CH414620A - Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5B-pregnanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5B-pregnanenInfo
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- CH414620A CH414620A CH4846661A CH4846661A CH414620A CH 414620 A CH414620 A CH 414620A CH 4846661 A CH4846661 A CH 4846661A CH 4846661 A CH4846661 A CH 4846661A CH 414620 A CH414620 A CH 414620A
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- C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
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Description
Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5ss-pregnanen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung von Steroiden der allgemeinen Formel
EMI0001.0003
in der R ein Wasserstoffatom oder einen Säurerest, wie z. B. die Gruppen -Acyl, N02 oder -SO3M, wobei M ein Alkalimetall ist, bedeutet.
Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel
EMI0001.0007
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Säurerest bedeutet, zwecks Überführung der in 11-Stellung vorhandenen Ketofunktion in eine Alkoholgruppe der Einwirkung eines Mischhydrids unterwirft. Die Reduktion der 11-Ketogruppe erfolgt vor zugsweise mit Kalium-, Natrium- oder Lithiumbor- hydrid oder Lithiumaluminiumhydrid, wobei man vorteilhafterweise in Tetrahydrofuran arbeitet.
Die Verbindung der Formel I zeigen starke blut gefässerweiternde Wirkung auf die Coronargefässe, bestimmt nach dem Verfahren von Langendorff am isolierten Kaninchenherzen.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäss hergestell ten Verbindung dauert länger an und ist stärker als die von Trinitroglycerin.
Das folgende Beispiel erläutert das erfindungs gemässe Verfahren. <I>Beispiel</I> 3aα11ss-Dihydroxy-20,20-bis-(nitratomethylen)- 5ss-pregnan der Formel I (R=H) Man versetzt 12,5 cm3 Tetrahydrofuran bei 18 bis 20 C mit 139 mg Lithiumaluminiumhydrid und versetzt dann bei der gleichen Temperatur in etwa 10 Minuten mit einer Lösung von 500 mg 3aαHy- droxy-11-keto- 20,20-bis-(nitratomethylen)-5ss-pre- gnan in. 25 cm3 Tetrahydrofuran.
Man lässt die Re aktionsmischung dann während etwa 4 Stunden unter Rühren und unter Stickstoff bei Zimmertemperatur stehen.
Anschliessend: gibt man 10 cm3 Essigsäureäthyl- ester hinzu, rührt während etwa 10 Minuten und versetzt mit 5 cm3 18 %iger Natriumchloridlösung, dekantiert die Lösung, trocknet über Natriumsulfat, filtriert und engt zur Trockne ein.
Das Rohprodukt wird durch Chromatographieren an aktiviertem Magnesiumsilikat, Eluieren mit Methylenchlorid, das 2% Tetrachlorkohlenstoff ent- hält, und anschliessendes Umkristallisieren aus Iso- propyläther gereinigt. Man erhält 207 mg 3aα11,ss- Dihydroxy-20,20-bis -- (nitratomethylen)-5ss-pregnan der Formel I (R=H vom F = 135 C und [aα20 = + 20,4 (c = 1 % in Dioxan).
Die Verbindung ist löslich in Alkohol, Äther, Aceton, Benzol, Chloroform und Isopropyläther und unlöslich in Wasser und verdünnten wässrigen Säuren und Alkalien.
Ananlyse: C23H38O8N2, Molekulargewicht = 470,55,
EMI0002.0005
berechnet: <SEP> C <SEP> 58,70 <SEP> H <SEP> 8,14 <SEP> %,
<tb> gefunden: <SEP> 58,9 <SEP> 8,0 <SEP> %. Die Verbindung wurde bisher nicht beschrieben.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I EMI0002.0008 in der R ein Wasserstoffatom oder einen Säurerest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ver bindung der Formel EMI0002.0009 zwecks Überführung der in 11-Stellung vorhandenen Ketofunktion in eine Alkoholgruppe der Einwirkung eines Mischhydrids unterwirft. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Mischhydrid Kalium-, Natrium- oder Lithiumborhydrid oder Lithiumalu- miniumhydrid verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung in Tetrahydrofuran durchführt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR819007A FR1363108A (fr) | 1960-02-19 | 1960-02-19 | Dérivé du bis-hydroxyméthylène pregnane et procédé de préparation |
| FR830528A FR83204E (fr) | 1960-06-20 | 1960-06-20 | Dérivés du bis-hydroxyméthylène pregnane et procédé de préparation |
| FR830781A FR83551E (fr) | 1960-06-22 | 1960-06-22 | Dérivés du bis-hydroxyméthylène pregnane et procédé de préparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH414620A true CH414620A (de) | 1966-06-15 |
Family
ID=27245407
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH4846661A CH414620A (de) | 1960-02-19 | 1961-02-17 | Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5B-pregnanen |
| CH194761A CH431513A (de) | 1960-02-19 | 1961-02-17 | Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5B-pregnanen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH194761A CH431513A (de) | 1960-02-19 | 1961-02-17 | Verfahren zur Herstellung von 20,20-Bis-(nitratomethylen)-5B-pregnanen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (2) | CH414620A (de) |
| ES (1) | ES264431A1 (de) |
| SE (1) | SE304263B (de) |
-
1961
- 1961-01-28 ES ES264431A patent/ES264431A1/es not_active Expired
- 1961-02-17 CH CH4846661A patent/CH414620A/de unknown
- 1961-02-17 CH CH194761A patent/CH431513A/de unknown
-
1965
- 1965-01-20 SE SE758/65A patent/SE304263B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE304263B (de) | 1968-09-23 |
| CH431513A (de) | 1967-03-15 |
| ES264431A1 (es) | 1961-06-16 |
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