Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilfasern aus organi schem Material ' Die vorliegende Erfindung betrifft ein zur kontinuierlichen Durchführung geeignetes Verfahren zum Färben oder Bedrucken von besonders aus natürlichem oder synthetischem Polyamid bestehen dem Textilmaterial, sowie eine für dieses Verfahren<B>geeignete</B> Färbeflotte.
EMI0001.0003
Als Weiterentwicklung dieser Verfahrens wurde schon vorge schlagen, der Imprägnierflotte Farbübertragungsmittel zuzusetzen. Als solche haben sich Kondensationsprodukte aus Fettsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder aus Gemischen solcher Säuren, mit 2 Aequivalenten Dialkanolamin am besten bewährt.
Diese Kon densationsprodukte sind unter dem Namen Kritschevsky-Basen be kannt und in der amerikanischen Patentschrift 2'089 212 beschrie ben. Doch ist die Verwendung auch dieser Imprägnierflotten noch mit einer Anzahl Nachteil behaftet. Vor allem sind solche Im prägnierflotten nicht stabil, denn oft scheiden sie sich ohne ersichtlichte äussere Einflüsse nach einigen Stunden irreversibel je in eine hilfsmittelarme und in eine hilfsmittelreiche, die Hauptmenge des Farbstoffs enthaltende Phase. Diese Phasentren nung in der Imprägnierflotte erschwert das einheitliche Färben besonders in grossen Metragen.
Damit in der Färbeflotte keine Phasentrennung eintritt, ist es nötig, die Gehalte an Farbstoff, Elektrolyt und Hilfsmittel sorgfältig aufeinander abzustimmen, was die Betriebssicherheit des Verfahrens erhablich erschwert und die Anwendungsbreite beeinträchtigt.
Man hat darum auch schon vorgeschlagen, die Phasentrennung in der Färbeflotte überhaupt zu verhindern. Dies erreichte man zum Beispiel durch Verwendung löslicher Salze gesättigter, ali phatischer 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender Monocarbon- säuren und von Polyglykoläthern von 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkanolen oder Fettsäuren mit 4 bis 12 Aethergruppen oder durch Verwendung der vorstehend genannten Kondensations produkte aus Fettsäuren und Dialkanolamin gemäss amerikanischer Patentschrift 2'089'212 zusammen mit nichtschäumenden anionak tiven Dispergatoren, wie Tetrahydronaphthalinsulfonsäure, in der Färbeflotte.. Aber auch dann war es noch nötig, das Poly amidfasermaterial. in neutralem bis alkalischem Medium zu färben.
Dies ist vor allem für das Färben von Wolle nachteilig und un erwünscht und schliesst die Verwendung gewisser technisch wert voller chromierbarer Wollfarbstoffe, wie Eriochromschwarz T 0 aus, die ein Nachchromieren in einem pH-Bereich unter 5 verlangen. Es wurde nun ein kontinuierlich vor allem in saurem Medium durchführbares Verfahren zum Färben oder Bedrucken von organi schem, besonders aus natürlichem oder synthetischem Polyamid bestehendem@ Textilmaterial, namentlich von Wolle, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das genannte Fasermaterial mit einer gegebenenfalls verdickten wässrigen Farbstofflösung, die als Farbüberträger ein Gemisch enthält, welches aus Amiden gesättigter, aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisender Monocarbonsäuren mit primären oder sekundären,
mindestens eine niedere Hydroxyalkylgruppe aufweisenden Aminen und oberflächen aktiven, sulfatierten Polyglykoläthern bz w. deren löslichen Sal zen besteht, wobei das Gewichtsverhältnis der Säureamide zu den sulfatierten Polyglykoläthern 2:1 bis 1:2, vorzugsweise 1:1, be trägt, bei einer Temperatur, die unter der Aufziehtemperatur der Farbstoffe liegt und bei einem pH-Wert von 2 bis ? imprägniert und die behandelte Ware in der Hitze fertigstellt. Dies kann ge schehen, indem man diese Ware heiss dämpft und/oder in ein heisses Säurebad einfährt.
Das Beimischen einer solchen erfindungsgemäss verwendbaren Farbüberträger-Mischung zu einer wässrigen Farbstofflösung ver hindert die Phasentrennung der Imprägnierflotte und zwar sowohl bei längerem Stehen, als auch bei Veränderung des Elektrolyt gehaltes innert üblicher technischer Grenzwerte und erlaubt ein kontinuierliches Foulardieren in einem weiten pH-Bereich, umfas send auch saure pH-Werte bis zu ca. 2.
Erfindungsgemäss in der Farbstofflösung verwendbare Amide leiten sich beispielsweise von der Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Decyloxyessig-, Lauryloxyessig-, Decylthio- essig- oder Laurylthioessigsäure und vorzugsweise von den Cocosöl- fettsäuren und den, folgenden aliphatischen Aminen ab: a) von Monohydroxyalkylaminen, wie ss-Hydroxyäthylamin, @-Hy- droxypropylamin, ss@Y-Dihydroxypropylamin;
b) von Bis-(hydroxyalkyl)-aminen, wie Bis-(ss-hydroxyäthyl)- amin, Bis-(y-hydroxypropyl)-amin, Bis-(a-methyl-ss-hydroxyäthyl)- amin; c) von N-Alkyl-N-(hydroxyalkyl)-aminen, wie N-Methyl- oder N- Aethyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-amin, N-Methyl- oder N-Aethyl-N- (@-hydroxypropyl)-amin; d) von niederen Aminoalkyläthern, wie ss-Methoxy- oder ss-Aethoxyäthylamin oder γ-Methoxy- oder γ-Aethoxypropylamin.
Bevorzugt werden die Bis-(hydroxyalkyl)-amide, vor allem solche mit zwei oder drei Kohlenstoffatome aufweisenden Hydroxy- alkylreste, wie Bis-(ss-hydroxyäthyl)-amide oder Bis-(γ-hydroxy- propyl)-amide der vorstehend beschriebenen Fettsäuren, da sie eine besonders gute Farbausbeute vermitteln.
Man erhält diese Amide durch Umsetzung der Ester geeigneter Fettsäuren mit niederen Alkanolen, zum Beispiel der Fettsäure methyl- oder -äthylester mit dem gewünschten Amin in Gegenwart von Natrium- oder Kaliumalkoholat, z.B. nach einem in der Britischen Patentschrift No. 631 367 beschriebenen Verfahren.
Als erfindungsgemäss verwendbare sulfatierte, oberflächen aktive Polyglykoläther kommen vor a@'lem sulfatierte Polyglykol- äther mit 1 bis 20 Aethersauerstoffatomen von 8 bis 14 Kohlen stoffatome aufweisenden Fettalkohol@n in Betracht, die als wieder kehrende Strukturelemente vorzugsweise<B>-CH</B> 2CHGJ-Gruppen aufweisen, und ferner sulfatierte 1 bis 20 Aethersauerstoffatome aufweisende Polyglykoläther höher-alkylierter Phenole, zum Beispiel sulfa- tierte Glykoläther des Octyl- oder Nonylphenols.
Bevorzugt sind sulfatierte Polyglykoläther des Laurylalkohols mit insbesondere 2 bi 3 Aethersauerstoffatomen, da diese Verbindungen besonders gleich- mässige und farbstarke Färbungen ergeben.
Die oberflächenaktiven, sulfatierten Polyglykoläther ver wendet man in der Regel in Form ihrer löslichen Salze; insbesondere die Alkali- oder die Ammoniumsalze, aber auch die Alkyl- und Hydroxyalkylammoniumsalze kommen in Betracht.
Neben den Säureamiden und den sulfatierten Polyglykoläthern kann die erfindungsgemäss zu verwendende Flotte auch noch lösliche Salze gesättigter, aliphatischer, 8 bis 14 Kohlenstoffatome auf- weisender Monocarbonsäuren enthalten, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder N-substituierte Ammoniumsalze der bei der Besprechung der Säureamide genannten Monocarbonsäuren.
Beispiele N-substituierter Ammoniumsalze leiten sich von primären, sekun dären oder tertiären Aminen ab, zum Beispiel von Monoalkylaminen, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Isopropylamin, von Hydroxy- alkylaminen, wie ss-Hydroxyäthyl- oder ss- oder γ-Hydroxypropylamin, von Dialkylaminen, wie Diäthylamin und besonders von Bis-(hydroxy- alkyl)aminen, wie Bis-(ss-hydroxyäthyl)-amin oder Bis-(γ-hydroxy- propyl)amin oder von Bis-(B,γ
-dihydroxypropyl)-amin, von N-Alkyl-N- (hydroxyalkyl)-aminen, wie N-Methyl- oder N-Aethyl-N-(ss-hydroxy- äthyl)- oder -(γ-hydroxypropyl)-amin, ferner von starken cyclischen Stickstoffbasen, wie beispielsweise von Morpholin, von Trialkyl- aminen@, besonders von Tri-(hydroxyalkyl)-aminen, zum Beispiel von Tri-(ss-hydroxyäthyl)-amin, von N-Alkyl-bis-N-hydroxyalkyl)- aminen, wie Methyl- oder Aethyl-bis-(ss-hydroxyäthyl)- oder -bis- (ss- oder γ
-hydroxypropyl) -amin oder Aethyl -bis i (ss , γ-dihydroxy- propyl)-amin.
EMI0006.0018
Schliesslich kann die erfindungsgemäss verwendbare Imprägnier flotte neben Farbstoff oder anstelle von Farbstoff auch noch bakterizide und Fungizide Verbindungen sowie Schutzstoffe gegen Insektenfrass, namentlich Mottenschutzmittel, wie die unter den .Handelsnamen MITIN (R), EULAN (R) oder DIELMOTH (R) bekannten Präparate enthalten.
Als organisches Textilmaterial, welches erfindungsgemäss ge färbt wird, kommt u. a. such polyesterhaltiges in Frage, wie Cellu- losedi- bis -triacetat, namentlich aber auch hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Polyterephthalsäureglykolest@er, ferner polymeres und copolymeres Acryl-- und Methacrylnitril, Polyolefine, vor allem aber synthetisches und natürliches Polyamid, wie Nylon bzw. Wolle oder Seide.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffe können je nach Substrat beliebigen Farbstoffklassen angehören. Sie können für Poly amidfasern also zum Beispiel metallfreie, schwermetallhaltige oder metallisierbare Mono- oder Polyazo-, Anthrachinon-, Nitro- oder Methinfarbstoffe darstellen. Es kann sich hierbei um wasserlösliche Farbstoffe, und zwar um saure und basische, oder um in Wässer dis- pergierbareFarbstoffe handeln. Für natürliche und synthetische Polyamide, vor allem für Wolle, eignen sich die wasserlöslichen, sogenannten sauren Wollfarbstoffe, besonders auch schwermetall haltige, namentlich chrom- oder @obalt-haltige Azofarbstoffe, vor zugsweise metallisierte Monoazofarbstoffe, die an ein Atom Metall 2 Moleküle Azofarbstoffe gebunden enthalten.
Für diese Fasern eignen sich auch Chromfarbstoffe, besonders chromierbare Azofarbstoffe, weich letztere z.B. zusammen reit Chrom(III)salzen in saurem Medium verwendet werden können. Für Fasermaterial aus Polyester sind dis- pergierbare Farbstoffe geeignet, während Polyacrylnitrilfaser material vorzugsweise mit wässrigen Lösungen geeigneter basischer Farbstoffe, zum Beispiel mit wässrigen Lösungen von Methin-, Azamethin-, Tri- und Diphenyl-methan-farbstoffen gefärbt werden.
Als Verdicken verwendet man die in der Textildruckerei be kannten Produkte, zum Beispiel Johannisbrotkernmehl, Tragant, Britisch Gummi oder - im alkalischen Bereich - auch die wasser löslichen Salze von Alginsäuren. Es können aber auch Cellulose derivate, wie Methylcellulose oder lösliche Salze der Carboxy- methylcellulose, Verwendung finden.
Das organische Fasermaterial kann, sofern die hierfür ge eigneten technischen Einrichtungen vorhanden sind, in jeder be liebigen Form erfindungsgemäss gefärbt werden. Es kann beispiels weise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder Geweben gefärbt werden. Es kann auch in Form von Mischfasern vorliegen, die zum Beispiel aus Polyamiden und inkrustierten Cellulosefasern bestehen können, oder in Form von Mischgeweben, insbesondere in Form von Mischgeweben. aus Wolle und Polyesterfasern, wie Celluloseacetat, Cellulosetriacetat- und besonders Polyterephthalsäureglykolester- fasern. Man kann < anbei nur den Polyamid- (zum Beispiel Woll-)-anteil oder auch gleichzeitig den Polyamid- und den Polyesteranteil mit den hierfür geeigneten Farbstoffen färben.
Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Bedrucken, Beschichten oder Dies: -ruhen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Erfindungsgemässe Imprägnierlösungen stellt uran vorteilhaft durch Vermischen warmer wäss@ige@ Farbstofflösungen bzw. -dispersionen geeigneter Konze@tration- , welche gegebenenfalls Verdickungsmittel enthalten, mit der gewünschter. Menge definitions- gemässer Säureamide und sulfatierter Hydroxylverbindungen sowie gegebenenfalls mit weiteren Zusätzen her.
Das Polyamidfasermaterial
EMI0009.0000
EMI0010.0000
i..196.871 verwendeten Imprägnierflotte, die Cocosölfettsäuren diäthanolamin-Kondensationsprodukte enthält, erhält man mit erfindungsgemässer Imprägnierflotte, enthaltend ein Gemisch aus Natriumsalz von sulfatiertem Laurylalkoholdiglykoläther und Coco- sölfettsäure-N,N-bis-(ss-hydroxyäthyl)-amid als Farbüberträger, sowohl nach dem Dämpfverfahren, wie auch nach dem Säureschock verfahren deutlich vollere und brillantere Wollfärbungen.
Aus- serdem geht aus den Nachzügen deutlich hervor, dass bei Anwendung des Hilfsmittels gemäss der französischen Patentschrift 1.196.871 grosse Farbstoffanteile in der Waschflüssigkeit zurückbleiben, während das Waschbad der Färbung mit der erfindungsgemäss verwen deten Farbüberträger-Mischung wenig nichtfixierten Farbstoff ent hält.
EMI0011.0007
EMI0012.0000
EMI0013.0000
Beispiel 3 Wollflanell wird mit einer gemäss Beispiel 1, Abschnitt 1, hergestellten Imprägnierflotte bei 60 imprägniert und auf einen Flottengehalt von circa 10C% abgequetscht.
Das foulardierte Ge webe wird in ein 98 warmes wässriges Bad, welches 8 ccm/Liter 85%ige Ameisensäure enthält, eingefa Kren und in diesem Bad 5 Minu ten belassen. Darnach wird der so gefärbte Wollflanell mit einer 451, warmen, wässrigen Lösung v,.1: 0,5 g/Liter Nonylphenol-polygly- koläther 5 Minuten gewaschen und anschliessend mit kaltem Wasser gespült. Die erhaltene orange Färbung ist gut durchgefärbt und weist keinen "Grauschleier" (sog. Sandwicheffekt) auf.
Verwendet man statt der in Beispiel 1, Abschritt 1, angege benen Farbüberträgermischung die gleiche Menge eines Produktes, bestehend aus
EMI0014.0006
18 <SEP> Teilen <SEP> des <SEP> Kaliumsalzes <SEP> von <SEP> sulfatier <SEP> t--: <SEP> Myristylalkohol penta-glykoläther,
<tb> 9 <SEP> Teilen <SEP> Cocosölfett <SEP> säure-bis-(hydroxyäthyl)-aminoäthyl ester <SEP> und
<tb> 2 <SEP> Teilen <SEP> Isopropanol
EMI0014.0007
im Beispiel 1, Abschnitt 1, beschrieben, hergestellt ist, bei 40 foulardiert und auf einen Flottengehalt von 100% ab gequetscht.
Darnach wird die Ware bei 98 unter leichtem Ueberdruck 15 Minuten lang gedämpft. Ansuhliessend wird die Ware zunächst c.iit einer 1 g!,ii.@=r- Nc)nylpt-enol-polyglykoläther enthaltenden Lös"ng gewaschen, hernach mit Wass-e- gespült und dann mit einer 2 ccm/I@it-r 85gigen g.meisensä@..ire enthaltenden wässrigen L ösl.;ng gewaschen und gegebenenfalls nochmals mit Wasser gespült.
Man erhält eine gleicr:::ssige 1d gut d'irchgefärbte rote Wollfärbung, die ri < inen "Gralischleiex@' (sog. Sandwicheffekt) zeigt.
Verwendet man anstelle des Acid Red 133 des Colo ir Index 2nd Edition den in saurer. Mittel gekuppelten Disazofarbstoff
EMI0015.0029
EMI0015.0030
Natriumsalz von.sulfatiertem Laurylalkoholdiglykoläther, Cocos- ölfettsäure-N,N-bis-(ss-hydroxyäthyl,)-amid und Isopropanol im Gewichtsverhältnis 9:9:2 in 500 Teilen warmem "r.'asser.
Zu der erhaltenen Lösung gibt man die vorher aufgekochte Misch.ng bestehend aus: 20 Teilen Chromfluorid und 50 Teile einer 20%igen Lösung von Chrofacetat füllt mit warmem Wasser auf 900 Teile auf und versetzt die Lö sung mit 20 ccm 85%iger Ameisensäure. Die Lösung wird hierauf auf 1000 ccm mit Wasser ergänzt. Die T@mperat-ur der fertigen Lösung soll circa 50 betragen.
. Mit dieser Flotte imprägniert ;:an Wollkammzug bei 50 , quetscht ihn auf einen Flottengehalt von circa 100 % ab Lina dämpft ihn mit gesättigtem Dampf be9811 1 ::;rend 0 Minuten.
Darnach spült man den Kammzug im ersten Bad einer Lisseuse bei 40 aus und behandelt ihn im z::E.iten Lisse,@sebad in einer Lösung von: 10 g /Liter Natriumchromat "und 8 ccm/Liter 85yöigtr Ameisensäure bei einer Temperatur von 7ü, während 15 - 30 Sekunden.
Anschliessend speilt man den Kümmzzg auf den "",reiteren Lisseusa- bädern mit Wasser von circa 400 aus.
Man erhält einen gleich_nässig schwarz gefärbten Wollkamm- zuö, der sich gut vcr#,:äi-nmerl und verspinnen lässt.
EMI0017.0000
Die Temperatur soll circa 40 betragen.
Mit dieser Flotte wird Nylontoile imprägniert, auf einen Flottengehalt von 50% des Fasergewichts abgequetscht, während 8 Minuten bei einer Temperatur von 1300 gedämpft und danach mit heissem und anschliessend mit kaltem Wasser gespült.
Man erhält einen oliv en, gut dur,hiärbten Nylontoile von guter Gleichmässigkeit der Färbung.
Beisbiel <U>8</U> Mit einer gemäss Beispiel 7,- Abschnitt 1, hergestellten Im prägnierflotte, die aber nur 2/3 der in diesem Beispiel angegebenen Farbstoffmenge enthält, imprägniert man Nylontoile bei 400.
Darnach quetscht man ihn auf einen Flottenöehalt von<B>50%</B> des Fasergewichtes ab, fänrt ihn in ein 98 warmes wässriges 4 ccm/Liter 85%ige@Amei- sensäure enthaltendes Bad ein und behandelt das Gewebe in diesem Bz.d 4@ Minuten. Den so gefärbten Nylontoile spült man hernach mit warmem und kaltem Wasser; er ist gut und gleichmässig olive gefärbt.
EMI0018.0021
EMI0019.0000
EMI0020.0000
EMI0021.0000
EMI0022.0000
<U>Beis</U>piel 16 Ein Mischgewebe aus Wolle und Cellulosetriacetat wird analog Beispiel 1,Abschnitt 1, imprägniert und gedämpft. Man erhält auf dem Wollaateil des Gewebes eine orange Färbung, während der Tri- .acetatanteil praktisch ungefärbt bleibt.
Belts piel <U>17</U> Man löst 11 Teile des chromhaltigen Monoazofarbstoffes 2-Amino- phenol-4-sulfonsäure-N,N-dimethylamid - --3 1-(3'-Chlorphenyl)-3- methyl-5-pyrazolon, 1 Teil des chromhaltigen Monoazofarbstoffes 2-Amino-4-methylsulfonyl-benzolcarbonsäure .---) 1- Phenyl-3-methyl- 5-pyrazolon und 0,
5 Teile des gemischtbn chromhaltigen Farbstoffes 2-Amino-4-methylsulfonyl-phenol ---) :i-Methylsulfonylamino-7- hydroxy-naphthalin + 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5'-pyrazolon (Das molare Verhältnis von Farbstoff:Chrom beträgt überall 2:1) in einer 500 wa.,men Mischurig von 300 Teilen einer 2,5%igen @@MEYPROGUM@@KN-Lössng und 30 Teilen einer Farbüberträgermischung bestehend aus:
EMI0023.0036
9 <SEP> Teilen <SEP> Di-(ss-hydroxyäthyl)-amino-salz <SEP> des <SEP> sulfatierten
<tb> Nonyll:henol-triglykolesters,
<tb> 9 <SEP> Teilen <SEP> Cocosölfettsäure-N,N-bis-(hydroxyäthyl)-amid <SEP> und
<tb> 2 <SEP> Teilen <SEP> Isopropanol <SEP> in
<tb> 250 <SEP> Teilen <SEP> Wasser.
Zu dieser Lösung gibt man 10 Teile des Mottenschutzmittels7?TIN FF hochkonzentriert (d.R. Geigy A.G.,Basel,Schweiz), das in 100 Teilen warmem Wasser vorgelöst wurde, verdünnt das Ganze mit warmem Wasser auf 900 Teile, fügt am Schluss circa 20 ccm 85%ige Ameisen säure dazu und füllt auf 1000 Teile mit Wasser auf.
Die fertige Lösung. soll ungefähr einen pH-Wert von 3,5 und eine Temperatur von 500 aufweisen.
EMI0024.0000
EMI0025.0000
EMI0026.0000
Be; sniel 21 360 Teile EriochromschwarzbA (C.I. Mordant Black 1) in Presskuchenform werden in einen Kessel, versehen mit Turbomischer, in dem 360 Teile Wasser vorgelegt sind, unter Rühren portionen- weise eingetragen und während 1 Stur:de verrührt.
In einem zwei ten Mischgefäss werden 120 Teile einer Farbstoffüberträger- Mischur.g bestehend aiis dem Natriumsalz " an s-ülfatiertem Lauryl- alkoholdiglykoläther, Cocosölfettsäure-N,N-bis-(ss-hydroxyäthyl)- amid und Isopropanol im Gewichtsverhältnis von 9:9:2 mit 120 Teilen Wasser und 10 Teilen eG;1,igF?r Essigsäure vermischt.
Diese horn_)gene Mischung giesst man 1 ai;_;s < @n ,,,n.t2r *stetigerr Rühren zur r';rbstoff s".ispeiljion und rührt ns.:__:.iesserd noch während 15 Minu- tori, wobei ein E;t::#)rauchsfertigc:s h:::r:. g@,r:rs, braunes Färbepräparat erhalten wird.
Eine Imprägni :rf lotte wird hcr4 abstellt durch Verrühren von 300 Teilen dieses @ä t)-präi;Üra;,es Teilen warmem Wasser von 60 und 100 Teilten einer %,@ässr; -r:_: 2,5@t igen Johannisbrotkern- mehl.-t:
erdickerlösling. Die Lösung versetzt man mit 40 ''eilen Chromtrif'liiorid und 20 Teilen 85%iger Ameisensäure und füllt hierauf die Flotte mit warmem Wasser auf 1 Liter auf. Mit dieser Imprägnierflotte wird nun ein Wo1lkGmmzug wie in Beispiel 5 beschrieben gefärbt. Man erhält Einen gleichmässig schwarz g\fär@\en '"'ollkar:.ir:z1g, c;er sich gut verkämmen und ver spinnen lässt. Die Ausfärbung ist gut wasch- und lichtecht.
Method for dyeing or printing textile fibers made from organic material The present invention relates to a method suitable for continuous implementation for dyeing or printing textile material consisting particularly of natural or synthetic polyamide, as well as a method suitable for this method Dye liquor.
EMI0001.0003
As a further development of this process, it has already been proposed to add color transfer agents to the impregnation liquor. As such, condensation products from fatty acids with 8 to 14 carbon atoms or from mixtures of such acids with 2 equivalents of dialkanolamine have proven to be the best.
These condensation products are known under the name Kritschevsky bases and are described in US Pat. No. 2,089,212. However, the use of these impregnation liquors also has a number of disadvantages. Above all, impregnating liquors of this type are not stable because, without any apparent external influences, they are often irreversibly separated after a few hours into a phase with few auxiliaries and one rich in auxiliaries and containing the majority of the dye. This phase separation in the impregnation liquor makes uniform dyeing difficult, especially in large quantities.
So that no phase separation occurs in the dye liquor, it is necessary to carefully match the contents of dye, electrolyte and auxiliary to one another, which makes the operational reliability of the process considerably more difficult and impairs the range of applications.
It has therefore already been proposed to prevent phase separation in the dye liquor at all. This was achieved, for example, by using soluble salts of saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms and of polyglycol ethers of 8 to 14 carbon atoms having alkanols or fatty acids with 4 to 12 ether groups or by using the abovementioned condensation products of fatty acids and dialkanolamine according to American patent 2'089'212 together with non-foaming anionak tive dispersants, such as tetrahydronaphthalenesulfonic acid, in the dye liquor .. But even then it was still necessary to use the poly amide fiber material. to dye in neutral to alkaline medium.
This is disadvantageous and undesirable, especially for dyeing wool, and excludes the use of certain technically valuable chromable wool dyes, such as eriochrome black T 0, which require re-chroming in a pH range below 5. A process has now been found, which can be carried out continuously, especially in an acidic medium, for dyeing or printing organic textile material, especially wool, especially made of natural or synthetic polyamide, which is characterized in that said fiber material is optionally thickened with a aqueous dye solution which contains a mixture as color carrier, which consists of amides of saturated, aliphatic, 8 to 14 carbon atoms having monocarboxylic acids with primary or secondary,
at least one lower hydroxyalkyl group containing amines and surface-active, sulfated polyglycol ethers or w. the soluble salts thereof, the weight ratio of the acid amides to the sulfated polyglycol ethers being 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1, at a temperature below the absorption temperature of the dyes and at a pH of 2 to ? impregnated and the treated goods finished in the heat. This can be done by steaming this product while it is hot and / or placing it in a hot acid bath.
The addition of such a color transfer agent mixture, which can be used according to the invention, to an aqueous dye solution prevents the phase separation of the impregnation liquor, both when standing for a long time and when changing the electrolyte content within the usual technical limits and allows continuous padding in a wide pH range, including also send acidic pH values up to approx. 2.
Amides which can be used according to the invention in the dye solution are derived, for example, from caprylic, pelargon, capric, lauric, myristic, decyloxyacetic, lauryloxyacetic, decylthioacetic or laurylthioacetic acid and preferably from coconut oil fatty acids and the following aliphatic acids Amines from: a) monohydroxyalkylamines, such as ß-hydroxyethylamine, @ -hydroxypropylamine, ss @ Y-dihydroxypropylamine;
b) of bis (hydroxyalkyl) amines, such as bis (ss-hydroxyethyl) amine, bis (γ-hydroxypropyl) amine, bis (a-methyl-ss-hydroxyethyl) amine; c) of N-alkyl-N- (hydroxyalkyl) -amines, such as N-methyl- or N-ethyl-N- (ss-hydroxyethyl) -amine, N-methyl- or N-ethyl-N- (@ -hydroxypropyl ) -amine; d) of lower aminoalkyl ethers, such as β-methoxy- or β-ethoxyethylamine or γ-methoxy- or γ-ethoxypropylamine.
The bis (hydroxyalkyl) amides are preferred, especially those having two or three carbon atoms having hydroxyalkyl radicals, such as bis (β-hydroxyethyl) amides or bis (γ-hydroxypropyl) amides of those described above Fatty acids, as they provide a particularly good color yield.
These amides are obtained by reacting the esters of suitable fatty acids with lower alkanols, for example the fatty acid methyl or ethyl ester with the desired amine in the presence of sodium or potassium alcoholate, e.g. according to a method described in British Patent No. 631 367 procedure described.
As sulfated, surface-active polyglycol ethers which can be used according to the invention, sulfated polyglycol ethers with 1 to 20 ether oxygen atoms and 8 to 14 carbon atoms are preferred, and the recurring structural elements are preferably <B> -CH </ B > Have 2CHGJ groups, and also sulfated polyglycol ethers containing 1 to 20 ether oxygen atoms, higher alkylated phenols, for example sulfated glycol ethers of octyl or nonyl phenol.
Sulfated polyglycol ethers of lauryl alcohol with, in particular, 2 to 3 ether oxygen atoms are preferred, since these compounds produce particularly uniform and strong colorations.
The surface-active, sulfated polyglycol ethers are usually used in the form of their soluble salts; in particular the alkali or ammonium salts, but also the alkyl and hydroxyalkylammonium salts, come into consideration.
In addition to the acid amides and the sulfated polyglycol ethers, the liquor to be used according to the invention can also contain soluble salts of saturated, aliphatic monocarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms, for example sodium, potassium, ammonium or N-substituted ammonium salts of the at the discussion of the Acid amides called monocarboxylic acids.
Examples of N-substituted ammonium salts are derived from primary, secondary or tertiary amines, for example from monoalkylamines such as methyl, ethyl, propyl or isopropylamine, from hydroxyalkylamines such as ß-hydroxyethyl or ß or γ; -Hydroxypropylamine, of dialkylamines such as diethylamine and especially of bis- (hydroxy-alkyl) amines such as bis- (β-hydroxyethyl) -amine or bis- (γ-hydroxypropyl) amine or of bis- (B, γ ;
-dihydroxypropyl) -amine, of N-alkyl-N- (hydroxyalkyl) -amines, such as N-methyl- or N-ethyl-N- (ss-hydroxy-ethyl) - or - (γ-hydroxypropyl) -amine, also of strong cyclic nitrogen bases, such as morpholine, trialkylamines @, especially tri (hydroxyalkyl) amines, for example tri (β-hydroxyethyl) amine, from N-alkyl-to-N-hydroxyalkyl ) - amines, such as methyl- or ethyl-bis- (ss-hydroxyethyl) - or -bis- (ss- or?
-hydroxypropyl) -amine or ethyl-bis i (ss, γ-dihydroxypropyl) -amine.
EMI0006.0018
Finally, the impregnating liquor which can be used according to the invention can contain, in addition to dye or instead of dye, bactericidal and fungicidal compounds and protective substances against insect caused damage, namely moth repellants, such as the preparations known under the trade names MITIN (R), EULAN (R) or DIELMOTH (R) .
As an organic textile material which is dyed according to the invention, u. a. such as polyester-containing ones, such as cellulose diacetate to triacetate, but also high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols, for example polyterephthalic acid glycol esters, also polymeric and copolymeric acrylic and methacrylonitrile, polyolefins, but above all synthetic and natural polyamide, like nylon or wool or silk.
The dyes which can be used according to the invention can belong to any dye classes, depending on the substrate. For example, you can represent metal-free, heavy metal-containing or metallizable mono- or polyazo, anthraquinone, nitro or methine dyes for polyamide fibers. These can be water-soluble dyes, namely acidic and basic, or dyes which can be dispersed in water. For natural and synthetic polyamides, especially for wool, the water-soluble, so-called acidic wool dyes are suitable, especially those containing heavy metals, namely chromium or obaltic azo dyes, preferably metalized monoazo dyes that contain 2 molecules of azo dyes bound to one metal atom .
Chromium dyes, particularly chromable azo dyes, are also suitable for these fibers, the latter e.g. Chromium (III) salts can be used together in acidic media. Dispersible dyes are suitable for fiber material made of polyester, while polyacrylonitrile fiber material is preferably dyed with aqueous solutions of suitable basic dyes, for example with aqueous solutions of methine, azamethine, tri- and diphenyl methane dyes.
The products known in textile printing are used as thickeners, for example locust bean gum, tragacanth, British gum or - in the alkaline range - the water-soluble salts of alginic acids. However, cellulose derivatives, such as methyl cellulose or soluble salts of carboxymethyl cellulose, can also be used.
The organic fiber material can be dyed according to the invention in any desired form, provided the technical facilities suitable for this are available. It can, for example, be dyed in the form of flakes, sliver, yarn or fabrics. It can also be in the form of mixed fibers, which can consist of polyamides and encrusted cellulose fibers, for example, or in the form of mixed fabrics, in particular in the form of mixed fabrics. made of wool and polyester fibers, such as cellulose acetate, cellulose triacetate and especially polyterephthalic acid glycol ester fibers. You can only dye the polyamide (for example wool) part or the polyamide and polyester part at the same time with the appropriate dyes.
The fiber material is impregnated, for example, by printing, coating or dying, but preferably by padding. Impregnating solutions according to the invention advantageously make uranium by mixing warm aqueous dye solutions or dispersions of suitable concentration, which optionally contain thickeners, with the desired concentration. Amount of acid amides and sulfated hydroxyl compounds as defined and, if necessary, with other additives.
The polyamide fiber material
EMI0009.0000
EMI0010.0000
i..196.871 used impregnation liquor, which contains coconut oil fatty acids diethanolamine condensation products, is obtained with the impregnation liquor according to the invention, containing a mixture of sodium salt of sulfated lauryl alcohol diglycol ether and coconut oil fatty acid-N, N-bis- (ss-hydroxyethyl) amide, both as color transfer agent after the steaming process as well as after the acid shock process, significantly fuller and more brilliant wool dyes are used.
In addition, it is clear from the additions that when the aid according to French patent specification 1,196,871 is used, large amounts of dye remain in the washing liquid, while the washing bath of the dyeing with the dye transfer mixture used according to the invention contains little unfixed dye.
EMI0011.0007
EMI0012.0000
EMI0013.0000
Example 3 Wool flannel is impregnated with an impregnation liquor prepared according to Example 1, Section 1, at 60 ° and squeezed off to a liquor content of approximately 10 ° C.
The padded fabric is placed in a 98 warm aqueous bath containing 8 cc / liter of 85% formic acid, enclosed in horseradish and left in this bath for 5 minutes. The wool flannel dyed in this way is then washed with a 451 warm, aqueous solution v, .1: 0.5 g / liter nonylphenol polyglycol ether for 5 minutes and then rinsed with cold water. The orange coloration obtained is well colored and has no "gray haze" (so-called sandwich effect).
If instead of the color transfer mixture specified in Example 1, Step 1, the same amount of a product consisting of
EMI0014.0006
18 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> potassium salt <SEP> of <SEP> sulfated <SEP> t--: <SEP> myristyl alcohol penta-glycol ether,
<tb> 9 <SEP> parts <SEP> coconut oil fat <SEP> acid-bis- (hydroxyethyl) -aminoethyl ester <SEP> and
<tb> 2 <SEP> parts <SEP> isopropanol
EMI0014.0007
in Example 1, Section 1, described, produced, padded at 40 and squeezed to a liquor content of 100%.
The goods are then steamed at 98 for 15 minutes with slight excess pressure. Subsequently, the goods are first washed with a solution containing 1 g!, Ii. @ = R- Nc) nylpt-enol polyglycol ether, then rinsed with water and then with a 2 ccm / I @ it- Aqueous solutions containing 85 g.meisensä @ .. ire washed and, if necessary, rinsed again with water.
The result is a red wool dyeing which is uniformly dyed in a well-dyed manner and has a ripple "grail" (so-called sandwich effect).
If you use the in saurer instead of the Acid Red 133 of the Colo ir Index 2nd Edition. Medium coupled disazo dye
EMI0015.0029
EMI0015.0030
Sodium salt of sulfated lauryl alcohol diglycol ether, coconut oil fatty acid-N, N-bis- (β-hydroxyethyl,) amide and isopropanol in a weight ratio of 9: 9: 2 in 500 parts of warm water.
The previously boiled mixture consisting of: 20 parts of chromium fluoride and 50 parts of a 20% solution of chrofacetate is added to the resulting solution, made up to 900 parts with warm water and 20 cc of 85% formic acid is added to the solution. The solution is then made up to 1000 cc with water. The T @ mperat-ur of the finished solution should be around 50.
. Impregnated with this liquor;: on top of wool at 50, squeezes it to a liquor content of around 100%. Lina steams it with saturated steam for 0 minutes.
The ridge is then rinsed in the first bath of a Lisseuse at 40 and treated in the z :: E.iten Lisse, @ sebad in a solution of: 10 g / liter sodium chromate "and 8 ccm / liter 85% formic acid at a temperature of 70 ° C , for 15-30 seconds.
Then you play the Kümmzzg on the "", equestrian Lisseusa baths with water of about 400.
The result is a woolen comb of the same dyed black, which can be easily spun and spun.
EMI0017.0000
The temperature should be around 40.
Nylontoile is impregnated with this liquor, squeezed off to a liquor content of 50% of the fiber weight, steamed for 8 minutes at a temperature of 1300 and then rinsed with hot and then with cold water.
An olive, well thick, hued nylon component of good uniformity of coloration is obtained.
Example <U> 8 </U> With an impregnation liquor produced according to Example 7, Section 1, but which contains only 2/3 of the amount of dye specified in this example, nylon parts are impregnated at 400.
It is then squeezed to a liquor content of <B> 50% </B> of the fiber weight, captured in a 98 warm aqueous 4 ccm / liter bath containing 85% formic acid, and the fabric is treated in this respect. d 4 @ minutes. The nylon component dyed in this way is then rinsed with warm and cold water; it is well and evenly colored olive.
EMI0018.0021
EMI0019.0000
EMI0020.0000
EMI0021.0000
EMI0022.0000
<U> Beis </U> play 16 A mixed fabric made of wool and cellulose triacetate is impregnated and steamed analogously to Example 1, Section 1. An orange coloration is obtained on the wool part of the fabric, while the tri-acetate part remains practically undyed.
Belts piel <U> 17 </U> 11 parts of the chromium-containing monoazo dye 2-aminophenol-4-sulfonic acid-N, N-dimethylamide - --3 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5 are dissolved -pyrazolone, 1 part of the chromium-containing monoazo dye 2-amino-4-methylsulfonyl-benzenecarboxylic acid .---) 1- phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and 0,
5 parts of the mixed chromium-containing dye 2-amino-4-methylsulfonyl-phenol ---): i-methylsulfonylamino-7-hydroxy-naphthalene + 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5'-pyrazolone (The molar The ratio of dye: chromium is 2: 1) in a 500 wa., Men mixture of 300 parts of a 2.5% @@ MEYPROGUM @@ KN solution and 30 parts of a dye carrier mixture consisting of:
EMI0023.0036
9 <SEP> parts <SEP> di- (ss-hydroxyethyl) -amino-salt <SEP> of the <SEP> sulfated
<tb> Nonyl: henol triglycol ester,
<tb> 9 <SEP> parts <SEP> coconut oil fatty acid-N, N-bis- (hydroxyethyl) -amide <SEP> and
<tb> 2 <SEP> divide <SEP> isopropanol <SEP> in
<tb> 250 <SEP> parts <SEP> water.
10 parts of the moth repellent7? TIN FF highly concentrated (dR Geigy AG, Basel, Switzerland), which was pre-dissolved in 100 parts of warm water, are added to this solution, the whole is diluted with warm water to 900 parts, at the end approx. 20 ccm 85% Add some form of formic acid and make up to 1000 parts with water.
The finished solution. should have a pH of approximately 3.5 and a temperature of 500.
EMI0024.0000
EMI0025.0000
EMI0026.0000
Be; sniel 21 360 parts of EriochromschwarzbA (C.I. Mordant Black 1) in press cake form are introduced in portions with stirring into a kettle equipped with a turbo mixer, in which 360 parts of water are placed, and stirred for 1 stur: de.
In a second mixing vessel, 120 parts of a dye carrier mixture consisting of the sodium salt, s-oiled lauryl alcohol diglycol ether, coconut oil fatty acid-N, N-bis- (s-hydroxyethyl) amide and isopropanol in a weight ratio of 9: 9 : 2 mixed with 120 parts of water and 10 parts of eG; 1 igF? R acetic acid.
This horny mixture is poured 1 ai; _; s <@n ,,, n.t2r * constant stirring to the r '; rstoff s ".ispeiljion and stirred ns.:__:.iesserd for 15 minutes, where an E; t :: #) ready-to-smoke c: sh ::: r :. g @, r: rs, brown dye preparation is obtained.
An Impregni: rf lotte is turned off by stirring 300 parts of this @ ä t) -präi; Üra;, it parts warm water of 60 and 100 parts of a%, @ ässr; -r: _: 2.5 @ d carob bean flour.-t:
thickener looser. The solution is mixed with 40 ″ parts of chromium trifluoride and 20 parts of 85% formic acid and the liquor is then made up to 1 liter with warm water. With this impregnation liquor, a wool sheet is then dyed as described in Example 5. The result is an evenly black g \ fär @ \ en '"' ollkar: .ir: z1g, c; it can be combed and spun easily. The color is washable and lightfast.