1至1.9∶1、优选1.1∶1至1.7∶1。
充分混合各组分，步骤A)的预聚物反应优选达到基本上完全的转化率(基于多元醇组分)。
然后，在步骤B)中，加入额外量的二异氰酸酯，优选与步骤A)所用相同的二异氰酸酯。
然后，在步骤C)中充分混合链增长剂/扩链剂，使反应完全。
本发明的TPU可以不连续或连续地制备。为此已知最好的工业制备方法是带式法(如例如GB-A 1 057 018所述，将其公开内容引入本文作为参考)和挤出机法(如DE-A 1 964 834、DE-A 2 059 570和US-A 5 795 948所述，将其公开内容引入本文作为参考)。
公知的混合装置，优选用高剪切能量操作的那些，适用于制备TPU。用于连续制备的可以提及的实例是共捏合机，优选挤出机，例如双螺杆挤出机，和Buss捏合机。
TPU可以例如在双螺杆挤出机上制备，其中在挤出机的第一段中制备预聚物，然后加入二异氰酸酯，在第二段中进行链增长/扩链。二异氰酸酯与链增长剂/扩链剂的添加可以在挤出机的相同计量口中平行进行，或优选在两个不同的开口中连续进行，但是根据本发明，链增长剂/扩链剂的计量添加应该在计量加入其余二异氰酸酯(即，第二部分二异氰酸酯)之前进行。
但是，预聚物也可以在挤出机之外在不同的在先预聚物反应器中、在釜中不连续地或在管中用静态混合器或搅拌管(管式混合器)中连续地制备。
但是在分开的预聚物反应器中制备的预聚物也可以通过第一混合装置例如静态混合器与二异氰酸酯混合，并通过第二混合装置例如混合头与链增长剂/扩链剂反应。然后将该反应混合物连续地加到载体上，例如传输带，与公知的带式法相似，在那里使该反应混合物反应直至该材料固化形成TPU，任选地对带进行加热。
通过本发明方法制备的TPU很软(45-65肖氏A)并具有良好的力学性能。在注塑加工期间，各组分十分迅速地固化，所以易于脱模。由于收缩率低，所以注塑的组件具有高的尺寸精度，并且热稳定性很好。
通过本发明方法制备的TPU即使在低温下也仍然具有很好的弹性性能(即，没有软链段结晶)，这由其在动态力学分析在-10℃下的低模量水平(DMA：拉伸下的弹性模量)表现出来。
通过本发明方法制备的TPU用于制备软质的柔性注塑组件，例如鞋跟、夹具帽、密封制件和防尘帽。在与其它热塑性塑料的组合中，得到具有满意的操作性能的产品(硬-软组合)。
也可以由其制备挤出制品，例如型材和软管。
下面通过以下实施例更详细地说明本发明。
通过以下实施例更详细地说明本发明，但不限于此，除非另有说明，其中所有的份数和百分率是按重量计。
实施例
在TPU的制备中使用以下组分，各组分的相对量和所得TPU的性能列在表1和2中。
TPU的制备：
步骤A)：
根据表1，在反应器中在搅拌下将相应的多元醇(190℃下)和合适的第一部分(即，部分1)4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)加热到60℃，达到基于多元醇计大于90摩尔％的转化率。
在实施例1和2中，反应用3ppm(基于多元醇计)Tyzor AA 95(从Dupont得到)催化，和在实施例7中，反应用15ppm Tyzor AA95催化。
步骤B)：
将第二部分MDI(即，部分2)加入到步骤A)得到的搅拌的反应混合物中。
步骤C)：
然后使丁-1，4-二醇充分混合到步骤B)得到的混合物中，约15秒后，将反应混合物倒在涂覆的金属片上，在120℃下后调湿30分钟。
表1：用于形成TPU的组分和相对量
  实施例   多元醇   多元醇的量[摩尔]   部分1MDI[摩尔]   部分2MDI[摩尔]     1，4-丁二醇的量[摩尔]
  1*   2   1   1.90   0     0.90
  2   2   1   1.25   0.65     0.90
  3   1   1   1.20   0.20     0.40
  4   3   1   1.25   0.65     0.90
  5*   4   1   1.50   0.40     0.90
  6   1和4   0.5+0.5   1.20   0.20     0.40
  7   5   1   1.25   1.15     1.40
  8*   6   1   1.50   0.50     1.00
*对比例，不在本发明范围内
多元醇1＝聚四亚甲基醚乙二醇，分子量为1000(从Dupont获得)
多元醇2＝己二醇-新戊二醇己二酸酯，分子量为2000(从Bayer获得)
多元醇3＝丁二醇-乙二醇己二酸酯，分子量为2000(从Bayer获得)
多元醇4＝聚四亚甲基醚二醇，分子量为2000(从Dupont获得)
多元醇5＝聚醚L 5050(从Bayer获得，聚乙二醇-丙二醇，分子量为2000)
多元醇6＝DesmophenPE 225B(从Bayer获得，丁二醇己二酸酯，分子量为2200)
从步骤C)得到的流延片材经过切割和造粒。粒料在注塑机D60(32-螺杆，来自Mannesmann)中熔化，并成型为棒(模塑温度：40℃；棒的尺寸：80×10×4毫米)或片材(模塑温度：40℃；尺寸：120×50×2毫米)。
检测：
对于TPU硬度的检测根据DIN 53505进行，拉伸实验根据ISO 37进行。对收缩率的检测相似地根据DIN 16770(第3部分)进行，收缩率对于评价注塑加工是重要的。
注塑制件在调湿(80℃/15小时)后的相对长度收缩率由相对于模具长度的％表示。
动态力学分析(DMA：在拉伸状态下的储能E模量)
从注塑片材中取出长方形样品(30毫米×10毫米×2毫米)。这些实验片材定期地在恒定预载荷下模拟很小的变形，任选地根据储能模量，作用在夹子上的力作为温度和模拟频率的函数来检测。额外施加的预载荷用于保持样品在负变形幅度期间仍然处于充分拉伸状态。DMA检测用Seiko DMS 210型(来自Seiko)在1Hz下进行，温度为-150℃至200℃，加热速率为2℃/分钟。
为了表征本发明样品在低温下的性能，于-10℃和+20℃在拉伸下检测储能E模量，以便于比较和说明。
为了表征热稳定性，当降低到2Mpa以下时，即不再保持注塑组件的稳定形式，指示温度T。该温度值越高，TPU就越稳定。
在注塑加工中的固化性能由对直接脱模(0秒后)和脱模后60秒时标准检测样品的硬度检测表征。这两个初始值越高，TPU固化越快，脱模越早。
表2：结果
    实施例     1*     2     3     4     5*     6     7     8*
    即时硬度肖氏A     60     62     64     61     64     59     60     85
    4周后的硬度肖氏A     60     62     65     61     66     59     60     95
    板的收缩率％     7.1     2.6     3     1.8     0.7     2.6     1.3     10.3
    注塑：0秒后的硬度肖氏A60秒后的硬度肖氏A 3235 3437 3743 3739 2945 2830 2628 3843
    DMA检测：E模量(-10℃)MPaE模量(20℃)MPaT(2MPa)℃ 9696 106106 97113 127105 759128 166113 96129 280107129
    拉伸强度MPa     18     17     32     20     32     23     13     44
    断裂伸长率％     765     850     739     813     759     751     880     620
*对比例，不在本发明范围内
即使不添加增塑剂，也通过本发明的多步法以简单的方式直接得到很软的TPU。
这些TPU具有很好的力学性能，可以加工，并且由于固化速度快，所以易于脱模。对于具有低硬度的TPU而言，注塑组件具有很低的收缩率。
-10℃下DMA的E模量值在与+20℃下DMA的E模量值相同的范围内，即该产品即使在低温下仍然具有良好的低温性能。不会出现后硬化(4星期)。在高温下，本发明的TPU的热稳定性很好。
当使用己二酸丁二醇酯作为聚酯时，尽管具有同样低的计算硬度，但没有达到所需的软度范围(对比例8)，这是由于软链段结晶之故。
尽管上面已为了说明目的详细描述了本发明，但是应该理解的是，这些细节仅仅是为了说明目的，在不偏离本发明的由权利要求限定的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以对其进行变化。

Claims (1)

1.一种制备可热塑性加工的聚氨酯弹性体的方法，该聚氨酯弹性体易于脱模，具有根据DIN 53 505检测的45-65肖氏A硬度，拉伸强度大于12MPa-根据ISO 37检测，收缩率≤3.5％-根据DIN 16770第3部分检测，和在-10℃在拉伸下的DMA储能E模量小于20MPa，所述方法包括任选地在催化剂存在下使：
A)一种或多种羟基封端的线性多元醇，选自：
a)数均分子量为450-5000的聚酯多元醇，其通过使至少两种不同的多元醇的混合物与一种或多种具有最多12个碳原子的二羧酸反应获得，
b)具有在450-5000范围内不同数均分子量的至少两种聚酯多元醇的混合物，
c)具有在450-5000范围内不同数均分子量的至少两种聚醚多元醇的混合物，
d)数均分子量为450-5000且含有至少两种不同氧化烯单元的聚醚多元醇，
e)含有一种氧化烯单元且数均分子量为450-1500的聚醚多元醇，
与一种或多种选自4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物的有机二异氰酸酯按照1.1∶1至1.7∶1的NCO/OH摩尔比反应，从而形成异氰酸酯封端的预聚物，
B)使步骤A)中制得的预聚物与有机二异氰酸酯混合，
C)使步骤B)中获得的混合物与一种或多种分子量为60-400的二醇扩链剂反应，所述二醇扩链剂选自乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二(β-羟乙基)-氢醌和1，4-二(β-羟乙基)-双酚A，
其中在A)、B)和C)中使用的各组分的NCO∶OH摩尔比调节为0.9∶1至1.1∶1，和其中多元醇的羟基与扩链剂的羟基之比是0.4∶1至1.5∶1。
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