CH616443A5 - Process for the preparation of organic compounds - Google Patents

Description

616443

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Azo-Dispersionsfarbstof-fen der Formel

-CH2-CHOH-CH2OH,

-CH2-CO-C6H5, -CH2-CO-(o)-Br, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-N(CH3)2,

-CH2-CO-N(C2Hs)2, -NHCH2CH2OH, -N(CH2CH20H)2,

n:

-R.

*R.

(I),

-N

10

8

worin eines von Ri und R2 eine Gruppe der Formel R SO2-, das andere Halogen oder Alkylsulfonyl,

R einen Rest der Formel

-CH2CH2OH, -CH2-CHOHCH2OH, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH3,

-CH2-CC

-N

15

,CH3

"CH2CH2OH /CH2CH2CN

"CH2CH20H

-N

C2H5

CH2CH2OH

oder

=0^),

-N.

,R9

Rio oder —CH2-CO-N'

,Rl2

Rl3

25

eines von R3 und R4 Wasserstoff, das andere Wasserstoff oder Halogen,

Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, so

Rö Alkyl oder Alkenyl,

R7 Alkyl, Alkenyl oder Phenylalkyl,

Rs Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Cyan oder Acylamino,

R9 Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Cyanalkyl, 35

Rio Hydroxyalkyl und

R12 und R13 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, der Phenylkern A einen oder zwei Substituenten und zwar bis zu zwei Chlor oder Brom und/oder einen aus der Gruppe Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy oder Alkoxycarbonyl 40 tragen kann und alle Alkyl- und Alkoxyreste am Molekül 1, 2, 3 oder 4 und die Alkenylgruppen 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazo-tiertes Amin der Formel II

-N(CH2-CHOH-CH3)2,

R2 Chlor, Brom, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl, eines von R3 und R4 Wasserstoff, das andere Wasserstoff, Qilor oder Brom,

R5 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy, Rö Ci-4-Alkyl oder Allyl,

R7 Ci-4-Alkyl, Allyl, Benzyl oder Phenyläthyl,

Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyan oder -NH-CO-R11 und

R11 Wasserstoff, Methyl, Ci-4-Alkoxymethyl, Cyanmethyl, Hydroxymethyl, Phenoxymethyl, Benzyloxymethyl, Trifluor-methyl, Äthyl, Chloräthyl, Dichloräthyl, Bromäthyl, Hydroxy-äthyl, Allyl, Propyl, Benzyl, Phenyl, Toluyl, Methoxy, Äthoxy, Ci-2-Alkoxyäthoxy, Methoxyäthoxyäthoxy, Chloräthoxy, Benzyloxy, Propoxy oder Butoxy bedeuten.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel I herstellt,

worin Ri einen Rest der Formel R—SO2—,

R einen Rest der Formel -CH2CH2OH, -CH2-CO-CH3, -CH2-CHOH-CH2OH,

-CH2-CO-C6H5, -CH2-CO-(0/-Br, -CH2-CO-NH2, -CH2-CQ-N(CH3)2, W

-CH2-CO-N(C2H5)2, —NHCH2CH2OH, -N(CH2CH20H)2,

CH3

-N

45

R2

e1-^-kh2

(II)

-N

R,

\

/ \

-N

/

C2H5

CH2CH2OH CH2CH2CN

CH2CH2OH

oder r„

CH2CH2OH

(III)

mit einem Amin der Formel III

R8

kuppelt.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel I herstellt,

worin Ri einen Rest der Formel R—SO2—,

R einen Rest der Formel -CH2CH2OH, -CH2-CO-CH3,

55

-N(CH2-CHOH-CH3)2,

R2 Chlor, Brom, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl,

R3 und Rs Wasserstoff,

R4 Wasserstoff, Chlor oder Brom,

Rö Ci-4-Alkyl oder Allyl,

R7 C1-4-Alkyl, Allyl, Benzyl oder Phenyläthyl,

Rs -NH-CO-R11 und

R11 Wasserstoff, Methyl, Ci-4-Alkoxymethyl, Cyanmethyl, Hydroxymethyl, Phenoxymethyl, Benzyloxymethyl, Trifluor-methyl, Äthyl, Chloräthyl, Dichloräthyl, Bromäthyl, Hydroxy-äthyl, Benzyl, Phenyl, Toluyl, Methoxy, Äthoxy, Ci-2-Àlkoxy-äthyl, Methoxyäthoxyäthoxy, Chloräthoxy, Benzyloxy, Propoxy oder Butoxy bedeuten.

3

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Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I R5 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy,

Rö Alkyl oder Alkenyl,

R7 Alkyl, Alkenyl oder Phenylalkyl,

Rs Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Cyan

_ s nrlp.r Arvlnminn.

= N~(0)-N<^ 6 (I), R10 Hydroxyalkyl und / \ ) R Ri2 und Ri3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl

~ - bedeuten, der Phenylkern A einen oder zwei Substituenten g io und zwar bis zu zwei Chlor oder Brom und/oder einen aus der

Gruppe Nitro, Methyl, Methoxy oder Alkoxycarbonyl tragen kann und alle Alkyl- und Alkoxyreste am Molekül 1, 2, 3 oder worin eines von Ri und R2 eine Gruppe der Formel R-SO2-, 4 und die Alkenylgruppen 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome ent-das andere Halogen oder Alkylsulfonyl, halten, sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Fär-

R einen Rest der Formel-CH2CH2OH, -CH2-CH0H-CH20H,is ben oder Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien eig-

-CH2-CO-CH3, -CH2-CO-wJ)\ Unter Halogen ist hier Fluor und, insbesondere, Chlor und

' Brom zu verstehen.

£iz Als Acylgruppen (in Acylamino) kommen insbesondere

/ / 20 Formyl, Trifluormethylcarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkenylcarbo-

/ CH2-CO-N nyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Benzoyl, Toluylcarbonyl

_ \ o - , und Phenoxycarbonyl in Betracht, wobei die genannten Alkyl-

\j^io \ und Alkoxygruppen ein oder zwei Chlor- oder Bromatome oder einen Substituenten aus der Gruppe Cyan, Hydroxy,

25 Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Benzyloxy, Phenyl und Phenoxy tragen eines von R3 und R4 Wasserstoff, das andere Wasserstoff oder können, Acetale sind hier jedoch ausgeschlossen.

Halogen, Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I,

worin Ri einen Rest der Formel R—SO2-,

R einen Rest der Formel —CH2CH2OH, -CH2-CO-CH3, -CH2-CHOH-CH2OH,

-CH2-CO-C6H5, -CH2-CO- (o)-Br, -CH2-CO-NH2, -CH2-CO-N(CH3)2,

-CH2-CO-N(C2Hs)2, -NHCH2CH2OH, -N(CH2CH20H)2,

CH3 C2H5 CH2CH2CN

/ / / -N , -N , -N oder-N(CH2-CHOH-CH3)2,

CH2CH2OH ^ CH2CH2OH ^CmOHbOH

^ 5 oder Acylamino,

R9 Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Cyanalkyl,

R2 Chlor, Brom, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl,

eines von R3 und R4 Wasserstoff, das andere Wasserstoff, 45 Chlor oder Brom,

Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy,

Rö Ci-4-Alkyl oder Allyl,

R7 Ci-4-Alkyl, Allyl, Benzyl oder Phenyläthyl,

Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyan oder so

-NH-CO-R11 und

Ru Wasserstoff, Methyl, Ci-4-Alkoxymethyl, Cyanmethyl,

Hydroxymethyl, Phenoxymethyl, Benzyloxymethyl, Trifluor-methyl, Äthyl, Chloräthyl, Dichloräthyl, Bromäthyl, Hydroxy-äthyl, Allyl, Propyl, Benzyl, Phenyl, Toluyl, Methoxy, Äthoxy, ss kuppelt. Ci-2-Alkoxyäthoxy, Methoxyäthoxyäthoxy, Chloräthoxy,

Benzyloxy, Propoxy oder Butoxy bedeuten.

Die Dispersionsfarbstoffe der Formel I werden hergestellt,

indem man ein diazotiertes Amin der Formel II

mit einem Amin der Formel III

(III)

R2

El~^-NH2

(II)

R,

R„

Die Diazotierung und das Kuppeln werden nach allgemein, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt. Im allgemeinen wird die Kupplung in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, z. B. im pH-Bereich unter 5, und unter Kühlung, z. B. bei Temperaturen unter 20°C, vorzugsweise zwischen -5° und 4-5° durchgeführt. Als Puffersubstanzen kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren, z. B. Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel II, worin Ri ein über eine Methylengruppe an die SCh-Gruppe gebundener Rest der Formel -SO2R ist, kann z. B. durch Kondensation

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eines Mol einer Verbindung R-Hal (Hai = Cl, Br oder J) mit einem Mol einer Verbindung der Formel

NaSC^-\0/— NHAcyl oder

R4 R3

(IV a)

SO„Na 2

R.~( )— NH Acyl 1 (IV b)

(Acyl ist vorzugsweise Acetyl)

und Verseifung der Acylaminogruppe erfolgen.

Man führt die Kondensation meist in einem inerten is

Lösungsmittel, z. B. Wasser, Dioxan und bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise 20 bis 85°C durch. Die Verseifung erfolgt auf allgemein bekannte Weise, vorzugsweise durch Ansäurern mit verdünnter Mineralsäure.

Verbindungen der Formel II, worin R Hydroxyalkyl bedeu- 20 tet, können durch Addition eines Mol einer entsprechenden Verbindung der Formel IVa, bzw. IVb, (die in Form der freien Säure reagiert) mit einem Alkylenoxid und anschliessende Verseifung der Acylaminogruppe durch Ansäuern, hergestellt werden. 2s

Verbindungen der Formel II, worin Ri oder R2 eine Gruppe der Formel

-S02-Nv

,R9

Rio bedeutet, können durch Kondensation eines Amins der Formel

HN

.Rs

Rio mit einem Mol eines Sulfonsäurehalogenids der Formel

C1-S0,

R„

/ ^

»a« ^— NHAcyl

R4 R3

so2ci

E4 R3

(Acyl ist vorzugsweise Acetyl)

und anschliessende Verseifung der Acylaminogruppe, hergestellt werden.

Diese Kondensation findet in einem inerten Lösungsmittel, z. B. Wasser oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen 0 und 50°C statt.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern,

sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulose-triacetat und insbesondere synthetischen Polyamiden. Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französichen Patentschrift No. 1 445 371 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier-und Plissierechtheit. Sie sind gut nassecht, z. B. wasser-,

wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind sehr beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permanentpressverfahren und der sogenannten «Soil-Release»-Ausrüstungen. Die Reduktionsbeständigkeit

40 (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.

In der deutschen Offenlegungsschrift No. 1 935 482 sind ähnliche Dispersionsfarbstoffe beschrieben. Gegenüber dem nächstvergleichbaren Farbstoff aus dieser Publikation besitzen « die erfindungsgemässen Farbstoffe auf Polyesterfasergewebe ausgefärbt eine bessere Reduktionsechtheit, auf Nylon ausgefärbt ein besseres Ziehvermögen und auf Cellulosetriacetatma-terial eine bessere Waschechtheit.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsso teile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celciusgraden angegeben.

Beispiel 1

a) Herstellung der Diazokomponente ss In eine Lösung von 800 Teilen Wasser und 48 Teilen Natriumhydroxid werden 234 Teile 4-Acetylamino-3-chlorbenzol-sulfonsäure eingetragen. Die Temperatur steigt dabei von 25° auf ca. 45°. Zu der erhaltenen Suspension fügt man im Verlaufe von 20-30 Minuten 100 Teile Äthylenchlorhydrin, wobei so eine bräunliche Lösung entsteht. Das Reaktionsgemisch wird während 3 Stunden bei Rückflusstemperatur (87°C) gerührt. Anschliessend lässt man auf Raumtemperatur abkühlen, filtriert das in kristalliner Form ausgefallene Produkt ab und wäscht es mit wenig Wasser.

65 Der Filterrückstand wird in einem Gemisch aus 800 Teilen Wasser und 500 Teilen konzentrierter Salzsäure während 45 Minuten am Rückfluss gekocht. Zu der entstandenen Lösung gibt man 5 Teile Entfärbungskohle, rührt noch einige Minuten

5

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und filtriert ab. Die klarfiltrierte Lösung wird mit Wasser auf ein Volumen von 2000 ml eingestellt.

b) Herstellung des Farbstoffs

200 ml der so erhaltenen Lösung werden durch Zugabe von 100 Teilen Eis auf 0° abgekühlt und dann mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 ml Wasser in 30 bis 60 Minuten diazotiert. Man rührt noch 30 Minuten, versetzt die erhaltene Lösung mit 5 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert sie.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird langsam zu

10

einer Mischung von 20,6 Teilen 3-Acetylamino-l-N,N-diäthyl-aminobenzol, 50 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eis zugefügt, mit Natriumacetat bis zum Erreichen eines pH von 2,0 bis 2,5 versetzt und bei 0-5° weitere 1 bis 2 Stunden gerührt, bis die Kupplung beendet ist. Der gebildete Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, dann mit 1000 Teilen Wasser in einen Autoklaven gespült und während 2 Stunden bei 130° gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

Cl

O.S-/ÖV* = N-/(5V-

hoch2ch2~2- vry nhcoch

CH2CH3

CH2CH3

und färbt synthetische Fasern in leuchtend roten Tönen mit sehr guten Echtheiten.

Beispiel 2

Zu 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60

bis 70° unter kräftigem Rühren 6,9 Teile gepulvertes Natriumnitrit gegeben. Man rührt noch 10 Minuten bei 60°, kühlt auf 10° ab und fügt bei 10-15° langsam 100 Teile Eisessig und danach 24,7 Teile der Verbindung der Formel

O ,C1

ch -c-ch -0 s -/ovnh,

und 100 Teile Eisessig zu. Man rührt 2 Stunden und giesst die erhaltene Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch von 20,6 Teilen 3-Acetylamino-l-N,N-diäthyl-aminobenzol, 50 Teilen Eisessig, 300 Teilen Eis und 10 Teilen Amidosulfonsäure. Die Kupplung wird in saurem Medium durch Abstumpfen mit

Natriumacetat auf den pH-Wert 2,0-2,5 zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich sofort und fällt aus. Er wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff der Formel

O

ch3-c-ch2-

c1

02S-{p)_K=K-<@>-t

CH2CH3 CH2CH3

(a)

färbt synthetische Fasern in brillanten Rottönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

46,5 Teile dieses Farbstoffs können, in 200 Teilen Dime-thylformamid suspendiert, mit 10,4 Teilen Cu-I-Cyanid oder 12 Teilen Methylsulfinsaurem Zink und 1 Teil Kupferbronze-Pulver, 180 Minuten unter Rühren auf 130° erhitzt werden, wobei man den entsprechenden 2-Cyan- bzw. 2-Methylsulfon-yl-substituierten Farbstoff erhält. Diese Farbstoffe färben Polyesterfasermaterial ebenfalls in roten Nuancen mit guten Echtheiten.

Färbebeispiel 1

18 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 11,1 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 11,1 Teilen Natriumcetylsulfat und 13,9 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 1,5 Teile des so erhaltenen Färbepräparats werden in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols in Wasser enthält, dispergiert. Bei 20-25° bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein, erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95-100° und färbt 1 Stunde bei 95-100°. Das Färbegut wird so aus dem Bad herausgenommen, gespült, 15 Minuten bei 70° mit einer 0,l%igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und dann getrocknet. Man erhält eine leuchtend rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

ss Färbebeispiel 2

11,7 g des nach Beispiel 2 hergestellten Farbstoffs (a) und 19,3 g eines handelsüblichen Ligninsulfonats werden in 10-15 ml Wasser mit 100 g Siliquarzitperlen und einem Zweiplat-tenrührer während 2-8 Stunden bei 2000-2500 Umdrehungen «o pro Minute gemahlen. Hierauf verdünnt man den Mahlansatz mit ca. 30 ml Wasser und filtriert ihn über eine Glasfilternut-sche Gl in einen Birnenkolben à 1000 ml. Die an den Siliquarzitperlen haftenden Farbstoff- und Dispergatorteilchen werden mit möglichst wenig Wasser quantitativ in den Birnen-«s kolben gespült. Die so erhaltene Dispersion wird mit 10%iger Phosphorsäure auf pH 6-6,5 eingestellt und dann am Rotationsverdampfer bei max. 60° Aussentemperatur zur Trockene eingedampft.

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6

Zu 2 g des erhaltenen Färbepräparats in 1000 ml 40-50° warmen Wassers gibt man 100 g gereinigtes Polyesterfasermaterial «Terylene» (eingetragene Marke) und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 130°C und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färbebeispiel 3 Eine wässrige, feindisperse Suspension aus 10 Teilen des Farbstoffs der Formel hoch2ch2o2s-^q^-n=n n

Cl

CH2CH3 GH2CH3

■jicoch2ch2och2ch3

(analog zur Arbeitsweise des 1. Beispiels hergestellt), 20 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen Natriumalginat wird mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotz- : flotte bei 20° foulardiert, auf einen Wassergehalt von 70% abgequetscht, mit Luft von 60-100° getrocknet und anschliessend mit heisser, trockener Luft von 230° während 60 Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit : hervorragenden Echtheiten.

Färbebeispiel 4 In einem Becherglas à 200 ml werden bei 20-30° 10,5 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 19,5 g eines handelsüblichen Ligninsulfonats in 10-15 ml Wasser mit 100 g Siliquarzitperlen und einem Zweiplattenrührer während 2-8 Stunden bei 2000-2500 Umdrehungen pro Minute gemahlen. Hierauf verdünnt man den Mahlansatz mit ca. 30 ml Wasser und filtriert ihn über eine Glasfilternutsche Gl in einen Birnenkolben à 1000 ml. Die an den Siliquarzitperlen haftenden Farbstoff- und Dispergatorenteilchen werden mit möglichst wenig Wasser quantitativ in den Birnenkolben gespült. Die so erhaltene Dispersion wird mit 10%iger Phosphorsäure auf pH 6-6,5 eingestellt und dann am Rotationsverdampfer bei max. 60° Aussentemperatur zur Trockene eingedampft.

Eine Lösung von 3 Teilen Na3PC>4.10 H2O in 4000 Teilen Wasser wird mit NaH2PÖ4 auf pH 9 eingestellt und dann mit 1 25 Teil eines Anlagerungsprodukts von 25 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol versetzt. Zu dieser Lösung gibt man zuerst 1 Teil des nach obiger Vorschrift erhaltenen Färbepräparats, dann 100 Teile Nylonteppichgewebe (Du Pont Nylon 846) und erwärmt das Bad innert 30 Min. auf 98°. Man färbt während 30 60 Minuten bei 98°, nimmt das Färbegut aus dem Bad, spült es . mit warmem, dann mit kaltem Wasser und trocknet es. Man erhält eine rote Färbung mit hervorragenden Echtheiten.

Färbebeispiel 5 35 20 Teile des Farbstoffs der Formel hoch2CH2O2S

-N-/0)-

CH2ch3

nhcocii2och2ch3

CH2CH3

(hergestellt analog zur Arbeitsweise des 1. Beispiels), 55 Teile Sulfitcelluloseablaugepulver und 800 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle solange gemahlen, bis die Grösse der Farbstoffteilchen unter 1 u liegt.

Die erhaltene kolloiddisperse Lösung wird mit 25 Teilen 1-ß-Hydroxyäthoxy-2-n-butoxy-äthan und 400 Teilen 6%iger Carboxymethylcellulose vermischt. Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyester-Kammzug. Der Druck erfolgt mit Hilfe zweier Walzen (Deckung 78%), worauf ohne Zwischentrocknung bei 120° gedämpft wird. Man erhält rote Drucke von guten Echtheiten.

In den folgenden Tabellen sind weitere Farbstoffe der forme! I angegeben, die analog zur Arbeitsweise des Beispiels 1 oder 2 hergestellt werden können.

Tabelle 1

In den Beispielen dieser Tabelle bedeuten Ri —SO2CH2CH2OH, R3 und Rs Wasserstoff und Rs-NHCORn.

Rö und R7 bedeuten in den Beispielen 3 bis 21,23 bis 32 und 40 —C2H5, in den Beispielen 22 und 34 n-C3H7, im Beispiel 37 -CH3, im Beispiel 35 n-C4H9 und im Beispiel 33

-CH2-CH= CH2; in den Beispielen 36 und 38 ist Re -C2H5 und R7 -CTfcCöHs, bzw. —CH2CH2C6H5, im Beispiel 39 ist Ró —CH2-CH= CH2 und R7 -CThCoHs.

Alle Farbstoffe färben Polyesterfasermaterial in roten Tönen so mit guten Echtheiten.

Bsp. No.

R*

R4

Ru

3

Br

H

-CH3

4

Cl

H

-C2H5

5

Cl

H

-CH2CH2CH3

6

Cl

H

H

7

Br

H

-CH2OH

8

Cl

H

—CH2OCH3

9

Br

H

—CH2OC2H5

10

Cl

H

-CH2OC6H5

11

Cl

Cl

-CH2OCH2C6H5

12

Cl

Cl

-CH2CH2CI

13

Cl

Cl

-CHCICH3

14

Cl

Cl

-CHiOBfeBr

15

Br

Br

-CF3

16

Cl

Cl

-CHOHCH3

17

Cl

Cl

—CeHs

7

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Tabelle I (Fortsetzung)

Bsp. No.

Rj

R4

R,i

18

Cl

Cl

-CH2OCH2CH2CH3

19

Br

H

-CH2C6H5

20

Cl

H

-<0)-CH3

21

Cl

Cl

-CH2CN

22

Cl

H

-CH2CN

23

Br

Br

-OCH2

24

Cl

Cl

-OC2H5

25

Cl

H

-OCH2CH2C1

26

Cl

H

-0CH2CH20CH3

27

Br

Br

-0CH2CH20C2H5

28

Cl

H

—0CH2CH20CH2CH20CH3

29

Cl

H

-OCH2C0H5

30

Cl

Cl

-OCH2CH(CH3)2

31

Cl

Cl

-CH2CH20H

32

Cl

Cl

-CH2CHC12

33

Cl

Cl

-CH3

Tabelle I (Fortsetzung)

34

Br

H

-CH3

35

Cl

H

-CH3

s 36

Cl

H

-CH3

37

Cl

H

-CH3

38

Cl

H

-CH3

39

Cl

H

-CH3

40

Cl

Cl

-CH2-1

In den Farbstoffen der Tabelle 1 kann Ri auch -SO2CH2CHOHCH2OH, -SO2CH2COCH3, -SO2CH2-COCöHS,

-S02CH2C0-((5)-Br,

-SO2CH2CONH2, -S02CH2C0N(CH3)2, -SO2NHCH2CH2-CH2OH und 20 -S02N(CH2CH20H)2 bedeuten.

Alle diese Farbstoffe sind denen der Tabelle in Nuance und Echtheiten sehr ähnlich.

10

IS

Tabelle 2

In den Beispielen dieser Tabelle bedeuten Ri -SO2CH2COCH3, R3 und Rs Wasserstoff und Rs -NHCORi x.

Alle diese Farbstoffe färben Polyesterfasermaterial in roten Tönen mit guten Echtheiten.

Bsp.

No.

r2

r4

r6

R7

r»

41

—SO2CH3

Cl

-C2H5

-C2H5

-CH3

42

—SO2CH3

Br

-C2H5

-C2H5

—C2H5

43

-SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

—CH2CH2C1

44

—SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-CH2CH2Br

45

-SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-CH2OH

46

-SO2CH3

Cl

-C2H5

-C2H5

-C3H7

47

—SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-CH2C0H5

48

-SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-CH2OC6H5

49

-SO2CH3

Cl

-C2H5

-C2H5

-CH2-CH=CH2

50

-SO2C2H5

Br

-C2H5

-C2H5

-CH3

51

-SO2C2H5

H

-C2H5

-C2H5

-CH2CH2C1

52

—SO2CH3

H

-C2H5

-CH2CH2C6H5

-0CH2CH20C2H5

53

-SO2CH3

Cl

-C2H5

-C2H5

-OCH3

54

-SO2CH3

Cl

-C2H5

-C2H5

-OC2H5

55

-SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-OCH2CH2C1

56

—SO2CH3

H

-C2H5

-C2H5

-OCH2C0H5

Die Verbindungen der obigen Tabelle können auch in Ri eines der folgenden Radikale tragen:

-SO2CH2CH2OH, -SO2CH2CHOHCH2OH, -SO2CH2-COC6H5,

-SO2NHCH2CH2OH, -SO2CH2CONH2 und

—SO2CH2—(O)—Br;

Die Eigenschaften dieser Farbstoffe sind analog denen der Tabelle.

Tabelle 3

In den Beispielen dieser Tabelle bedeuten Ri -SO2CH2CONH2, Rö und R7-C2H5.

Bsp. No.

R2

R3

R4

Rs

RS

Nuance auf Polyesterfasermaterial

57

Cl

H

H

-CH3

-CH3

orange

58

Cl

H

H

H

-OCH3

orange

59

Cl

Cl

H

-CH3

Cl orange

60

Br

Br

H

-CH3

Br orange

616443

8

Tabelle 3 (Fortsetzung

Bsp.

r2

r3

r4

r,

r»

Nuance auf

No.

Polvester-fascrmatcrial

61

Cl

H

H

—CÜ3

-CN

orange

62

Cl

H

Cl

Cl

-CH3

rot

63

Cl

H

Br

Br

-CH3

rot

64

Br

H

Cl

H

-CH3

rot

65

Cl

Cl

H

-OCH3

-NHCOCH3

orange

66

Cl

Cl

H

H

-NHCOOCH3

orange

67

Cl

Cl

H

H

H

rotstichiggelb

In den Farbstoffen dieser Tabelle kann Ri auch is

-SO2CH2CH2OH, -SO2CH2CHOHCH2OH, -SO2CH2COCH3, -SO2CH2COC6H5, -S02CH2C0N(CH3)2,

-SO2CH2CON(C2H5>2, -SO2NHCH2CH2OH,

-S02N(CH2CH20H) und -S02N(C2Hs)CH2CH20H sein; alle diese Farbstoffe sind denen der Tabelle, worin die übrigen Substituenten übereinstimmen, in Nuance und Echtheiten sehr ähnlich.

Tabelle 4

In den Beispielen dieser Tabelle bedeutet Ri —SO2NR9R10, R3 und Rs sind Wasserstoff, R6 und R7 -C2H5, Rs ist-NHCORn. Alle Farbstoffe dieser Tabelle sind rot.

Bsp.

r2

r4

rs rio ru

68

Cl

H

-CH3

-CH2CH2OH

-CH3

69

Br

Br

-C2H5

-CH2CH2OH

-C2H5

70

Cl

Cl

-C2H5

-CH2CH2OH

-CH2OCH3

71

Br

H

-CH2CH2CN

-CH2CH2OH

-OC2H5

72

-SO2CH3

H

-C2H5

-CH2CH2OH

-CH2OH

73

-SO2CH3

Cl

-C2H5

-CH2CH2OH

-CH2OC6H5

74

-SO2CH3

Br

-C2H5

-CH2CH2OH

-OCH2C6H5

75

-SO2CH3

Cl

-CH2CH2CN

-CH2CH2OH

-CH3

76

-SO2C2H5

H

-C2H5

-CH2CH2OH

-CH3

77

-SO2C2H5

Br

-C2H5

-CH2CH2OH

-CH2OC2HS

78

-SO2C2H5

Cl

-CH2CH2CN

-CH2CH2OH

-CH3

Tabelle 5

In den Beispielen dieser Tabellen bedeutet R1-SO2CH2CH2OH.

Bsp. No.

r2

r3

r4

Rs

Rs

Rr

Rs

Nuance auf Polyester

79

Cl

H

H

H

-C2H5

-C2H5

-CH3

orange

80

Br

H

H

H

-C2H5

-C2H5

-OCH3

orange

81

Cl

H

H

H

-C2H5

-C2H5

-Cl orange

82

Cl

H

H

H

-C2H5

-C2H5

-Br orange

83

Cl

H

H

H

-C2H5

-C2H5

-CN

orange

84

Cl

Cl

H

H

-C2H5

-C2H5

-CH3

orange

85

Br

Br

H

H

-C2H5

-C2H5

-CH3

orange

86

Br

Br

H

-OCH3

-C2H5

-C2H5

-OCH3

orange

87

Cl

Cl

H

-OCH3

-C2H5

-CH2-C6H5

-OCH3

orange

88

Cl

Cl

H

-CH3

-C2H5

-CH2-C6H5

-OCH3

orange

89

Cl

H

Cl

-OCH3

-C2H5

-CH2-C6H5

-OCH3

scharlachrot

90

Cl

H

Cl

Cl

-C2H5

-C2H5

-CH3

scharlachrot

91

Cl

H

Cl

Br

-C2H5

-C2H5

-CHs scharlachrot

92

Br

H

Br

H

-CH2-CH=CH2

-CH2-CH=CH2

-CH3

scharlachrot

93

Cl

H

Cl

H

-C3H7

-C3H7

-CH3

scharlachrot

94

Cl

H

Cl

H

-C4H9

-C4H9

-CEb scharlachrot

95

Cl

H

Cl

H

-C4H9

-CH2CH2-C6H5

-CHs scharlachrot

96

Cl

H

Cl

H

-C4H9

-CH2-C6H5

-CH3

scharlachrot

97

Cl

H

Cl

H

-CH3

-CH2-C6H5

-CH3

scharlachrot

98

Cl

H

Cl

H

-C2H5

-C2H5

-CN

scharlachrot

99

Cl

Cl

H

H

-C2H5

-C2H5

-NHCOCH3

orange

9 616443

Tabelle 5 (Fortsetzung)

Bsp. No.

rj r3 r4

Rs

R*

R,

Rs

Nuance auf PoKester

100

Cl Cl H

H

-C2H5

-C2H5

—NHCOCH2CH3

II

orange

101

102

Cl Cl H Cl Cl H

H H

-C2H5 -C2H5

-C2H5 -C2H5

O

H

-NHSO2CH3

rotstichiggelb orange

Tabelle 6

In den Beispielen dieser Tabelle bedeutet Ri -so2r, r3 Wasserstoff und Rs -nhcor11.

Alle Farbstoffe geben auf Polyesterfasermaterial Ausfärbungen roter Nuancen.

Bsp. No.

r r2

R4 Rs

K

R7

Ru

103

104

105

106

107

108

109

-ch2ch2oh -ch2ch2oh -ch2ch2oh -ch2ch2oh -CH2COCH3 -CH2COCH3 -ch2ch-ch2-OH

1

Cl Br Cl Cl Cl Br Cl

H -OCH3 H -OC2H5 Cl -OC2H5 Cl -OCH3 H -OCH3 H -OCH2CH3 H -OCH2CH3

-C2H5 -c2hs -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5

-C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5

-CH3 -C2H5

-0CH2CH20CH3

-OCH2CH3

-0CH2CH20CH2CH3

-0CH2CH20CH2CH3

-CH3

110

1

OH

-ch2ch-ch2-OH

Cl

H -OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-OCH3

111

112

113

114

OH

-nhch2ch2oh -nhch2ch2oh -N(CH2CH20H)2 -N-ch2ch20h

Cl Cl Cl Cl

Cl -OCH2CH3 Cl -OCH2CH3 Cl -OCH2CH3 Cl -OCH2CH3

-C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5

-C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5

-OCH3 -CH3 -CH3 -CH3

115

CH2CH3 -N(CH2CHCH3)2

OH

Cl

Cl -OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-CH3

Tabelle 7

In den Beispielen dieser Tabelle bedeutet R2 R-SO2—, R3 Wasserstoff und Rs —NHCOR11.

Alle Farbstoffe geben auf Polyesterfasermaterial Ausfärbungen roter Nuancen.

Bsp. No.

r

Ri

R4

Rs

Ro

R7

R.i

116

-ch2ch2oh

Cl

H

-OCH3

-C2H5

-C2H5

-CHs

117

-ch2ch2oh

Br

H

-OC2H5

-C2H5

-C2H5

-C2H5

118

-ch2ch2oh

Cl

Cl

-OC2H5

-C2H5

-C2H5

-OCH2CH2OCH3

119

-ch2ch2oh

Cl

Cl

-OCH3

-C2H5

-C2H5

-OCH2CH3

120

-CH2COCH3

Cl

H

-OCH3

-C2H5

-C2H5

-OCH2CH2OCH2CH3

121

-CH2COCH3

Br

H

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-OCH2CH2OCH2CH3

122

-ch2ch-ch2-OH

Cl

H

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-CH3

OH

123

-ch2ch-ch2-OH

Cl

H

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-OCH3

OH

124

-nhch2ch2oh

Cl

Cl

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-OCH3

125

—nhch2ch2oh

Cl

Cl

-OCH2CH3

-C2H5

-c2h2

-CHs

126

-N(CH2CH20H)2

Cl

Cl

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-CH3

127

—N-ch2ch20h

Cl

Cl

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-CH3

1

CH2CH3

128

-N(CH2CHCH3)2

Cl

Cl

-OCH2CH3

-C2H5

-C2H5

-CH3

OH

B