CA2420351A1 - Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le traitement du linge - Google Patents

Composition a base de nanoparticules ou de nanolatex de polymeres pour le traitement du linge Download PDF

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Abstract

Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aque ux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissag e et/ou d'aide au repassage. Ladite composition peut être une formulation détergente solide ou liquide, une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide, un additif de séchage mis en contact avec le linge humide dans un sèche-linge, une formulation aqueuse de repassage, un additif de lavage ("prespotter") déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lava ge.

Description

COMPOSITION A BASE DE NANOPARTICULES OU DE NANOLATEX DE
POLYMERES POUR LE TRAITEMENT DU LINGE
La présente invention a pour objet l'utilisation, dans une composition pour le traitement du linge à base de coton notamment, de nanoparticules de polymère ou d'un nanolatex de polymère non soluble dans les conditions d'utilisation directe et/ou indirecte en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage ou d'aide au repassage dudit linge.
II est connu (FR-A-1.416.813) de prétraiter (par foulardage, pulvérisation ou application à la brosse) avant usage les fibres ou articles fibreux textiles (tapis, étoffes) à l'aide d'une composition comprenant un latex de polystyrène ou de copolymère de styrène avec un ester (meth)acrylique ou acide (meth)acrylique comprenant une bétaïne comme agent émulsionnant ; ce prétraitement a pour but d'empécher ou de réduire la salissure des articles et d'apporter un fini délustrant mat.
II a également été proposé (US-A-4,746,455) d'utiliser dans les compositions détergentes liquides des latex de polymères non-ioniques ou de copolymères dérivés de monomères non-ioniques et éventuellement de monomères cationiques et/ou anioniques, comme agent d'antifeutrage.
Les latex de copolymères réticulés de styrène et de monomères non-ioniques et anioniques sont également connus comme agents opacifiants des compositions détergentes liquides (US-A-3,340,217).
Le nettoyage en machine lave linge comporte une opération d'essorage qui conduit à un linge froissé qui est accentué lors du séchage, notamment par la formation de liaisons hydrogènes inter-fibres. Une opération de repassage est donc nécessaire pour obtenir un aspect présentable du linge.
La demanderesse a trouvé que l'utilisation, dans des compositions pour le traitement du linge notammment à base de coton, de nanoparticules ou de nanolatex de polymères non solubles apportait à celui-ci des propriétés d'antifroissage ou facilitait le repassage de celui-ci.
De telles compositions peuvent ëtre notamment des compositions pour le lavage et/ou le rinçage et/ou l'adoucissage du linge, pour le détachage du linge avant lavage ("prespotting"), pour le séchage du linge humide en sèche linge ou pour le repassage du linge.
Par nanoparticules de polymère, on entend, selon l'invention, des particules de diamètre de l'ordre de 10 à 500 nm, de préférence de préférence
2 de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Par nanolatex de polymère, on entend une dispersion aqueuse stable de nanoparticules solides de polymère présentant une taille moyenne de l'ordre 10 à 500 nm, de préférence de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
Une telle dispersion présente en général un extrait sec de l'ordre de 10 à 50%
en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 40% en poids.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage ("working conditions") en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage au linge et/ou pour faciliter le repassage de celui-ci, par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant des nanoparticules en au moins un polymère (P) ou au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans ledit milieu.
La forme de la composition et les conditions d'usage (ou de traitement) peuvent être multiples.
Ladite composition peut se présenter * sous forme d'un solide (poudre, granulés, tablettes ...) ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact âvec le linge à traiter, après dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau ;
* sous forme d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide (bâton) comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à
traiter ;
* sous forme d'un support solide insoluble comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex de polymère (P) mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
Ainsi la composition selon l'invention peut être - une formulation détergente solide ou liquide susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel ;
3 - une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage ;
- un matériau solide, textile notamment, comprenant lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge (ledit matériau solide est appelé ci-après "additif de séchage") ;
- une formulation aqueuse de repassage ;
- un additif de lavage ("prespotter") destiné à être déposé sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex (ledit additif est appelé ci-après "additif de lavage").
La composition selon l'invention est particulièrement bien adaptée au traitement du linge, notamment à base coton, en particulier contenant au moins 35% de coton.
D'une manière préférentielle, ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de -40°C à
150°C, de préférence de l'ordre de -40°C à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de -40°C à 40°C.
Le ferme "polymère" signifie aussi bien un homopolymère qu'un copolymère dérivé de deux ou plusieurs monomères.
Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit polymère (P) comprend - des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention, - éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères * (F1 ) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition, * (F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition, * (F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition, * (F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH
d'usage de ladite composition, * ou leurs mélanges - et éventuellement au moins une unité réticulante (R) D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères a-a monoéthyléniquement insaturés.
D'une manière préférentielle, lesdites unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
La masse molaire moyenne dudit polymère (mesurée par chromatographie de perméation de gel (GPC) THF et exprimée en équivalents polystyrène) peut être de préférence d'au moins 20 000.
4 A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophobes (N), on peut mentionner ~ les monomères vinylaromatiques tels que styrène, vinyltoluène...
~ les alkylesters d'acides a-(i monoéthyléniquement insaturés tels que les acrylates et méthacrylates d'alkyle en C~-C~o, linéaire ou ramifié, comme les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, heptyle, nonyle ...
~ les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés tels que les acétates, propionates, versatates de vinyle ou d'allyle ~ les nitriles a-~3 monoéthyléniquemenfi insaturés comme l'acrylonitrile ...
~ les a-oléfines, comme l'éthylène ...
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables, on peut mentionner :
~ les N,N(dialkylaminowalkyl)amides d'acides carboxyliques a-(i monoéthyléniquement insaturés comme le N,N-diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminoéthyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylaminobutyl acrylamide ou méthacrylamide ~ les aminoesters a-~i monoéthyléniquement insaturés comme le diméthyl aminoéthyl méthacrylate (DMAM), diméthyl aminopropyl méthacrylate, le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate ~ des monomères précurseurs de fonctions amines tels que le N-vinyl formamide, le N-vinyl acétamide, ... qui engendrent des fonctions amines primaires par simple hydrolyse acide ou basique.
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F2) amphotères, on peut mentionner ~ la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de RASCHIG), la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-suifopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de RASCHIG), ~ les dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylaminoc~alkyl)amides d'acides carboxyliques a-(3 éthyléniquement insaturés, comme le N,N-diméthylaminométhyl acrylamide ou méthacrylamide, le N,N-diméthylamino-3-propyl acrylamide ou méthacrylamide, ou des aminoesters éthyléniquement insaturés comme le ditertiobutylaminoéthylméthacrylate, le dipentylaminoethylméthacrylate, par un chloroacétate de métal alcalin (sodium en particulier) ou de propane sultone.

A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables, on peut mentionner ~ des monomères possédant au moins une fonction carboxylique, comme les acides ou anhydrides carboxyliques a-~i éthyléniquement insaturés, les
5 acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, maleique, fumarique, itaconique, N-méthacroyl alanine, N-acryloyl-hydroxy-glycine et leurs sels hydrosolubles ~ des monomères possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, comme le 2-sulfooxyethyl méthacrylate, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allyl sulfonique, le 2-acrylamido-2méthylpropane sulfonique, l'acrylate ou le méthacrylate de sulfoethyle , l'acrylate ou le méthacrylate de sulfopropyle et leurs sels hydrosolubles ~ des monomères possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, comme l'acide vinylphosphonique,... les esters de phosphates éthyléniquement insaturés tels que les phosphates dérivés du méthacrylate d'hydroxyéthyle (Empicryl 6835 de RHODIA) et ceux dérivés des méthacrylates de polyoxyalkylènes et leurs sels hydrosolubles ~ des monomères a-a monoéthyléniquement insaturés précurseurs de fonctions) anionique(s), tels que ceux dont l'hydrolyse engendre des fonctions carboxylates (acrylate de tertiobutyle, acrylate de diméthyl aminoéthyle, anhydride maléfique, ...) A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, on peut mentionner ~ les hydroxyalkylesters d'acides a-~3 éthyléniquement insaturés comme les acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle...
~ les amides d'acides a-~3 éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, te N,N-diméthyl méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide ...
~ les monomères a-(i éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné hydrosoluble du type polyoxyde d'éthylène, comme les polyoxyde d'éthylène a-méthacrylates (BISOMER S20W, S10W, ... de LAPORTE) ou a,w-diméthacrylates, le SIPOMER BEM de RHODIA
(méthacrylate de polyoxyéthylène ~-béhényle), le SIPOMER SEM-25 de RHODIA (méthacrylate de polyoxyéthylène w-tristyrylphényle) ...
~ les monomères a-~3 éthyléniquement insaturés précurseurs d'unités ou de segments hydrophiles tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut étre hydrolysé pour engendrer des unités alcool vinylique ou des segments alcool polyvinylique
6 ~ les monomères a-a éthyléniquement insaturés de type uréido et en particulier le méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle (Sipomer WAM II de RHODIA).
A titre d'exemples de monomères dont dérivent les unités réticulantes (R), on peut mentionner ~ le divinylbenzène ~ le diméthacrylate d'éthylène glycol ~ le méthacrylate d'allyle ~ le méthylène bis (acrylamide) ~ le glyoxal bis (acrylamide) ~ le butadiène.
Lesdits polymères (P) peuvent ëtre obtenus d'une manière connue par polymérisation radicalaire en milieu aqueux des monomères éthyléniquement insaturés. Lesdits nanolatex peuvent étre notamment obtenus par polymérisation radicalaire en émulsion dans l'eau.
Des procédés permettant d'obtenir des latex nanoparticulaires de faible diamètre sont décrits dans Colloid Polym. Sci. 266:462-469 (1988) et dans Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89. No 1, September 1982 pages185 et suivantes. Un mode de préparation de latex de particules de taille moyenne inférieure à 100 nm, notamment de taille moyenne allant de 1 à 60 nm, tout particulièrement de 5 à 40 nm est décrit dans EP-A-644 205.
Le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de l'ordre de - 40°C
à
150°C, de préférence de l'ordre de -40 à 100°C, tout particulièrement de l'ordre de -40 à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de la composition de l'invention.
Selon l'invention, ledit polymère (P) est considéré comme insoluble lorsque moins de 15%, de préférence moins de 10 % de son poids est soluble dans le milieu aqueux ou humide d'utilisation de la composition de l'invention, c'est-à
dire notamment dans les conditions de température et de pH dudit milieu.
Le pH d'utilisation de la composition selon l'invention peut aller d'environ 2 à environ 12, selon l'usage recherché.
Lorsqu'il s'agit - d'une formulation détergente, le pH du bain lessiviel est généralement de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5 ;
- d'une formulation rinçante et/ou adoucissante, le pH du bain de rinçage et/ou d'adoucissage est généralement de l'ordre 2 à 8 ;
7 - d'un additif de séchage, le pH à considérer est celui de l'eau résiduelle, qui peut étre de l'ordre 2 à 9 ;
- d'une formulation aqueuse de repassage, le pH de ladite formulation est généralement de l'ordre 5 à 9 ;
- d'un additif de lavage ("prespotter"), le pH à considérer est celui du pH du bain lessiviel de l'opération suivante de lavage, à savoir de l'ordre 7 à 11, préférentiellement de 8 à 10,5.
Pour une bonne réalisation de l'invention, au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N).
Lorsque des unités hydrophiles (F) sont présentes, celles-ci ne représentent, de préférence, pas plus de 30% de la masse totale du polymère (P).
Lorsque des unités réticulantes (R) sont présentes, celles-ci ne représentent généralement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
Un premier mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C1 ), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ éventuellement au moins 1 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables ~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
Préférentiellement, selon ce premier mode de réalisation, ledit polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable comprend ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables ~ éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P1 ) non chargé ou non-ionisable peut étre mis en oeuvre dans tous les types de compositions pour le traitement du linge mentionnées ci dessus dont le pH d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
Un deuxième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C2), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex
8 d'au moins un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables ~ éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P2) peut être mis en oeuvre dans les compositions pour le traitement du linge à caractère non cationique, à savoir, formulations détergentes, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
Un troisième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C3), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères ~ ëventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables ~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en ceuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P3) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre étre mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage.
Un quatrième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C4), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant
9 ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ des unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables ~ des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables ~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères ~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques pouvant aller de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 peut être mis en oeuvre dans les additifs de séchage et les formulations aqueuses de repassage.
Ledit polymère (P4) présentant un rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50, peut en outre étre mis en oeuvre dans les formulations détergentes et les additifs de lavage.
Un cinquième mode de réalisation de l'invention consiste en l'utilisation, dans une composition (C5), des nanoparticules ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1 ) cationiques ou cationisables ~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
Ledit polymère (P5) peut être mis en oeuvre dans tous les types de compositions pour le traitement du linge mentionnées ci-dessus dont le pH
d'usage peut aller de 2 à 12, à savoir, formulations détergentes, formulations de rinçage et/ou d'adoucissage, additifs de séchage, formulations aqueuses de repassage ou additifs de lavage.
D'une manière toute préférentielle, lorsque la composition (C5) est une composition détergente, lesdites unités monomères (F1 ) sont des unités cationisables dérivées d'au moins un monomère cationisable présentant un pKa inférieur à 11, de préférence inférieur à 10,5.

A titre d'exemples de nanoparticules ou nanolatex de polymère (P), on peut citer notamment les nanoparticules ou nanolatex des copolymères présentant des unités dérivées de * méthacrylate de méthyle I acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate I
5 acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de
10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * méthacrylate de méthyle / éthylène glycol diméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C
à 80°C, selon la composition dudit polymère 10 * styrène / divinylbenzène / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 100 à 140°C, selon la composition dudit polymère * styrène / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate / acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C
à 80°C, selon la composition dudit polymère * Veova 10 (versatate en C~o de vinyle) / méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle/ acide méthacrylique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG), dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate l acide méthacrylique / acide vinyl phosphonique, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle I hydroxyéthylméthacrylate I
acide méthacrylique / Empicryl 6835 de RHODIA, dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de 10°C à 80°C, selon la composition dudit polymère * styrène / butadiène / acide acrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition dudit polymère * acrylate de butyle / acide méthacrylique dont la température de transition vitreuse Tg peut aller de -40°C à 10°C, selon la composition dudit polymère.
Selon l'invention, la quantité des nanoparticules ou de nanolatex de polymère (P) utilisée dans la composition de traitement peut aller de 0,05 à

en sec du poids de ladite composition en sec, et ce en fonction de l'application recherchée.
11 Ainsi, ledit polymère (P) peut être mis en oeuvre comme suit de des nanoparticules dans une composition de traitement ou utilise nanolatex de polymre comme (P) (en sec) 0,05 - 5 formulation dtergente de prfrence 0,1 - 3 0,05 - 3 Formulation de rinage et/ou adoucissage de prfrence 0,1 - 2 0,05 -10 additif de schage de prfrence 0,1 - 5 0,05 - 10 Formulation de repassage de prfrence 0,1 - 5 0,05 - 10 additif de lavage de prfrence 0,1 - 5 D'autres constituants peuvent être présents, à côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P), dans la composition de traitement. La nature de ces constituants est fonction de l'usage recherché de ladite composition.
Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une formulation détergente, pour le lavage du linge, celle-ci comprend généralement - au moins un agent tensioactif naturel et/ou synthétique, - au moins un adjuvant de détergence ("builder") - éventuellement un agent ou un système oxydant, - et une série d'additifs spécifiques.
La formulation détergente peut comprendre des agents tensioactifs en une quantité correspondant à environ 3 à 40% en poids par rapport à la formulation détergente, agents tensioactifs tels que Agents tensioactifs anïoniques . les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-Clg, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-Cg et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en C14-C16 . les alkylsulfates de formule ROSOgM, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C1p-Clg, M représentant un atome
12 d'hydrogène ou un cation de méme définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylënés (0E) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;
. les alkylamides sulfatés de formule RCONHR'OS03M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en Cg-C20, R' un radical alkyle en C2 Cg, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (0E) etiou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE etiou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14 C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cg-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates ; le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...) ;
Agents tensioactifs non-ioni~u~s les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cg-C12 et contenant de 5 à
motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
25 . les glucosamide, glucamide, glycérolamide ;
. les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy. ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène, le composé
résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;
13 . les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C1 g diméthylamines, les oxydes d'alkoxy Cg-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
. les amides d'acides gras en Cg-C20 ;
. les acides gras éthoxylés ;
. les amides gras éthoxylés ;
. les amines éthoxylées.
Agents tensioactifs amphotères et zwitterionigues les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ;
les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone.
Les adjuvants de détergence ("builders") améliorant les propriétés des agents tensioactifs, peuvent étre mïs en oeuvre en quantités correspondant à
environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres, adjuvants de détergence tels que Adjuvants de dètergence inoraani . les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines . les tetraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Si02/Na20 de l'ordre de 1,6/1 à 3,211 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 ;
. les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ;
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée.
Adjuvants de défiergence orc~aniqmes les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates...) ;
. les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que - les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels) ;
14 - les éthers hydroxypolycarboxylates ;
- l'acide citrique et ses sels, ('acide mellifique, l'acide succinique et leurs sels ;
- les sels d'acides polyacétiques (éthyfènediaminetetraacétates, nitrilotriacéfiates, N-(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) ;
- les acides alkyl G5-C20 succiniques et leurs sels(2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates) ;
- les esters polyacétals carboxyliques ;
- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ;
- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
- les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés.
La formulation détergente peut comprendre en outre au moins un agent de blanchiment libérant de l'oxygène comprenant un percomposé, de préférence un persel.
Ledit agent de blanchiment peut âtre présent en une quantité correspondant à
environ 1 à 30°l°, de préférence de 4 à 20% en poids par rapport à la formulation détergente.
Comme exemples de percomposés susceptibles d'âtre utilisés comme agents de blanchiment, il convient de citer notamment les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium.
Les agents de blanchiment préférés sont le perborate de sodium, mono- ou tétrahydraté et/ou le carbonate de sodium peroxyhydraté.
Lesdits agents sont généralement associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique, en une quantité correspondant à environ 0,1 à 12°l°, de préférence de 0,5 à 8% en poids par rapport à la formulation détergente. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétylméthylènediamine, le tétraacétylglycoluryle, le p-acétoxybenzènesulfonate de sodium, le pentaacétylglucose, l'octaacétyllactose.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiment non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels pue les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées.

La formulation détergente peut comprendre en outre des agents anti-salissure ("soit release"), anti-redéposition, chélatants, dispersants, de fluorescence, suppresseurs de mousse, adoucissants, des enzymes et autres additifs divers.
5 Adents anti-salissures Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités d'environ 0,01-10%, de préférence environ 0,1-5%, et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
On peut citer plus particulièrement les agents tels que 10 . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ;
les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
15 , les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate /
(nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1,2 propylènediol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451 ) ;
. les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
. les copolymères polyesters sulfonés dérivés d'acide, anhydride ou diester téréphtalique, isophtalique et sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 399).
Adents asti-redé,uosifion, Ils peuvent être mis en oeuvre en quantités généralement d'environ 0,01-10% en poids pour une formulation détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une formulation détergente liquide.
On peut citer notamment les agents tels que :
16 . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ;
. la carboxyméthylcellulose ;
.les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) ;
. les polyvinylpyrollidones.
Agents chélatants Les agents chélatants du fer et du magnésium, peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids.
On peut mentionner entre autres .les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyéthyléthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris-(méthylènephosphonates) ;
.les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxy-disulfobenzènes.
Adents dis,persants~~olyméri~rues, Ils peuvent être présents en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléfique, acide fumarique, acide itaconique, acide aconitique, acide mésaconique, acide citraconique, acide mèthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à

000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maléfique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915) . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50 000.
Agents de fluorescence ~!brighteners2, Ils peuvent étre présents en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que : les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azotes, methinecyanines, thiophènes... ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York -1982).
Agents su,~,aresseurs de mousses, Ils peuvent être présents en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que
17 . les acides gras monocarboxyliques en. C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires ;
. les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéarylalcoolphosphates ;
. les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice.
Agents adoucissants Ils peuvent être présents en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles.
Enzymes Elles peuvent être présentes en une quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3 mg d'enzyme active /g de formulation détergente, enzymes telles que . les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868).
Autres additifs On peut citer entre autres . des agents tampons, . des parfums, . des pigments.
La formulation détergente peut être mise en oeuvre, notamment en lave linge, à raison de 0,5g11 à 20g/1, de préférence de 2g/1 à 10g/1 pour réaliser des opérations de lavage à une température de l'ordre de 25 à 90 °C.
Lorsque la composition de traitement consiste en une formulation aqueuse liquide de rinçage et/ou d'adoucissage du linge, celle-ci peut étre mise en oeuvre à raison de 0,2 à 10g/1, de préférence de 2 à 10g/1. Cette opération de rinçage /adoucissage peut être réalisée à température ambiante.
A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type - associations d'agents tensioactifs cationiques (diester de triéthanolamine quaternisé par du diméthylsulfate, N-méthylimidazoline tallow ester méthyl sulfate, chlorure de dialkyldiméthylammonium, chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium, sulfate de méthyle et d'alkylimidazolinium, sulfate de méthyle et de méthyl-bis(alkylamidoéthyl)-2 -hydroxyéthylammonium...) en quantité pouvant aller de 3 à 50%, de préfërence de 4 à 30% de ladite formulation éventuellement associés à des tensioactifs non
18 ioniques (alcools gras éthoxylés, alkylphénols éthoxylés ...) en quantité
pouvant aller jusqu'à 3% ;
- azurants optiques (0,1 à 0,2%);
- éventuellement agents anti-transfert de couleur (polyvinylpyrrolidone, polyvinyloxazolidone, polyméthacrylamide... 0,03 à 25%, de préférence 0,1 à
15%) - colorants, - parfums, - solvants, notamment des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, éthylèneglycol, glycérine) - limiteurs de mousse.
Lorsque la composition de traitement consiste en un additif de séchage du linge dans une machine séchante appropriée, celui-ci comprend un support solide flexible constitué par exemple par une bande de textile tissé ou non-tissé, une feuille de cellulose, comprenant des nanoparticules ou ïmprégnée dudit nanolatex de polymère (P) ; ledit additif est introduit au séchage dans le linge humide à sécher à une température de l'ordre de 50 à 80 °C pendant 10 à

minutes.
Ledit additif peut en outre comprendre des agents adoucissants cationiques (jusqu'à 99%) et des agents anti-transfert de couleurs (jusqu'à 80%) tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Un autre type de composition de traitement consiste en une formulation de repassage qui peut étre pulvérisée directement sur le linge sec avant l'opération de repassage.
Ladite formulation peut en outre contenir des polymères à base de silicone (de 0,2 à 5%), des agents tensioactifs non-ioniques (de 0,5 à 5%) ou anioniques (de 0,5 à 5%), des parfums (0,1 à 3%), des dérivés cellulosiques (0,1 à 3%) comme l'amidon ; la pulvérisation de ladite formulation sur le linge permet de faciliter le repassage et de limiter le froissage du linge au porté.
Un autre type de composition de traitement consiste en un additif de lavage ("prespotter") se présentant sous forme d'une dispersion aqueuse ou d'un solide (bâton).
A côté des nanoparticules ou du nanolatex de polymère (P) peuvent être présents d'autres constituants du type - tensioactifs anioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité
d'au moins 5% du poids de la composition - tensioactifs non-ioniques tels que ceux déjà mentionnés ci-dessus, en quantité
pouvant aller de 15% à 40% du poids de la composition
19 - des hydrocarbures aliphatiques, en quantité pouvant aller de 5% à 20% du poids de la composition.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage au linge et/ou faciliter le repassage de celui-ci par traitement de ce dernier à l'aide d'une composition, en milieu aqueux ou humide, comprenant au moins des nanoparticules ou un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans ledit milieu.
Le type de composition, ainsi que les quantités de polymère (P) et autres additifs pouvant être présents et les conditions opératoires mises en oeuvre, ont déjà été mentionnés ci-dessus.
D'autres objets de l'invention consistent en des formulations aqueuses de repassage du linge, en additifs de séchage du linge, en des formulations détergentes pour le lavage du linge et en des additifs de lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3). La quantité de polymère (P3) et les autres additifs pouvant être présents ont déjà
été mentionnés ci-dessus.
Les diamètres des nanoparticules ou des nanolatex de polymère selon l'invention, peuvent être déterminés de manière bien connue par difFusion de la lumière ou par microscopie électronique de transmission.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.

Les latex de polymère (P) mis en oeuvre pour la réalisation des formulations des exemples de l'invention sont les latex (I) et (II) suivants latex I de * méthacrylate de méthyle / acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
acide méthacrylique / N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne (SPE de RASCHIG) 10 selon un rapport en masse entre les différents monomères de 42,3 / 35,4 / 15,8 / 4,2 / 2,2 dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 41 °C
présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 35 à 45 nm (détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de 15 Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.
latex Il de * méthacrylate de méthyle l acrylate de butyle / hydroxyéthylméthacrylate /
20 acide méthacrylique, selon un rapport en masse entre les différents monomères de dont la température de transition vitreuse Tg est de l'ordre de 17°C
présentant une taille moyenne de particules de l'ordre de 30 à 35 nm (détermination par diffusion de la lumière à l'aide d'un appareil Zetasizer de Malvern Instrument) et présentant un extrait sec de l'ordre de 30%.
21 Exemple 1 Formulation détergente Formulation (A) (B) (C) avec P couleur sans P
sans P

Constituants % en poids % en poids % en poids NaTPP 40 Zolite 4A 0 25 25 Silicate 2 Si02, Na20 5 5 5 Carbonate de sodium 5 15 15 Copolymre acrylate / malate 0 5 5 Sokalan CP5 (BASF) Sulfate de sodium 8 21 8 CMC blanose 7MXF (HERCULES) 1 1 1 Perborate monohydrat 15 0 15 TAED granul 5 0 5 Tensioactif anionique 6 8 6 Laurylbenzne sulfate (Nansa) Tensioactif non ionique Symperonic3 5 3 (alcool thoxyl 3 OE - ICI) Tensioactif non ionique Symperonic9 11 9 (alcool thoxyl 9 OE ICI) Enzymes (esprases, amylases, 0,5 0,5 0,5 cellulase, protase) Parfums 1 1 1 Latex (I) (% en sec) 1,0 1,0 1,0 Polyvinylpyrrolidone 0 1 0 Copolyester sulfon antisalissure0,5 0,5 0,5 REPEL O TEX PF 594 de Rhodia On réalise une opération de lavage dans un appareil de laboratoire Tergotomètre bien connu dans la profession des formulateurs de compositions détergentes. L'appareil simule les effets mécaniques et thermiques des machines à laver de type américain à pulsateur, mais grâce à la présence de 6 pots de lavage, il permet de réaliser des séries d'essais simultanés avec une économie de temps appréciable.
22 On découpe des éprouvettes de coton désapprêté de dimensions 25X25 cm.
Les éprouvettes de coton sont d'abord repassées afin d'avoir toutes le même niveau de froissage avant lavage.
Elles sont ensuite lavées à l'aide de la formulation détergente ci-dessus contenant le latex (I) et rincées 1 fois, dans les conditions suivantes - nombre d'éprouvettes par pot du Tergotomètre : 2 - volume d'eau : 1 litre - eau de dureté française 30°TH obtenue par dilution appropriée d'eau minérale de marque Contrexéville~
- concentration en lessive : 5 gll - température de lavage : 40°C
- durée du lavage : 20 min - vitesse d'agitation du Tergotomètre : 100 RPM
- rinçage à l'eau froide (environ 30°TH) - durée de rinçage : 5 minutes Les éprouvettes sont ensuites froissées sous une presse de 3kg pendant 20 secondes, puis mises à sécher verticalement pendant une nuit.
La même opération est réalisée à l'aide de la mëme formulation détergente mais exempte de latex (I).
On réalise ensuite une photographie numérique en couleur des éprouvettes sèches, qui est ensuite transformée en 256 niveaux de gris (échelle de gris de à 255).
On compte le nombre de pixels correspondant à chaque niveau de gris.
Pour chaque histogramme obtenu, on mesure l'écart type ~ de la distribution du niveau de gris.
al correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente ne renfermant pas de latex.
62 correspond à l'écart type obtenu avec la formulation détergente renfermant le latex (I).
La valeur de performance est donnée par l'équation -~6 = a2-al Les valeurs de performance obtenues sont les suivantes Formulation (A) (B) (C) 3,5 4 4,5 Ces valeurs positives de -Da sont représentatives d'une propriété
d'antifroissage apportée par la formulation détergente comprenant le latex selon l'invention.
23 Exemple 2 Formulation de rinçaqe/adoucissaae Constituants % en poids Tensioactif cationique : Chlorure 5 de ditallowdimethylammonium Parfum 1 HCI pour obtenir un pH = 3 0,2 Latex (I) ou (II) (% en sec) 2

Claims (33)

REVENDICATIONS
1) Utilisation, dans une composition pour le traitement du linge en milieu aqueux ou humide, de nanoparticules en au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) non soluble dans les conditions d'usage en milieu aqueux ou humide de ladite composition, comme agent d'antifroissage et/ou d'aide au repassage.
2) Utilisation selon la revendication 1) caractérisée en ce que lesdites nanoparticules ou ledit nanolatex présentent une taille moyenne de particules de polymère de 10 à 500 nm, de préférence de 20 à 300 nm, tout particulièrement de 20 à 100 nm, encore plus particulièrement de 20 à 50 nm.
3) Utilisation selon la revendication 2) caractérisée en ce que ledit nanolatex présente un extrait sec de 10 à 50% en poids, de préférence de 20 à 40% en poids.
4) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisée en ce que ladite composition se présente sous forme * d'un solide ou d'une dispersion aqueuse concentrée, mis en contact avec le linge à traiter, après dilution dans l'eau;

* d'une dispersion concentrée préalablement déposée sur le linge sec à traiter avant dilution dans l'eau;

* d'une dispersion aqueuse à déposer directement sur le linge sec à traiter sans dilution ou d'un support solide comprenant lesdites particules ou ledit nanolatex, à appliquer directement sur le linge sec à traiter;

* ou d'un support solide insoluble comprenant lesdites particules ou ledit nanolatex mis en contact directement avec le linge à traiter à l'état humide.
5) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisée en ce que ladite composition comprend de 0,05 à 10% desdites particules ou dudit nanolatex exprimé en sec.
6) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisée en ce que ladite composition est - une formulation détergente solide ou liquide comprenant de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 3% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, susceptible de former directement par dilution un bain lessiviel;

- une formulation rinçante et/ou adoucissante liquide comprenant de 0,05 à
3%, de préférence de 0,1 à 2% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé
en sec, susceptible de former directement par dilution un bain de rinçage et/ou d'adoucissage;

- un matériau solide, textile notamment, comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, destiné à être mis en contact avec du linge humide dans un sèche-linge;

- une formulation aqueuse de repassage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5% desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec ;

- un additif de lavage comprenant de 0,05 à 10%, de préférence de 0,1 à 5%
desdites particules ou dudit nanolatex, exprimé en sec, destiné à être déposé
sur le linge sec préalablement à une opération de lavage à l'aide d'une formulation détergente contenant ou ne contenant pas lesdites particules ou ledit nanolatex.
7) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisée en ce que ledit polymère (P) comprend:

- des unités monomères (N) hydrophobes non chargées ou non-ionisables au pH d'usage de la composition de l'invention, - éventuellement au moins une unité monomère (F) hydrophile choisie parmi les unités monomères *(F1) cationiques ou cationisables au pH d'usage de ladite composition, *(F2) amphotères au pH d'usage de ladite composition, *(F3) anioniques ou anionisables au pH d'usage de ladite composition, *(F4) non chargées ou non-ionisables, à caractère hydrophile, au pH
d'usage de ladite composition, * ou leurs mélanges - et éventuellement au moins une unité réticulante (R).
8) Utilisation selon la revendication 7), caractérisée en ce que lesdites unités monomères (N) et (F) dérivent de monomères .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, et les éventuelles unités monomères (R) dérivent de monomères diéthyléniquement insaturés.
9) Utilisation selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que les unités hydrophobes (N) dérivent de monomères vinylaromatiques, d'alkylesters d'acides .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés, d'esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés, de nitriles .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, d'.alpha.-oléfines.
10) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 9), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables dérivent de N,N(dialkylamino.omega.alkyl)amides d'acides carboxyliques .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, d'aminoesters .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, de monomères précurseurs de fonctions amines primaires par hydrolyse.
11) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 10), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F2) amphotères dérivent de la N,N-diméthyl-N-méthacryloyloxyéthyl-N-(3-sulfopropyl) ammonium sulfobétaïne, la N,N-diméthyl-N-(2-méthacrylamidoéthyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne, la 1-vinyl-3-(3-sulfopropyl) imidazolidium bétaïne, la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne, des dérivés de la réaction de quaternisation des N(dialkylamino.omega.alkyl)amides d'acides carboxyliques .alpha.-.beta.
éthyléniquement insaturés ou des aminoesters .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés par un chloroacétate de métal alcalin ou de propane sultone.
12) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 11), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables dérivent des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction carboxylique, des monomères .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés possédant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, et leurs sels hydrosolubles, des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés précurseurs de fonction(s) carboxylate(s) par hydrolyse.
13) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 12), caractérisée en ce que les unités hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables dérivent des hydroxyalkylesters d'acides .alpha.-.beta.
monoéthyléniquement insaturés, des amides d'acides .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés, des monomères .alpha.-.beta. éthyléniquement insaturés portant un segment polyoxyalkyléné
hydrosoluble, des monomères .alpha.-.beta. monoéthyléniquement insaturés précurseurs d'unités alcool vinylique ou de segments alcool polyvinylique par polymérisation puis hydrolyse, ou du méthacrylamido de 2-imidazolidinone éthyle.
14) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 13), caractérisée en ce que les unités réticulantes (R) dérivent du divinylbenzène, du diméthacrylate d'éthylène glycol, du méthacrylate d'allyle, du méthylène bis (acrylamide), du glyoxal bis (acrylamide), du butadiène.
15) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 14), caractérisée en ce que le choix et les quantités relatives du ou des monomères dont dérivent la ou les unités (N), (F) et (R) du polymère (P) sont tels que ledit polymère (P) présente une température de transition vitreuse Tg de - 40°C à 150°C, de préférence de -40 à 100°C, tout particulièrement de -40 à 40°C, et reste insoluble dans les conditions d'usage de la composition de l'invention.
16) Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7) à 15), caractérisée en ce que au moins 70% de la masse totale dudit polymère (P) est formée d'unité(s) hydrophobes (N) et en ce que, lorsqu'elles sont présentes, les unités hydrophiles (F) ne représentent pas plus de 30% de la masse totale du polymère (P) et les unités réticulantes (R) ne représentent pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10%, tout particulièrement pas plus de 5% de la masse totale du polymère (P).
17) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P1) non chargé ou non-ionisable comprenant .cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes .cndot. éventuellement au moins 1%, de préférence de 3 à 30% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables .cndot. éventuellement pas plus de 20%, de préférence pas plus de 10% de son poids d'unités réticulantes (R) non chargées ou non-ionisables
18) Utilisation selon la revendication 17), dans une formulation détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.
19) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P2) présentant des unités anioniques ou anionisables et exempt d'unités cationiques ou cationisables, comprenant .cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes .cndot. au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables .cndot. éventuellement pas plus de 29% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
20) Utilisation selon la revendication 19), dans une formulation détergente, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.
21) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P3) présentant des unités amphotères, comprenant .cndot. au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes .cndot. au moins 0,1 % de son poids, de préférence pas plus de 20% de son poids, tout particulièrement pas plus de 10 % de son poids d'unités monomères hydrophiles (F2) amphotères .cndot. éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables .cndot. éventuellement des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1 % du poids du polymère (P3), et le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la composition composition de traitement recherchée.
22) Utilisation selon la revendication 21), dans un additif de séchage ou une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.
23) Utilisation selon la revendication 21), dans une formulation détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50.
24) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) un polymère (P4) présentant à la fois des unités cationiques ou cationisables et des unités anioniques ou anionisables, comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ des unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables ~ des unités monomères hydrophiles (F3) anioniques ou anionisables ~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F2) amphotères ~ éventuellement des unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables, l'ensemble des unités monomères hydrophiles (F) représentant de préférence au moins 1% du poids du polymère (P4), et le rapport molaire des charges cationiques aux charges anioniques allant de 1/99 à 80/20 selon la composition de traitement recherchée.
25) Utilisation selon la revendication 24), dans un additif de séchage ou une formulation aqueuse de repassage lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 80/20.
26) Utilisation selon la revendication 24), dans une formulation détergente, un additif de lavage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage, lorsque le rapport molaire des charges cationiques au charges anioniques dudit polymère va de 1/99 à 60/40, de préférence de 5/95 à 50/50.
27) Utilisation selon la revendication 16), caractérisée en ce que ledit polymère (P) est un polymère (P5) présentant des unités cationiques ou cationisables et exempt d'unités anioniques ou anionisables, comprenant ~ au moins 70 % de son poids d'unités monomères (N) hydrophobes ~ au moins 1 % de son poids, de préférence de 3 à 30% de son poids, tout particulièrement de 1 à 10% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F1) cationiques ou cationisables ~ éventuellement pas plus de 20% de son poids d'unités monomères hydrophiles (F4) non chargées ou non-ionisables.
28) Utilisation selon la revendication 27), dans une formulation détergente, une formulation de rinçage et/ou d'adoucissage, un additif de séchage, une formulation aqueuse de repassage ou un additif de lavage.
29) Procédé pour apporter des propriétés d'antifroissage à du linge et/ou pour faciliter le repassage du linge, par traitement de ce dernier en milieu aqueux ou humide, à l'aide d'une composition comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex de polymère (P) dont l'utilisation fait l'objet de l'une quelconque des revendications 1 ) à 28).
30) Formulation aqueuse de repassage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de (a revendication 21 ).
31 ) Additif de séchage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 21 ).
32) Formulation détergente pour le lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 23).
33) Additif de lavage du linge comprenant des nanoparticules d'au moins un polymère (P) ou d'au moins un nanolatex d'au moins un polymère (P) choisi parmi les polymères (P3) dont l'utilisation fait l'objet de la revendication 23).
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