CH242994A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydro-phenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen     herbindung    der     Cyclopentanopolyhydro-          phenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer im  Ring C ungesättigten Verbindung der     Cy        clo-          peritanopolyhydrophenanthren-Reihe    gelan  gen kann, wenn man einen     3a-Acetoxy-ätio-          cliolansäure-metliylester,    der im Ring C in       12-Stellung    einen zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbaren          Substituenten    aufweist,

   mit diesen     Substi-          tuenten    unter Bildung einer Doppelbindung  abspaltenden Mitteln behandelt.  



  Der     12ständige,    zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbare          Substituent    des Ausgangsstoffes kann eine  freie     Hydroxylgruppe    oder eine beispiels  weise durch     Carbonsäuren,    wie Essig-,     Pro-          pion-    oder     Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,          Halogenwasserstoffsäuren    oder     Xanthogen-          säuren    veresterte     Hydroxylgruppe    sein.  



  Die Abspaltung dieses     Substituenten     unter Bildung einer Doppelbindung kann mit    freie     Hydroxy        lgruppe    unter der     Einwirkung     von Mineralsäuren, vorzugsweise in Lösungs  mitteln, wie Eisessig, Alkohol,     Dioxan    und  dergleichen, von     Phosphorox-#Iclilorid,        Bisul-          faten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhy    drillen, wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,    oder durch die Einwir  kung von Katalysatoren,

   wie Jod- oder     Car-          bonsäuresalzen,    abspalten. Eine     veresterte          Hy        droxylgruppe    wird ausser durch die ge  nannten Mittel     vorzugsweise    auch mit     :-lha-          lien,    Erdalkalien,     Carbonaten,    organischen  Basen, wie     Pyridin,        Dimethylanilin    usw., ab  gespalten.     An    Stelle oder in Kombination  mit. den genannten Mitteln lässt     sich    auch er  höhte Temperatur und/oder verminderter  Druck anwenden.

   Gegebenenfalls arbeitet  man auch in     Gegenwart    indifferenter Gase.  Statt aus     Halogenwasserstoffsäureestern    di  rekt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann  man das Halogen auch in     bekannter    Weise      Das neue Verfahrensprodukt, der d11,12  3a-Acetoxy-ätiocholensäure-methylester vom  F. 99-100 , soll als Zwischenprodukt zur  Herstellung therapeutisch wertvoller Pro  dukte dienen.  



       Beispiel:     5 Teile     3cc-Acetoxy-12ss-tosyloxy-ätio-          Cholansäure-methylester    vom F. 145  (erhal  ten aus 3a,     12ss    -     Dioxy    -     ätiocholansäure-          methylester    vom F.

   144-145  durch partielle       Acetylierung    und Umsetzung des erhaltenen  amorphen     3a-Acetoxy-12ss-oxy-ätiocholall-          säure-methylesters    mit     Tosylchlorid    in     Pyr-          idin)    werden mit 50 Teilen     Pyridin    im Va  kuum eingeschmolzen und 40 Stunden in  siedendem     Xylol    erhitzt.

   Das     Pyridin    wird  im Vakuum     abdestilliert,    der Rückstand in  Äther aufgenommen, die ätherische Lösung  mit verdünnter     Salzsäurelösung,        Sodalösung     und Wasser gewaschen und nach dem Trock  nen über Natriumsulfat eingedampft. Durch       chromatographische    Reinigung an     Alümi-          niumoxy    d liefert der Rückstand den     d11.12_          3a-Acetoxy-ätiocholensäure-methylester,    der  aus     Petroläther    umkristallisiert lange farb  lose Nadeln vom F. 99-100  bildet.  



  An Stelle von     Pvridin        kann    z.     B.    auch       Collidin    verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cy- elopentanopolyhydrophenanthren-Reihe, da durch gekennzeichnet, dass man einen 3a- Acetoxy-ätiocholansäure-methylester, der im Ring C in 12-Stellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspalt- baren Substituenten aufweist, mit diesen Substituenten unter Bildung einer Doppel bindung abspaltenden Mitteln behandelt.

   Das neun Verfahrensprodukt, der Jll,12- 3a-Aeetoxy-ätiocholensäure-methylester vom F. 99-1.00 , soll als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Pro dukte dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff 3a-Acetoxy-12ss-tosyloxy-ätio- cholansäure-methvlester verwendet. \?. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff mit Pyridin er hitzt.