CH617226A5

CH617226A5 - Process and apparatus for the mechanical washing and cleaning of solid materials using low-phosphate or phosphate-free detergents and cleaners

Info

Publication number: CH617226A5
Application number: CH1653975A
Authority: CH
Inventors: Elmar Dr Reinwald; Milan Johann Dr Schwuger; Heinz Dr Smolka; Peter Dr Krings
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1974-12-20
Filing date: 1975-12-19
Publication date: 1980-05-14
Also published as: SE7510902L; IT1051642B; AT344659B; SE425672B; BE836858A; FR2295161A1; BR7506417A; DE2556827A1; FR2295161B1; GB1521915A; NL7511462A; ES443700A1; ZA757884B; ATA1020474A; JPS5188502A

Description

Die Erfindung ist nicht auf die dargestellten Anordnungen beschränkt. Diese können vielmehr in vielseitiger Weise ergänzt f,0 oder abgewandelt werden.

Beispiele

Es wurden folgende Kationenaustauscher verwendet.

I. Ein aus 94 Mol-% Acrylsäure und 6 Mol-% Hexamethy-65 len-bis-acrylamid erhaltener Austauscher in Form des Natriumsalzes mit einer Kapazität von 8,2 m Val/g, einer mittleren Korngrösse (ungequollen) von 0,05 mm und in Wasser gequollen von ca. 0,15 mm.

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5

II. Ein gemäss Beispiel 2 der DOS 2 411 466 hergestellter Polyacrylataustauscher (Na-Salz) in Form eines feingemahlen, offenporigen Schaumes mit einer Korngrösse von 0,1 mm (ungequollen) und einer Kapazität von 10,5 m Val/g.

Als Waschmaschine diente Anordnung gemäss Abb. IV, ausgerüstet mit einem Wirbelbettfilter, bei dem die ankommende Waschflüssigkeit tangential in das Innere eines zylindrischen Filterbehälters einströmt, nach Passieren des aus Textilgewebe bestehenden Filterbeutels in den äusseren Filterbehälter eintritt und von dort zurück zur Waschmaschine gelangt.

Die Waschlauge enthielt (in g/1):

0,5 Na-n-Dodecylbenzolsulfonat 0,17 Talgalkohol, 14-fach äthoxyliert 0,27 Na-Talgseife/Na-Behenat 1:1 0,25 Na-Silikat (Na20:Si02 = 1:3,3) 0,11 Na-Carboxymethylcellulose 0,2 Magnesiumsilikat 0,2 Natriumsulfat

In einer Versuchsreihe wurde einmal das Filter mit Austauscher beschickt, in einer 2. Versuchsreihe (Vergleich) wurde der Austauscher weggelassen. Weiterhin wurde in Gegenwart eines löslichen Komplexbildners und in Abwesenheit eines solchen (Vergleichsversuch) gearbeitet.

Versuchs- g/1 Austauscher g/1 Zusatz anordnung schmutzten Proben wurde auf photometrischem Wege ermittelt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Beispiel

Anordnung Austauscher

% Remission

5

B

a.B M

_

a -

55

57 52

-

b

79

80 67

c -

55

58 54

d

57

58 54

e I

76

68 54

i f I

80

70 55

2

g I

80

70 56

3

h I

82

73 56

-

e II

77

66 54

s4

f II

81

72 46

5

g H

80

71 56

6

h II

82

73 56

a b c d e

f g h

2,5 Austauscher 2,5 Austauscher 2,5 Austauscher 2,5 Austauscher

2,5 Na-Triphosphat 0,4 Na-Triphosphat 0,4 Na-Triphosphat 0,4 Na-Citrat

0,4 Na-Triphosphat 0,4 Na-Citrat 0,4 Na-Triphosphat 0,4 Na-Citrat

Die Waschmaschine wurde mit 3 kg sauberer Füllwäsche sowie je zwei angeschmutzte Textiiproben (insgesamt 1 kg) aus:

Die Versuche wurden unter Verwendung eines Waschmittels nachstehender Zusammensetzung wiederholt (Gehalt der Waschlauge in g/1).

0,5 Oxoalkohol C14-C17,12-fachäthoxliert 0,17 Talgalkohol, 5-fach äthoxyliert 25 0,27 Na-Talgseife/Na-Behenat 1:1 0,25 Na-Silikat (Na20:Si02 = 1:3,3) 0,11 Na-Carboxymethylcellulose 0,2 Magnesiumsilikat 0,2 Natriumsulfat 30 Diese Rezeptur eignet sich insbesondere für Textilien aus ausgerüsteter Baumwolle und Mischgewebe.

Verwendet wurde eine Waschanordnung gemäss Abbild. V, wobei zunächst die Waschlauge angesetzt und der Austauscher zugefügt wurde. Nach 5 Minuten Umpumpen hatte sich der 35 Austauscher vollständig in dem Wirbelbettfilter gesammelt. Danach wurde die Wäsche in die Waschlauge eingelegt und der Waschprozess begonnen. Die übrigen Versuchsbedingungen waren die gleichen wie in den Beispielen 1-6.

Die Ergebnisse der Remissionsmessungen sind in der fol-40 genden Tabelle zusammengestellt.

Beispiel

Anordnung Austauscher

% Remission

Baumwolle (Abkürzung B)

B

a.B

M

ausgerüstete Baumwolle (Abkürzung a.B)

—

a -

79

68

60

Mischgewebe aus ausgerüsteter (Abkürzung M)

45

c -

80

71

68

Baumwolle und Polyester 1:1

d

80

72

70

beschickt. Die Anschmutzung bestand aus Hautfett, Kaolin,

_

e I

80

70

65

Eisenoxidschwarz und Russ. Die Härte des Leistungswassers

7

f I

82

75

74

betrug 16° dH (160 mg CaO/1), die Menge der Waschlauge 201

8

g I

82

75

73

und die Waschzeit 40 Minuten bei 90° C (Baumwolle und

50 9

h I

82

76

75

ausgerüstete Baumwolle) bzw. 60° C (Mischgewebe). Das

e II

80

70

65

Umpumpen der Lauge erfolgte kontinuierlich mit einem Durch

10

f II

82

76

74

satz von 12 1/Minute. Anschliessend wurde dreimal nachge

11

g II

82

76

73

spült, geschleudert und getrocknet. Die Remission der ange-

12

h II

82

76

75

2 Blatt Zeichnungen

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zum maschinellen Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch- und Reinigungslösungen in Gegenwart von wasserunlöslichen, ein Calciumbindevermögen von mindestens 2 mVal/g aufweisenden Kationenaustauschern, wobei sich der Kationenaustauscher von einem Copolymeren oder Pfropfpolymeren olefinisch ungesättigter einwertiger und/oder mehrwertiger Carbonsäuren ableitet, dadurch gekennzeichnet, dass man den Wasch- und Reinigungsprozess in Gegenwart von 0,05 bis 2 g/1 an wasserlöslichen, Calciumionen bindenden Komple-xierungsmitteln aus der Klasse der Poly- und Metaphosphate, oder an wasserlöslichen, Calciumionen bindenden organischen Komplexierungsmitteln, durchführt und die Wasch- und Reinigungslösung kontinuierlich oder intermittierend mittels einer Ringleitung (4) über eine Adsorptionsvorrichtung (6) führt, die geeignet ist, den Kationenaustauscher von der Wasch- und Reinigungsflüssigkeit abzutrennen und wobei die Menge des Kationenaustauschers so bemessen wird, dass die Resthärte der Wasch- und Reinigungslösung 0,5 bis 20 mg CaO/1 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Gehalt der Wasch- und Reinigungslösung an Calciumionen bindenden Komplexierungsmitteln auf 0,1 bis 1 g/1 bemisst.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wasch- und Reinigungslösung mindestens 5mal, vorzugsweise 10 bis 50mal während des Reinigungsprozesses durch die mit dem Kationenaustauscher bestickte Adsorptionsvorrichtung (6) leitet.
4. Vorrichtung zur Ausübung des Verfahrens nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass sie aus folgenden Elementen besteht:

a) einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülaggregat.

b) einer mit einer Umwälzpumpe (5) ausgerüsteten Ringleitung (4),

c) mindestens einer in der Ringleitung (4) angeordneten Adsorptionsvorrichtung (6) für den eingesetzten Austauscher.
5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Ringleitung (4) mit einer die Adsorptionsvorrichtung (6) überbrückenden Zweigleitung (8) und einem die beiden Teilströme regulierenden Ventil (7) ausgerüstet ist.
6. Vorrichtung nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Adsorptionsvorrichtung aus einem Wirbelbettfilter besteht.

Es sind Waschverfahren bekannt, bei denen die Waschlauge kontinuierlich während des Waschvorganges in Umlauf versetzt und durch einen oder mehrere Behälter geleitet wird, in denen sich der mitgeführte Schmutz aus der Waschflüssigkeit absetzen kann, ehe sie wieder in den Waschprozess zurückgeführt wird. Es wurde auch schon vorgeschlagen, Siebe oder Filter in dem Flüssigkeitskreislauf anzuordnen, wodurch grobe Verunreinigungen oder Gegenstände, die gegebenf alls die Mechanik beschädigen könnten, zurückgehalten werden. Da jedoch die Hauptmenge des Schmutzes üblicherweise in der Waschlauge gelöst bzw. in feinster Verteilung dispergiert vorliegt, ist auf diesem Wege eine Reinigung oder Regenerierung der Waschflotte nur unzureichend möglich, und eine Einsparung an bestimmten Wasch- und Reinigungsbestandteilen, z.B. Polymerphosphaten, lässt sich ohne gleichzeitige Beeinträchtigung des Reinigungsergebnisses nicht erzielen.

In gewerblichen Wäschereien ist es vielfach üblich, die Waschlauge mit enthärtetem Wasser anzusetzen, wozu man das Brauchwasser meist mit einem Ionenaustauscher vorbehandelt. Weichwasser besitzt jedoch, auch in Gegenwart von Waschaktivsubstanzen, keine ausreichende Waschkraft, zumal der auf der Wäsche haftende Schmutz in der Regel erhebliche Mengen an Härtebildnern aufweist, die in Abwesenheit von Kalksalze bindenden Stoffen nicht ausreichend abgelöst werden, so dass es zu einer fortschreitenden Wäscheinkrustation kommt.

, Weiterhin wurde wiederholt vorgeschlagen, den Waschprozess in Gegenwart von Ionenaustauschern auf Basis organischer Polymeren durchzuführen. Die Austauscher sollen entweder in Form textilartiger Gebilde oder als körnige oder pulverförmige Austauscherharze der Waschlauge zugesetzt werden. Textilar-, „ tige Ionenaustauscher besitzen jedoch nur eine vergleichsweise geringe Austauscherkapazität, weshalb verhältnismässig grosse Mengen davon angewandt werden müssen. Der vom Ionenaustauscher beanspruchte Raum geht jedoch zu Lasten der zu reinigenden Wäsche. Körnige bis pulverförmige Austauscher-i s harze können, sofern keine besonderen Vorkehrungen getroffen werden, sich in dem Gewebe verfangen und sind daraus nur schwierig wieder zu entfernen. Versucht man, wie ebenfalls vorgeschlagen, die Austauscherharze in ein Gazesäckchen ein-zuschliessen, um ein Niederschlagen auf der Textilfaser zu ver-i(i hindern, geht die Reinigungswirkung signifikant zurück.

Diese bekannten Verfahren und dazu geeignete Vorrichtungen sind beispielsweise in den Patentschriften DE 447 827 und 958 193 und US 3 344 633,3 681 947 und 3 003 346 beschrieben.

25 Es wurde nun ein Verfahren sowie eine Anordnung zur Durchführung des Verfahrens gefunden, dass diese Nachteile vermeidet und zu einem überdurchschnittlichen Reinigungsergebnis auch dann führt, wenn Phosphate nicht oder im Vergleich mit einem phosphatreichen Hochleistungswaschmittel m nur in geringer Menge zugegen sind.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist im Anspruch 1 definiert. Eine zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Vorrichtung ist im Anspruch 4 definiert.

Die für die Ausübung des Verfahrens geeigneten Kationen-i5 austauscher sind bekannt. Als solche kommen beispielsweise die wasserunlöslichen Copolymerisate der Acryl-, Methacryl-, Croton-, Malein-, Fumar- und Itaconsäure mit mehrfach olefinisch ungesättigten Verbindungen infrage, wie sie beispielsweise in der DOS 2 411 466 beschrieben sind. Sie können in Form 4d quellbarer Partikel bzw. als offenporige Schaumstoffe, Schwämme oder Faservliese beispielsweise gemäss DOS 2 216 467 bzw. DOS 2 307 923 vorliegen. Geeignet sind auch Pfropfpolymere von ungesättigten Carbonsäuren auf natürliche oder synthetische Fasern, z.B. die der Acryl- oder Methacryl-45 säure auf Cellulose gemäss US-PS 3 721 627 oder DOS 2 330 026. Die Kationenaustauscher können in Form der Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalz, ferner als Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalz sowie als Salz organischer Ammoniumbasen, z.B. des Mono-, Di- oder Triäthanolamins so sowie in der Säureform vorliegen.

Die Menge des Kationenaustauschers soll so bemessen sein, dass die Resthärte der Reinigungslösung sich im Verlauf des Waschprozesses sich auf einen Wert von 0,5 bis 20 mg CaO/1 einstellt.

55 Sofern der Kationenaustauscher in pulvriger oder körniger Form vorliegt, empfiehlt sich, die Korngrösse so zu wählen, dass die Partikel im gequollenen Zustand grösser als 20[i und insbesondere grösser als 30ji sind, um eine gute Filtrierbarkeit zu erzielen. Nach oben hin ist die Korngrösse lediglich durch die f,o Durchgängigkeit des Austauschermaterials bzw. der Abmessungen der Adsorptionseinrichtung begrenzt. Bei ausreichender Durchgängigkeit können die Kationenaustauscher auch in stük-kiger Form, beispielsweise als Schwämme, Vliese oder in Form eines Wattebausches vorliegen. Schliesslich kann das Material m bei ausreichender Durchgängigkeit auch seinerseits zu einer Filterpatrone, einer Filterplatte oder einem Filtertuch geformt sein, so dass sich die Anwendung eines gesonderten Filtermaterials erübrigt.

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Einem Zusetzen des Filters bei Verwendung feinteiliger Kationenaustauscher lässt sich auch dadurch begegnen und gleichzeitig der Waschprozess beschleunigen bzw. das Reinigungsergebnis verbessern und die vorhandene Austauscherkapazität besser ausnutzen, dass man den Austauscher innerhalb der Adsorptionsvorrichtung in ständiger Bewegung hält, beispielsweise dadurch, dass man das Umpumpen der Reinigungslösung intermittierend betreibt oder deren Strömungsrichtung während des Waschprozesses wiederholt umkehrt. Bevorzugt wird ein sogenanntes «Wirbelbettfilter» verwendet, bei dem durch eine entsprechende Ausgestaltung des Filters, des Filterbehälters bzw. der Zuleitungen die Turbulenz des Filterinhalts gefördert wird.

Erfindungsgemäss wird das Wasch- und Reinigungsverfahren in Gegenwart geringer Mengen von 0,05-2 g/1 an Komple-xierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium durchgeführt. Vorzugsweise arbeitet man mit Zusatzmengen von 0,1—1 g/1.

Die anorganischen Komplexierungsmittel der Klassen Pyro-phosphate, Triphosphate, höhere Polyphosphate und Meta-phosphate umfassen auch deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, insbesondere die Natriumsalze.

Organische Verbindungen, die als Komplexierungsmittel für Calcium dienen, finden sich unter den Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyl-äthern, polyanionischen Polymeren, insbesondere den polyme-ren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere der Natriumsalze eingesetzt werden.

Beispiele für Polycarbonsäuren sind Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel HOOC-(CH2)n-COOH mit n = 0-8, ausserdem Maleinsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure, nicht cyclische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxygruppen im Molekül, wie z.B. Tricarb-allylsäure, Aconitsäure, Äthylentetracarbonsäure, 1,1,3,3-Pro-pan-tetracarbonsäure, 1,1,3,3,5,5,-Pentan-hexacarbonsäure, Hexanhexacarbonsäure, cyclische Di- oder Polycarbonsäuren, wie z.B. Cyclopentan-tetracarbonsäure, Cyclohexan-hexacar-bonsäure, Tetrahydrofuran-tetracarbonsäure, Phthalsäure, Tereph thalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder -pentacarbonsäure sowie Meilithsäure.

Beispiele für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Tartronsäure, Methyltar-tronsäure, Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Salicylsäure.

Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Glycin, Glycylglycin, Alanin, Asparagin, Glutaminsäure, Aminobenzoesäure, Imi-nodi- oderTriessigsäure, Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure, Äthylendiamin-tetraessigsäure, Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, Diäthylen-triamin-pentaessigsäure sowie höhere Homologe, die durch Polymerisation eines N-Aziridylcarbon-säurederivates, z.B. der Essigsäure, Bernsteinsäure, Tricarbal-lylsäure, und anschliessende Verseifung, oder durch Kondensation von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt werden können.

Beispiele für Carboxyalkyläther sind 2,2-Oxydibernstein-säure und andere Ätherpolycarbonsäuren, insbesondere Carb-oxymethyl-äthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren gehören, die vollständig oder teilweise mit der Glykolsäure veräthert sein können: Glycol, Dioder Triglykole, Glycerin, Di- oder Triglycerin, Glycerinmono-methyläther, 2,2-Dihydroxymethylpropanol, 1,1,1-Trihydroxy-methyl-äthan, 1,1,1-Trihydroxymethylpropan, Erythrit, Penta-erythrit, Glykolsäure, Milchsäure, Tartronsäure, Methyltartron-säure, Glycerinsäure, Erythronsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Trihydroxyglutarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure.

Als Übergangstypen zu den polymeren Carbonsäuren sind die Carboxymethyläther der Zucker, der Stärke und der Zellulose zu nennen.

Unter den polymeren Carbonsäuren spielen z.B. die Poly-^ merisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure und dergl., die Copolymerisate der oben genannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinyl-io alkohol, Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acryl-amid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure etc., wie z.B. die l:l-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw. Furan eine besondere Rolle.

Weitere polymere Carbonsäuren vom Typ der Polyhydroxy-i5 polycarbonsäuren bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäuren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw. Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschliessende Canniz-zaro-Reaktion ggf. in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich sind.

Beispiele für phosporhaltige organische Komplexbildner sind Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpo-lyphosphonsäuren und Phosphonocarbonsäuren, wie z.B. die "5 Verbindungen Methandiphosphonsäure, Propan-l,2,3-triphos-phonsäure, Butan-l,2,3,4,-tetraphosphonsäure, Polyvinylphos-phonsäure, l-Aminoäthan-l,l,-diphosphonsäure, 1-Aminome-than-1 -phenyl-1,1 ,-diphosphonsäure, Äminotrimethylentri-phosphonsäure, Methylamino- oder Äthylaminodimethylendi-111 phosphonsäure, Äthylen-diaminotetramethylentetraphosphon-säure, l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure, Phosphonoessig-säure, Phosphonopropionsäure, l-Phosphonoäthan-l,2,-dicar-bonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3,-dicarbonsäure, 2-Phospho-nobutan-l,2,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricar-15 bonsäure sowie Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure.

Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet es, bei Verwendung phosphorhaltiger anorganischer oder organischer Komple-4(1 xierungs- oder Fällungsmittel den Gehalt der Behandlungsflotten an anorganisch und/oder organisch gebundenem Phosphor auf unter 0,6 g/1, vorzugsweise auf unter 0,3 g/1 zu senken oder auch gänzlich frei von Phosphorverbindungen zu arbeiten, ohne auf die vorteilhaften Eigenschaften eines phosphatreichen 45 Hochleistungswaschmittels verzichten zu müssen.

Ausser zum Waschen von Textilien, das als bevorzugtes Anwendungsgebiet anzusehen ist, eignet sich das Verfahren und die Vorrichtung gemäss Erfindung auch zur Anwendung in gewerblichen Geschirrspülmaschinen.

s" Je nach Anwendungsgebiet können bei dem Wasch- und Reinigungsprozess übliche Tenside reinigungsverstärkende Gerüstsubstanzen, bleichend wirkende Stoffe sowie Verbindungen, die derartige Bleichmittel stabilisieren bzw. aktivieren, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Biocide bzw. bac-ss teriostatische Stoffe, Enzyme, Schauminhibitoren, Korrosionsinhibitoren und den pH-Wert der Lösung regulierende Mittel anwesend sein.

Beim Einsatz einer oder mehrerer der vorgenannten, in (,o Wasch- und Reinigungsflotten üblicherweise vorhandenen Substanzen werden zweckmässigerweise folgende Konzentrationen eingehalten:

0,01-2,5 g/1 Tenside ss 0,05-2 g/1 Komplexbildner

0-3 g/1 sonstige Gerüstsubstanzen

0-0,4 g/1 Aktivsauerstoff bzw. äquivalente Mengen an Aktivchlor

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Der pH-Wert der Behandlungsflotten kann je nach dem zu waschenden bzw. reinigenden Substrat im Bereich von 6-13, vorzugsweise 8,5-12 liegen.

Die Behandlungstemperatur kann innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden und 30-100° C betragen. Da die Wasch- und Reinigungswirkung bereits bei niedrigen Temperaturen, d.h. bei 30 bis 40° C, vorhanden ist, lassen sich in diesem Bereich mit Vorteil auch empfindliche Gewebe, z.B. solche aus Wolle oder Seide, waschen bzw. feine Porzellane mit empfindlicher Aufglasurmalerei bzw. Goldverzierung ohne Gefahr einer Schädigung spülen.

Die Wasch- bzw. Reinigungsdauer bei der in Ansicht genommenen Behandlungstemperatur hängt von dem Grad der Verunreinigung, der Austauschgeschwindigkeit und der Förderleistung der Umpumpanlage ab. Sie kann daher in weiten Grenzen schwanken und beispielsweise 5 Minuten bis 2 Stunden betragen. Vorteilhaft liegt sie zwischen 10 und 60 Minuten. Die Leistung der Förderanlage und der Adsorptionsvorrichtung sind zweckmässigerweise so zu dimensionieren, dass die Reinigungsflüssigkeit insgesamt mindestens 5mal, vorzugsweise aber lOmal bis etwa 50mal die mit dem Ionenaustauscher beschickte Adsorptionsvorrichtung passiert. Diese Förderleistung soll auch noch dann erbracht werden, wenn das Filter durch angeschwemmtes Material bzw. Schmutzstoffe belegt und schwerer durchgängig geworden ist. Es empfiehlt sich daher die Verwen- ; dung solcher Pumpen, die noch bei einem gewissen Gegendruck, beispielsweise einem solchen von 1-2 atü, eine ausreichende Förderleistung garantieren. Vorteilhaft sind Filteranordnungen, bei denen eine intensive Verwirbelung des körnigen Ionenaustauschers erfolgt, so dass es während des Waschprozesses nicht zu stärkeren Ablagerungen auf dem Filter kommt.

Eine solche Wirbelbett-Anordnung erlaubt gegenüber einer Festbettanordnung des Austauschers kürzere Waschzeiten und die Dimensionierung schwächerer und damit konstruktiv weniger aufwendiger Pumpen. Durch intermittierenden Betrieb oder Strömungsumkehr lässt sich dieser Effekt unter Umständen noch verstärken.

Sofern die Adsorptionsvorrichtung aus einem Filter besteht, richtet sich dessen Porenweite nach der Korngrösse des Ionen- ^ austauschers. Da das angeschwemmte Material bzw. ein gegebenenfalls zusätzlich anzuwendendes Filterhilfsmittel seinerseits eine Filterwirkung ausübt, kann die Porenweite im Interesse eines geringen Strömungswiderstandes erheblich grösser sein, als der Korngrösse der Feinanteile entspricht.

Das Filtermaterial kann aus beliebigem Material, beispielsweise aus Papier, Textilgewebe, Keramik oder dem Austauschermaterial selbst bestehen. Mit Vorteil werden Filter aus Papier oder Faservlies verwendet, die zusammen mit dem Austauscher sowie den von der Wäsche entfernten und vom Filter zurückgehaltenen mechanischen Verunreinigungen und Flusen-abrieb bzw. Speiseresten bei Geschirrspülmaschinen verworfen werden. Der Vorteil besteht darin, dass für jeden Reinigungs-prozess neues Austauschermaterial mit reproduzierbarer Aktivität eingesetzt wird. Sowohl der Ionenaustauscher als auch das Filtermaterial stellen als «umweltfreundlicher» Müll keine Belastung der Mülldeponien bzw. der Verbrennungsanlagen dar. Anderseits lässt sich der Austauscher auch regenerieren. Die Regenerierung erfolgt am zweckmässigsten mit hochprozentigen Kochsalzlösungen. Man kann auch die Regenerierung mit Lösungen der vorgenannten Kompiexbildner vornehmen, jedoch ist aus Kostengründen sowie der möglichen Abwasserbelastung durch die aufgebrachten Lösungen weniger empfehlenswert.

Die erfindungsgemässe Vorrichtung besteht somit mindestens aus den folgenden Elementen:

a) einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülaggregat herkömmlicher oder modifizierter Bauart,

b) der mit einer Umwälzpumpe ausgerüsteten Umlaufleitung,

c) mindestens einer in der Umlaufleitung angeordneten Adsorptionsvorrichtung (Filter) für den eingesetzten Austau-

i scher.

Abbildung I zeigt ein Fliessschema. Die Anordnung besteht aus dem Wasch- bzw. Reinigungsaggregat (1), das mit Zulauf (2) und Ablauf (3) ausgerüstet ist, der Ringleitung (4), der Umwälzpumpe (5) und dem Adsorptionsgefäss (6). Abbildung i II veranschaulicht eine Ausführungsform, bei der über ein zusätzliches Ventil (7) und eine Zweigleitung (8) die Hauptmenge der umgewälzten Reinigungsflüssigkeit unmittelbar wieder in das Reinigungsaggregat zurückgeführt und nur ein Teilstrom über das Filter geleitet wird. Diese Anordnung ist für i solche Reinigungsaggregate vorgesehen, bei denen die mechanische Bearbeitung des zu reinigenden Gutes durch die umgewälzte Reinigungslauge mittels fest oder beweglich angeordneter Spritzdüsen erfolgt, wie es z.B. bei Geschirrspülmaschinen und Waschvorrichtungen mit hängend angeordneten Textilien i üblich ist. Ein im Hauptstrom angeordnetes Filter würde in diesen Fällen der Reinigungslauge einen zu hohen Strömungswiderstand entgegensetzen. Das Ventil (7) kann dabei auch intermittierend betrieben werden. In kontinuierlich arbeitenden Wasch- oder Sprühanlagen können auch zwei oder mehr Adsorptionsvorrichtungen, die mit wahlweise zu betätigenden Absperr- und Entleerungsvorrichtungen ausgerüstet sind, angeordnet sein. Es können dann jeweils die Filter mit erschöpftem Austauscher ausgewechselt werden, ohne dass der Reinigungs-

i prozess unterbrochen werden muss.

Abbildung III zeigt eine Anordnung, bei der ein Teil der noch nicht erschöpften Reinigungslösung nach Gebrauch über ein Ventil (7) in einen Vorratsbehälter (9) überführt und für einen nachfolgenden Reinigungsprozess aufbewahrt wird.

Abbildung IV zeigt eine Anordnung, wie sie in den Beispielen verwendet wurde. Zusätzlich zur Umwälz- und Adsorptionseinrichtung sind hier noch ein Durchflussmesser (10), ein Druckmessgerät (11) und eine durch einen Dreiwegehahn zu betätigende Abfluss- bzw. Entnahmevorrichtung (12) installi liert, um während des Waschvorganges die Versuchsbedingungen, z.B. auch den Trübungs- und Verschmutzungsgrad der filtrierten Lauge bestimmen zu können.

Eine weitere, bei der Ausführung der Beispiele verwendete Anordnung zeigt Abbildung V. Sie besteht aus einer Bottich-45 Waschmaschine mit dem Laugenbehälter (13), dem Wäschebzw. Schleuderkorb (14) und einem der mechanischen Bearbeitung der Wäsche dienenden Schlagkreuz (15). Schleuderkorb und Drehkreuz werden über ein Wechselgetriebe (16) vom Motor (17) angetrieben. Das gleiche Getriebe versorgt auch die 50 Umwälzpumpe (18). Die umgewälzte Lauge gelangt aus dem Laugenbehälter in die Umlaufleitung (4) zur Pumpe (18) und von dort in das Wirbelbettfilter (20) wieder zurück in den Laugenbehälter. Nach Abschluss des Waschvorgangs wird die Waschlauge nach Umsteuern der Pumpe über den Ablauf (21) 55 ausgetragen, wobei das Rückschlagventil (22) geschlossen ist, um das Zurückfliessen der Waschlauge in den Laugenbehälter zu verhindern.