CH644617A5 - Zusammensetzung auf der basis von polyaethylenterephthalat -homo oder -copolymerisat. - Google Patents
Zusammensetzung auf der basis von polyaethylenterephthalat -homo oder -copolymerisat. Download PDFInfo
- Publication number
- CH644617A5 CH644617A5 CH192779A CH192779A CH644617A5 CH 644617 A5 CH644617 A5 CH 644617A5 CH 192779 A CH192779 A CH 192779A CH 192779 A CH192779 A CH 192779A CH 644617 A5 CH644617 A5 CH 644617A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- composition according
- component
- composition
- copolymer
- carboxyl groups
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 title 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 24
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 24
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 4
- RCGZRZBMXNWTFH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-octanoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCCCCCC RCGZRZBMXNWTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen auf der Basis von Polyäthylenterephthalat-Homo- oder Copolymerisat.
Es ist günstig die Festigkeit von aus Polyäthylentereph-thalatharz geformten Gegenständen durch Anwendung von Verstärkungsmaterialien wie Glas-, Asbestfasern oder anderen faserartigen Mineral-Materialien mit einem Kupplungsmittel in dem Harz zu erhöhen. Darüberhinaus reicht es manchmal aus, den Modul durch Anwendung eines Füllstoffs, wie Perlen oder Kügelchen oder eines Minerals mit geringem Abmessungs- bzw. Seitenverhältnis in dem Harz zu erhöhen. Bisher war es jedoch notwendig, sehr hohe Formtemperaturen in der Grössenordnung von 130°C zu verwenden, um aus derartigen verstärkten oder Füllstoffe enthaltenden Harzen Formgegenstände mit glänzender bzw. glatter Oberfläche zu erhalten, die keine'rauhe Textur aufwiesen. Wurden diese hohen Formtemperaturen nicht verwendet, so wiesen die Formgegenstände eine rauhe Oberfläche mit geringem Glanz auf. Man nimmt an, dass die Kristallisationsgeschwindigkeit von Polyäthylenterephthalat unter etwa 130°C zu gering ist, um zu einem Formkörper mit guten Oberflächencharakteristika zu führen. Zwar können bei Formungstemperaturen von 130°C oder darüber gute Oberflächencharakteristika erzielt werden, jedoch ist die Anwendung derartiger Temperaturen auf dem Formungsgebiet nicht durchführbar, da die meisten Formen mit Wasser erwärmt werden und Temperaturen von nur etwa 85 bis 110°C erreichen.
Einige wenige Formungsvorrichtungen bedienen sich Heizeinrichtungen, wie Öl, zur Erzielung von Temperaturen über 85 bis 110°C, jedoch ist deren Anwendung im allgemeinen umständlich und darüberhinaus erreichen auch sie nicht allgemein derartige Temperaturen oder erreichen sie durch unzulängliche Kernbildung in ungleichmässiger Weise. Wegen dieser Erhitzungsprobleme hat es sich praktisch als ungünstig erwiesen, diese Hochtemperatur-Formungsvorrichtungen für verstärkte oder mit Füllstoffen versehene Polyäthylenterephthalatharze zu verwenden.
Es besteht daher ein Bedürfnis nach einer verstärkten und/oder Füllstoffe enthaltenden Zusammensetzung auf der Basis von Polyäthylenterephthalatharz, die bei Formtemperaturen unterhalb 110°C unter Bildung eines Formkörpers mit einer glatten und glänzenden Oberfläche geformt werden kann. Die erfindungsgemässen verstärkten und/oder füllstoff-haltigen Zusammensetzungen auf der Basis von Polyäthylenterephthalatharz befriedigen dieses Bedürfnis.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist im vorangehenden Patentanspruch 1, ihre Verwendung im Patentanspruch 10 charakterisiert.
Bei dem in der erfindungsgemässen Zusammensetzung enthaltenen Polyäthylenterephthalat handelt es sich um eines mit einer inhärenten nach ASTMD-2857 bestimmten Viskosität von mindestens 0,4. Das Polyäthylenterephthalat weist vorzugsweise eine obere Grenze für die inhärente Viskosität von etwa 1,2 auf. Die inhärente Viskosität misst man in einem 3:1-Volumenverhältnis von Methylenchlorid und Tri-fluoressigsäure bei 30°C. Die Konzentration des zur Bestimmung der inhärenten Viskosität verwendeten Polyäthylen-terephthalats beträgt 0,5 g pro 100 cm3 Flüssigkeit. Die Messung erfolgt nach ASTM D-2857. Das Polyäthylenterephthalat kann geringere Mengen anderer Comonomerer enthalten, wie Diäthylenglykol oder Glutarsäure.
Die hier verwendeten Verstärkungs- und/oder Füllstoff-materielien umfassen insbesondere Glasfasern, Glasperlen, Aluminiumsilikat, Asbest, Glimmer und dergleichen oder Kombinationen davon, wie z.B. ein Gemisch von Glimmer und Glasfasern.
Materialien, die in einer ausreichenden Menge vorhanden sind, um den erfindungsgemässen Zusammensetzungen ein A H|t/A Hr-Verhältnis von unter 0,25 zu verleihen (vorstehend definierte Komponente C) umfassen, die Natrium5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
644617
oder Kaliumsalze von organischen Homo- oder Copolymeren mit anhängenden, bzw. Seiten- Carboxylgruppen beispielsweise von Olefinen und Acryl- oder Methacrylsäuren oder Copolymeren von aromatischen Olefinen und Maleinsäureanhydrid. Vorzugsweise schliessen diese Materialien die Natrium- oder Kaliumsalze von Äthylen/Methacrylsäure-Copo-lymeren (einschliesslich sowohl der gänzlich als auch der , teilweise neutralisierten Salze, z.B. zu mindestens etwa 30% neutralisiert) und das Natriumsalz von Styrol/Maleinsäure-anhydrid-Copolymeren (einschliesslich sowohl der gänzlich als auch der teilweise neutralisierten Salze, z.B. zu mindestens etwa 30% neutralisiert) ein. In den vorstehend aufgeführten Copolymeren beträgt der Rest des Olef ins oder aromatischen Olefins gewöhnlich 50 bis 98 Gew.-% des Copolymeren und vorzugsweise 80 bis 98%. Ein besonders bevorzugtes Material ist das Natriumsalz des Äthylen/Methacryl-säure-Copolymeren. Die Copolymeren können mittels einer üblichen Hochdruck-Polymerisationstechnik hergestellt werden.
Bevorzugte organische Ester des Bestandteils D sind solche, in denen die aliphatischen Carbonsäuren Kohlenwasserstoffsäuren mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 Carboxylgruppen sind und 4 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen und die Alkohole aliphatisch sind. Mit anderen Worten sind die Gruppen R in den Alkoholen Alkyl oder Alkylen, je nach der speziellen Gruppe R. Es ist auch bevorzugt, dass, falls die Carbonsäuren 2 oder mehrere Carboxylgruppen enthalten, alle Carboxylgruppen unter Bildung von Esterbindungen (COO) umgesetzt sind, d.h. es liegen keine freien Carboxylgruppen in dem Ester vor. Vorzugsweise werden auch alle Hydroxylgruppen der Alkohole unter Bildung von Esterbindungen (COO) umgesetzt, d.h. in dem Ester liegen keine freien Hydroxylgruppen vor.
Spezielle Verbindungen, die unter diese Definitionen fallen, sind im folgenden aufgeführt (die Zahl in Klammern nach jeder Verbindung stellt die Anzahl der Centigrade dar, um die 1 Gew.-% der, bezogen auf das Polyäthylenterephthalat vorhandenen Verbindung, in dem verstärkten oder gefüllten Polyäthylenterephthalat den Tpk verringert): Bu-tylcarbitoladipat (2,9), Triäthylenglykolcaprat-caprylat (2,7).
Die Bestandteile C und D in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen ermöglichen die Erzielung von Formgegenständen mit grossem Oberflächenglanz bei Formungstemperaturen unter 110°C, insbesondere unter 100°C, dadurch dass sie die Kristallisationsgeschwindigkeit des Poly-äthylenterephthalats erhöhen. Man nimmt an, dass der Bestandteil C vorwiegend dazu beiträgt, die Kristallisationsgeschwindigkeit zu erhöhen, wohingegen angenommen wird, dass der Bestandteil D in erster Linie die Mobilität des Polyäthylenterephthalat im unterkühlten Zustand durch Verringerung der Viskosität des unterkühlten Gemischs verbessert. Beides ist notwendig, um bei den aus der Zusammensetzung geformten Gegenständen einen hohen Glanz zu erzielen:
Bei der Menge des Bestandteils C in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen handelt es sich um eine Menge, die zu einem \ Hlr/ \ H,. Verhältnis der Zusammensetzung von weniger als 0,25 führt. Um das A Hlr//\ H(, Verhältnis zu ermitteln, wird Polyäthylenterephthalat bei 70°C zu Stäben von 0,16 cm (1/16 inch) Dicke geformt. Die Stäbe werden erwärmt und bei einer Temperatur zwischen 95 und 120°C wird eine Exotherme (bezeichnet als A Hh) auf einer Differential-Abtast-Calormeterzelle (DSC) festgestellt, die sich an einer Vorrichtung zur thermischen Differentialanalyse (DTA) (Du Pont 900) befindet. Der Stab wird auf 290°C erwärmt (die Temperatur liegt über dem Schmelzpunkt) und die geschmolzene Probe wird mit 10°C/Min. gekühlt. Eine weitere Exotherme bei etwa 200-220°C (bezeichnet als A H(.)
stellt die Exotherme dar, die man beim Einfrieren der Probe erhält. Es wurde gefunden, dass das A Hh/A Hc Verhältnis eine zweckmässige Messmethode für den Kristallisationsgrad darstellt.
Der Tpk Wert der erfindungsgemässen Zusammensetzung stellt die Temperatur dar, bei der sich während des im vorstehenden Absatz genannten Erwärmungscyclus am raschesten Wärme entwickelt. Wie vorstehend festgestellt, handelt es sich bei der Menge des Bestandteils D in der erfindungsgemässen Zusammensetzung um eine Menge, die den Tpk Wert der Zusammensetzung um mindestens 4°C im Vergleich mit dem einer identischen Zusammensetzung, die den Bestandteil D nicht enthält, verringert.
Die oberen Grenzen der Mengen der Bestandteile C und D sind nicht kritisch. Jedoch können mit zunehmenden Mengen die physikalischen Eigenschaften nachteilig beein-flusst werden. Im allgemeinen liegt die obere Menge die für einen beliebigen Bestandteil verwendet wird, bei etwa 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylentereph-thalats, wohingegen die untere Grenze bei etwa 1 % liegt. Für die bevorzugte Komponente C, die Salze von Äthy-len/Methacrylsäure-Copolymeren, liegt die obere Grenze der vorhandenen Menge bei etwa 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylenterephthalats, wohingegen die untere Grenze bei etwa 0,5% liegt, jedoch wird vorzugsweise eine Menge von 2 bis 7 % verwendet.
Zusätzlich zu den vorstehend diskutierten Bestandteilen können die erfindungsgemässen Zusammensetzungen Zusätze enthalten, die üblicherweise bei Polyesterharzen verwendet werden, wie Farbstoffe bzw. Färbemittel, Entfor-mungsmittel, Antioxidantien, Ultraviolettlichtstabilisatoren, flammhemmende bzw. flammverzögernde Mittel und dgl. Zusätze, die die physikalischen Eigenschaften verbessern, wie die Zugfestigkeit und die Dehnung, können ebenfalls verwendet werden; derartige Zusätze umfassen beispielsweise Epoxyverbindungen (z.B. eine Epoxyverbindung, gebildet aus Bisphenol-A und Epichlorhydrid), die insbesondere in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung vorliegen.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen stellt man her durch Vermischen der Bestandteile miteinander, in jeglicher zweckmässigen Weise. Weder die Temperatur noch der Druck sind kritisch. Beispielsweise kann das Polyäthylenterephthalat trocken in jeder geeigneten Mischvorrichtung oder Trommel mit den Bestandteilen B, C und D vermischt werden und das Gemisch wird schmelzextrudiert. Das Ex-trudat kann geschnitten bzw. zerstückelt werden und mit dem Verstärkungsmittel vermischt werden, worauf dieses Gemisch schmelzextrudiert wird. Zweckmässgier können alle Bestandteile trocken in jedem geeigneten Mischer oder jeder geeigneten Trommel vermischt, und das Gemisch dann schmelzextrudiert werden.
Das folgende Beispiel beschreibt die beste Durchführungsform der Erfindung. Das Verhältnis A Hh/A Hc und der Tpk Wert wurden wie vorstehend bestimmt, während der Glanz der geschmolzenen Probe mittels eines Gardner Multi Angle Gloss (Modell GG-9095) gemessen wurde, der auf einen in den Beispielen angegebenen Winkelgrad eingestellt wurde.
Beispiel
Trockenes Polyäthylenterephthalat (PET) mit einer inhärenten Viskosität von etwa 0,6 wurde manuell mit 25 % (bezogen auf das Gesamtgewicht) OCF 277B-Glasfasern, 5,7% (bezogen auf das Gewicht von PET) Äthylen/Meth-acrylsäurecopolymerem (85/15 Gew.-%), das zu 60% mit Natrium neutralisiert worden war (bei dem es sich um den hier definierten Bestandteil C handelt) und mit 5,7 % (bezo5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
644617
4
gen auf das Gewicht von PET) Triäthylenglykolcaprat-caprylat (bei dem es sich um den hier definierten Bestandteil D handelt), 0,6% (bezogen auf das Gesamtgewicht) des Produkts von Bisphenol A und Epichlorhydrin und 0,3 % (bezogen auf das Gesamtgewicht) eines phenolischen Anti-oxidans vermischt. Der Bestandteil C ergab einen Tpk-Wert von 0,16 und der Bestandteil D ergab einen Tpk-Wert von von 15,4° niedriger als der Tpk-Wert eines Gemischs der anderen Bestandteile.
Das resultierende Gemisch wurde anschliessend durch eine 5,08 cm (2 inch) zweistufige Einschraubenstrangpresse bei einer Schmelztemperatur von 285°C und einem Vakuum von 71,1 cm (28 inch) extrudiert. Der extrudierte Strang wurde geschnitten und die resultierenden Harzpellets wurden in einem Vakuumofen während etwa 16 Stunden bei 110°C getrocknet. Die Harzpellets wurden anschliessend zu Trinkbechern geformt, die 9,2 cm hoch waren, am oberen Ende einen Durchmesser von 7,5 cm, am Boden einen Durchmesser von 5,5 cm und eine Wandstärke von 0,19 cm aufwiesen. Die Schmelztemperatur in der Formungsvorrichtung betrug 295 °C, wohingegen die Oberflächentemperatur der Form 85°C betrug, bei einer Zykluszeit von 1020. 5 Der Glanz wurde bei einem Winkel von 60° mit dem Gardner-Multi-Angle-Gloss-Meter (Modell GG-9095) mehrfach für jede Probe gemessen. Der Glanz wurde entlang dem Umfang des Trinkbechers Y3 wegab vom oberen Ende gemessen. Die höchste Ablesung betrug 64 und die niedrigste io Ablesung 50.
In einem Vergleichs versuch wurden die gleichen Bestandteile verwendet, wobei jedoch kein Triäthylenglykolcaprat-caprylat eingesetzt wurde. Die höchste erhaltene Glanzablesung betrug 20 und die niedrigste 15. Auch musste der 15 Formungszyklus auf 10/20 Sekunden Einspritzung über die Haltezeit erhöht werden, um die Teile aus der Form entnehmen zu können Es ist so ersichtlich dass der Bestandteil D benötigt wird, um wesentlich höhere Glanzwerte zu erzielen.
v
Claims (10)
- 6446172PATENTANSPRÜCHE1. Zusammensetzung auf der Basis von Polyäthylen-terephthalat-homo- oder copolymerisat, enthaltendA) ein Polyäthylenterephthalat-homo- oder -copolymerisat mit einer nach ASTM D-2857 bestimmten, inhärenten Viskosität von mindestens 0,4,B) 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, Verstärkungs- und/oder Füllstoffmaterial,C) ein auf einem organischen Homo- oder Copolymeren basierenden Material in einer Menge, um der Zusammensetzung aus A, B und C ein A Hh/A H0-Verhältnis von kleiner 0,25 zu verleihen, wobei das genannte Material teilweise oder ganz neutralisierte Na- oder K-Salze von organischen Homo- oder Copolymeren mit anhän-• genden bzw. Seiten-Carboxylgruppen umfasst,D) eine Verbindung in einer Menge, um einen Tpk-Wert von mindestens 4°C niedriger als der Tpk-Wert eines Gemisches der Bestandteile A, B und C ergeben, wobei diese Verbindung ein organischer Ester ist, abgeleitet von einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, enthaltend 1 bis 3 Carboxylgruppen und einem Alkohol der Formel H0-(R"0)-yR"', worin R" ein Koh-lenwasserstoffrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und R"'-H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und, falls R"'-H bedeutet, y eine ganze Zahl von 2 bis 15 ist und falls R'" ein Kohlenwas-serstoffrest ist, y eine ganze Zahl von 1 bis 15 darstellt.
- 2. Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Farbstoffe bzw. Färbemittel, Entformungsmittel, Antioxidantien, Ultraviolettlichtstabilisatoren, flammhemmende bzw. flammverzögernde Mittel und Zusätze, die die physikalischen Eigenschaften verbessern, enthält, wobei derartige Zusätze Epoxyverbindungen umfassen, die in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gemicht der Zusammensetzung, vorliegen.
- 3. Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 1, in der der Bestandteil C das Natrium- oder Kaliumsalz eines Copolymeren eines Olef ins und von Acrylsäure oder Meth-acrylsäure ist.
- 4. Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 1, in der der Bestandteil C das Natriumsalz eines Copolymeren von Äthylen und Methacrylsäure ist, worin mindestens 30% der Carboxylgruppen durch Natrium neutralisiert sind.
- 5. Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 3, in der der Bestandteil D ein Ester ist, abgeleitet von einer Kohlenwasserstoffcarbonsäure mit 1 oder 2 Carboxylgruppen und mit 4 bis 10 Kohlenstoff atomen und einem aliphatischen Alkohol nach Anspruch 1.
- 6. Zusammensetzung gemäss einem der Patentansprüche 1, 3 oder 5, in der der Bestandteil B eine Glasfaser ist.
- 7. Zusammensetzung gemäss einem der Patentansprüche 1, 3 oder 5, in der der Bestandteil B eine Glasfaser ist und die 0,1 bis 1,5 Gew.-% einer EpoxyVerbindung enthält.
- 8. Zusammensetzung gemäss einem der Patentansprüche 1, 3 oder 5, in der der Bestandteil B Glimmer ist.
- 9. Zusammensetzung gemäss einem der Patentansprüche 1, 3 oder 5, in der der Bestandteil B ein Gemisch von Glasfasern und Glimmer ist.
- 10. Verwendung der Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, wobei die Zusammensetzung erschmolzen und in einer Form mit einer Oberflächentemperatur von bis zu 110°C geformt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88221978A | 1978-02-28 | 1978-02-28 | |
| US929579A | 1979-02-05 | 1979-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH644617A5 true CH644617A5 (de) | 1984-08-15 |
Family
ID=26679300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH192779A CH644617A5 (de) | 1978-02-28 | 1979-02-27 | Zusammensetzung auf der basis von polyaethylenterephthalat -homo oder -copolymerisat. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54139654A (de) |
| AU (1) | AU520709B2 (de) |
| BE (1) | BE874469A (de) |
| BR (1) | BR7901205A (de) |
| CA (1) | CA1133644A (de) |
| CH (1) | CH644617A5 (de) |
| DD (1) | DD142200A5 (de) |
| DE (1) | DE2907779C2 (de) |
| FR (1) | FR2418255A1 (de) |
| GB (1) | GB2015013B (de) |
| IT (1) | IT1207175B (de) |
| LU (1) | LU80980A1 (de) |
| NL (1) | NL174473C (de) |
| PL (1) | PL120158B1 (de) |
| RO (1) | RO78149A (de) |
| SE (1) | SE430169C (de) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4223125A (en) | 1976-11-23 | 1980-09-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyester compositions which crystallize rapidly |
| EP0029285B1 (de) | 1979-09-21 | 1984-05-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Schnell kristallisierbare Zusammensetzung auf der Basis eines Blockcopolyesters |
| DE3066633D1 (en) * | 1979-11-19 | 1984-03-22 | Bayer Ag | Use of polyethylene terephthalate moulding masses containing an organic imide in the preparation of crystalline mouldings by injection moulding at low mould temperatures |
| EP0031201A3 (de) | 1979-12-12 | 1981-07-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester-Zusammensetzungen mit hoher Kristallisationsgeschwindigkeit |
| US4338243A (en) * | 1980-05-07 | 1982-07-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene terephthalate blends |
| US4316866A (en) | 1980-09-26 | 1982-02-23 | R. Martin & Associates | Process and apparatus involving a cutting wire spooling system for cutting brick and tile |
| US4327007A (en) * | 1980-12-22 | 1982-04-27 | Allied Chemical Corporation | Polyethylene terephthalate composition containing aliphatic plasticizer and nucleating agent |
| US4357268A (en) | 1980-12-29 | 1982-11-02 | Allied Corporation | Nucleation agents for crystalline polymers |
| JPS6479256A (en) * | 1981-03-05 | 1989-03-24 | Kuraray Co | Polyester resin composition of excellent moldability |
| US4366273A (en) * | 1981-05-11 | 1982-12-28 | Allied Corporation | Polyester composition with mixed metal ion nucleating agents |
| US4349503A (en) | 1981-05-15 | 1982-09-14 | Allied Corporation | Polyester compositions containing sodium nitrite |
| CA1220594A (en) * | 1981-08-21 | 1987-04-14 | James Y.J. Chung | Lower temperature injection mold releasable polyester compositions |
| US4539352A (en) * | 1981-08-21 | 1985-09-03 | Ethyl Corporation | Injection-moldable thermoplastic polyester composition |
| US4486561A (en) * | 1981-08-21 | 1984-12-04 | Ethyl Corporation | Injection-moldable thermoplastic polyester composition |
| US4533679A (en) * | 1982-06-28 | 1985-08-06 | Mobay Chemical Corporation | Reinforced polyester composition having an improved strength |
| GB2124637A (en) * | 1982-08-03 | 1984-02-22 | Bip Chemicals Ltd | Polyethylene terephthalate moulding compositions |
| US4511527A (en) * | 1982-12-16 | 1985-04-16 | Celanese Corporation | Alkali metal salts of cross-linked polymeric microgels as nucleating agents for polyethylene terephthalate molding compositions and method for molding |
| US4451606A (en) * | 1983-02-23 | 1984-05-29 | General Electric Company | Copolymeric nucleating agent for polyester |
| EP0146104A3 (de) * | 1983-12-19 | 1986-08-06 | Mobay Corporation | Thermoplastische Formmassen aus Polyester mit guten Formtrennungseigenschaften |
| US4581410A (en) * | 1984-01-09 | 1986-04-08 | Monsanto Company | Hot melt adhesive compositions |
| US4548996A (en) * | 1984-01-09 | 1985-10-22 | Monsanto Company | Hot melt adhesive compositions |
| WO1985003717A1 (en) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system |
| US4548978A (en) * | 1984-02-24 | 1985-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system |
| IT1216472B (it) * | 1988-02-29 | 1990-03-08 | Montefibre Spa | Composizioni poliestere a rapida cristallizzazione. |
| PL228921B1 (pl) | 2015-12-23 | 2018-05-30 | R&D Centre Inventor Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia | Konstrukcja sieczkarni do zbioru roślin energetycznych |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639527A (en) * | 1967-09-05 | 1972-02-01 | Hoechst Ag | Polyester-ionic copolymer thermoplastic moulding compositions |
| US3533994A (en) * | 1968-02-20 | 1970-10-13 | Fmc Corp | Stabilized polyesters |
| US3516957A (en) * | 1968-04-29 | 1970-06-23 | Eastman Kodak Co | Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent |
| BE757093A (fr) * | 1969-10-06 | 1971-04-06 | Hoechst Ag | Matieres a mouler thermoplastiques a base de polyesters |
| AU500523B2 (en) * | 1975-12-08 | 1979-05-24 | General Electric Company | Thermoplastic molding composition |
-
1979
- 1979-02-15 SE SE7901350A patent/SE430169C/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-02-23 BR BR7901205A patent/BR7901205A/pt unknown
- 1979-02-26 FR FR7904844A patent/FR2418255A1/fr active Granted
- 1979-02-26 AU AU44593/79A patent/AU520709B2/en not_active Ceased
- 1979-02-27 IT IT7920605A patent/IT1207175B/it active
- 1979-02-27 CH CH192779A patent/CH644617A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-02-27 DD DD79211260A patent/DD142200A5/de unknown
- 1979-02-27 CA CA322,519A patent/CA1133644A/en not_active Expired
- 1979-02-27 JP JP2149679A patent/JPS54139654A/ja active Granted
- 1979-02-27 BE BE0/193709A patent/BE874469A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-02-28 NL NLAANVRAGE7901609,A patent/NL174473C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-02-28 GB GB7907033A patent/GB2015013B/en not_active Expired
- 1979-02-28 RO RO7996739A patent/RO78149A/ro unknown
- 1979-02-28 DE DE2907779A patent/DE2907779C2/de not_active Expired
- 1979-02-28 PL PL1979213791A patent/PL120158B1/pl unknown
- 1979-02-28 LU LU80980A patent/LU80980A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2418255A1 (fr) | 1979-09-21 |
| DE2907779C2 (de) | 1982-06-09 |
| DD142200A5 (de) | 1980-06-11 |
| AU4459379A (en) | 1980-01-03 |
| GB2015013B (en) | 1982-06-03 |
| NL174473B (nl) | 1984-01-16 |
| IT7920605A0 (it) | 1979-02-27 |
| BR7901205A (pt) | 1979-10-02 |
| JPS5547059B2 (de) | 1980-11-27 |
| BE874469A (fr) | 1979-08-27 |
| SE430169C (sv) | 1985-07-22 |
| AU520709B2 (en) | 1982-02-25 |
| NL7901609A (nl) | 1979-08-30 |
| SE430169B (sv) | 1983-10-24 |
| PL120158B1 (en) | 1982-02-27 |
| LU80980A1 (fr) | 1979-09-07 |
| IT1207175B (it) | 1989-05-17 |
| SE7901350L (sv) | 1979-08-29 |
| JPS54139654A (en) | 1979-10-30 |
| NL174473C (nl) | 1988-08-16 |
| PL213791A1 (de) | 1979-12-03 |
| DE2907779A1 (de) | 1979-09-06 |
| GB2015013A (en) | 1979-09-05 |
| RO78149A (ro) | 1982-04-12 |
| CA1133644A (en) | 1982-10-12 |
| FR2418255B1 (de) | 1981-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2907779C2 (de) | Verstärkungs- oder Füllmaterial enthaltende Polyäthylenterephthalat-Zusammensetzung | |
| DE2907729C2 (de) | Verstärkungs- oder Füllstoffmaterial enthaltende Polyäthylenterephthalat-Zusammensetzung | |
| DE2920246C2 (de) | Polyestermasse für die Herstellung von Formkörpern und ihre Verwendung | |
| DE1694296C3 (de) | Herstellung von formstabilen und schlagfesten Spritzgußteilen aus PoIyäthylenterephthalat-Gemischen | |
| DE1273193C2 (de) | Verwendung von formmassen aus polyaethylenterephthalat und polymeren olefinen fuer spritzgussmassen | |
| DE1182820B (de) | Verfahren zum Herstellen von Spritzgussteilen aus Polyester-Spritzgussmassen | |
| DE3118150C2 (de) | ||
| DE3031591A1 (de) | Polypropylenzusammensetzung | |
| DE2742177A1 (de) | Polyamidlegierungen | |
| DE2400097A1 (de) | Verfahren zur steigerung der schmelzelastizitaet von hochmolekularen linearen polyesterharzen | |
| DE69204175T2 (de) | Schnell kristallisierende Polyesterformmassen. | |
| DE2042447A1 (de) | Formmassen und ihre Herstellung | |
| DE3908931A1 (de) | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmassen | |
| DE2605794C3 (de) | Polyamidmassen mit verbesserter thermischer Stabilität | |
| DE2359012A1 (de) | Herstellung von polyesterharzen mit verbesserten presseigenschaften | |
| DE3310754A1 (de) | Thermoplastische polymerisatmischung | |
| DE3852248T2 (de) | Harzzusammensetzungen. | |
| DE2206804B2 (de) | Glasfaser- bzw. glaskugelverstärkte Polybutylenterephthalat-Formmassen | |
| EP0003477B1 (de) | Konditionierungsfreie Polyamid-Formmassen | |
| DE2262752B2 (de) | Granulierte polysiloxanformmasse | |
| DE1954588A1 (de) | Polyester-Spritzgussmassen | |
| DE69108794T2 (de) | Klärungsmittel für Polyolefine und Polyolefine, die diese enthalten. | |
| DE2814029A1 (de) | Mit silikat gefuellte polyolefinharzverbundkoerper | |
| DE3247775C2 (de) | ||
| DE2540639A1 (de) | Glasfaserverstaerkte strangpressmasse auf basis von vinylharz |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |