CH628069A5

CH628069A5 - Process for crosslinking halogenated polymers

Info

Publication number: CH628069A5
Application number: CH1486777A
Authority: CH
Inventors: A Renonce A Etre Mentionne Inventeur
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1977-10-17
Filing date: 1977-12-05
Publication date: 1982-02-15
Also published as: DK540577A; SE429556B; FI68851B; SE7713775L; BE861505A; GB1585928A; JPS611472B2; DE2754060A1; FR2405971B1; LU78636A1; NL7713345A; FR2405971A1; DK159280B; AU519452B2; JPS5458750A; ATA869077A; DK159280C; DE2754060C2; BR7708086A; FI68851C

Description

L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. Exemple 1:

Cet exemple illustre la préparation d'un concentré de dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 dans l'acide stéarique.

On prépare le concentré par mélange à sec des ingrédients indiqués ci-dessus, chauffage du mélange concentré à la température de fusion de l'acide stéarique, extrusion du concentré fondu et division de l'élément extradé en tiges ou en boulettes.

Ingrédients

Parties dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 acide stéarique argile de type kaolin plastifiant polymère forme

66.6

16.7 7,5 9,2

boulettes souples blanches

On peut suggérer l'emploi de ce concentré pour la réticulation d'un copolymère d'épichlorhydrine.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

628069

4

Dans les exemples suivants, on utilise un mélangeur Banbury ingrédients dans le mélangeur dans l'ordre indiqué dans chaque

Farrel, modèle B, pour former les compositions. On introduit les exemple.

Exemple 2:

Ingrédients

Parties copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène (26% de chlore)

100

DS-207 (non commercial d'un mélange de sels de plomb dibasiques d'acides gras en C16-

"l8>

commercialisé par National Lead Co.) (adjuvant de mise en œuvre)

1

noir de carbone (charge de renforcement)

40

diméthyldithiocarbamate de nickel (antioxydant)

1

oxyde de magnésium

4

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,5

On réticule des échantillons du mélange par chauffage pendant 30 min à une température de 160°C dans un moule à compression. Les propriétés physiques du produit réticulé figurent ci-dessous:

Après 70 h

A l'origine de vieillissement à l'étuve

dans l'air à 150°C

résistance à la traction (bars)

123,3

123,0

allongement (%)

58,2

13,4

module à 100% (bars)

12 420

12 450

dureté Shore A

77

79

déformation permanente par compression (selon la norme ASTM D-395,

méthode B)

—

46

Exemple 3:

Ingrédients

Parties copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène (26% de chlore)

100

Hydrex 440 (nom commercial d'acides gras hydrogénés et de glycérides commercialisés par Wallace et

Tiernan Inc., Harchem Div.) (adjuvant de mise en œuvre)

1

noir de carbone

40

dibutyldithiocarbamate de nickel (antioxydant)

1

hydroxyde de calcium

3,5

acide malique (antigrilleur)

0,27

acide N-acétylanthranilique (antigrilleur)

2,5

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,5

On réticule la composition par chauffage pendant 30 min à 160°C dans un moule à compression. Le produit réticulé présente les propriétés physiques suivantes:

Après 70 h

A l'origine de vieillissement à l'étuve

dans l'air à 150°C

résistance à la traction (bars)

119,5

allongement (%)

290

185

module à 100% (bars)

63,7

72,3

dureté Shore A

77

déformation permanente par compression (ASTM D-395, méthode B)

—

58,5

grillage Mooney (à 121°C) (ASTM D-1646-68)

viscosité minimale

30

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 3 points

7,7

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 5 points

8,7

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 10 points

10,3

5

628069

Exemples 4 et 5:

Ingrédients

Parties

Exemple 4

Exemple 5

homopolymère d'épichlorhydrine (à 38% de chlore)

100

DS-207 (nom commercial d'un mélange de sels de plomb dibasiques d'acides gras

en Cie-Cj 8, commercialisé par National Lead Co.) (adjuvant de mise en œuvre)

1

noir de carbone (charge de renforcement)

50

diméthyldithiocarbamate de nickel (antioxydant)

1

oxyde de calcium

3

bromure de tétraméthylammonium

2,0

bromure de tétrabutylammonium

—

0.1

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,0

On réticule les compositions ci-dessus par chauffage pendant 30 min à 160°C dans un moule à compression. Les produits réticulés ont les propriétés physiques suivantes:

A l'origine

Après 70 h de vieillissement à l'étuve dans l'air à 150°C

A l'origine

Après 70 h de vieillissement à l'étuve dans l'air à 150°C

résistance à la traction (bars)

127,5

146,4

106,1

130,9

allongement (%)

290

200

300

200

module à 100% (bars)

62,0

95,4

48,2

81,0

dureté Shore A

77

83

72

81

déformation permanente par compresion (ASTM D-395, méthode B)

70

58

grillage Mooney (à 121°C) (ASTM D-1646-68) viscosité minimale

38

34

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 3 points

5,3

4,6

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 5 points

6,1

5,2

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 10 points

7,2

6,2

Exemples 6 et 7:

Ingrédients

Parties

Exemple 6

Exemple 7

polyéthylène chloré (36% en poids de chlore)

100

—

polyéthylène chloré (48% en poids de chlore)

—

100

noir de carbone (charge de renforcement)

85

oxyde de magnésium

4

adipate de dioctyle (plastifiant et peptisant)

15

dihydro-1,2 triméthyl-2,2,4 quinoléine polymérisée (antioxydant)

0,1

di-o-tolylguanidine

1

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,25

On réticule les compositions ci-dessus par chauffage pendant 30 min à 160°C dans un autoclave à vapeur d'eau. Les produits réticulés présentent les propriétés physiques suivantes:

628069

6

Exemple 6

Exemple 7

résistance à la traction (bars)

138,5

170,5

allongement (%)

200

170

module à 100% (bars)

112,7

159,5

dureté Shore A

86

91

déformation permanente par compression (ASTM D-395, méthode B)

66

82

grillage Mooney (à 121°C) (ASTM D-1646-68)

viscosité minimale

69

56

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 3 points

14,0

12,3

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 5 points

20,0

15,2

temps (min) pour un accroissement de la viscosité de 10 points

25,0

21,0

Exemple 8:

Ingrédients

Parties homopolymère d'épichlorhydrine

50

Hycar 1053 (copolymère d'acrylonitrile et

de butadiène à bas poids moléculaire,

fabriqué par B. F. Goodrich)

50

DS-207 (dénomination commerciale d'un

mélange de sels de plomb dibasiques

d'acides gras en Ci6-C18 commercialisé par

National Lead Co.) (adjuvant de mise en

œuvre)

0,5

stéarate de zinc (adjuvant de mise en œuvre)

0,5

noir de carbone (charge de renforcement)

45

oxyde de magnésium

1,5

oxyde de zinc*

5

diphénylamine octylée (antioxydant)

1

disulfure de benzothiazyle*

0,5

soufre*

1,25

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

0,625

bromure de tétraméthylammonium

1,0

* Agents de durcissement de l'Hycar 1053.

Exemples 10 et 11:

Pour réticuler la composition, on la chauffe pendant 30 min à une température de 160°C dans un moule à compression. Le produit réticulé présente les propriétés physiques suivantes:

résistance à la traction (bars) 217,0

allongement (%) 400 module à 100% (bars) 40,3 dureté Shore A 67

Exemple 9:

Ingrédients

Parties copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde

d'éthylène (à 26% de chlore)

100

acide stéarique (adjuvant de mise en œuvre)

1

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,5

tributylamine

5

Pour réticuler la composition ci-dessus, on la chauffe à 160°C pendant 30 min dans un rhéomètre à disque oscillant ( ASTM D 2705-68T). Les propriétés mesurées sont les suivantes:

couple minimal (J) 0,68

couple après 30 min (J) 3,95

couple après 60 min (J) 4,52

Ingrédients

Parties

Exemple 10

Exemple 11

polyéthylène chloré (à 36% en poids de chlore)

100

noir de carbone (charge de renforcement)

85

phtalate de dioctyle (plastifiant et peptisant)

20

oxyde de magnésium

5

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,5

diphénylguanidine

1,5

—

produit de la réaction du butyraldéhyde et de l'aniline

—

1,5

Pour réticuler les compositions ci-dessus, on les chauffe à 160°C pendant 30 min dans un moule à compression. Les propriétés physiques des produits réticulés sont les suivantes :

Exemple 10

Exemple 11

résistance à la traction

(bars)

142,6

146,1

allongement (%)

250

240

module à 100% (bars)

75,8

86,1

dureté Shore A

80

81

7 628069

Exemple 12: Exemple 13:

io

Ingrédients

Parties poly(chlorure de vinyle)

100

Santocizer 160 (ester phtalique plastifiant

commercialisé par Monsanto)

40

Ba-Cd 1203 (stabilisant constitué d'un

savon de baryum et de cadmium coprécipité

commercialisé par Ferro Corp.)

1,2

carbonate de calcium

20

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

1,2

produit de la réaction du butyraldéhyde et

de l'aniline

1

Ingrédients

Parties copolymère de fluorure de vinylidène et

d'hexafluoropropylène

100

oxyde de calcium

5

di-o-tolylguanidine

3

dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4

2

On chauffe la composition ci-dessus à 135°C pendant 30 min dans un rhéomètre à disque oscillant (selon la méthode ASTM D 2705-68T). On obtient une réticulation satisfaisante sans changement de coloration notable.

On chauffe la composition ci-dessus à 160°C pendant 30 min dans un rhéomètre à disque oscillant (ASTM D 2705-68T). On obtient une réticulation satisfaisante.

Exemples 14 et 15:

Ces exemples illustrent la préréaction du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 avec une matière basique organique. On utilise ensuite le produit de la réaction pour réticuler un polymère halogéné saturé.

On chauffe à 45°C pendant 20 min un mélange de 15 g (0,1 mol) sous une pression d'environ 18 mmHg. L'analyse du produit indique de dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 et 37 g (0,2 mol) de tributylamine qu'il s'agit d'un bis-sel.

dans 200 ml de tétrahydrofuranne. Un précipité jaune cristallise dans 25 On utilise le produit réactionnel obtenu ci-dessus pour réticuler la solution, on le filtre et on le lave par le chlorure de méthylène. On un copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène avec la sèche le produit pendant une nuit dans une étuve sous vide à 50° C, composition suivante :

Ingrédients

Parties

Exemple 14

Exemple 15

copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène (à 26% de chlore)

acide stéarique (adjuvant de mise en œuvre)

carbonate de baryum produit de la réaction du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 et de la tributylamine

100 1

5,2

100 1

7,5 5,2

On réticule les compositions ci-dessus en les chauffant à 160°C pendant 30 min dans un rhéomètre à disque oscillant (ASTM D 2705-68T). Les propriétés mesurées sont les suivantes:

Exemple 14

Exemple 15

couple minimal (J)

0,79

1,13

couple après 30 min (J)

5,42

9,04

couple après 60 min (J)

4,52

9,15

Claims

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1. Procédé pour réticuler un polymère halogéné saturé, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer ce polymère en présence d'une matière basique et de dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 ou en présence d'un sel qui résulte de la réaction d'une matière basique avec du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière basique est un oxyde de métal basique.

3. Prôcédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'oxyde de métal basique est l'oxyde de magnésium.

4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'oxyde de métal basique est l'oxyde de calcium.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière basique est un sel de métal basique.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le sel de métal basique est un carbonate de métal basique.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le carbonate de métal basique est le carbonate de baryum.

8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le carbonate de métal basique est le carbonate de calcium.

9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le carbonate de métal basique est le carbonate de magnésium.

10. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le carbonate de métal basique est le carbonate de strontium.

11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière basique est un hydroxyde de métal basique.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'hydroxyde de métal basique est l'hydroxyde de calcium.

13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère halogéné saturé est un homopolymère d'épichlorhydrine.

14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère halogéné saturé est un copolymère d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène.

15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère halogéné saturé est un polyéthylène chloré.

16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère halogéné saturé est un poly(chlorure de vinyle).

17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière basique est une combinaison d'une matière basique minérale et d'une matière basique organique.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la matière basique organique est la di-o-tolylguanidine.

19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la matière basique organique est le produit de la réaction du butyral-déhyde et de l'aniline.

20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la matière basique organique est la diphénylguanidine.

21. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière basique est une matière basique organique.

22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la matière basique organique est choisie parmi les aminés primaires, secondaires et tertiaires, les sels d'amines et les composés d'ammonium quarternaire.

23. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la matière basique organique est la dicyclohexylamine.

24. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que de plus on ajoute au moins un acide carboxylique organique au polymère avant de chauffer.

25. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que, de plus, on ajoute au moins un acide carboxylique organique au polymère avant de chauffer.

26. Concentré pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un liant renfermant au moins 15% en poids de dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4.

Le dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 est un composé connu et le brevet GB N° 974915 l'a signalé comme agent de durcissement de certains polymères insaturés halogènes (par exemple un caoutchouc de chlorobutyle ou les élastomères de polychloroprène). Cependant, le brevet GB N° 974915 ne suggère pas la réticulation de polymères halogénés saturés.

La titulaire a découvert que l'on peut réticuler à chaud des polymères halogénés saturés pour obtenir des vulcanisats stables ayant un bon comportement de vieillissement, une bonne résistance à la déformation permanente par compression et insolubles dans les solvants organiques, lorsqu'on utilise comme agent réticulant, soit du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 en présence d'une matière basique, soit un sel résultant de la réaction de ce thiol avec une matière basique. Dans l'invention, on entend par matières basiques les bases et les matières qui deviennent basiques lorsqu'on les chauffe à température de réticulation.

Les polymères halogénés saturés de départ peuvent renfermer au moins environ 2% et de préférence environ 5% en poids d'halogène. En général, les polymères halogénés saturés sont des homopolymères d'épichlorhydrine, des copolymères d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène, du polyéthylène haute densité chloré, du polyéthylène chlorosulfoné, du poly(chlorure de vinyle), du poly(fluorure de vinyle), des poly(acrylates de chloroalkyle), du poly(chlorure de vinylidène) et les copolymères de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène.

De plus, on peut utiliser le procédé de l'invention pour réticuler des mélanges de polymères halogénés saturés, ou de polymères halogénés saturés et d'autres polymères. La seule condition est que le mélange renferme suffisamment de polymères saturés halogénés pour que la réticulation s'effectue.

Comme précédemment indiqué, on peut utiliser comme activa-teurs de durcissement diverses bases ou matières devenant basiques lorsqu'on les chauffe à la température de réticulation, c'est-à-dire des matières basiques. Des matières basiques minérales typiques sont des oxydes, hydroxydes et sels d'acides faibles de métaux basiques, par exemple les oxydes de plomb, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de baryum, le carbonate de zinc, l'acétate de plomb, le carbonate de baryum, le carbonate de strontium, le phénolate de sodium et l'acétate de sodium. Les matières minérales basiques que l'on préfère sont l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, l'oxyde de magnésium et le carbonate de baryum. On peut utiliser des matières basiques organiques au lieu des matières basiques minérales, ou en combinaison avec elles. On peut citer comme exemples typiques de ces matières organiques basiques les aminés primaires, secondaires et tertiaires, les sels d'amines et les composés d'ammonium quaternaire. Les matières basiques organiques que l'on préfère sont le bromure de tétraméthylammonium, le bromure de tétrabutylammonium, le benzoate de tétraéthylammonium, l'acétate de tétraéthylammonium, le nitrate de tétraéthylammonium, le bromure de benzyltriméthylam-monium, Famino-2 thiazoline-2, le diazabicyclooctane, l'hexaméthyl-ènetétramine, le carbamate d'hexaméthylènediamine, la N,N'-dicinn-amylidènehexanediamine-1,6, la dicyclohexylamine, la di-o-tolylguanidine, la diphénylguanidine et les produits de la réaction du butyraldéhyde et de l'aniline.

On peut également utiliser comme agents de réticulation, séparément ou en combinaison avec une matière basique additionnelle, les thiolates formés par réaction du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 avec un oxyde ou hydroxyde minéral basique. On peut également utiliser comme agents de réticulation les produits de la réaction d'amines organiques et du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4, séparément ou en combinaison avec une matière basique minérale.

Dans le cas de beaucoup de polymères halogénés saturés dans lesquels le dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 ou ses produits réaction-nels précités formés avec des matières basiques sont relativement insolubles, tels que le poly(chlorure de vinyle), le poly(fluorure de vinyle), les poly(acrylates de chloroalkyle), le polyéthylène chloré, les homopolymères d'épichlorhydrine, le poly(fluorure de vinylidène),

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25

30

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REVENDICATIONS

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les copolymères de fluorure de vinylidène et d'hexafluoropropylène, le polyéthylène chlorosulfoné et le poly(chlorure de vinylidène), il peut être souhaitable d'utiliser une combinaison de matières basiques minérales et organiques. Les matières basiques organiques que l'on préfère particulièrement utiliser en combinaison avec les matières basiques minérales sont la dicyclohexylamine, la di-o-tolylguanidine, la diphénylguanidine ou leurs sels, et le produit de la réaction du butyraldéhyde et de l'aniline.

Dans certains cas, il peut être indésirable d'utiliser de l'oxyde de ■ zinc ou des sels de zinc comme matières basiques, par exemple avec le polyéthylène chlorosulfoné, le polyéthylène chloré, le poly(chlorure de vinyle) ou le poly(chlorure de vinylidène), car le chlorure de zinc formé in situ lors du processus de vulcanisation peut provoquer une dégradation indésirable par rupture des chaînes du polymère.

On peut ajouter diverses quantités de l'agent de réticulation et de la matière basique, et la quantité optimale dépend du degré de réticulation désiré. Généralement, les quantités ajoutées (par rapport au poids du polymère) sont comprises dans les gammes suivantes: dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4, d'environ 0,1 à environ 20%, de préférence d'environ 0,25 à environ 5,0%; matière basique (organique ou minérale), d'environ 0,25 à environ 50%, mieux, d'environ 0,5 à environ 50% et, tout particulièrement, d'environ 1,0 à environ 20%; et dans le cas où on utilise une matière basique organique en combinaison avec la matière basique minérale, la quantité de matière basique organique peut être comprise entre environ 0,01 et environ 5% et, mieux, entre environ 0,05 et environ 5%, tout particulièrement entre environ 0,1 et environ 2%.

En plus de l'agent de réticulation et de la matière basique, on peut également incorporer d'autres ingrédients. On peut utiliser les types d'additifs couramment utilisés dans la vulcanisation du caoutchouc, tels que par exemple des diluants, des charges, des pigments, des plastifiants, des peptisants, etc. La présence d'une charge et en particulier de noir de carbone est utile et elle conduit à des résultats très avantageux dans les compositions de caoutchouc d'hydrocarbure. Il existe cependant de nombreux cas où une telle charge est inutile ou indésirable et où on obtient d'excellents résultats lorsqu'on ajoute uniquement l'agent de réticulation et les matières basiques. Egalement, la plupart des polymères halogénés saturés renferment une petite quantité (environ 0,1 à environ 2% en poids) d'un antioxydant qu'on leur a ajouté lors de la préparation. Il peut être souhaitable dans certains cas d'ajouter une petite quantité d'antioxydant avant ou lors de la réticulation du polymère. On peut citer comme exemples des antioxydants préférés la phényl ß-naphtyl-amine, la di-ß-naphtyl p-phénylènediamine, la sym-di-ß-naphtyl p-phénylènediamine, le N-isooctyl p-aminophénol, le produit de la réaction de la diphénylamine et de l'acétone, la triméthyldihydro-quinoléine polymérisée, le thio-4,4' bis(tertbutyl-6 m-crésol), le produit de la réaction du crotonaldéhyde et du méthyl-3 tertbutyl-6 phénol, le dibutyldithiocarbamate de nickel, le sel de zinc du mercapto-2 benzimidazole et le diméthyldithiocarbamate de nickel.

En particulier, lorsqu'on utilise des polymères d'épichlorhydrine, on peut avoir avantage à ajouter au moins un acide carboxylique à la composition réticulable pour qu'il se comporte comme un antigril-leur lors du stade de composition lorsqu'on utilise comme matière basique l'oxyde de calcium ou l'hydroxyde de calcium. L'acide malique et l'acide N-acétylanthranilique sont particulièrement utiles.

On peut incorporer ou mélanger au polymère de façon appropriée quelconque l'agent de réticulation, la matière basique et les additifs éventuels. On peut par exemple, pour obtenir un mélange uniforme avec un polymère, utiliser un simple malaxeur à caoutchouc ou un mélangeur Banbury. L'agent de réticulation et la matière basique sont ainsi distribués uniformément dans le polymère et on obtient une réticulation uniforme lorsqu'on chauffe le mélange. On préfère généralement malaxer à des températures comprises dans la gamme d'environ 20 à environ 95°C. Cependant, les mélanges résistent généralement au grillage en dessous de 120°C lorsqu'on ne leur a pas incorporé une quantité importante de matière basique organique. D'autres procédés de mélange de l'agent de réticulation et. du polymère sont évidents pour l'homme de l'art.

Les conditions dans lesquelles on effectue la réticulation peuvent varier dans une gamme étendue. On peut effectuer la réticulation en quelques minutes à des températures élevées, ou en quelques jours à des températures légèrement supérieures à la température ordinaire. En général, la température de réticulation est comprise dans la gamme d'environ 30 à environ 280°C, mieux, d'environ 135 à environ 235°C et, tout particulièrement, d'environ 150 à environ 205° C. Le temps varie en raison inverse de la température et il est compris dans la gamme d'environ 30 s à 70 h et de préférence d'environ 30 s à environ 120 min. Bien que l'on puisse effectuer la réticulation dans l'air sous la pression atmosphérique normale, on opère généralement dans un moule métallique sous une pression d'au moins environ 3,4 bars ou dans un autoclave sous la pression de vapeur correspondant à la température désirée.

Pour faciliter l'incorporation du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 au polymère réticulable et éviter d'utiliser des poudres dans le stade de composition, il peut être souhaitable de préparer le dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 sous la forme d'un concentré dans un liant ou un support que l'on peut ajouter, avec les matières basiques en petites quantités à la composition de polymère, sans nuire aux propriétés de la composition réticulée. En particulier, des liants ou supports avantageux sont des polymères qui peuvent ou non être réticulables par l'agenf de réticulation. Des matières appropriées, en plus des polymères réticulables, sont par exemple un caoutchouc d'éthylène et de propylène, des terpolymères d'éthylène et de propylène, un caoutchouc de butadiène et de styrène, un caoutchouc naturel, un polyéthylène basse densité, un polypropylène amorphe et un polyiso-butylène. Les concentrations du dimercapto-2,5 thiadiazole-1,3,4 dans les liants peuvent varier entre environ 15 et environ 90%, de préférence entre environ 30 et environ 75%. D'autres matières que l'on peut incorporer de façon avantageuse aux concentrés sont des antigrilleurs, des antioxydants et des charges non basiques. Il est généralement indésirable d'incorporer la matière basique au concentré. On conserve et utilise normalement ces concentrés à base de polymères sous forme de feuilles, de boulettes ou de tiges extradées. D'autres liants ou supports que l'on peut utiliser pour préparer ces concentrés faciles à manipuler sont des cires, des résines ou d'autres solides à bas point de fusion. Des matières utiles typiques sont la cire de paraffine, l'acide stéarique, la cire microcristalline, la colophane, les esters colophaniques et les résines hydrocarbonées.

On peut utiliser les produits réticulés de l'invention pour fabriquer des tubes souples ou autres, utiles pour le transport des combustibles hydrocarbonés.