Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe der For mel
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worin X eine Cyan-, Carbalkoxy- oder Arylsulfon- gruppe, Y1 und Y2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Phenoxygruppe, R eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkyl- gruppe oder einen Rest der Formel -A-S-B, A eine Alkylengruppe und B einen Aryl-, Aralkyl- oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, dadurch gekennzeich net, dass man eine Styrylverbindung der Formel
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worin R' eine Alkyl-, Phenalkyl-,
Cyanalkyl-, Alkoxyal- kyl- oder Acyloryalkylgruppe oder einen Rest der For mel -A-Z und Z ein Halogenatom oder eine Arylsulfo- nyloxygruppe bedeutet und A, X, Y1 und Y., die angege bene Bedeutung haben, mit einem Aryl-, Aralkyl- oder einem heterocyclischen Mercaptan kondensiert.
Als Ausgangsstoffe verwendet man zweckmässig Verbindungen der Formel
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worin X. ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Z ein Halogenatom oder eine Arylsulfonyloxygruppe und X, Y1, Y2, R und A das gleiche wie oben bedeuten.
Die Reste -S-B können sich von den folgenden Mer- captanen ableiten: Phenylmercaptan, 2-, 3- oder 4-Chlorphenylmercaptan, 2, 4- oder 2,5-Dichlorphenylmercaptan, 2-, 3- oder 4-Methylphenylmercaptan, 2, 4- oder 2,5-Dimethylphenylmercaptan, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenylmercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan, 2- oder 4-Nitrophenylmercaptan, 2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-methyl-benzthiazol, 2-Mercapto-6-methyl-benzthiazol, 2-Mercapto-6-methory-benzthiazol, 2-Mercapto-6-äthoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-benzoxazol, 2-Mercaptobenzimidazol.
Die Umsetzung mit dem Arylmercaptan erfolgt zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, vor zugsweise Alkohol, in Gegenwart eines Alkalihydroxy des, Alkalialkoholates oder Alkalicarbonates bei erhöh ter Temperatur, zweckmässig bei Siedetemperatur des Alkohols. Man verwendet mit Vorteil mindestens ein Mol des Alkalihydroxydes oder Alkalicarbonates auf ein Mol der Halogenverbindung.
Die neuen Farbstoffe die sich durch hohe Schmelz punkte auszeichnen, eignen sich insbesondere nach Überführung in eine feinverteilte Form, z. B. durch ver- mahlen, Verpasten, Umfällen usw. zum Färben und Be drucken von synthetischen Fasern, beispielsweise aus Celluloseacetat, insbesondere aber aromatischen Poly estern. Man erhält darauf nach den üblichen Färbver fahren, z. B. aus einer Färbeflotte, die eine feine Dispersion des Farbstoffes und zweckmässig ein Disper giermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100 C, gegebenenfalls unter Zugabe eines Quellmittels, oder bei Temperaturen über 100 C unter Anwendung von Überdruck, reine, kräftige, grünstichige gelbe Färbun gen, die sich durch hervorragende Licht- und Sublima tionsechtheit auszeichnen.
Die neuen Farbstoffe besit zen ausserdem den Vorzug, im Färbebad anwesende Wolle und andere Fasern nur wenig anzufärben. Sie sind daher gut geeignet zum Färben von Polyester- Wolle- oder z. B. Polyester-Triacetat-Mischgeweben. Sie können auch für die Färbung in der Masse verwen det werden.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben nach dem sogenannten Thermosol-Verfah- ren, wonach das zu Gewebe mit einer wässrigen Disper sion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 500/0 Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60 C imprägniert und wie üblich abge quetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsge wichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen 180 bis 210 C erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermosol-Verfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemässen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispiels weise Küpenfarbstoffe. Bei Verwendung letzterer ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig-alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblich Reduktionsmittels nötig. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten insbesondere Licht- und Sublimierechtheit aus.
<I>Beispiel 1</I> 5,5 Teile des Farbstoffes der Formel
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und 4,3 Teile 2,5-Dichlorthiophenol werden in einer Lösung von 0,46 Teilen Natrium in 100 Vol.-Teilen ab solutem Alkohol 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Die heisse Lösung wird vom entstandenen Natriumchlorid filtriert. Aus dem Filtrat kristallisiert der Farbstoff als oranges Pulver vom Schmelzpunkt 136 bis 138 aus.
<I>Beispiel 2</I> Wenn man 1 Mol des Farbstoffes der Formel
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mit 2 Mol 2,5-Dichlorthiophenol analog der Vorschrift des Beispiels 1 versetzt, erhält man den Farbstoff der Formel
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Er zeigt einen Schmelzpunkt von 147 bis 148 , die Analyse ergab folgende Werte:
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Berechnet: <SEP> Cl <SEP> 23,90 <SEP> S <SEP> 10,81
<tb> Gefunden: <SEP> Cl <SEP> 23,80 <SEP> S <SEP> 10,60 <I>Färbevorschriften</I> 1. 1 Teil des Farbstoffes der Formel
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wird mit 2 Teilen einer 50%igen wässerigen Lösung von Sulfitcelluloseablauge nass vermahlen und getrocknet.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wässerigen Lösung eines Kondensationspro duktes aus Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50 mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Tempe ratur in einer halben Stunde auf 120 bis 130 und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Tempe ratur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichig gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.
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2. <SEP> Man <SEP> vermischt
<tb> 300 <SEP> Teile <SEP> Gummi <SEP> arabicum <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 1)
<tb> 300 <SEP> Teile <SEP> Kristallgumme <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2)
<tb> 250 <SEP> Teile <SEP> Wasser
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> Cyclohexan
<tb> 40 <SEP> Teile <SEP> Thiodiglycol
<tb> 50 <SEP> Teile <SEP> einer <SEP> 10 <SEP> %igen <SEP> Lösung <SEP> des <SEP> Natrium salzes <SEP> der <SEP> m-Nitrobenzolsulfonsäure
<tb> 20 <SEP> Teile <SEP> eines <SEP> Gemisches <SEP> aus
<tb> Kaliumoleat <SEP> und <SEP> Pine-Oil
<tb> 1000 <SEP> Teile In 800 Teile dieser Stammverdickung werden mit Hilfe eines Schnellrührers 200 Teile des gemäss Beispiel 1, erhaltenen Farbstoffpräparates bis zu vollständiger Dispersion eingerührt.
Polyäthylentererphtahalatgewebe wird mit dieser Paste gedruckt. Nach dem Drucken wird das Gewebe getrocknet und während 45 Minuten bei 3/4 atü gedämpft, während 10 Minuten in kaltem Wasser gespült, abgeschleudert und getrocknet. Man erhält eine echte grünstichig gelbe Färbung.