CH684995A5

CH684995A5 - Composition adhésive dentaire.

Info

Publication number: CH684995A5
Application number: CH3074/92A
Authority: CH
Inventors: Tetsuro Sakuma; Junichi Okada
Original assignee: G C Dental Ind Corp
Priority date: 1991-10-11
Filing date: 1992-10-01
Publication date: 1995-02-28
Also published as: GB2260334A; JPH0597620A; JP3408824B2; BE1005918A5; FR2682295B1; US5364890A; FR2682295A1; DE4227167A1; GB2260334B; GB9214936D0; DE4227167C2

Description

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Description

L'invention se rapporte à une composition adhésive dentaire destinée à assurer la liaison d'une résine acrylique aux dents et, plus particulièrement, à une composition adhésive dentaire pour dents de restauration et pour la liaison d'un produit composite dentaire (résine composite) à l'émail et à la dentine. Une force d'adhérence vis-à-vis de la dentine est requise en particulier pour des dents de restauration.

Avec un adhésif conventionnel pour la liaison d'une résine composite de restauration à un émail, une force d'adhérence supérieure à 100 kg/cm2 satisfaisant dans une mesure suffisante aux exigences cliniques, est obtenue entre un émail et la résine composite de restauration. Cela est vrai même lorqu'un émail est traité par attaque acide, au moyen d'acide phosphorique ou citrique, lavé à l'eau et séché, et finalement enduit d'un primaire composé d'un monomère d'ester méthacrylique et d'un agent de durcissement, et ne présente aucune adhérence à la dentine. Toutefois, du fait qu'on n'obtient qu'une faible adhérence à la dentine en utilisant le primaire n'ayant aucune adhérence à la dentine, diverses solutions ou divers primaires de traitement de la dentine, considérés comme étant adhésifs, ont été proposés. Par exemple, ie brevet japonais publié N° 5 530 768 décrit un composé d'ester phosphorique considéré comme adhésif à la dentine, mais n'étant pas en mesure de fournir la force d'adhérence élevée précitée, telle que mesurée par les présents inventeurs.

La demande de brevet japonais publiée N° 5 412 338 décrit un monomère fonctionnel d'anhydride 4-méthacryloxyéthyl trimellitique (ci-après désigné de façon abrégée par 4M ETA), et le «Journal of the Japan Society for Dental Apparatus and Materials», 23 (61), pp. 29-32 (1982) spécifie que lorsqu'une dentine est traitée par une solution aqueuse à 10% d'acide citrique et 3% de chlorure ferrique, puis restaurée au moyen d'un produit d'obturation et de restauration (4META contenant du méthyl méthacrylate/ tri-n-butyl boranne/polyméthyl méthacrylate) on obtient une force d'adhérence de 12-18 Mpa. Toutefois, lorsqu'elle est mesurée par les présents inventeurs, une force de liaison aussi élevée n'a pû être obtenue. De plus, lorsqu'on utilise une résine composite de restauration du type à polymérisation chimique préparée à partir d'un système initiateur redox amine tertiaire-peroxyde de benzoyle, un problème se présente en ce qui concerne la réaction entre l'amine tertiaire et le 4META.

Etant donné l'état actuel de la technique selon lequel il ressort qu'aucun adhésif d'une efficacité clinique satisfaisante n'a été obtenu jusqu'à présent, comme mentionné précédemment, des efforts ont été développés en vue d'obtenir un adhésif qui soit non seulement amélioré pour ce qui est de son adhérence à la dentine, mais qui serve en même temps à renforcer la dentine, ce qui a permis de réaliser la présente invention.

A la suite d'études approfondies entreprises en vue d'apporter une solution au problème de l'état de la technique mentionné précédemment, on a trouvé qu'une composition adhésive dentaire contenant un composé présentant un carbodiimide dans sa molécule possédait une force de liaison à la dentine bien plus élevée que celles obtenues jusqu'à présent. Ceci semble être dû au fait que le composant protéine d'une dentine est combiné chimiquement à un monomère d'ester méthacrylique ayant un groupe hy-droxyie ou amino, en raison de leur réaction de déshydratation qui a lieu sous l'effet catalytique du carbodiimide. De plus, le carbodiimide sert à réticuler la protéine de la dentine, de sorte que cette résine composite peut être liée solidement à la dentine par la composition adhésive dentaire contenant un composé présentant un carbodiimide dans sa molécule.

L'invention sera expliquée plus en détail dans la description qui suit.

La composition adhésive dentaire selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle contient un carbodiimide dans sa molécule. On mentionne, comme exemple de composé, le cyclohexylcarbodiimide, le

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide et le 1-cyclohexyl-3-(2-morpholinoéthyl) carbodiimide. Ces composés seront utilisés en des quantités comprises, de préférence, entre 0,1 et 20,0% et, plus avantageusement, entre 0,5 et 10,0%, par rapport au poids total de la composition.

Une limite morphologique quelconque n'est pas imposée à cette composition adhésive dentaire, pour autant qu'elle contienne un composé présentant un carbodiimide dans sa molécule. On peut se la procurer, par exempte, sous la forme d'une composition primaire (ne durcissant pas d'elle-même) diluée avec un solvant, une composition du type photopolymérisable, une composition du type chimiquement polymérisable qui se divise en deux ou plusieurs parties, et une composition de résine composite dans laquelle le monomère contient ce composé. Une composition adhésive dentaire selon l'invention comprend:

a) un composé présentant un carbodiimide dans sa molécule,

b) un méthacrylate ou un acrylate ayant au moins une double liaison non saturée, et c) un initiateur de polymérisation.

Comme méthacrylate ou acrylate b) ayant au moins une double liaison non saturée, on peut utiliser plus particulièrement les composés mentionnés ci-après: méthyl méthacrylate, éthyl méthacrylate, iso-propyl méthacrylate, hydroxyéthyl méthacrylate, n-butyl méthacrylate, isobutyl méthacrylate, hydroxypro-pyl méthacrylate, tétrahydrofurfuryl méthacrylate, glycidyl méthacrylate, 2-méthoxyéthyl méthacrylate,

2-éthylhexyl méthacrylate, 2,2-bis(métracryloxyphényl)propane, 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypro-

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poxy) phényl]propane, 2,2-bis(4-méthacryloxydiéthoxyphényl)propane, 2,2-bis(4-méthacryloxypropoxy-phényl)propane, éthylèneglycol diméthacrylate, diéthyièneglycol diméthacrylate, triéthylèneglycol dimé-thacryiate, butylèneglycol diméthacrylate, néopentylglycol diméthacrylate, 1,3-butanediol méthacrylate, 1,4-butanediol diméthacrylate, 1,6-hexanediol méthacrylate, triméthylolpropane triméthacrylate, triméthy-loléthane triméthacrylate, pentaérythritol triméthacrylate, triméthylolméthane triméthacrylate et pentaé-rythritol tétraméthacrylate et leurs acrylates, ainsi que les méthacrylates et acryiates contenant une liaison uréthanne dans leurs molécules. Il convient de noter qu'une préférence particulière est donnée au di-2-méthacryloxyéthyl-2,2,4-triméthylhexaméthylène dicarbamate ou à son acrylate, ainsi qu'aux composés ayant la formule développée suivante:

Formule développée 1

R O OR

11! Il l

CH, =C —C —O —CHZ -CH-CH2 -0-C-C = CII2

I

0

1

c=o I

NH /+\

A

NH

c=o I

R O O OR

I II I II I

CII2 = C-C-0-CH2 -CII-CMa —O —C —C=CH2

dans laquelle:

Rs peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, chacun représentant un H ou un CH3, et - (A) - désigne - (CH2)6 -,

Les composés de formule développée 2

et de formule développée 3

sont préférables.

Ces méthacrylates et acrylates sont connus en eux-mêmes comme produits dentaires et peuvent être utilisés seuls ou en mélange, si besoin est.

Ces dernières années, des initiateurs de photopolymérisation ont souvent été utilisés comme initiateurs de polymérisation c) et à cet effet, des combinaisons sensibilisateur-réducteur sont désormais généralement utilisées. Les sensibilisateurs utilisés peuvent comprendre, par exemple, les composés sui3

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vants: quinone camphrée, benzyl, diacétyl, benzyl diméthyl cétal, benzyl diéthyl cétal, benzyl di-(2-mé-thoxyéthyl)cétal, 4,4'-diméthylbenzyl-diméthyl cétal, anthraquinone, 1-chloro-anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-méthylanthraquinone, 2-méthy-lanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-méthylthioxanthone, 2,4-diméthylthioxanthone, 2,4-diéthylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chioro-7-trifluorométhyl-thioxanthone, thioxanthone-10, 10-dioxyde, thioxanthone-10-oxyde, benzoïne méthyl éther, benzoïne éthyl éther, benzoïne isopropyl éther, benzoïne isobutyl éther, benzophénone, bis-(4-diméthylaminophényl) cétone, 4,4'-bisdiéthylaminobenzo-phénone et des composés contenant des groupes azides, ces divers produits pouvant être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou davantage.

Généralement, des aminés tertiaires peuvent être utilisées comme agents de réduction. Les aminés tertiaires utilisées peuvent comprendre de préférence, par exemple, le diméthylaminoéthyl méthacrylate, la triéthanolamine, le 4-diméthylaminométhyl benzoate, le 4-diméthylaminoéthyl benzoate et le 4-dimé-thylaminoisoamyl benzoate.

D'autres agents de réduction, par exemple le peroxyde de benzoyle, des dérivés de l'acide sulfinique et des composés organométalliques peuvent être également utilisés.

Les compositions adhésives du type à photopolymérisation ainsi obtenues sont polymérisées par exposition à des rayons actifs, tels que des rayons ultraviolets ou des rayons visibles. Les sources lumineuses utilisées à cet effet peuvent comprendre, par exemple, diverses formes de lampes à mercure à pression très élevée, élevée, moyenne et faible, des lampes chimiques, des lampes à arc de carbone, des lampes à halogénure métallique, des lamps fluorescentes, des lampes au tungstène, des lampes au xénon et des lasiers à ions argon.

Comme initiateur de polymérisation chimique, on peut utiliser les composés suivants: peroxyde de benzoyle-amine tertiaire, peroxyde de benzoyle-N-phénylglycine, peroxyde de benzoyle-p-toluènesulfina-te de sodium, peroxyde de benzoyle-p-benzènesulfinate de sodium, peroxyde de benzoyle-p-toluènesul-finate de sodium, avec ou sans amine tertiäre aromatique, des combinaisons de persulfate de potas-sium-amine tertiaire aromatique et de persulfate de sodium-amine tertiaire aromatique.

Les compositions adhésives selon l'invention peuvent être utilisées non seulement sous forme de primaires, mais également sous une forme contenant des solvants. Dans ce dernier cas, tous les solvants peuvent être utilisés, à condition qu'ils soient soiubles dans ces compositions. On mentionne à cet effet, uniquement à titre d'exemple, les produits suivants: eau, méthanol, éthanol, propano!, butanol, acétone, méthyl éthylcétone, méthyl isobutyl cétone, toluène, xylène, acétate d'éthyle, acétate de butyle, cello-solve, tétrahydrofuranne, dioxanne, dichloro-méthane, chloroforme, tétrachlorure de carbone, tri-chloroéthylène, diméthylformamide et diméthylsulfoxyde.

Les compositions adhésives selon l'invention peuvent renfermer également des charges. Les charges utilisées peuvent être à base de produits inorganiques, de produits organiques ou de combinaisons de ceux-ci. Comme charges inorganiques on peut utiliser, à titre d'exemple, les produits suivants: quartz en poudre, alumine en poudre, poudre de verre, kaolin, talc, blanc de zinc, carbonate de calcium, verre aluminosilicaté, verre à l'aluminosilicate de baryum, verre au strontium, oxyde de titane, verre borosili-caté et silice colloïdale en poudre. On peut également utiliser des charges composites organiques obtenues en compactant les charges inorganiques avec des polymères et en pulvérisant les produits compacts.

Comme charges organiques utilisées, on mentionne, uniquement à titre d'exemple: l'acide polyacryli-que, l'acide polyméthacrylique, le méthylpolyacrylate, le méthyl polyméthacrylate, des copolymères de méthylméthacrylate-éthylméthacrylate, des copolymères d'acide acrylique-acide maléique et le méthyl-polyméthacrylate réticulé, ces polymères en poudre pouvant être facultativement utilisés mélangés aux poudres inorganiques précitées. Avant d'être mélangées aux résines du liant, les charges inorganiques précitées sont généralement traitées, en surface, par un agent de couplage à base de silanne capable de réagir avec ces deux composants. Dans la plupart des cas, on utilise comme agent de couplace à base de silanne, le 7-méthacryloxypropyltriméthoxysilanne.

Dans la description qui suit, l'invention sera maintenant décrite en référence à des exemples dans lesquels on évalue la force de liaison des échantillons et leur aptitude à s'adapter aux dents.

Méthode de mesure de la force de liaison

1. La surface d'une dent antérieure fraîche bovine est polie au moyen d'un papier abrasif résistant à l'eau de qualité # 1000, tout en versant de l'eau jusqu'à ce que la surface de la dentine soit mise à nu.

2. La surface de la dentine est enduite d'une composition adhésive dentaire déterminée, par l'intermédiaire d'une bande de cellophane présentant des pores de 3,0 mm appliquée sur cette surface laquelle est, à son tour, enduite d'une mince couche au moyen d'air.

3. Parmi les compositions adhésives dentaires, l'une d'elles contenant un initiateur de photopolymérisation, est exposée à la lumière d'un appareil d'irradiation dentaire du type GC («GC Light») pendant 20 secondes.

4. Une résine composite du type à photopolymérisation GC («Graft LC») est déposée sur une surface d'adhérence au moyen d'un moule en caoutchouc siliconé de 2 mm d'épaisseur présentant un pore

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de 5,0 mm de diamètre intérieur, et exposée à la lumière d'une appareil «GC Light» pendant 40 secondes pour assurer la réticuiation.

5. Après immersion dans l'eau à 37°C pendant une journée, l'éprouvette est étirée à une vitesse transversale 1,0 mm/min sur un autographe du type fabriqué par Shimazu Company pour l'essai d'adhérence en traction.

Méthode d'observation de l'aptitude d'adaptation aux dents de la composition de résine.

1. Une cavité du type en soucoupe est formée dans la face axiale d'une molaire humaine convenablement extraite.

2. Conformément à la méthode précitée de mesure de la force de liaison, une composition adhésive dentaire est appliquée sur la dent et une résine composite du type à photopolymérisation est introduite dans la cavité, de manière à remplir celle-ci pour assurer la prise. Il y a lieu de noter que l'émail est décapé par l'acide phosphorique de façon conventionnelle.

3. Après la prise, l'éprouvette est maintenue dans l'eau à 37°C pendant 24 heures. Après ce temps d'attente, la zone centrale de la cavité est découpée horizontalement, perpendiculairement à l'axe, puis la partie sectionnée est polie au papier d'émeri N° 1000, sous courant d'eau.

4. Après que la section ait été légèrement corrodée par une solution d'acide phosphorique, une reproduction précise de cette section est formée. L'état dans lequel la résine est liée à la surface de la dentine est examiné en observant la surface de reprodution sous un SEM.

5. L'essai d'aptitude est effectué conformément à la méthode Sasazaki de mesure des interstices entre résine et dentine [(voir «The Japanese Journal of Conservative Dentistry», Vol 28, N° 2, pp 452-478 (1985)]. L'essai est effectué sur la base de cinq degrés d'interstices observés: a, b, c, d et e, a correspondant à aucun interstice trouvé, ce qui signifie qu'une excellente aptitude à s'adapter à la dentine est obtenue, les autres degrés ayant les significations suivantes:

b: léger interstice c: interstice égal ou inférieur à 5 um d: interstice de 5 à 10 um e: interstice égal ou supérieur à 10 um

Exemple 1

Liquide A

Dicyclohexylcarbodiimide

5,0% en poids

N-phénylglycine

1,0% en poids

Éthanol

94,0% en poids

Liquide B

2-hydroxyméthacrylate

30,0% en poids

2,2-bis [4-(2-hydroxy-3-méthacryl-oxypropoxy)

30,0% en poids phényljpropane

Peroxyde de benzoyle

1,0% en poids

Éthanol

39,0% en poids

D'égales quantités de liquides A et B précités (ceux-ci étant des compositions adhésives chimiquement polymérisables) sont mélangées entre elles, puis le mélange est soumis aux essais conformément aux méthodes précédemment spécifiées. Les résultats sont indiqués au tableau 1.

Exemples 2 à 5

Les mélanges de liquides A et B mentionnés au tableau 1 sont soumis aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 1.

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Exemple 6

1-éthyl-3(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide

2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy) phényljpropane

2-hydroxyéthyl méthacrylate Quinone camphrée Diméthylamirioéthyl méthacrylate Éthanol

5,0% en poids 25,0% en poids

25,0% en poids 5,0% en poids 1,0% en poids 43,5% en poids

Une composition adhésive du type photopolymérisable comprenant les constituants précités est soumise aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 2.

Exemples 7 à 9

Des compositions adhésives du type photopolymérisable comprenant les constituants indiqués au tableau 2 sont soumises aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 2.

Exemple 10

Une composition ahésive du type primaire renfermant:

est soumise aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 3.

Exemples 11 et 12

Deux compositions adhésives du type primaire indiquées au tableau 3 sont soumises aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 3.

Exemples comparatifs 1 à 3

Divers types de compositions exemptes de carbodiimide indiquées au tableau 4 sont soumis aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 4.

Exemples comparatifs 4 et 5

Des compositions ayant des teneurs en carbodiimide s'écartant de la gamme définie par l'invention, telles qu'indiquées au tableau 4, sont soumises aux essais conformément aux modes opératoires de l'exemple 1. Les résultats sont indiqués au tableau 4.

1-éthyl-3(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide 5,0% en poids

Éthanol

95,0% en poids

6

G) Ul

Ol

Ol en o ai o

co en co o ro en ro o

Tableau 1

Liquide A

Liquide B

Force de liaison à la dentine (kg/ch2)

Aptitude

Exemple 1

Cyclohexylcarbodiimide N-Phénylglycine 1 Éthanol

5,0% en poids 1,0% en poids 94,0% en poids

2-hydroxy méthacrylate

2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)

phényl] propane

Peroxyde de benzoyle

Éthanol

30,0% en poids 30,0% en poids

1,0% en poids 39,0% en poids

131

a

Exemple 2

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)

carbodiimide

N-phénylglycine

Acétone

5,0% en poids

1,0% en poids 94,0% en poids

Méthylméthacrylate

2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy) phényl) propane Peroxyde de benzoyle Acétone

30,0% en poids 30,0% en poids

1,0% en poids 39,0% en poids

150

a

Exemple 3

Cyclohexylcarbodiimide 2-hydroxyéthyl méthacrylate p-toluènesulfinate Éthanol

5,0% en poids 20,0% en poids 1,0% en poids 74,0% en poids

2-hydroxyéthylméthacrylate Peroxyde de benzoyle Éthanol

50,0% en poids 1,0% en poids 49,0% en poids

144

a

Exemple 4

1-cyclohexyl-3-(2-morpho!inoéthyl) carbodiimide Méthylméthacrylate

2-hydroxy méthacrylate N,N-dihydroxyéthyl p-toluidine

5,0% en poids

50,0% en poids 44,0% en poids 1,0% en poids

Méthylméthacrylate 2-hydroxyéthyl méthacrylate 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy) phényl] propane Peroxyde de benzoyle

39,0% en poids 30,0% en poids 30,0% en poids

1,0% en poids

138

a

Exemple 5

Cyclohexylcarbodiimide 2-hydroxyéthyl méthacrylate Isobutyl méthacrylate N,N-dihydroxypropyl p-toluidine p-toluènesulfinate

1,0% en poids 50,0% en poids 47,0% en poids 1,0% en poids 1,0% en poids

Trièthylèneglycol diméthacrylate 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy) phényl] propane Peroxyde de benzoyle

49,0% en poids 50,0% en poids

1,0% en poids

129

a

O) Ol

Ol

Ol o

4^ Ol

4^ O

CO Ol

CO O

ro

Ol ro o

Tableau 2

Type à photopolymérisation Force de liaison à Aptitude la dentine (kg/cm2)

Exemple 6

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane

2-hydroxyéthyl méthacrylate Quinone camphrée Diméthylaminoéthylméthacrylate Éthanol

5,0% en poids 25,0% en poids 25,0% en poids 0,5% en poids 1,0% en poids 43,5% en poids

173

a

Exemple 7

Cyclohexylcarbodiimide

Di-2-méthacryloxyléthyl-2,2,4-triméthylhexaméthylène dicarbamate

2-hydroxyéthyl méthacrylate

Quinone camphrée

Diméthylaminoéthylméthacrylate

Acétone

147

a

Exemple 8

1-cyclohexyl-3-(2-morpholinoéthyl)carbodiimide 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane

2-hydroxyéthyl méthacrylate Benzylméthylcétal

1,2-benzanthraquinone 4-diméthylaminoéthyl benzoate

1,0% en poids 50,0% en poids 47,4% en poids 0,5% en poids 0,1% en poids 1,0% en poids

153

a

Exemple 9

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide Triéthylèneglycol-diméthacrylate

Di-2-méthacryloxyléthyl-2,2,4-triméthylhexaméthylène dicarbamate Quartz en poudre fine (granulométrie moyenne 3 um)

Quinone camphrée 4-diméthylaminoisoamyl benzoate

5,0% en poids 33,5% en poids 30,0% en poids 30,0% en poids 0,5% en poids 1,0% en poids

161

a

O)

o en o

4».

en o

co en co o ro en ro o

Tableau 3

Types de primaires

Force de liaison à la dentine (kg/cm2)

Aptitude

Exemple 10

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide Éthanol

5,0% en poids 95,0% en poids

123

a

Exemple 11

1-cyclohexyl-3-(2-morpholinoéthyl)carbodiimide

2-hydroxyéthylméthacrylate Éthanol

3,0% en poids 50,0% en poids 47,0% en poids

160

a

Exemple 12

Cyclohexylcarbodiimide

Diméthylaminoéthylméthacrylate

Acétone

3,0% en poids 3,0% en poids 94,0% en poids

154

a

Ol

Ol o

■N Ol

■t». O

Cd Ol

CO

o

N> Ol l\3 O

Tableau 4

Exemple comparatif 1 (Type à polymérisation chimique

Exemple comparatif 2 (Type à photopolymérisation)

Exemple comparatif 3 (primaire)

Exemple comparatif 4 (Type à photopolymérisation)

Exemple comparatif 5 (Type à photopolymérisation)

Liquide A

p-toluènesulfinate

N,N-dihydroxyéthyl-p-toluidine

Éthanol

2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)

phényl]propane

2-hydroxyéthyl méthacrylate

Quinone camphrée

Diméthylaminoéthylméthacrylate

Éthanol

2-hydroxyéthyl méthacrylate Éthanol

1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl)carbodiimide Di-2-méthacryloxyléthyl-2,2,4-triméthyl-hexaméthylène dicarbamate

2-hydroxyéthylméthacrylate Quinone camphrée Diméthylaminoéthylméthacrylate Éthanol

(Type à photopolymérisation)

1-cyclohexyl-3-(2-morpholinoéthyl)carbodiimide 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxy-propoxy)phényl]propane

2-hydroxyéthylméthacrylate 1,2-benzanthraquinone 4-diméthylaminoéthyl benzoate

1,0% en poids 1,0% en poids 98,0% en poids

Liquide B

2-hydroxyméthacrylate 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-métha-cryloxypropoxy)phényl]propane Peroxyde de benzoyle Éthanol

30,0% en poids 30,0% en poids 1,0% en poids

39,0% en poids 25,0% en poids

25,0% en poids 0,5% en poids 1,0% en poids 48,5% en poids

50,0% en poids 50,0% en poids

0,05% en poids 25,0% en poids

25,0% en poids 0,5% en poids 1,0% en poids 48,45% en poids

25,0% en poids 40,0% en poids

33,9% en poids 1,0% en poids 0,1% en poids

Force de Apti-liaison à tude la dentine (kg/cm2)

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Comme cela ressort des tableaux 1 à 4, il est établi que les compositions adhésives dentaires contenant les composés ayant des carbodiimides dans leurs molécules présentent une excellente force de liaison, en particulier à la dentine.

Il résulte des observations d'aptitude faites sur des dents extraites humaines, que les résines sont bien liées à la dentine, sans qu'il se présente d'interstices, lesquels sont la cause principale de caries secondaires.

Claims

Revendications

1. Composition adhésive dentaire caractérisée en ce qu'elle contient un composé ayant un carbodiimide dans sa molécule, représenté par la formule générale (1):

A-N=C=N-A' ... (1)

dans laquelle A et A' peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, chacun d'eux désignant un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué un groupe aromatique ou un groupe cyclohexyle, ou peuvent former ensemble une structure cyclique.

2. Composition adhésive dentaire selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend:

a) un. composé ayant un carbodiimide dans sa molécule,

3. Composition adhésive dentaire selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit composé contenant le carbodiimide est le cyclohexyl-carbodiimide, le 1-éthyl-3-(3-diméthylaminopropyl) carbodiimide ou le 1-cyclohexyl-3-(2-morpho!inoéthyl) carbodiimide.

4. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit composé contenant le carbodiimide est contenu en une quantité comprise entre 0,1 et 20,0% par rapport au poids total de la composition.

5. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit méthacrylate ou acrylate ayant au moins une double liaison non saturée est contenu en une quantité comprise entre 0 et 99,9% par rapport au poids total de la composition.

6. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient un solvant organique.

7. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le solvant organique est contenu en une quantité comprise entre 0 et 99,9% par rapport au poids total de la composition.

8. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient une charge.

9. Composition adhésive dentaire selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ladite charge est contenue en une quantité comprise entre 0 et 85,5% par rapport au poids total de la composition.

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