DE886882C - Process for dyeing mixtures of structures made of synthetic high molecular weight polyamide compounds and fiber materials of animal origin or animalized fiber materials with acidic wool dyes - Google Patents

Description

Verfahren zum Färben von Mischungen von Gebilden aus synthetischen höhermolekularen Polyamidverbindungen und Faserstoffen tierischen Ursprungs oder animalisierten Faserstoffen mit sauren Wollfarbstoffen. Man kann Färbungen auf Gebilden aus synthetischen hochmolekularen Polyamidverbindungen, z. B. aus Fäden, Garnen und Geweben, dadurch erzeugen, daB man diese Gebilde mit Farbstoffen färbt, die in der Woll- und Seidenfärberei Verwendung finden.Process for dyeing mixtures of structures made of synthetic materials higher molecular weight polyamide compounds and fibers of animal origin or animalized fibers with acidic wool dyes. You can dye structures from synthetic high molecular weight polyamide compounds, e.g. B. from threads, yarns and fabrics, by dyeing these structures with dyes that are used in wool and silk dyeing.

Synthetische hochmolekulare Polyamide sind beispielsweise erhältlich durch Erhitzen von Monoaminoalkylcarbonsäuren oder von Diaminen und zweibasischen Carbonsäuren oder den Amide bildenden Derivaten der genannten Carbonsäuren. Verbindungen dieser Art und die daraus erhältlichen Gebilde sind beschrieben in den amerikanischen Patentschriften 2 071 253, 2 130 523 und 2:130 948, ferner in den britischen Patentschriften 461 236, 461237, 474 999 und 487 734 und in den französischen Patentschriften 790 52=, 824 548 und 827 798. Ferner sind Polyamide erhältlich durch Umsetzung von Diisocyanaten mit Verbindungen, die im Molekül mindestens 2 austauschbare Wasserstoffatome enthalten (vgl. deutsche Patentschrift 728 98z). Durch Polymerisation von monomeren Lactamen mit mehr als sechs Ringgliedern nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 748 7,53 erhält man gleichfalls Erzeugnisse, die nach dem vorliegenden Verfahren gefärbt werden können. Ähnliche Erzeugnisse werden erhalten, wenn man nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 855 814 Urethanverbindungen entweder für sich oder mit anderen, mit Urethanverbindungen kondensationsfähigen Verbindungen zusammen erhitzt. Ferner werden Polyamide erhalten, wenn man gesättigte Dicarbonsäureamide mit aliphatischen gesättigten Diaminen oder Dichloriden erhitzt.Synthetic high molecular weight polyamides can be obtained, for example, by heating monoaminoalkylcarboxylic acids or diamines and dibasic carboxylic acids or the amide-forming derivatives of the carboxylic acids mentioned. Compounds of this type and the structures obtainable therefrom are described in American patents 2,071,253, 2,130,523 and 2: 130,948, also in British patents 461 236, 461 237, 474 999 and 487 734 and in French patents 790 52 =, 824 548 and 827 798. Furthermore, polyamides can be obtained by reacting diisocyanates with compounds which contain at least 2 exchangeable hydrogen atoms in the molecule (cf. German patent specification 728 98z). By polymerizing monomeric lactams with more than six ring members by the process of German Patent 748 7.53 , products are also obtained which can be colored by the present process. Similar products are obtained if, according to the method of French patent specification 855 814, urethane compounds are heated either individually or together with other compounds capable of condensation with urethane compounds. In addition, polyamides are obtained when saturated dicarboxamides are heated with aliphatic saturated diamines or dichlorides.

Es hat sich nun gezeigt, daß die Polyamidverbindungen zu den in der Woll- und Seidenfärberei verwendeten sauren Farbstoffen in den meisten Fällen eine außerordentlich hohe Affinität besitzen, so daß es nicht gelingt, bei Mischungen aus Faserstoffen aus Polyamidverbindungen und tierischen Fasern oder animalisierten Fasern in der für Wolle üblichen Färbeweise beide Faserarten gleich tief zu färben. Die Polyamidkunstseide nimmt aus dem sauren Färbebad einen sehr erheblichen Teil des Farbstoffs auf, so daß die Wolle hell bleibt, während die Polyamidkunstseide eine tiefe Färbung zeigt. Ähnlich liegen die Verhältnisse beim Färben von Mischgarnen aus Polyamidkunstseide mit Naturseide.It has now been shown that the polyamide compounds to the in the Wool and silk dyeing plants used acidic dyes in most cases have extremely high affinity, so that it does not work with mixtures made of fibrous materials made from polyamide compounds and animal fibers or animalized Fibers to dye both types of fibers equally deep in the usual dyeing method for wool. The polyamide artificial silk takes a very significant part of the acid dye bath of the dye so that the wool remains light, while the polyamide rayon shows a deep coloring. The situation is similar when dyeing mixed yarns Made of polyamide artificial silk with natural silk.

Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, Mischungen aus Faserstoffen aus Polyamidverbindungen und tierischen oder animalisierten Faserstoffen fasergleich zu färben, wenn man den saure Wollfarbstoffe enthaltenden Färbebädern faseraffine wasserlösliche organische Säuren oder deren Salze zusetzt. Dabei wird das Aufziehen der Farbstoffe auf die Polyamidverbindungen zugunsten der anderen Faserstoffe zurückgehalten. Die Zusatzmittel sind zum Teil auch in neutralen Bädern wirksam.It has now been found that mixtures of fibrous materials are successful Made of polyamide compounds and animal or animalized fibers, fiber-like to dye when the dyebaths containing acidic wool dyes are fiber-affine adds water-soluble organic acids or their salts. This is where the wind up the dyes retained on the polyamide compounds in favor of the other fibrous materials. Some of the additives are also effective in neutral baths.

Als faseraffine organische Säuren seien beispielsweise genannt: aromatische Sulfon-, Carbon- oder Sulfocarbonsäuren und deren Salze, z. B. Salicylsäure, Phthalsäure, i - Benzylaminobenzol - 4 - sulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Benzylnaphthalinsulfonsäuren, Naphtholsulfonsäuren, Anthrazensulfonsäuren, Sulfonsäuren, die durch Sulfonieren von Phenol und Kondensation mit -Chlorbenzylchlorid entstehen, Kondensationserzeugnisse aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, ferner Kondensationserzeugnisse aus höhermolekularen Fettsäuren mit Oxy- oder Aminoalkylsulfonsäuren undAminoalkylcarbonsäuren, beispielsweise Oleylmethyltaurin, Oleylsarcosin, Ölsäureester der Oxyäthansulfonsäure, Methyltaurin der Trüsobutylphenylessigsäure sowie Schwefelsäureester höherer Fettalkohole. Die genannten faseraffinen Säuren werden zweckmäßig dem Färbebad unmittelbar zugegeben. Man kann aber auch die Faserstoffgemische vor dem Färben mit den Säuren vorbehandeln. Beispiele i.. Eine Mischung aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen Fäden aus synthetischen hochmolekularen Polyamidverbindungen, die durch Polymerisation des Lactams der Aminocapronsäure nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 748 253 hergestellt sind, wird i Stunde schwach siedend gefärbt unter Zusatz von 2 °/o des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure sauergekuppelt mit 7,-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure,, io °/o Natriumsulfat wasserfrei, 4 °/o Schwefelsäure (66° B6) und 3 °/o oleyl - N - methyl - arninoäthansulfonsaurem Natrium; Flottenverhältnis z : 50. Man erhält eine fasergleiche, rote Färbung.Examples of organic acids with affinity for fibers are: aromatic Sulphonic, carboxylic or sulphocarboxylic acids and their salts, e.g. B. salicylic acid, phthalic acid, i - Benzylaminobenzene - 4 - sulfonic acid, naphthalenesulfonic acids, benzylnaphthalenesulfonic acids, Naphthol sulfonic acids, anthracene sulfonic acids, sulfonic acids that are sulfonated by of phenol and condensation with -chlorobenzyl chloride, condensation products from naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, also condensation products higher molecular weight fatty acids with oxy- or aminoalkylsulfonic acids and aminoalkylcarboxylic acids, for example oleylmethyltaurine, oleylsarcosine, oleic acid esters of oxyethanesulfonic acid, Methyl taurine of triisobutylphenylacetic acid and sulfuric acid esters of higher fatty alcohols. The above-mentioned acids with affinity for fibers are expediently added directly to the dyebath. But you can also pretreat the fiber mixtures with the acids before dyeing. Examples i .. A mixture of 50 parts wool and 50 parts synthetic threads high molecular weight polyamide compounds, which are formed by polymerizing the lactam of aminocaproic acid are produced by the process of German patent specification 748 253, i Colored at low boiling point for an hour with the addition of 2% of the azo dye from diazotized i-Amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid acid-coupled with 7, -amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid ,, 10% anhydrous sodium sulphate, 4% sulfuric acid (66 ° B6) and 3 ° / o oleyl - N - methyl - arninoethanesulfonic acid sodium; Liquor ratio z: 50. This gives a fiber-like, red color.

Eine ähnliche Wirkung wird durch Zusatz des Ölsäureesters der Oxyäthansulfonsäure an Stelle des oleyl - N - methyl - aminoäthansulfonsauren Natriums erzielt.A similar effect is achieved by adding the oleic acid ester of oxyethanesulfonic acid achieved in place of the oleyl - N - methyl - aminoethanesulfonic acid sodium.

2. Ein Mischgewebe aus gleichen Teilen Wolle und Polyamidkunstseide wird i Stunde schwach siedend gefärbt unter Zusatz von 2 °/o des Farbstoffs sowie io °/o wasserfreiem Natriumsulfat, 4 °/o Schwefelsäure (66° B6) . und io °/o salicylsaurem Natrium; Flottenverhältnis = : 5o: Man erhält eine fasergleiche, blaue Färbung.2. A mixed fabric of equal parts of wool and polyamide artificial silk is dyed at a low boiling point for one hour with the addition of 2% of the dye and 10% anhydrous sodium sulphate, 4% sulfuric acid (66 ° B6). and 10% sodium salicylic acid; Liquor ratio =: 50: A fiber-like, blue dyeing is obtained.

Ein ähnliches Ergebnis erhält man durch Zusatz des Kondensationserzeugnisses aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd oder von i-benzylaminobenzol-4-sulfonsaurem Natrium oder von triisobutylphenylacetyl-N-methyl-aminoäthansulfonsaureln Natrium an Stelle des salicylsauren Natriums.A similar result is obtained by adding the condensation product from naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde or from i-benzylaminobenzene-4-sulfonic acid Sodium or of triisobutylphenylacetyl-N-methyl-aminoethanesulphonic acid sodium instead of sodium salicylic acid.

3. Ein Mischgarn aus gleichen Teilen Wolle und Polyamidkunstseide wird i Stunde schwach kochend gefärbt unter Zusatz von 2 % des Farbstoffs Nr. 974 (Schultz, Farbstofftabellen, 7.Aufl.), io°/o wasserfreiem Natriumsulfat, 5 % Essigsäure (3o°/oig) und 1o % benzylnaphthalinsulfonsaurem Natrium mit Nachsatz von 2 °/o Schwefelsäure (66° B6); Flottenverhältnis = : 5o. Man erhält eine fasergleiche, dunkelblaue Färbung.3. A mixed yarn made of equal parts of wool and polyamide artificial silk is dyed at the boil for one hour with the addition of 2% of dye no. 974 (Schultz, Dye Tables, 7th edition), 10% anhydrous sodium sulfate, 5% acetic acid (3o ° / oig) and 10% sodium benzylnaphthalenesulfonate with addition of 2% sulfuric acid (66 ° B6); Liquor ratio =: 5o. A dark blue dyeing identical to the fibers is obtained.

Eine ähnliche Wirkung wird erzielt durch Ersatz des benzylnaphthalinsulfonsauren Natriums durch dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder i-benzylaminobenzol-4-sulfonsaures Natrium oder das Kondensationserzeugnis aus Phenol, Schwefelsäure und Chlorbenzylchlorid.A similar effect is achieved by replacing the benzylnaphthalenesulfonic acid Sodium by sodium dibutylnaphthalenesulphonic acid or i-benzylaminobenzene-4-sulphonic acid Sodium or the condensation product of phenol, sulfuric acid and chlorobenzyl chloride.

4. Mischfasern aus gleichen Teilen Wolle und Polyamidkunstseide werden i 1/2 Stunden schwach siedend gefärbt unter Zusatz von 2 % des Azofarbstoffs aus diazotiertem i-N-Äthyl-N-4'-aminobenzoylaminonaphthalin und i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-4-6-disulfonsäure, io °/o wasserfreiem Natriumsulfat, 6 ()/o Ammoniumacetat und 5 °/o des Ölsäureesters der Oxyäthansulfonsäure unter Nachsatz von 2 °/o Essigsäure; Flottenverhältnis i :5o. Man erhält eine fasergleiche, rote Färbung.4. Mixed fibers are made from equal parts wool and polyamide artificial silk Colored at a low boiling point for i 1/2 hours with the addition of 2% of the azo dye diazotized i-N-ethyl-N-4'-aminobenzoylaminonaphthalene and i-benzoylamino-8-oxynaphthalene-4-6-disulfonic acid, 10% of anhydrous sodium sulphate, 6% of ammonium acetate and 5% of the oleic ester of oxyethanesulphonic acid with addition of 2% acetic acid; Liquor ratio i : 5o. A fiber-like, red dyeing is obtained.

5. Eine Mischung aus 50 Teilen Wolle und 50 Teilen Fäden aus synthetischen hochmolekularen Polyamidverbindungen wird i'/, Stunden unter Zusatz. von 3°/Q der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffs aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalinsulfonsäure und i-Oxyna.phthalin-8-sulfonsäure, io °/o Schwefelsäure (66'B6) und io °/o Dodecylalkoholsulfonat gefärbt; Flottenverhältnis x : 5o. Man erhält eine fasergleiche, grünstichigblaue Färbung.5. A mixture of 50 parts of wool and 50 parts of threads made of synthetic high molecular weight polyamide compounds is added for 1 1/2 hours. colored by 3% of the complex chromium compound of the azo dye from diazotized i-amino-2-oxynaphthalenesulfonic acid and i-oxyna.phthalin-8-sulfonic acid, 10% sulfuric acid (66'B6) and 10% dodecyl alcohol sulfonate; Liquor ratio x: 5o. A fiber-like, greenish blue dyeing is obtained.

6. Eine Mischung aus gleichen Teilen unerschwerten Seidengarns und Fäden aus synthetischen hochmolekularen Polyamidverbindungen wird i Stunde bei go° in mit io °/o Essigsäure gebrochenem Bastseifenbad gefärbt unter Zusatz von 3 l)/, des Farbstoffs Nr. iigg (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Aufl.) und 10 °/o des Kondensationserzeugnisses aus Phenol-Schwefelsäure mit Chlorbenzylchlorid; Flottenverhältnis i :5o. Man erhält eine fasergleiche, blaue Färbung.6. A mixture of equal parts of light-weight silk yarn and threads made of synthetic high molecular weight polyamide compounds is dyed for one hour at 0 ° in a bast soap bath broken with 10% acetic acid with the addition of 3 l) / of the dye No. iigg (Schultz, Dyestuff Tables, 7 . Edition) and 10 % of the condensation product of phenol-sulfuric acid with chlorobenzyl chloride; Liquor ratio i: 5o. A fiber-like, blue coloration is obtained.

An Stelle des genannten Kondensationserzeugnisses kann mit gleichem Erfolg auch benzylnaphthalinsulfonsaures Natrium verwandt werden.Instead of the condensation product mentioned, the same can be used Success also uses sodium benzylnaphthalenesulfonate.

7. Eine Mischung aus 5o Teilen Kaseinfaser und 5o Teilen Fasern aus synthetischen hochmolekularen Polyamidverbindungen wird i Stunde bei 8o° mit 2 °/o des Farbstoffs unter Zusatz von 5 % Essigsäure (3o°/oig) und io 11/o des Kondensationserzeugnisses, das durch Sulfonieren von Phenol und Kondensation mit Chlorbenzylchlorid erhältlich ist, gefärbt; Flottenverhältnis 1 : 50. Man erhält eine fasergleiche, blaue Färbung.7. A mixture of 50 parts of casein fiber and 50 parts of fibers made from synthetic high molecular weight polyamide compounds is mixed with 2% of the dye for 1 hour at 80 ° colored with the addition of 5% acetic acid (30%) and 10% of the condensation product obtained by sulfonating phenol and condensation with chlorobenzyl chloride; Liquor ratio 1:50. A fiber-like, blue dyeing is obtained.

B. Ein Mischgarn aus gleichen Teilen Kaseinfaser und Polyamidkunstseide wird i Stunde bei 8o° gefärbt unter Zusatz von 2 °/o des Azofarbstoffs sowie 5 ()/o Essigsäure (3o('/oig) und io °/o benzylnaphthalinsulfosaurem Natrium; Flottenverhältnis i : 5o. Man erhält eine fasergleiche, bordorote Färbung.B. A mixed yarn of equal parts of casein fiber and polyamide rayon is dyed for 1 hour at 80 ° with the addition of 2% of the azo dye and also 5% acetic acid (30%) and 10% sodium benzylnaphthalenesulfonic acid; liquor ratio 1: 50. A corduroy-red dyeing identical to the fibers is obtained.

Zum Schutz der Kaseinfaser kann dem Färbebad außerdem etwas Formaldehyd zugesetzt werden, womit gleichzeitig auch eine Temperaturerhöhung des Färbebades verbunden sein kann.To protect the casein fiber, some formaldehyde can also be added to the dye bath are added, which at the same time also increases the temperature of the dyebath can be connected.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Färben von Mischungen von Gebilden aus synthetischen höhermolekularen Polyamidverbindungen und Faserstoffen tierischen Ursprungs oder animalisierten Faserstoffen mit sauren Wollfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbebäder verwendet, die faseraffine wasserlösliche organische Säuren enthalten, oder die Fasergemische vor dem üblichen Färben mit diesen Säuren behandelt. Angezogene Druckschriften E. Valko, Österreichische Chemikerzeitung, 40. Jahrgang, 1937, S. 465 bis q.72; Chevala, »Textilhilfsmittel«, Wien 1939, Verlag-Springer, S. 344 bis 353; Ender und Müller, »Melliand Textilberichte" 1937, S. 992, linke Spalte, Absatz 4 und 5.PATENT CLAIM: A process for dyeing mixtures of structures made of synthetic, higher molecular weight polyamide compounds and fibers of animal origin or animalized fibers with acidic wool dyes, characterized in that dye baths are used which contain water-soluble organic acids with an affinity for the fibers, or the fiber mixtures are treated with these acids before the usual dyeing . Attracted publications E. Valko, Österreichische Chemikerzeitung, 40th year, 1937, p. 465 to q.72; Chevala, "Textilhilfsmittel", Vienna 1939, Verlag-Springer, pp. 344 to 353; Ender and Müller, "Melliand Textile Reports" 1937, p. 992, left column, paragraphs 4 and 5.