BRPI1101384A2

BRPI1101384A2 - veículos revestidos

Info

Publication number: BRPI1101384A2
Application number: BRPI1101384A
Authority: BR
Inventors: Corey Tracy; Daryl W Vanbesien; Michael S Hawkins; Richard P N Veregin
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2010-03-23
Filing date: 2011-03-23
Publication date: 2016-01-05
Also published as: CA2734197C; DE102011005272A1; RU2011108230A; US20110236815A1; CA2734197A1; GB201104890D0; US8227163B2; GB2479244A; GB2479244B; JP2011197671A; RU2538259C2; JP5632778B2

Abstract

veículos revestidos. a presente invenção refere-se aos veículos para uso com composições do toner. nas modalidades, o veículo pode incluir um núcleo com um revestimento polimérico sobre pelo menos uma porção do mesmo. o revestimento polimérico possui grupos de ligação de catiônicos. processos para o revestimento de tais veículos com os revestimentos poliméricos são também fornecidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "VEÍCULOS REVESTIDOS".

Antecedentes A presente invenção refere-se, geralmente, às composições do toner, e mais especificamente, às composições do toner, incluindo compo- nentes veículos revestidos. Nas modalidades, as partículas veículo revesti- das podem ser preparadas com componentes poliméricos utilizando proces- sos de pó seco. A impressão eletrofotográfica utiliza partículas do toner que podem ser produzidas por meio de uma variedade de processos. Um tal pro- cesso inclui uma agregação de emulsão ("EA"), processo que forma as par- tículas do toner nas quais os tensoativos são utilizados na formação de uma emulsão de látex. Vide, por exemplo, Patente U.S. N° 6.120.967, a invenção a qual é aqui incorporada por referência em sua totalidade, como um exem- plo de tal processo.

As combinações de poliésteres amorfos e cristalinos podem ser utilizadas no processo de EA. Esta combinação de resina pode fornecer to- ners de alto brilho e características de ponto de fusão relatívamente baixas (por vezes referidas como fusão baixa, fusão ultrabaixa ou ULM), as quais permitem uma maior eficiência energética e uma impressão mais rápida. A utilização de aditivos, com partículas do toner EA pode ser im- portante no sentido de melhor o desempenho do toner, especialmente na área de carregamento, onde os poliésteres cristalinos na superfície das par- tículas pode levar a carga de zona A pobre. A sensibilidade da carga do toner para umidade relativa (UR) pode resultar em uma perda significativa na latitude da concentração do toner (TC), em que a TC deve ser controlada mais firmemente para permi- tir um bom desenvolvimento e plano de fundo. Alta carga de eletricidade estática desenvolve limites de UR baixa, enquanto baixa carga de electri- cidade estática em UR alta produz piano de fundo, e tanto a alta quanto a baixa carga de eletricidade estática resultam em má qualidade de impres- são.

Além disso, as tendências recentes do toner de fusão ultrabaixa (ULM) são ainda mais sensíveis à umidade relativa do ar, devido à utilização de resinas de poliéster que podem incluir poliésteres cristalinos. Além disso, com a mudança para partículas do toner ainda menores, a carga de eletrici- dade estática e a latitude TC são reduzidas, e já não podem acomodar uma grande diferença de carga com o meio ambiente. Por exemplo, para toners com partículas de 4 mícrons ou menos, há muito menos latitude entre o de- senvolvimento da baixa UR e fundo em alta UR. Dessa maneira, para esses toners, a sensibilidade excelente de carga/UR de eletricidade estática é mui- to importante. Há ainda a necessidade de melhorar a utilização dos aditivos na formação dos toners.

Sumário A presente invenção refere-se aos veículos que podem ser adi- cionados aos toners e utilizados em composições, incluindo os desenvolve- dores eletrofotográficos. Nas modalidades, o veículo da presente invenção pode incluir um núcleo magnético; e um revestimento polimérico sobre pelo menos uma parte da superfície do núcleo, o revestimento polimérico incluin- do um grupo de ligação catiônico, compreendendo pelo menos uma estrutu- ra cíclica.

As composições incluindo tais veículos também são fornecidas.

Nas modalidades, uma composição da presente invenção podem incluir um toner incluindo pelo menos uma resina e um ou mais ingredientes opcionais, tais como corantes, ceras e combinações dos mesmos; e um veículo incluin- do um núcleo magnético e um revestimento polimérico sobre pelo menos uma porção de uma superfície do núcleo, o revestimento polimérico incluin- do um grupo de ligação catiônico, tais como éteres coroa, criptands, cicle- nos, porfina, porfirinas e combinações dos mesmos.

Em outras modalidades, uma composição da presente invenção pode incluir um toner incluindo, pelo menos uma resina e pelo menos um veículo, o veículo incluindo um núcleo magnético e um revestimento polimé- rico sobre pelo menos uma parte da superfície do núcleo, o revestimento polimérico incluindo pelo menos uma resina possuindo carbono na propor- ção de oxigênio de cerca de 3:1 a cerca de 8:1, e possuindo um grupo de ligação catiônico, tais como éteres coroa, criptands, ciclenos, porfina, porfiri- nas e combinações dos mesmos, em que o toner possiu uma carga de zona A de cerca de -15 uC/g a cerca de -80 uC/g, e uma zona de carga C de cer- ca de -15 uC/g a cerca de -80 uC/g.

Breve Descrição dos Desenhos Várias modalidades da presente invenção serão descritas a se- guir, com referência às seguintes figuras: A figura 1 é um gráfico mostrando as características de carre- gamento da zona A e da zona C em 60 minutos para os veículos da presen- te invenção. Os resultados estão descritos na tabela abaixo. A figura 2 é um gráfico mostrando as características de carre- gamento da zona A e da zona C em 60 minutos para os toners, incluindo os veículos da presente invenção. Os resultados estão descritos na tabela a- baixo. A figura 3 é um gráfico mostrando a resistividade para os veícu- los da presente invenção. Processamento de HAAKE e estudo de aditivos - resistência da placa paralela.

Descrição Detalhada Nas modalidades, a presente invenção refere-se às partículas veículo que incluem um núcleo, nas modalidades de um núcleo de metal, nas modalidades de um núcleo magnético de metal, com um revestimento sobre os mesmos. O revestimento pode incluir um polímero incorporando um grupo de ligação catiônico. O grupo de ligação catiônico pode ser parte de um monômero utilizado para formar um polímero ou copolímero ou adiciona- do separadamente ao polímero após a polimerização. Nas modalidades, o revestimento utilizado pode ser à base de polímeros possuindo uma alta proporção de carbono-oxigênio (C/S). Nas modalidades, o monômero de ligação catiônico pode ser cíclico. Como toners tendem a adsorver vapor d’água em ambientes úmidos, levando màs proporções de carregamento dependente da UR e má qualidade de imagem, os materiais de revestimento da presente invenção, os quais incluem uma combinação de monômeros hidrofóbicos com alta proporção de C/O, podem fornecer uma melhora signi- ficativa na sensibilidade da umidade relativa (UR), o que permite melhor sensibilidade da UR do desenvolvedor para carregamento, como demons- trado por meio da proporção de carregamento dependente da UR.

Adicionalmente, o envelhecimento do toner reduz a eficácia dos aditivos e o desempenho reverte ao toner de má carregamento. Além disso, os aditivos não podem melhorar o carregamento da zona A do toner, colo- cando restrições sobre design aditivo. Além de um grupo de ligação catiôni- co da presente invenção em um veículo de pó revestido preparado com uma resina com alta proporção de C/O pode fornecer excelente carregamento do toner e sensibilidade de UR e excelente carga final do toner. Como utilizado aqui, uma alta porporção de C/O pode ser superior a cerca de 3, nas moda- lidades a cerca de 3:1 a cerca de 8:1, nas modalidades a cerca de 3:1 a me- nos de cerca de 5:1, em outras modalidades a cerca de 5:1 a cerca de 8:1.

Veículos Vários materiais adequados de núcleo sólido podem ser utiliza- dos para os veículos e desenvolvedores da presente invenção. As caracte- rísticas das propriedades do núcleo incluem aquelas que, nas modalidades, permitirão as partículas do toner adquirirem uma carga positiva ou uma car- ga negativa, e os núcleos dos veículos que irão permitir as propriedades de fluidez desejáveis no presente reservatório desenvolvedor em um aparelho de imagem eletrofotográfica. Outras propriedades desejáveis do núcleo in- cluem, por exemplo, características magnéticas adequadas que permitem a formação de escova magnética nos processos de desenvolvimento de esco- va magnética; características de envelhecimento mecânicas desejáveis; e morfologia da superfície desejável para permitir alta condutividade elétrica de qualquer desenvolvedor, incluindo o veículo e um toner adequados. E- xemplos de núcleos dos veículos que podem ser utilizados incluem ferro e/ou aço, tais como ferro atomizado ou pós de aço disponíveis a partir de Hoeganaes Corporation ou Pomaton S.p.A (Itália); ferritas, tais como ferrita contenco Cu/Zn, por exemplo, cerca de 11 porcento de óxido cobre, cerca de 19 porcento de óxido de zinco, e cerca de 70 porcento de óxido de ferro, incluindo aqueles disponíveis comercialmente a partir de D.M. Steward Cor- poration ou Powdertech Corporation, Ni/Zn-ferrita disponível a partir de Pow- dertech Corporation, ferrita contendo Sr (estrôncio), por exemplo, cerca de 14 porcento de óxido de estrôncio e cerca de 86 porcento de óxido de ferro, comercialmente disponível a partir de Powdertech Corporation, e Ba-ferrita; magnetitas, incluindo aquelas disponíveis comercialmente a partir, por exemplo, de Hoeganaes Corporation (Suécia); níquel; combinações dos mesmos e similares. Nas modalidades, as partículas do polímero obtidas podem ser utilizadas para revestir os núcleos dos veículos de qualquer tipo conhecido por meio de vários métodos conhecidos, e nos quais os veículos são, então, incorporados com um toner conhecido por formar um desenvol- vedor para impressão eletrofotográfica. Outros núcleos do veículo adequa- dos são ilustrados, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos 4.937.166, 4.935.326 e 7.014.971, as descrições de caga as quais são incorporadas aqui por refe- rência, na sua totalidade, e podem incluir zircão granular, silicone granular, vidro, dióxido de silício, combinações dos mesmos e similares. Nas modali- dades, os núcleos dos veículos adequados podem possuir um tamanho mé- dio de partícula de, por exemplo, cerca de 20 mícrons a cerca de 400 mí- crons de diâmetro, nas modalidades de cerca de 40 mícrons a cerca de 200 mícrons de diâmetro.

Nas modalidades, uma ferrita pode ser utilizada como o núcleo, incluindo um metal, tal como ferro e pelo menos um metal adicional, tais co- mo cobre, zinco, níquel, manganês, magnésio, cálcio, lítio, estrôncio, zircô- nio, titânio, tântalo, bismuto, sódio, potássio, rubídio, césio, estrôncio, bário, ítrio, lantânio, háfnio, vanádio, nióbio, alumínio, gálio, silício, germamium, antimônio, combinações dos mesmos e similares. O revestimento polimérico em pelo menos uma parte da superfí- cie do núcleo do core inclui um látex. Nas modalidades, um copolímero de látex utilizado como o revestimento de um núcleo do veículo pode incluir pe- lo menos um acrilato, metacrilato, combinações dos mesmos e similares e um monômero de ligação catiônico. Nas modalidades, o acrilato pode ser um cicloacrilato alifático. Acrilatos e/ou metacrilatos adequados os quais podem ser utilizados na formação do revestimento polimérico incluem, por exemplo, metacrilato de metila, ciclo-hexilmetacrilato, acrilato de ciclopropila, acrilato de ciclobutila, acrilato de ciclopentila, acrilato de ciclo-hexila, metacrilato de ciclopropila, metacrilato de ciclobutila, metacrilato de ciclopentila, metacrilato de isobornila, acrilato de isoborníla, combinações dos mesmos e similares.

Nas modalidades, um revestimento polimérico para o núcleo do veículo pode incluir um copolímero derivado de um cicloacrilato alifático e pelo menos um acrilato adicional. Em outras modalidades, um revestimento pode incluir um copolímero de ciclo-hexilmetacrilato com metacrilato de isobornila, com o ciclo-hexilmetacrilato presente em uma quantidade de cerca de 0,1 porcento a cerca de 99,9% em peso do copolímero, nas modalidades de cerca de 35 porcento a cerca de 65% em peso do copolímero, com o metacrilato de iso- bornila presente em uma quantidade de cerca de 99,9 porcento a cerca de 0,1% em peso do copolímero, nas modalidades de cerca de 65 porcento a cerca de 35% em peso do copolímero.

Em conformidade com a presente invenção, são descritos um agente de controle de carga concebido especificamente para melhorar a carga do toner parente utilizando as resinas do toner que contêm um grupo funcional possuindo caráter iônico. Por exemplo, um toner de carga negativa pode incluir um grupo iônico funcional ligado à cadeia da resina, que possui uma carga negativa e os contraíons catiônicos podem possuir uma carga positiva. Grupos funcionais iônicos adequados na resina incluem, por exem- plo, ácidos carboxílicos e ácidos sulfônicos, sais de tais ácidos, combinações dos mesmos e similares. Estes grupos finais são comumente encontrados em resinas do toner, tais como, por exemplo, o ácido acrílico ou β-CEA na agregação da emulsão dos toners de estireno/acrilato ou ácidos carboxílicos ou seus sais na agregação de hidromassagem ou emulsão das resinas do toner de poliéster. Nas modalidades, o contraíon catiônico pode ser um gru- po final, por exemplo, H+, Na +, K +, Li +, Ca2 +, Al3+, Zn2 +, Mg2 +, NH4 +, e/ou NR4 +, onde R pode ser hidrogênio ou um grupo orgânico tal como um grupo arila ou alquila substituído ou não substituído, combinações dos mesmos e similares. Como mostrado na Equação I abaixo, a interação de um grupo ligação catiônico sobre a resina do veículo, denotada CB, com um contraíon positivo sobre a resina do toner, resulta em uma transferência positiva do toner para veículo, resultando em uma carga negativa do toner e uma carga positiva no veículo. (Resina do toner)-COO( X+)H + CB-(resina do veículo) -> (Resina do tonerJ-COO^ + (+)H:CB-(resina do veículo) (I) O complexo resultante pode formar igualmente bem em baixa e alta umidade relativa do ar, proporcionando, dessa maneira, boa sensibilida- de do UR.

Os grupos de ligação catiônico incluídos no revestimento polimé- rico podem ser um monômero ou um grupo funcional ligado a um monôme- ro, que pode ser polimerizado para o polímero ou copolímero do revestimen- to. Alternativamente, o grupo de ligação catiônico pode ser adicionado a um monômero como um ingrediente separado, com o polímero formado, em se- guida, em um polímero ou copolímero de revestimento. Em outra abordagem alternativa, o monômero de ligação catiônico ou o grupo funcional pode ser dissolvido em um solvente com o revestimento de polímero e utilizado para preparar um látex, tal como por inversão de fases ou similar, como descrito, por exemplo, na Publicação do Pedido de Patente N° 2010/0015544, cuja totalidade é incorporada aqui por referência.

Os monômeros de ligação catiônicos adequados ou os grupos funcionais incluem, por exemplo, aqueles que possuem estruturas cíclicas.

Nas modalidades, os monômeros de ligação catiônicos adequados ou os grupos funcionais incluem complexos de éter coroa, criptands, ciclenos, por- fina, porfirinas, combinações dos mesmos e similares. Complexos de éter coroa adequados incluem, por exemplo, 12-coroa-4, 15-coroa-5, 4-acriloil- amidobenzo-15-coroa~5, benzo-15-coroa-5, metilbenzo-15-coroa-5, estearil- benzo-15-coroa-5, hidroximetilbenzo-15-coroa-5, benzo-15-coroa-5 dinitrila, aza-15-coroa-5, vinilbenzo-15-coroa-5, 4-formilbenzo~15-coroa-5-18-coroa~6, 4-acriloilamidobenzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6, metilbenzo-18-coroa-6, hidroximetilbenzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6-dinitrila, aza-18-coroa-6, vinilbenzo-18-coroa-6, 4-formil benzo-18-coroa-6, dibenzo-18-coroa-6, estea- rilbenzo-18-coroa-6, dibenzo-21-coroa-7, dibenzo-24-coroa-8, bis(m- fenileno)-32-coroa-10, bis(carbóxi-m-fenileno)-32-coroa-10, combinações dos mesmos e similares.

As estruturas gerais que podem ser adequadas para os éteres coroa incluem as coroas benzo mostradas na fórmula II abaixo e os éteres dibenzocoroa na fórmula III abaixo: Nos éteres coroa das estruturas II e/ou III, n e/ou m podem ser de 0 a cerca de 6, nas modalidades de cerca de 1 a 5. Os grupos funcionais R (isto é, Ri, R2, R3, R4, Ri', R2',R3' e R4') podem ser os mesmos ou diferen- tes e podem ser H, ou qualquer grupo alquila ou grupo alquila substituída, tais como metila, etila, estearila, clorometila, hidroxietila, hidroximetila, com- binações dos mesmos e similares, um grupo formila, um grupo de ácido car- boxílico ou grupo carboxilato, ou qualquer grupo aromático, tais como fenila, ou hidroxila fenila, qualquer grupo halogeneto, um grupo nitro, um grupo sul- fonato, qualquer grupo polimerizável, incluindo um grupo de vinila, combina- ções dos mesmos e similares.

Os criptands adequados incluem, por exemplo, 1,10-diaza- 4,7,13,16,21,24-hexaoxabiciclo[8.8.8]hexacosano, criptand [2.2.2], benzo- criptand [2.2.2], dibenzocriptand [2.2.2], metil benzocriptand [2.2.2], bis- (dimetilbenzo)criptand [2.2.2], vinilbenzocriptand [2.2.2] combinações dos mesmos e similares. Os ciclenos adequados incluem, por exemplo, 1,4,7,10- tetra-azaciclododecano, dimetilcileno, diacetilcicleno 12-ano-N4, tetra-hidro- xietil-12-ano-N4, 13-ano-N4, 14-ano-N4, 15-ano-N4, 16-ano-N4, 9-ano-N3, 12- ano-N30, combinações dos mesmos e similares. Porfina, também conhecido como porfina ou 21,22-diidroporfirina, também é adequado se o composto estiver em sua forma de base livre, de modo que ele não contenha um íon metálico central. Porfina substituída adequada, geralmente conhecida como porfirinas, inclue aquelas que estão em sua forma de base livre e não con- tém um átomo central metálico, e inclue, por exemplo, meso-tetrafenilpor- firina, tetratolilporfirina, tetrabenzoporfirina, tetrafenilporfirina, ftalocianinas, ortofeniltetraazaporfirina, combinações dos mesmos e similares. Outras por- firinas adequadas podem incluir os grupos vinila polimerizáveis, tal como, por exemplo, 5-mono(p-acrilamidofenil)-10,15,20 trifenilporfina, e 5,10,15,20- tetra(a,a,a,a-o-metacrilamidofenil)porfina.

Nas modalidades, o grupo de ligação catiônico pode ser contac- tado com ou acoplado a um monômero, tais como, por exemplo, ácido acríli- co, ácido metacrílico, acrilato de beta-carboxietila, metacrilato de dimetilami- no etila, metacrilato de 2-(dimetilamino) etila, metacrilato de dietilamino etila, metacrilato de dimetilamino butila, metacrilato de metilamino etila e combi- nações dos mesmos.

Em conformidade com a presente descrição, verificou-se que a adição de um monômero de ligação catiônico permite a transferência de um contra-íon positivo do toner ao veículo, resultando em uma carga negativa do toner e uma carga positiva no veículo. Por exemplo, quando ciclo- hexilmetacrilato (CHMA) e um agente de controle tradicional, tal como meta- crilato de 2-(dimetílamino)etila (DMAEMA) é utilizado como um revestimento, a adsorção de água é alta, proporcionando uma porporção de carga zona A/zona C de apenas 0,22, de modo que a carga Q/D na zona A é apenas 5,2 milímetros de deslocamento na carga do espectrógrafo. A carga Q/D em mm de deslocamento pode ser convertida para uma carga em femtocoulombs por micron através da multiplicação por 0,092. Quando os revestimentos da presente invenção são utilizados possuindo proporções maiores de C/O em combinação com os monômeros de ligação catiônicos, a quantidade de ad- sorção de água é progressivamente menor. Uma maior proporção de C/S melhora drasticamente a sensibilidade da UR, e pode, nas modalidades, ser tão alta quanto 0,41, de modo que deslocamento de carga Q/D na zona A é de 12,6 mm. A carga da zona C também é aumentada por meio da utilização de monômeros de ligação catiônicos, a partir de um deslocamento de carga Q/D de 23,2 mm com CHMA e um agente de controle de carga tradicional, para um deslocamento carga Q/D de 33,3 mm, quando os monômeros de ligação catiônicos da presente invenção são utilizados com CHMA.

Dessa maneira, nas modalidades, a zona de carga A pode ser de cerca de -15 a cerca de -60 microcolombs por grama (uC/g), nas modali- dades de cerca de -20 a -55 uC/g, enquanto a zona de carga C pode ser de cerca de -15 a cerca de -60 uC/g, nas modalidades de cerca de -20 a -55 uC/g. A proporção da zona de carga A para uma zona de carga C, por vezes referida aqui, nas modalidades, como a proporção de umidade relativa (UR), pode ser de cerca de 0,40, a cerca de 1,0, nas modalidades de cerca de 0,6, a cerca de 0,8.

Os métodos para formação do revestimento polimérico estão ao alcance de qualquer pessoa versada na técnica e inclui, nas modalidades, a polimerização em emulsão de monômeros utilizados para formarem o reves- timento polimérico.

No processo de polimerização, os reagentes podem ser adicio- nados a um reator adequado, tal como um recipiente de mistura. A quanti- dade adequada de materiais de partida pode ser, opcionalmente, dissolvida em um solvente, um iniciador opcional pode ser adicionado à solução, e con- tactada com pelo menos um tensoativo para formar uma emulsão. Um copo- límero pode ser formado na emulsão, que pode então ser recuperado e utili- zado como revestimento polimérico para uma partícula veículo.

Quando utilizados, os solventes adequados incluem, mas não estão limitados a, água e/ou solventes orgânicos, incluindo tolueno, benze- no, xileno, tetra-hidrofurano, acetona, acetonitrila, tetracloreto de carbono, clorobenzeno, ciclo-hexano, dietil éter, dimetil éter, dimetil formamida, hep- tano, hexano, cloreto de metileno, pentano, combinações dos mesmos, e similares.

Nas modalidades, o látex para a formação do revestimento poli- mérico pode ser preparado em uma fase aquosa contendo um tensoativo ou um co-tensoativo, opcionalmente, em um gás inerte, tal como o nitrogênio.

Os tensoativos, que podem ser utilizados com a resina para formar uma dis- persão de látex, podem ser tensoativos iônicos ou não-iônicos em uma quantidade de cerca de 0,01 a cerca de 15 porcento em peso de sólidos, e nas modalidades de cerca de 0,1 a cerca de 10 porcento em peso dos só- lidos.

Os tensoativos aniônicos que podem ser utilizados incluem sul- fatos e sulfonatos, dodecilsulfato de sódio (SDS), dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilnaftaleno sulfato de sódio, dialquil e benzenoalquil sulfatos e sulfonatos, ácidos, tais como o ácido abiético disponível a partir de Aldrich, NEOGEN R®, NEOGEN SC® obtidos a partir de Daiichi Kogio Saiiaku Co., Ltd., combinações dos mesmos, e similares. Outros tensoativos aniônicos adequados incluem, nas modalidades, DOWFAX® 2A1, um alquildifenilóxido dissulfonato disponível a partir de Te Dow Chemical Compani e/ou TAICA POWER BN2060 disponível a prtir de Taica Corporation (Japão), que são dodecil benzeno sulfonato de sódio ramificado. As combinações destes ten- soativos e qualquer um dos tensoativos aniônicos anteriores podem ser utili- zadas nas modalidades.

Exemplos de tensoativos catiônicos incluem, mas não estão limi- tados a, amônios, por exemplo, cloreto de amônio de dimetil alquilbenzila, cloreto de amônio de dialquil benzenoalquila, cloreto de amônio de lauril tri- metila, cloreto de amônio de alquilbenzil metila, brometo de amônio de alquil benzil dimetila, cloreto de benzalcônio, brometo de amônio de trimetila C12, C15, C17, combinações dos mesmos, e similares. Outros tensoativos catiô- nicos incluem brometo piridínio de cetila, sais de halogeneto de polioxietílal- quilaminas quaternizado, cloreto de amônio de trietii dodecilbenzila, MIRA- POL e ALKAQUAT disponível a partir de Alkaril Chemical Compani, SANI- SOL (cloreto de benzalcônio), disponível a partir de Kao Chemicals, combi- nações dos mesmos, e similares. Nas modalidades, um tensoativo catiônico adequado inclui SANISOL B-50 disponível a partir de Kao Corp, que é es- sencialmente um cloreto de alcônio de dimetil benzila.

Exemplos de tensoativos não-iônicos incluem, mas não estão li- mitados a, álcoois, ácidos e éteres, por exemplo, álcool polivinílico, ácido poliacrílico, metalose, metil celulose, etil celulose, propil celulose, hidroxil etil celulose, carbóxi metil celulose, cetil éter de polioxietileno, lauril éter de poli- oxietileno, octil éter de polioxietileno, octilfenil éter de polioxietileno, oleil éter de polioxietileno, monolaurato de polioxietileno sorbitano, estearil éter de polioxietileno, nonilfenil éter de polioxietileno, dialquilfenóxi poli(etilenoóxi) etanol, combinações dos mesmos, e similares. Nas modalidades, os tensoa- tivos comercialmente disponíveis a partir de Rhone-Poulenc, tais como IGE- PAL CA-210®, IGEPAL CA-520®, IGEPAL CA-720®, IGEPAL CO-890®, IGE- PAL CO-720®, IGEPAL CO-290®, IGEPAL CA- 210®, ANTAROX 890® e AN- TAROX 897® podem ser utilizados. A escolha dos tensoativos especiais ou combinações dos mes- mos, bem como as quantidades de cada um a serem utilizados, são da competência daqueles versados na técnica.

Nas modalidades, iniciadores podem ser adicionados para for- mação do látex utilizado na formação do revestimento polimérico. Exemplos de iniciadores adequados incluem iniciadores solúveis em água, tais como persulfato de amônio, persulfato de sódio e persulfato de potássio, e inicia- dores orgânicos solúveis, incluindo os peróxidos orgânicos e compostos azo, incluindo os peróxidos Vazo, tais como VAZO 64 2-metil 2-2’-azobis propa- nonitrila, VAZO 88®, 2-2'-azobis isobutiramida desidratada e combinações dos mesmos. Outros iniciadores solúveis em água que podem ser utilizados incluem os compostos azoamidina, por exemplo, dicloridrato de 2,2'-azo- bis(2-metil-N-fenilpropionamidina), dicloridrato de 2,2'-azobis[N-(4-clorofenil)- 2-metilpropionamidina], 2,2'-azobis[N-(4-hidroxifenil)-2-metil-propionamidine] dicloridrato, 2,2’-azobis[N-(4-fenil-amino)-2~metilpropionami-dina]tetraclori- drato, 2,2'-azobis[2-metil-N (fenilmetil)propionamidina]diclo-ridrato, 2,2'-azo- bis[2-metil-N-2-propenilpropionamidina]dicloridrato, 2,2'-azobis[N-(2-hidróxi- etil)]2-metilpropionamidine]dicloridrato, 2,2'-azobis [2(5-metil-2-imidazolin-2- il)propano]dicloridrato, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il) propano]dicloridrato, 2,2'-azobis[2-(4,5,6,7-tetra-hidro-1H-1,3-diazepin-2-il)-propano]dicloridrato, 2,2,-azobis[2-(3,4,5,6-tetra-hidropirimidin-2-il)propano]-dicloridrato, 2,2'-azo- bis[2-(5-hidróxi-3,4,5,6-tetra-hidropirimidin-2-il)propano]-dicloridrato, 2,2'- azobis{2-1[-(2-hidroxietil)-2-imidazolin-2-il]propano}diclori-drato, combina- ções dos mesmos e similares.

Os iniciadores podem ser adicionados em quantidades adequa- das, tais como de cerca de 0,1 a cerca de 8 porcento em peso, e nas moda- lidades de cerca de 0,2 a cerca de 5 porcento em peso dos monômeros.

Na formação das emulsões, os materiais de partida, tensoativo, solvente opcional e iniciador opcional podem ser combinados utilizando-se qualquer um dos meios ao alcance de qualquer versado na técnica. Nas modalidades, a reação pode ser misturada a partir de cerca de 1 minuto a cerca de 72 horas, nas modalidades de cerca de 4 horas a cerca de 24 ho- ras (embora algumas vezes proporções fora destes limites podem ser utili- zadas), mantendo a temperatura de cerca de 10°C a cerca de 100°C, nas modalidades de cerca de 20°C a 90°C, em outras modalidades de cerca de 45°C a 75°C, embora temperaturas fora destas proporções podem ser utili- zadas.

Os versados na técnica reconhecem que a otimização das con- dições de reação, temperatura e iniciador de carga pode ser variada para produzir poliésteres de vários pesos moleculares, e que os materiais de par- tida estruturalmente relacionados podem ser polimerizados utilizando-se técnicas comparáveis.

Depois que o copolímero utilizado como revestimento para um veiculo foi formado, ele pode ser recuperado a partir da emulsão por meio de qualquer técnica ao alcance de qualquer versado na técnica, incluindo a fil- tragem, secagem, centrifugação, secagem por atomização, combinações dos mesmos e similares.

Nas modalidades, uma vez adquirido, o copolímero utilizado co- mo revestimento para um veículo pode ser seco a pó por qualquer método ao alcance de qualquer versado na técnica, incluindo, por exemplo, liofiliza- ção, opcionalmente, em um vácuo, secagem por atomização, combinações dos mesmos, e similares.

As partículas do copolímero podem possuir um tamanho de cer- ca de 40 nanômetros a cerca de 200 nanômetros, nas modalidades de cerca de 60 nanômetros a cerca de 120 nanômetros.

Nas modalidades, se o tamanho das partículas do revestimento polimérico seco for muito grande, as partículas podem ser submetidas à ho- mogeneização ou sonicação para continuar a dispersar as partículas e que- brar quaisquer aglomerados ou partículas frouxamente ligadas, obtendo-se partículas dos tamanhos acima referidos. Quando utilizado, um homogenei- zador (isto é, um dispositivo de corte alto), pode operar a uma taxa de cerca de 6.000 rpm a cerca de 10.000 rpm, nas modalidades de cerca de 7.000 rpm a aproximadamente 9.750 rpm, por um período de tempo de cerca de 0,5 minuto a cerca de 60 minutos, nas modalidades de cerca de 5 minutos a cerca de 30 minutos, embora as velocidades e os tempos fora destas pro- porções podem ser utilizados.

Os polímeros utilizados como revestimento do veículo pode pos- suir um peso molecular numérico médio (Mn), medidos por meio da cromato- grafia de permeação em gel (GPC), por exemplo, de cerca de 60 mil a cerca de 400.000, nas modalidades de cerca de 170 mil a cerca de 280 mil, e um peso molecular ponderai médio (Mw), por exemplo, de cerca de 200.000 a cerca de 800.000, nas modalidades de cerca de 400.000 a cerca de 600.000, como determinado por meio da cromatografia de permeação em gel, utilizando padrões de poliestireno.

Os polímeros utilizados como o revestimento do veículo podem possuir uma temperatura de transição vítrea (Tg) de cerca de 85°C a 140°C, nas modalidades de cerca de 100°C a 130°C.

Em algumas modalidades, o revestimento do veículo pode incluir um componente condutor. Componentes condutores adequados incluem, por exemplo, o nego de fumo.

Pode ser adicionada ao veículo uma série de aditivos, por e- xemplo, aditivos de reforço de carga, incluindo partículas de resinas de ami- na, tal como melamina, e determinados pós fluoropolímeros, tais como acri- latos e metacrilatos de alquil-amino, poliamidas, e polímeros fluorados, tais como fluoreto de polivinilideno e poli (tetrafluoroetileno), e metacrilatos de fluoroalquila, tal como metacrilato de 2,2,2-trifluoroetila. Outros aditivos de reforço de carga que podem ser utilizados incluem também os sais de amô- nio quaternários, incluindo sulfato de metil amônio de dimetil distearila (DDAMS), bis[1-[(3,5-dissubstituído-2-hidroxifenil)azo]3-(monossubstituído)-2 naftalenolato-(2-)]cromato(1-), sódio de amônio e hidrogênio (TR), cloreto de cetil piridínio (CPC), FANAL PINK® D4830, combinações dos mesmos, e similares, e outros agentes ou aditivos de carga eficazes conhecidos. Os componentes aditivos de carga podem ser selecionados em várias quantida- des eficazes, tais como de cerca de 0,5 porcento em peso a cerca de 20 porcento em peso, e de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 3 porcento em peso, com base, por exemplo, na soma dos pesos do polímero/copo- límero, componente condutivo, e outros componentes aditivos de carga. Es- tes componentes podem ser incluídos por meio do rolamento da mistura, moagem, agitação, nuvem de pó de pulverização eletrostática, leito fluidiza- do, processamento de disco eletrostático e uma cortina eletrostática, como descrito, por exemplo, na Patente U.S. N° 6.042.981, cuja descrição é incor- porada aqui por referência em sua totalidade, e no qual o revestimento do veículo se funde ao núcleo do veículo tanto por um forno rotativo quanto passando por meio de um aparelho extrusor aquecido. A condutividade é importante para o desenvolvimento a escova magnética semicondutora para permitir bom desenvolvimento das áreas só- lidas, as quais de outra forma podem ser pouco desenvolvidas. Foi consta- tado que a adição do revestimento polimérico da presente invenção, opcio- nalmente com um componente condutor como negro de fumo, pode resultar em veículos com a resposta de eletricidade estática do desenvolvedor dimi- nuída com a mudança de umidade relativa de cerca de 20 porcento a cerca de 90 porcento, nas modalidades de cerca de 40 porcento, a cerca de 80 porcento, que a carga é mais consistente quando a umidade relativa é alte- rada e, dessa maneira, há menos diminuição na taxa de umidade relativa elevada reduzindo o fundo do toner nas impressões, e menor aumento da carga e, posteriormente, menor perda de desenvolvimento, a baixa umidade relativa, resultando em um tal desempenho para a melhor qualidade de ima- gem, devido à densidade óptica melhorada.

Como mencionado acima, nas modalidades, o revestimento po- limérico pode ser seco, após o que pode ser aplicada ao núcleo do veículo como um pó seco. Os processos de revestimento em pó diferem dos pro- cessos de revestimento da solução convencional. O revestimento da solução requer um revestimento de polímero, cuja as propriedades da composição e de peso molecular permitem a resina de ser solúvel em um solvente no pro- cesso de revestimento. Isso normalmente requer Mw relativamente baixo quando comparado com revestimento em pó, que não prevê o revestimento mais robusto. O processo de revestimento em pó não exige a solubilidade do solvente, mas exige que resina seja revestida como uma das partículas com um tamanho de partícula de cerca de 10 nm a cerca de 2 mícrons, nas mo- dalidades de cerca de 30 nm a cerca de 1 mícron, em outras modalidades de cerca de 50 nm a cerca de 400 nm.

Exemplos de processos os quais podem ser utilizados para apli- car o revestimento em pó incluem, por exemplo, combinar o material do nú- cleo do veículo e o revestimento de copolímero por meio do rolamento da mistura em cascata, moagem, agitação, nuvem de pó de pulverização ele- trostátíca, leito fluidizado, processamento de disco eletrostático, cortinas ele- trostáticas , combinações dos mesmos, e similares. Quando as partículas do veículo revestido são preparadas por meio de um processo de revestimento em pó, a maioria dos materiais de revestimento pode ser fundida à superfície do veículo, reduzindo assim o número de locais de impactação do toner no veículo. A fusão do revestimento polimérico pode ocorrer por meio da impac- tação mecânica, atração eletrostática, combinações dos mesmos, e simila- res.

Após a aplicação dos copolímeros ao núcleo, o aquecimento po- de ser iniciado para permitir o fluxo do material de revestimento sobre a su- perfície do núcleo do veículo. A concentração do material de revestimento, nas modalidades das partículas em pó, e os parâmetros do aquecimento podem ser selecionados para ativar a formação de uma película contínua dos polímeros de revestimento sobre a superfície do núcleo do veículo, ou permitir que somente algumas áreas do núcleo do veículo sejam revestidas.

Nas modalidades, o veículo com o revestimento polimérico em pó pode ser aquecido a uma temperatura de cerca de 170°C a 280°C, nas modalidades de cerca de 190°C a 240°Ο, por um período de tempo, por exemplo, de cer- ca de 10 minutos a cerca de 180 minutos, nas modalidades de cerca de 15 minutos a cerca de 60 minutos, para permitir que o polímero de revestimento derrets e funda as partículas do núcleo do veículo. Após a introdução do mi- cro-pó sobre a superfície do veículo, o aquecimento pode ser iniciado para permitir o fluxo do material de revestimento sobre a superfície do núcleo do veículo. Nas modalidades, o micro-pó pode ser fundido ao núcleo do veículo tanto por um forno rotativo quanto passando por um aparelho extrusor aque- cido. Vide, por exemplo, Patente U.S. n° 6.355.391, cuja descrição é aqui incorporada aqui por referência em sua totalidade.

Nas modalidades, a cobertura do revestimento abrange cerca de 10 porcento a cerca de 100 porcento do núcleo do veículo. Quando as áreas selecionadas do núcleo do veículo do metal permanecem não-revestidas ou expostas, as partículas podem possuir propriedades eletricamente conduti- vas, quando o material do núcleo é um metal.

As partículas do veículo revestidas podem então ser resfriadas nas modalidades à temperatura ambiente, e recuperadas para utilização na formação de desenvolvedores.

Nas modalidades, os veículos da presente invenção podem in- cluir um núcleo, nas modalidades, núcleo de ferrita, possuindo um tamanho de cerca de 20 uM a cerca de 100 uM, nas modalidades de cerca de 30 um a cerca de 75 uM, revestidos com cerca de 0,5% a cerca de 10%, em peso, nas modalidades de cerca de 0,7% a cerca de 5% em peso, do revestimento do polímero da presente invenção, incluindo opcionalmente negro de fumo.

Dessa maneira, com as composições e processos do veículo da presente invenção, podem haver desenvolvedores formulados com caracte- rísticas e/ou valores de condutividade de carga de eletricidade estática sele- cionados utilizando uma série de combinações diferentes.

Toners Os veículoss revestidos produzidos dessa maneira podem ser combinados com resinas do toner, opcionalmente possuindo corantes, para formar um desenvolvedor da presente invenção.

Qualquer resina de látex pode ser utilizada na formação de um toner da presente invenção. Tais resinas, por sua vez, podem ser feitas de qualquer monômero adequado. Qualquer monômero empregado pode ser selecionado, dependendo do polímero a ser utilizado.

Nas modalidades, as resinas podem ser uma resina amorfa, uma resina cristalina e/ou uma combinação das mesmas. Nas modalidades adicionais, o polímero utilizado para formar a resina pode ser uma resina de poliéster, incluindo as resinas descritas nas Patentes U.S. Nos 6.593.049 e 6.756.176, cujas as descrições de cada uma são incorporadas aqui por refe- rência em sua totalidade. As resinas adequadas também podem incluir uma mistura de uma resina de poliéster amorfa e uma resina de poliéster cristali- na como descrito na Patente U.S. n° 6.830.860, cuja descrição é incorporada aqui por referência em sua totalidade.

Nas modalidades, a resina pode ser uma resina de poliéster formada por meio da reação de um diol com um diácido na presença de um catalisador opcional. Para formar um poliéster cristalino, dióis orgânicos a- dequados incluem dióis alifáticos com cerca de 2 a cerca de 36 átomos de carbono, tais como 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-penta- nediol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10- decanediol, 1,12-dodecanediol e similares; dióis de alcalinos sulfo-alifáticos, tais como 2-sulfo-1,2-etanodiol de sódio, 2-sulfo-1,2-etanodiol de lítio, 2-sulfo-1,2-etanodiol de potássio, 2-sulfo-1,3-propanodiol de sódio, 2-sulfo- 1,3-propanodiol, 2-sulfo-1,3-propanodiol de potássio, mistura dos mesmos, e similares. O diol alifático pode ser, por exemplo, selecionado em um quanti- dade de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol, nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol (embora quantidades fora destas propor- ções podem ser utilizadas), e o diol de alcalino sulfo-alifático pode ser sele- cionados em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 10 porcento em mol, nas modalidades de cerca de 1 a 4 porcento molar da resina.

Exemplos de diácidos ou diésteres orgânicos incluindo diácidos de vinila ou vinil diésteres escolhidos para a preparação das resinas cristali- nas incluem o ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, fumarato de dimetil, itaconato de dimetila, cis, 1,4-diacetóxi-2-buteno, fumarato de dietila, maleato de dietila, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido nafta- leno-2,6-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,7-dicarboxílico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido malônico e ácido mesacônico, um diéster ou anidrido do mesmo; e um diácido de alcalino sulfo-orgânico, tais como o sal de sódio, lítio ou potássio de dimetil-5-sulfo-isoftalato, anidrida dialquil-5-sulfo-isofta- lato-4-sulfo-1,8-naftálica, ácido 4-sulfo-ftálico, dimetil-4-sulfo-ftalato, dialquil- 4- sulfo-ftalato, 4-sulfofenil-3,5~dicarbometoxibenzeno, 6-sulfo-2-naftil-3,5- dicarbometoxibenzeno, ácido sulfo-tereftálico, dimetil-sulfo-tereftalato, ácido 5- sulfo-isoftálico, dialquil-sulfo-tereftalato, sulfoetanodiol, 2-sulfopropanodiol, 2-sulfobutanodiol, 3-sulfopentanodiol, 2-sulfoexanodiol, 3-sulfo-2-metilpenta- nodiol, 2-sulfo-3,3-dimetilpentanediol, ácido sulfo-p-hidroxibenzoico, etanos- sulfonato de N,N-bis(2-hidroxietil)-2-amíno, ou misturas dos mesmos. O diá- cido orgânico pode ser selecionado em uma quantidade de, por exemplo, nas modalidades de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol, nas moda- lidades de cerca de 42 a cerca de 52 porcento em mol, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 50 porcento em mol, e diácido de alcalino sulfo- alifá- tico pode ser selecionado em uma quantidade de cerca de 1 a 10 porcento em mol da resina.

Exemplos de resinas cristalinas incluem poliésteres, poliamidas, poli-imidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poliisobutirato, copolímeros de propileno-etileno, copolímeros de acetato de etileno-vinila, polipropileno, misturas dos mesmos e similares. As resinas cristalinas específicas podem ser à base de poliéster, tal como poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipa- to), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), po- li (octileno-adipato), poli(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), po- li(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-succinato), po- li(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), po- li(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), po- li(octileno-sebacato), poli(decileno-sebacato), poli(decileno-decanoato), po- li(etileno-decanoato), poli(etileno-dodecanoato), poli(nonileno-sebacato), po- li(nonileno-decanoato), copoli(etileno-fumarato)-copoli(etileno-sebacato), co- poli(etileno-fumarato)-copoli(etileno-decanoato), copoli(etileno-fumarato)- copoli(etileno-dodecanoato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) alcalino, copoli(5- sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copo- li(pentileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(octileno-adipato) alcalino, copoli(5- sulfo-isoftaloii)-copoli(etileno-adipato)alcaíino, alcalino copoli(5-sulfo-isofta- loil)-copoli (propileno-adipato), copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(butileno-adi- pato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) alcalino, co- poli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(hexileno-adipato)alcalino, copoli(5-sulfo-isofta- loil)-copoli(octileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno- succina-to) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) alca- lino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-succinato) alcalino, copoli(5- sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)- copoli(hexileno-succinato) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno- succinato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) alcalino, copoli(5-sulfo-isofta-loil)-copoli(propileno-sebacato) alcalino, copoli(5-sulfo- isoftaloil)-copoli(buti-leno-sebacato)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli (pentileno-sebacato)alcalino, copolí(5-sulfo-ísoftaloil)-copoli(hexileno-seba- cato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) alcalino, co- poli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(etileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)- copoli(propileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(butileno- adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)~copoli(pentileno-adipato) alcalino, copoli(5-sulfo-isofta-loil)-copoli(hexileno-adipato)alcalino, poli(octileno-adi- pato), em que alcalino é um metal do tipo sódio, lítio ou potássio. Exemplos de poliamidas incluem poli(etileno-adipamida), poli(propileno-adipamida), poli(butileno-adipamida), poli(pentileno-adipamida), poli(hexileno-adipamida), poli(octileno-adipamida), poli(etileno-succinimida) e poli(propileno-sebeca- mida). Exemplos de poliimidas incluem poli(etileno-adipimida), poli(propileno- adipimida), poli(butileno-adipimida), poli(pentileno-adipimida), poli(hexileno- adipimida), poli(octileno-adipimida), poli(etileno-succinimida), poli(propileno- succinimida) e poli(butileno-succinimida). A resina cristalina pode estar presente, por exemplo, em um quantidade de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso dos componentes do toner, nas modalidades de cerca de 10 a cerca de 35 porcento em peso dos componentes do toner. A resina cristalina pode possuir pontos de fusão diferentes, por exemplo, de cerca de 30°C a 120°C, nas modalidades de cerca de 50°C a 90°C. A resina cristalina pode possuir um número de peso molecular médio (Mn), medido por meio da cromatografia de permeação em gel (GPC), por exemplo, de cerca de 1.000 a cerca de 50.000, nas modali- dades de aproximadamente 2.000 a cerca de 25.000, e um peso molecular ponderai médio (Mw), por exemplo, de cerca de 2.000 a cerca de 100.000, em modalidades de cerca de 3.000 a cerca de 80.000, como determinado pela cromatografia de permeação em gel utilizando padrões de poliestireno. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da resina cristalina pode ser, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 6, nas modalidades de cerca de 3 e 4.

Exemplos de diácidos ou diésteres incluindo diácidos de vinila ou vinil diésteres utilizados para a preparação de poliésteres amorfos inclu- em ácidos dicarboxílícos ou diésteres tais como ácido tereftálico, ácido ftáli- co, ácido isoftálico, ácido fumárico, fumarato de dimetila, itaconato de dimeti- la, cis, 1,4-diacetóxi-2-buteno, fumarato de dietila, maleato de dietila, ácido maléico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido succínico, anidrido succínico, ácido dodecilsuccínico, anidrido dodecilsuccínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, diáci- do dodecano, tereftalato de dimetila, tereftalato de dietila, dimetilisoftalato, dietilisoftalato, dimetilftalato, anidrido ftálico, dietilftalato, dimetilsuccinato, fumarato de dimetila, dimetilmaleato, dimetilglutarato, dimetiladipato, dode- cilsuccinato de dimetila, e combinações dos mesmos. O diácido ou diéster orgânico pode estar presentes, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol de resina, nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 52 porcento em mol de resina, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 50 mol porcento da resina.

Exemplos de adutos de óxido de alquileno de bisfenol incluem polioxipropileno (2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, polioxipropileno (3,3)- 2.2- bis(4-hidroxifenil) propano, polioxietileno (2.0) -2,2-bis(4-hidroxifenil) pro- pano, polioxietileno (2,2) -2,2-bis (4-hidroxifenil) propano, polioxipropileno (2,0)-polioxietileno (2,0)-2,2-bis(4-hidroxifenil) propano e polioxipropileno (6)- 2.2- bis(4-hidroxifenil) propano. Estes compostos podem ser utilizados isola- damente ou como uma combinação de dois ou mais dos mesmos. Exemplos de dióis adicionais que podem ser utilizados na geração de poliéster amorfo incluem 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4- butanodiol pentanodiol, hexanodiol, 2,2-dimetilpropanodiol, 2,2,3-trime- tilexanodiol, heptanodiol, dodecanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo- hexanodimetanol, xilenodimetanol, ciclo-hexanodiol, dietilenoglicol, dipropi- leno glicol, dibutileno e combinações dos mesmos. A quantidade de diol or- gânico selecionado pode variar, e pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol de resina, nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol de resina, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol de resina.

Os catalisadores de policondensação que podem ser utilizados na formação, tanto dos poliésteres cristalinos quanto amorfos incluem titana- tos de tetraalquila, óxidos de dialquiltina, tal como oxido de dibutiltina, tetra- alquiltinas, tal como dilaurato de dibutiltina e hidróxidos de óxido de díalquil- tina, tal como o hidróxido de óxido de butiltina, alcóxidos de alumínio, alquil zinco, dialquil zinco, óxido de zinco, óxido de estanho, ou combinações dos mesmos. Tais catalisadores podem ser utilizados em quantidades, por exemplo, de cerca de 0,01 mol porcento a cerca de 5 mol porcento com ba- se no diácido ou de diéster de partida utilizado para gerar a resina de poliés- ter.

Nas modalidades, as resinas amorfas adequadas incluem poliés- teres, poliamidas, poliimidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poliisobuti- rato, copolímeros de etileno-propileno, copolímero de acetato de etileno- vinila, polipropileno, combinações dos mesmos, e similares. Exemplos de resinas amorfas que podem ser utilizados incluem resinas de poliéster sulfo- nado alcalinas, resinas de poliéster sulfonado alcalinas ramificadas, resinas de poliimida sulfonadas alcalinas e resinas de poliimida sulfonadas alcalinas ramificadas. As resinas de poliéster sulfonadas alcalinas podem ser úteis nas modalidades, tais como o metal ou sais alcalinos de copoli(etileno- tereftalato)-copoli(etileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-tereftalato)- copoli(propilene-5-sulfo-isoftalato), copoli(dietileno-tereftalato)-copoli(dietile- no-5-sulfo-isoftlato), copoli(propileno-dietileno-tereftalato)-copoli(propileno- dietileno-5-sulfoisofta-lato), copoli(propileno-butileno-tereftalato)-copoli(pro- pileno-butileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propoxilato bisfenol-A-fumarato)- copoli(propoxilato bisfenol Α-5-sulfo-isoftalato), copoli(etoxilato bisfenol-A- fumarato)-copoli(etoxilato bisfenol-A-5-sulfo-isoftalato), e copoli(etoxilato bis- fenol-A-maleato)-copoli(etoxi-lato bisfenol-A-5-sulfo-isoftalato), em que o me- tal alcalino é, por exemplo, um íon de lítio, sódio ou potássio.

Nas modalidades, como mencionado acima, uma resina de poli- éster amorfa não-saturada pode ser utilizada como uma resina de látex.

Exemplos de tais resinas incluem aqueles descritos na Patent U.S. N° 6.063.827, cuja descrição é incorporada aqui por referência em sua totalida- de. Exemplos de resinas de poliéster amorfa não-saturadas incluem, mas não estão limitados a, poli(propoxilato bisfenol cofumarato), poli(etoxilato bisfenol cofumarato), poli(butiloxilato bisfenol cofumarato), poli(co-propor- xilato bisfenol coetoxilato bisfenol cofumarato), poli(1,2-propileno fumarato), poli(propoxilato bisfenol comaleato), poli(etoxilato bisfenol comaleato), po- li(butiloxilato bisfenol comaleato), poli(copropoxilato bisfenol coetoxilato bis- fenol comaleato), poli(1,2-propileno maleato), poli(propoxilato bisfenol coita- conato), poli(etoxilato bisfenol coitaconato), poli(butiloxílato bisfenol coitaco- nato), poli(copropoxilato bisfenol coetoxilato bisfenol coitaconato), poli(1,2- propiieno itaconato) e combinações dos mesmos.

Além disso, nas modalidades, uma resina de poliéster cristalino pode estar contida na resina de ligação. A resina de poliéster cristalina pode ser sintetizada a partir de um componente de ácido (ácido dicarboxílico) e um componente de álcool (diol). No que se segue, um "componente deriva- do do ácido" indica uma porção constituinte que era originalmente um com- ponente do ácido antes da síntese de uma resina de poliéster e um "compo- nente derivado do álcool" indica uma porção constituinte que era original- mente um componente alcoólico antes da síntese da resina de poliéster. A "resina de poliéster cristalina" indica aquela que não mostra a variação da quantidade de etapas endotérmicas, mas um pico endotérmico claro em calorimetria exploratória diferencial (DSC). No entanto, um polímero obtido por meio da copolimerização da cadeia principal de poliéster cristalino e pelo menos um outro componente também é chamado de um poliéster cristalino se a quantidade do outro componente for de 50% em peso ou me- nos.

Como o componente derivado do ácido, um ácido dicarboxílico alifático pode ser utilizado, tais como um ácido carboxílico de cadeia linear.

Exemplos de ácidos carboxílicos de cadeia linear incluem o ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido piméli- co, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido 1,9-nonanedicarbo- xílico, ácido 1,10-decanodicarboxílico, ácido 1,1-undecanodicarboxílico, áci- do 1,12-dodecanodicarboxílico, ácido 1,13-tridecanodicarboxílico, ácido 1,14-tetrade-canodicarboxílico, ácido 1,16-hexadecanodicarboxílico e ácido 1,18-octadeca-nodicarboxílico, bem como alquil ésteres inferiores e anidri- dos de ácido dos mesmos. Entre estes, os ácidos possuindo de 6 a 10 áto- mos de carbono podem ser desejáveis para a obtenção de ponto de fusão cristalino adequado e propriedades de carga. A fim de melhorar a cristalini- dade, o ácido carboxílico de cadeia linear pode estar presente em um quan- tidade de cerca de 95% em mol ou mais dos componentes de ácido e, nas modalidades, mais do que cerca de 98% em mol do componente de ácido.

Outros ácidos não são particularmente limitados, e exemplos dos mesmos incluem os ácidos carboxílicos bivalentes e álcoois dihídricos convencionalmente conhecidos, por exemplo, como descrito em "Polimer Data Handbook: Basic Edition" (Soc. Ciência de Polímeros, Japão Ed:. Bai- hukan). Alguns exemplos específicos dos componentes do monômero inclu- em, como ácidos carboxílicos bivalentes, ácidos dibásicos, tais como o ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,7-ácido dicarboxílico e ácido ciclo-hexanodicarboxílico e anidridos e alquil ésteres inferiores dos mesmos, bem como as combinações dos mesmos, e similares.

Como o componente derivado do ácido, um componente, tal como um componente derivado do ácido dicarboxílico possuindo um grupo ácido sulfônico também pode ser utilizado. O ácido dicarboxílico possuindo um grupo do ácido sulfônico po- de ser eficaz para a obtenção de excelente dispersão de um agente corante, tal como um pigmento. Além disso, quando uma resina inteira é emulsionada ou suspensa na água para preparar uma partícula mãe do toner, um grupo de ácido sulfônico, poderá permitir a resina de ser emulsionada ou suspen- sa, sem tensoativo. Exemplos de tais ácidos dicarboxílicos possuindo um grupo sulfônico incluem, mas não estão limitados a, 2-sulfotereftalato de só- dio, 5-sulfoisoftalato de sódio e de sulfossuccinato de sódio. Além disso, al- quil ésteres inferiores e anidridos de ácidos dos tais ácidos dicarboxílicos possuindo um grupo sulfônico, por exemplo, também são úteis. Entre estes, 5-sulfoisoftalato de sódio e similares podem ser desejáveis, tendo em conta o custo. O teor de ácido dicarboxílico possuindo um grupo do ácido sulfônico pode ser de cerca de 0,1% em mol a cerca de 2%, em mol, nas modalidades de cerca de 0,2% em mol a cerca de 1%, em mole. Quando o teor é mais do que cerca de 2%, em mol, as propriedades de carga podem estar deteriora- das. Na presente invenção, o termo "% em mol de componente” ou "% em mol de componente" indica a porcentagem em que a quantidade total de cada um dos componentes (componente derivado do ácido e componente derivado do álcool) na resina de poliéster é considerada 1 unidade (mol).

Como o componente do álcool, os dialcoóis alifáticos podem ser utilizados. Exemplos dos mesmos incluem etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octano- diol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanodiol, 1,11-dodecanodiol, 1,12-undecanodiol, 1,13-tridecanodiol, 1,14-tetradecanodiol, 1,18-octadecanediol e 1,20-eico- sanediol. Entre eles, aqueles que possuem de cerca de 6 a cerca de 10 á- tomos de carbono podem ser utilizados para obter pontos de fusão cristali- nos desejáveis e propriedades de carga. A fim de aumentar a cristalinidade, o mesmo pode ser útil para utilizar os dialcoóis cadeia linear em uma quanti- dade de cerca de 95% em mol ou mais, nas modalidades de cerca de 98% em mol ou mais.

Exemplos de outros dialcoóis diídricos que podem ser utilizados incluem bisfenol A hidrogenado, aduto de óxido de etileno bisfenol A, aduto de óxido de propileno bisfenol A, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodime- tanol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,3-butanodiol, neo- pentil glicol, combinações dos mesmos, e similares.

Para ajustar o número de acidez e o número de hidroxila, podem ser utilizados a seguir: ácidos monovalentes, tais como o ácido acético e o ácido benzoico; álcoois monoídricos, tais como ciclo-hexanol e álcool benzí- lico; ácido benzenotricarboxílico, ácido naftalenotricarboxílico e anidridos e alquil ésteres inferiores dos mesmos; álcoois trivalentes, tais como glicerina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, combinações dos mesmos, e similares.

As resinas de poliéster cristalinas podem ser sintetizadas a partir de uma combinação de componentes selecionados a partir dos componen- tes dos monômeros acima mencionados, utilizando métodos convencionais conhecidos. Exemplos dos métodos incluem o método de troca de éster e o método de policondensação direta, que pode ser utilizado isoladamente ou combinação dos mesmos. A razão molar (componente ácido/componente álcool) quando o componente do ácido e o componente de álcool são reagi- soa, pode variar dependendo das condições de reação. A razão molar é normalmente cerca de 1/1 em policondensação direta. No método de troca de éster, um monômero, tal como etileno glicol ou neopentil glicol hexanodi- metanol, que pode ser destilado sob vácuo, pode ser utilizado em excesso.

Exemplos de outras resinas adequadas ou polímeros que podem ser utilizados incluem, mas não estão limitados a, poliO-carboxietil acrilato), poli(estirene-butadieno), poli(metilstireno-butadieno), poli(metil metacrilato- butadieno), poli(etil metacrilato-butadieno), poli(propil metacrilato-butadieno), poli(butil metacrilato-butadieno), poli(metil acrilato-butadieno), poli(etil acrila- to-butadieno), poli(propil acrilato-butadieno), poli(butil acrilato-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(metilstireno-isopreno), poli(metil metacrilato- isopreno), poli(etil metacrilato-isopreno), poli(propil metacrilato-isopreno), poli(butil metacrilato-isopreno), poli(metil acrilato-isopreno), poli(etil acrilato- isopreno), poli(propil acrilato-isopreno), poli(butil acrilato-isopreno); po- li(estireno-propil acrilato), po!i(estireno-butil acrilato), poli(ácido estireno- butadieno-acrílico), poli(ácido estireno-butadieno-metacrilico), poli(ácido esti- reno-butadieno-acrilonitrila-acrílico), poli(ácido estireno-butil acrilato-acrilico), poli(ácido estireno-butil acrilato-metacrílico), poli(estireno-butil acrilato- acrilonitrila) e poli(ácido estireno-butil acrilato-acrilonitrila-acrílico) e combi- nações dos mesmos. O polímero pode ser bloco, ao acaso, ou copolímeros alternados.

Nas modalidades, as resinas podem possuir uma temperatura de transição vítrea de cerca de 30°C a 80°C, nas modalidades de cerca de 35°C a 70°C. Nas modalidades adicionais, as resinas utilizadas no toner po- dem possuir uma viscosidade de fusão de cerca de 10 a cerca de um milhão Pa * S em cerca de 130“C, nas modalidades de aproximadamente 20 a cer- ca de 100.000 Pa * S em cerca de 130°C.

Um, dois, ou mais resinas do toner pode ser utilizada. Nas mo- dalidades onde duas ou mais resinas do toner são utilizadas, as resinas do toner podem estar em qualquer proporção adequada (por exemplo, propor- ção de peso), tal como por exemplo, cerca de 10% (primeira resina)/90% (segunda resina) a cerca de 90% (primeiro resina)/10% (segunda resina).

Nas modalidades, a resina pode ser constituída por meio de mé- todos de polimerização em emulsão.

Tensoativos Nas modalidades, corantes, ceras, e outros aditivos utilizados para formar as composições do toner podem estar em dispersões incluindo tensoativos. Além disso, as partículas do toner podem ser formadas por meio de métodos de agregação de emulsão, onde a resina e outros compo- nentes do toner são colocados em um ou mais tensoativos, uma emulsão é formada, as partículas do toner são agregadas, unidas, opcionalmente, lava- das e secas, e recuperadas.

Um, dois, ou mais tensoativos podem ser utilizados. Os tensoati- vos podem ser selecionados a partir de tensoativos iônicos e não-iônicos.

Qualquer tensoativo descrito acima para utilização na formação do copolí- mero utilizado como revestimento polimérico para o núcleo do veículo pode ser utilizado.

Corantes Como o corante a ser adicionado, vários corantes adequados conhecidos, tais como corantes, pigmentos, misturas de corantes, misturas de pigmentos, misturas de corantes e pigmentos, e similares, podem ser in- cluídos no toner. O corante pode ser incluído no toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 35% em peso do toner, ou cerca de 1 a cerca de 15 porcento em peso do toner, ou a partir de cerca de 3 a cerca de 10% por peso do toner, embora as quantidades fora destas propor- ções podem ser utilizadas., Como exemplos de corantes adequados, menciona-se o negro de fumo, como REGAL 330®; magnetitas, tal como magnetitas MoBay M08029®, M08060®; magnetitas colombianas; MAPICO BLACKS® e mag- netitas de superfície tratada; Pfizer magnetitas CB4799®, CB5300®, CB5600®, MCX6369®; Bayer magnetitas, BAYFERROX 8600®, 8610®; mag- netitas de pigmentos do Norte, NP-604®, NP-608®; Magnox magnetitas TMB- 100® ou TMB-104® e similares. Como pigmentos coloridos, podem ser sele- cionados de ciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom, azul ou das misturas dos mesmos. Geralmente, os pigmentos ou corantes ciano, magen- ta, amarelo ou misturas dos mesmos são utilizados. O pigmento ou pigmen- tos são geralmente utilizados como dispersões de pigmentos à base de á- gua.

Alguns exemplos específicos de pigmentos incluem SUNSPER- SE 6000, FLEXIVERSE e água AQUATONE com base nas dispersões de pigmentos da SUN Chemicals, HELIOGEN BLUE L6900®, D6840, D7080®, D7020®, PYLAM OIL BLUE®, PYLAM OIL YELLOW®, PIGMENT BLUE 1® disponível a partir de Paul Uhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1®, PIGMENT RED 48®, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026®, E.D. TOLUI- DINE RED® e BON RED C® disponíveis a partir de Dominion Color Corpora- tion, Ltd., Toronto, Ontário, NOVAPERM YELLOW FGL®, HOSTAPERM PINK E® de Hoechst e CINQUASIA MAGENTA® disponíveis a partir de E.l.

DuPont de Nemours & Company, e similares. Geralmente, os corantes que podem ser selecionadas são: preto, ciano, magenta ou amarelo, e misturas dos mesmos. Exemplos de magentas são corante de antraquinona e quina- cridona substituídos com 2,9-dimetila identificado no teor de coloração como Cl 60710, Cl Dispersos Red 15, corante diazo identificado no teor de colora- ção como Cl 26050, Cl Solvent Red 19, e similares. Exemplos ilustrativos de cianos incluem cobre tetra(octadecil sulfonamido)ftalocianina, pigmento x- cobre ftalocianina listado no teor de coloração como Cl 74160, Cl Pigment Blue, pigmento azul 15:03 e Antratreno Azul, identificados no teor de colora- ção como Cl 69810, Special Blue X-2137, e similares. Exemplos ilustrativos de amarelos são diarilida amarela de 3,3-diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento de monoazo identificado no teor de coloração como Cl 12700, Cl Solvent Yellow 16, uma sulfonamida amina nitrofenila identificada no teor de coloração como Foron Yellow SE/GLN, Cl Dispersed Yellow 33 2,5- dimetóxi-4-sulfonanilida fenilazo-4'-c!oro-2,5-dimetóxi acetoacetanilida e Permanent Yellow FGL. As magnetitas coloridas, tais como misturas de MA- PICO BLACK®, componentes de ciano também podem ser selecionadas como corantes. Outros corantes conhecidos podem ser selecionados, tais como Levanyl Black A-SF (Miles, Bayer) e Sunsperse Carbon Black LHD 9303 (Sun Chemicals), e corantes coloridos tais como Neopen Blue (BASF), Sudan Blue OS (BASF), PV Fast Blue B2G01 (American Hoechst), Sunsper- se Blue BHD 6000 (Sun Chemicals), Irgalite Blue BCA (Ciba-Geigy), Palio- gen Blue 6470 (BASF), Sudan III (Matheson, Coleman, Bell), Sudan II (Ma- theson, Coleman, Bell), Sudan IV (Matheson, Coleman, Bell), Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF), Paliogen Orange 3040 (BASF), Or- tho Orange OR 2673 (Paul Uhlich), Paliogen Yellow 152, 1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K (BASF), Paliotol Yellow 1840 (BASF), Neopen Yellow (BASF), Novoperm Yellow FG 1 (Hoechst), Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich), Lumogen Yellow D0790 (BASF), Sunsperse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals), Suco-Gelb L1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Hosta- perm Pink E (American Hoechst), Fanal Pink D4830 (BASF), Cinquasia Ma- genta (DuPont), Lithol Scarlet D3700 (BASF), Toluidine Red (Aldrich), Scar- let for Thermoplast NSD PS PA (ügine Kuhlmann of Canada), E.D. Toluidine Red (Aldrich), Lithol Rubine Toner (Paul Uhlich), Lithol Scarlet 4440 (BASF), Bon Red C (Dominion Color Company), Royal Brilliant Red RD-8192 (Paul Uhlich), Oracet Pink RF (Ciba-Geigy), Paliogen Red 3871K (BASF), Paliogen Red 3340 (BASF), Lithol Fast Scarlet L4300 (BASF), combinações dos ante- riores, e similares.

Cera Opcionalmente, uma cera também pode ser combinada com a resina e o corante opcional na formação de partículas do toner. Quando in- cluída, a cera pode estar presente em uma quantidade de, por exemplo, de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 25 porcento em peso das partículas do toner, nas modalidades de cerca de 5 porcento em peso a cerca de 20 porcento em peso das partículas do toner, mas as quantidades fora dessas proporções podem ser utilizadas.

As ceras que podem ser selecionadaos incluem ceras possuin- do, por exemplo, um peso molecular ponderai médio de cerca de 500 a cer- ca de 20.000, nas modalidades de aproximadamente 1.000 a cerca de 10.000, embora o peso molecular fora destas proporções possa ser utilizado.

Ceras que podem ser utilizadas incluem, por exemplo, poliolefinas tais como polietileno, polipropileno, e ceras polibuteno, tais como comercialmente dis- poníveis a partir de Allied Chemical and Petrolite Corporation, por exemplo ceras de polietileno POLIWAX® da Baker Petrolite, disponível a partir de emulsões de cera de Michaelman, Inc. e Daniels Products Company, EPO- LENO N-15® comercialmente disponível a partir de Eastman Chemical Pro- ducts, Inc., e VISCOL 550-P®, um baixo peso médio de polipropileno do pe- so molecular disponíveis a partir de Sanio Kasei K.K.; as ceras de origem vegetal, tais como a cera de carnaúba, cera de arroz, cera de candelila, cera de sumacs e óleo de jojoba; ceras de origem animal, tais como cera de abe- lha; ceras de origem mineral e ceras de origem de petróleo, tais como cera de ozocerite, cera de ceresinas, cera de parafina, cera microcristalina e cera Fischer Tropsch; ceras do éster obtidas a partir dos ácido graxos superiores e álcoois superiores, tais como estearato estearílico e behenato de behenila; ceras do éster obtidas a partir de ácidos graxos superiores e álcool inferior monovalente ou polivalente, tais como estearato de butila, oleato de propila, monoestearato de glicerídeo, diestearato de glicerídeo, e behenato de tetra pentaeritritol; ceras do éster obtido a partir do ácido graxo superior e multí- meros de álcool polivalente, tais como monoestearato de dietilenoglicol, di- estearato de dipropilenoglicol, diestearato de diglicerila e tetrastearato de triglicerila; ceras dos éster do ácido graxo superior desorbitano, tais como monoestearato de sorbitano e ceras do éster do ácido graxo superior de co- lesterol, tal como estearato de colesterol. Exemplos de ceras funcionalizadas que podem ser utilizadas incluem, por exemplo, aminas, amidas, por exem- plo, AQUA SUPERSLIP 6550®, SUPERSLIP 6530® disponível a partir de Micro Powder Inc., ceras fluoradas, por exemplo, POLYFLUO 190®, POLY- FLUO 200®, POLYSILK 19®, POLYSILK 14® disponíveis a partir de Micro Powder Inc., misturas fluoradas, ceras amida, por exemplo MICROSPER- SION 19® também disponível a partir de Micro Powder Inc., imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicos ou emulsão de polímero acrílico, por exemplo JONCRYL 74®, 89®, 130®, 537®, e 538®, todos disponíveis a partir SC Johnson Wax, e polipropilenos e polietilenos clorados disponíveis a partir de Allied Chemical and Petrolite Corporation e SC Johnson Wax. As misturas e combinações das ceras acima podem também ser utilizadas nas modalidades. As ceras podem ser incluídas, como, por exemplo, agentes de liberação da rolagem do fusor.

Preparação do Toner As partículas do toner podem ser preparadas por meio de qual- quer método da competência de um versado na técnica. Embora as modali- dades relativas à produção de partículas do toner sejam descritas a seguir no que diz respeito à processos de agregação da emulsão, qualquer método adequado de preparação de partículas do toner podem ser utilizados, inclu- indo os processos químicos, tais como os processos de suspensão e encap- sulamento descritos na Patentes U.S. Nos 5.290.654 e 5.302.486, cuja totali- dade de cada uma é incorporada aqui por referência em sua totalidade. Nas modalidades, as composições do toner e as partículas do toner podem ser preparadas por meio dos processos de agregação e coalescência nos quais as partículas de resina de pequeno porte são agregadas para o tamanho adequado de partículas do toner e depois fundem-se para alcançar a forma final da partícula do toner e morfologia.

Nas modalidades, as composições do toner podem ser prepara- das por meio dos processos de agregação da emulsão, tal como um proces- so que inclui a agregação de uma mistura de um corante opcional, uma cera opcional e quaisquer outros aditivos desejados ou necessários, e emulsões incluindo as resinas acima descritas, opcionalmente em tensoativos, como descrito acima, e depois unindo a mistura agregada. A mistura pode ser pre- parada por meio da adição de um corante e, opcionalmente, uma cera ou outros materiais, que também pode ser, opcionalmente, em uma dispersão (ões), incluindo um tensoativo, para a emulsão, que pode ser uma mistura de duas ou mais emulsões contendo a resina. O PH da mistura resultante pode ser ajustado com um ácido, como, por exemplo, ácido acético, ácido nítrico ou similares. Nas modalidades, o pH da mistura pode ser ajustado a partir de cerca de 4 a cerca de 5, embora um pH fora desta proporção pode ser utilizado. Além disso, nas modalidades, a mistura poderá ser homoge- neizada. Se a mistura é homogeneizada, a homogeneização pode ser reali- zada através da mistura em cerca de 600 a 4.000 rotações por minuto, em- bora as velocidades fora desta proporções podem ser utilizadas. A homoge- neização pode ser realizada por meio de qualquer meio adequado, incluindo, por exemplo, um homogeneizador da sonda IKA ULTRA TURRAX T50.

Na sequência da preparação da mistura acima, um agente de agregação pode ser adicionado à mistura. Qualquer agente de agregação adequado pode ser utilizado para formar um toner. Os agentes de agrega- ção adequados incluem, por exemplo, soluções aquosas de um cátion biva- lente ou um material de cátions polivalentes. O agente de agregação pode ser, por exemplo, haletos de alumínio, tal como o cloreto de alumínio (PAC), ou o brometo, fluoreto ou iodeto correspondente, silicatos de polialumínio, tais como sulfossilicatos de polialumínio (PASS), e sais de metal solúveis em água, incluindo o cloreto de alumínio, nitrato de alumínio, sulfato de alumí- nio, sulfato de alumínio potássio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrito de cálcio, oxilato de cálcio, sulfato de cálcio, acetato de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, acetato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco, cloreto de zinco, brometo de zinco, brometo de magnésio, cloreto de cobre, sulfato de cobre e combinações dos mesmos. Nas modalidades, o agente de agregação pode ser adicionado à mistura a uma temperatura que está abaixo da temperatura de transição vítrea (Tg) da resina. O agente de agregação pode ser adicionado à mistura utilizada para formar um toner, no valor de, por exemplo, de cerca de 0,1% a cerca de 8%, em peso, em personificações de cerca de 0,2% a cerca de 5%, em pe- so, em outras modalidades de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, de resina na mistura, mas as quantidades fora destas proporções podem ser utilizadas. Isso fornece uma quantidade suficiente de agente de agregação. A fim de controlar a agregação e posterior coalescência das par- tículas, nas modalidades, o agente de agregação pode ser medido na mistu- ra ao longo do tempo. Por exemplo, o agente pode ser medido na mistura ao longo de um período de cerca de 5 a cerca de 240 minutos, nas modalida- des de cerca de 30 a cerca de 200 minutos, embora mais ou menos tempo pode ser utilizado como desejado ou necessário. A adição do agente tam- bém pode ser feita enquanto a mistura é mantida sob condições de agitação, modalidades de cerca de 50 rpm a aproximadamente 1.000 rpm, em outras modalidades de cerca de 100 rpm a cerca de 500 rpm, apesar de velocida- des fora destas proporções poderem ser utilizadas e a uma temperatura que está abaixo da temperatura de transição vítrea da resina, como discutido acima, nas modalidades de cerca de 30°C a 90°C, nas modalidades de cer- ca de 35°C a 70°C, embora temperaturas fora destas proporções possam ser utilizadas.

As partículas podem ser autorizadas para agregar até que um tamanho de partícula predeterminado desejado seja obtido. Um tamanho predeterminado desejado refere-se ao tamanho de partícula desejado a ser obtido como determinado antes da formação e do tamanho da partícula a ser monitorada durante o processo de crescimento até o tamanho de partícula tal seja alcançado. As amostras podem ser tomadas durante o processo de crescimento e analisadas, por exemplo, com um contador Coulter, para o tamanho médio de partícula. A agregação pode assim proceder, mantendo a temperatura elevada, ou aumentando lentamente a temperatura, por exem- plo, de cerca de 30°C a cerca de 99°C, e mantendo a mistura a esta tempe- ratura por um período de cerca de 0,5 hora a cerca de 10 horas, nas modali- dades de cerca de uma hora a cerca de 5 horas (embora vezes fora destes limites pode ser utilizada), mantendo a agitação, para fornecer as partículas de agregados. Uma vez que o tamanho de partícula predeterminado deseja- do é alcançado, então o processo de crescimento é interrompido. Nas moda- lidades, o tamanho de partícula predeterminado desejado está dentro do tamanho das proporções das partículas do toner mencionadas acima. O crescimento e a formação das partículas após a adição do a- gente de agregação podem ser realizados sob quaisquer condições adequa- das. Por exemplo, o crescimento e a formação pode ser realizado sob condi- ções em que a agregação ocorre separada da coalescência. Para as fases de agregação e coalescência separadas, o processo de agregação, pode ser realizada sob condições de cisalhamento a uma temperatura elevada, por exemplo, de cerca de 40°C a cerca de 90°C, nas modalidades de cerca de 45°C a cerca de 80°C (embora as temperaturas fora destas proporções po- dem ser utilizadas), o que pode estar abaixo da temperatura de transição vítrea da resina como discutido acima.

Depois que o tamanho final desejado das partículas do toner é alcançado, o pH da mistura pode ser ajustado com base em um valor de cerca de 3 a cerca de 10, e nas modalidades de cerca de 5 a cerca de 9, embora um pH fora destas proporções pode ser utilizado. O ajuste do pH

pode ser utilizado para congelar, que é para parar, o crescimento do toner. A base utilizada para parar o crescimento do toner pode incluir qualquer base adequada, como, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos terrosos, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amônio, combinações dos mesmos, e similares. Nas modalidades, o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) pode ser adicionado para ajudar a ajustar o pH para os valores desejados indicados acima.

Em algumas modalidades, uma resina, incluindo qualquer resina descrita acima para utilização na formação do toner, pode ser aplicada às partículas do toner para formar uma casca.

Coalescência Na sequência de agregação com a granulometria desejada e a- plicação de qualquer cartucho opcional, as partículas podem então fundirem- se para a forma final desejada, a coalescência de ser alcançado, por exem- plo, o aquecimento da mistura a uma temperatura de cerca de 45°C a cerca de 100°C, nas modalidades de cerca de 55°C a cerca de 99°C (embora as temperaturas fora desta proporção pode ser utilizado), que podem ser iguais ou acima da temperatura de transição vítrea das resinas utilizadas para for- mar as partículas do toner, e/ou reduzir a agitação, por exemplo, de cerca de 100 rpm a aproximadamente 1.000 rpm, nas modalidades de cerca de 200 rpm a cerca de 800 rpm (embora velocidades fora dessas proporçãos podem ser utilizadas). As partículas fundidas pode ser medida para o fator de forma ou de circularidade, como com um analisador Sismex FPIA 2100, até a for- ma desejada, temperaturas [0079] superior ou inferior pode ser utilizada, entendendo-se que a temperatura é uma função das resinas utilizadas para a pasta. Coalescência pode ser realizado durante um período de cerca de 0,01 a cerca de 9 horas, nas modalidades de cerca de 0,1 a cerca de 4 ho- ras (embora algumas vezes proporções fora dessas proporçãos podem ser utilizadas).

Depois de agregação e/ou coalescência, a mistura pode ser res- friada a temperatura ambiente, tal como entre cerca de 20°C a cerca de 25°C. O resfriamento pode ser rápido ou lenta, como desejado. Um método de resfriamento adequado pode incluir a introdução de água fria com uma proteção ao redor do reator. Após o resfriamento, as partículas do toner po- dem ser opcionalmente lavadas com água e depois secas. A secagem pode ser realizada por meio de qualquer método adequado para a secagem, inclu- indo, por exemplo, o processo de liofilização.

Aditivos Como mencionado acima, os veículos revestido da presente in- venção, podem ser combinados com as partículas do toner. Nas modalida- des, as partículas do toner também podem conter outros aditivos opcionais, como desejado ou necessário. Por exemplo, o toner pode incluir outros a- gentes de carga positiva ou negativa de controle, por exemplo, em um quan- tidade de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso do toner, nas modalidades de cerca de 1 a 3% em peso do toner (embora valores fora desta proporção podem ser utilizados). Exemplos de agentes de controle adequado de carga incluem compostos de amônio quaternário, inclusive de halogenetos de al- quila piridínio; bissulfatos; compostos alquil piridínio, incluindo aqueles des- critos na Patente U.S. n° 4.298.672, cuja descrição é incorporada aqui por referência em sua totalidade; sulfato orgânico e composições de sulfonato, incluindo aqueles descritos na Patente U.S. N° 4.338.390, cuja descrição é incorporada aqui por referência em sua totalidade; tetrafluoroboratos de cetil piridínio; sulfato de metil dimetil amônio distearila; sais de alumínio como BONTRON® E84 ou E88® (Orient Chemical Industries, Ltd.); combinações dos mesmos, e similares. Tais agentes de controle de carga podem ser apli- cados simultaneamente com a resina descrita acima ou após a aplicação da resina na casca.

Após a formação, pode-se também misturar as partículas do to- ner aditivos externos, incluindo os aditivos fluxo de ajuda, os aditivos que podem estar presentes na superfície das partículas do toner. Exemplos des- tes aditivos incluem óxidos metálicos, tais como óxido de titânio, óxido de silício, óxidos de alumínio, óxido de cério, óxido de estanho, misturas, e simi- lares; sílicas coloidais e amorfo, como AEROSIL®; sais de metais e sais me- tálicos de ácidos graxos, inclusive de estearato de zinco, estearato de cálcio e/ou álcoois de cadeia longa, como UNILIN 700, e combinações dos mes- mos Em geral, sílica pode ser aplicada à superfície do toner para o fluxo do toner, o aumento da electricidade estática, controlar miscigenação, melhorar o desenvolvimento e estabilidade, transferência e maior temperatu- ra do toner de bloqueio. Ti02 pode ser aplicado para melhorar a estabilidade da umidade relativa (UR), o controle da electricidade estática, e melhor de- senvolvimento e estabilidade de transferência. Estearato de zinco, estearato de cálcio e/ou estearato de magnésio pode, opcionalmente, também ser uti- lizado como um aditivo externo para fornecer propriedades de lubrificação, desenvolvedor de condutividade, aumento da electricidade estática, permi- tindo maior carga do toner e estabilidade responsável pelo aumento do nú- mero de contatos entre as partículas do toner e veículos Nas modalidades, o estearato de zinco disponível comercialmente conhecido como estearato de zinco de L, obtido a partir de Ferro Corporation, pode ser utilizado. Os aditi- vos de superfície externa podem ser utilizados com ou sem revestimento.

Cada um destes aditivos externos podem estar presentes em uma quantidade de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 5 porcento em peso do toner, nas modalidades de cerca de 0,25 porcento em peso a cerca de 3 porcento em peso do toner. Nas modalidades, os toners podem incluir, por exemplo, de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 5 porcento em peso de dióxido de titânio, de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 8 porcento em peso de silica, e de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 4 estearato de zinco em peso porcento.

Os aditivos adequados incluem aqueles descritos nas Patentes U.S. NoS 3.590.000, 3.800.588 e 6.214.507, cujas descrições de cada um dos quais são incorporados aqui por referência, na sua totalidade. Novamen- te, esses aditivos podem ser aplicados simultaneamente com a resina des- crita acima ou após a aplicação da resina na casca.

Nas modalidades, os toners da presente invenção, podem ser utilizados como toners de fusão ultrabaixa (ULM. Nas modalidades, o to- ner de partículas secas possuindo um núcleo e/ou casca pode, exclusivo de aditivos superfície externa, ter uma ou mais das seguintes característi- cas: (1) diâmetro médio de volume (também conhecido como "volume de diâmetro médio da partícula") foi medido pelo volume de partículas do toner e os diferenciais de diâmetro. As partículas do toner possuem um diâ- metro médio de volume de cerca de 3 a cerca de 25 um, nas modalidades de cerca de 4 a cerca de 15 um e em outras modalidades de cerca de 5 a cerca de 12 uM. (2) Número médio de distribuição de tamanho geométrico (servi- ço GSDN) e/ou volume médio de distribuição de tamanho geométrico (GSDv): Nas modalidades, as partículas do toner descrito em (1), podem possuir uma distribuição de tamanho de partícula muito estreito com uma proporção menor número de GSD de cerca de 1,15 a cerca de 1,38, em ou- tras modalidades, menos de cerca de 1,31. As partículas do toner da presen- te invenção também podem possuir um tamanho tal que a GSD superior em volume é de cerca de 1,20 a cerca de 3,20, em outras modalidades, a partir de cerca de 1,26 a cerca de 3.11. Volume de diâmetro médio de partícula D50v, GSDv e serviço GSDN pode ser medido por meio de um instrumento de medição, como um da Beckman Coulter Multisizer 3, operado em con- formidade com as instruções do fabricante. Representante de amostragem pode ocorrer da seguinte forma: uma pequena quantidade de amostra do toner, cerca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada através de uma tela de 25 micrômetros, em seguida, colocados em solução isotônica para obter uma concentração de cerca de 10%, com a amostra, em seguida, executar em um Beckman Coulter Multisizer 3. (3) Fator de forma, SF1 * a, de cerca de 105 a cerca de 170, nas modalidades, de cerca de 110 a cerca de 160. A microscopia eletrônica de varredura (MEV) pode ser utilizada para determinar o fator de forma de aná- lise dos toners por MEV e análise de imagem (IA). As formas das partículas são quantificadas através da utilização do fator de forma a seguir (SF1 * a) fórmula: * SF1 a = 100 π d2/(4A), onde A é a área da partícula e d é o seu eixo principal. Uma partícula perfeitamente circular ou esférica tem um fator de forma de exatamente 100. A forma fator SF1 * a aumenta à medida que a forma se torna mais irregular ou alongada em forma com uma maior área superficial. (4) Circularidade de cerca de 0,92 a cerca de 0,99, nas modali- dades de cerca de 0,94 a cerca de 0,975. O instrumento utilizado para medir a circularidade das partículas, podem ser um FPIA-2100 fabricado pela Sis- mex.

As características das partículas do toner podem ser determina- das por meio de qualquer técnica adequada e aparelhos, não se limitam aos instrumentos e técnicas supramencionadas.

Nas modalidades, as partículas do toner podem possuir um peso molecular ponderai médio (Mw) na proporção de cerca de 17.000 a 60.000 daltons, um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 9.000 a 18.000 daltons, e um MWD (a relação entre o Mw de Mn das partículas do toner, uma medida da polidispersão, ou largura, o polímero) de cerca de 2,1 a cerca de 10 (embora valores fora desta proporção podem ser utilizados).

Para toners ciano e amarelo, as partículas do toner em modalidades podem apresentar um peso molecular ponderai médio (Mw) de cerca de 22.000 a cerca de 38.000 daltons, um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 9.000 a cerca de 13.000 daltons, e um MWD de cerca de 2,2 a cerca de 10 (embora valores fora desta proporção pode ser obtido). Para preto e ma- genta, as partículas do toner em modalidades podem apresentar um peso de peso molecular médio (Mw) de cerca de 22.000 a cerca de 38.000 daltons, um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 9.000 a cerca de 13.000 daltons, e um MWD de de cerca de 2,2 a cerca de 10 (embora valo- res fora desta proporção podem ser obtidos).

Os toners produzidos em conformidade com a presente inven- ção podem possuir excelentes características de carga quando exposta à umidade relativa extrema (HR). A zona de baixa umidade (zona C) pode ser cerca de 12°C/15% UR, enquanto a zona de alta umidade (zona A) pode ser de cerca de 28°C/85% UR. Os toners da presente invenção podem possuir uma carga do toner parente por razão de massa (Q/M) de cerca de -5 mC/g a cerca de -80 mC/g, nas modalidades de cerca de -10 mC/g a cerca de -70 mC/g, e um toner de carregamento final após a mistura do aditivo de super- fície de -15 mC/g a cerca de -60 mC/g, nas modalidades de cerca de -20 mC/g a cerca de -55 mC/g.

Revelador As partículas do toner podem ser formuladas em uma composi- ção desenvolvedora combinando-as com os veículos revestidos da presente invenção. Por exemplo, as partículas do toner podem ser misturadas com as partículas do veículo revestidas para alcançar uma composição de dois componentes desenvolvedores. As partículas carregadas podem ser mistu- radas com as partículas do toner em várias combinações adequadas. A con- centração do toner no desenvolvedor pode ser de cerca de 1% a cerca de 25% em peso de dono da obra, nas modalidades de cerca de 2% a cerca de 15% em peso do peso total do desenvolvedor, com o excipiente presente em uma quantidade de de cerca de 80% a cerca de 96% em peso do desenvol- vedor, nas modalidades de cerca de 85% a cerca de 95% do peso do de- senvolvedor. No entanto, diferentes porcentagens do toner e veículo podem ser utilizadas para obter uma composição desenvolvedora com as caracte- rísticas desejadas.

Assim, por exemplo, podem ser formulados, de acordo com a presente invenção, desenvolvedores que apresentam resistividade, como determinado na condução de uma escova magnética de células de cerca de 109 ohm-cm a cerca de 1014 ohm-cm a 10 Volts, nas modalidades de cerca de 1010 ohm-cm a cerca de 1013 ohm-cm a 10 volts, e de cerca de 108 ohm-cm a cerca de 1013 ohm-cm a 150 volts, nas modalidades de cerca de 109 ohm-cm a cerca de 1012 ohm-cm a 150 Volts.

Resistividade Para medir a condutividade ou resistividade do veículo, cerca de 30 a cerca de 50 gramas dos veículos podem ser colocados entre dois ele- trodos circulares planos paralelas de aço (raio = 3 cm), e comprimido por um peso tal que a força total da embalagem é equivalente a 142 g/cm2 para formar uma cerca de 0,4 a cerca de 0,5 centímetros da camada, a tensão CC de 500 volts pode ser aplicada entre os eletrodos, e uma corrente DC pode ser medida em série entre os eletrodos e uma fonte de tensão depois de 1 minuto a partir do momento da aplicação de tensão. Condutividade em (ohm cm) -1 pode ser obtida multiplicando a corrente em amperes, pela es- pessura da camada em centímetros, e dividida pela área do eletrodo em cm2 e pela tensão de 500 volts. A resistividade pode ser obtida como o in- verso da condutividade e pode ser medida em ohm-cm. De acordo com a presente invençã, uma operadora pode possuir uma resistividade de cerca de 108 a cerca de 1013 ohm-cm a 500 volts.

Em conformidade com a presente descrição, foi descoberto que o desenvolvedor de carregamento de sensibilidade UR pode ser melhorado por meio da adição do aumento da proporção molar C/S e adição de um a- gente de ligação catiônico, o que pode permitir a transferência de uma carga positiva do toner para veículo resultando em uma carga negativa do toner e uma carga positiva na resina de revestimento do veículo. Assim, os desen- volvedores da presente atual podem possuiruma sensibilidade UR de cerca de 0,4 a 1,0, nas modalidades de cerca de 0,6 a cerca de 0,8.

Imageamento As partículas do veículo da presente invenção podem ser sele- cionadas para uma série de sistemas de imagens e dispositivos diferentes, tais como fotocopiadoras e impressoras eletrofotográficas, inclusive de sis- temas de alta velocidade da cor eletrofotográfica, impressoras, sistemas digi- tais, a combinação de sistemas de eletrofotográfica e digital, e em que ima- gens coloridas, com excelentes e substancialmente nenhum depósito de fundo são realizáveis. As composições desenvolvedoras, incluindo as partí- culas de veículo ilustradas aqui e preparadas, por exemplo, por um processo de revestimento a seco pode ser útil em sistemas de imagem eletrostatográ- fica ou eletrofotográfica, imagens especialmente eletrofotográficas e proces- sos de impressão e processos digitais. Além disso, as composições revela- doras da presente invenção, inclusive as partículas de veículo condutoras da presente invenção podem ser úteis em métodos de imagem na qual os pa- râmetros de condutividade relativamente constante são desejados. Além disso, na imagem acima processa-se a carga eletricidade estática do toner com partículas carregadas que podem ser pré-selecionadas, que o carrega- mento é dependente, por exemplo, sobre a composição de polímero aplica- da ao núcleo do veículo, e, opcionalmente, o tipo e a quantidade do compo- nente condutivo selecionado.

Processos de imagem incluem, por exemplo, preparar uma ima- gem com um dispositivo eletrofotográfico incluindo um componente de car- ga, um componente da imagem latente, um componente fotocondutor, um componente de desenvolvimento, transferência de um componente, e um componente de fusão. Nas modalidades, o componente de desenvolvimento pode incluir um colaborador preparado pela mistura de um veículo com uma composição do toner aqui descritos. O dispositivo pode incluir uma impres- sora eletrofotográfica de alta velocidade, uma impressora preto-e~branco, uma impressora colorida, e similares.

Depois que a imagem é formada com toners/reveladores através de um método adequado de imagem de desenvolvimento, como qualquer um dos métodos acima mencionados, a imagem pode então ser transferida para um meio receptor de imagem como papel e similares. Nas modalida- des, os toners podem ser utilizados no desenvolvimento de uma imagem em um dispositivo de imagem em desenvolvimento utilizando um membro do rolo fusor. Os membros do rolo fusor são dispositivos de contato de fusão que são da competência dos versados na técnica, na qual o calor e a pres- são do rolo podem ser utilizados para fundir o toner ao meio de recebimento da magem. Nas modalidades, o membro do fusor pode ser aquecido a uma temperatura acima da temperatura de fusão do toner, por exemplo, a tempe- raturas de cerca de 70°C a 160°C, nas modalidades de cerca de 80°C a 150°C, em outras modalidades de cerca de 90°C a 140°C (embora as tem- peraturas fora desta proporção possam ser utilizadas), depois ou durante a fusão na superfície do substrato de recepção de imagem.

Imagens, especialmente as imagens coloridas obtidas com as composições desenvolvedores da presente invenção nas modalidades pos- suem, por exemplo, sólidos aceitáveis, meios-tons excelentes e desejáveis, com resolução de linhas aceitáveis ou substancialmente nenhum depósito de fundo, croma excelente, intensidade de cor superior, croma cor constante e intensidade ao longo de períodos prolongados, como 1.000.000 de ciclos de imagem, e similares.

Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar as modali- dades da presente invenção. Esses exemplos são destinados a ser mera- mente ilustrativos e não pretendem limitar o escopo da presente invenção.

Além disso, as partes e as percentagens são em peso, salvo quando indica- das de uma outra maneira. Como utilizado aqui, o termo "temperatura ambi- ente" refere-se a uma temperatura de cerca de 20°C a cerca de 25°C.

Exemplos Exemplo 1 Uma emulsão de látex de polímero, incluindo partículas gera- das a partir da polimerização em emulsão de monômeros, na maioria dos casos, um monômero de monômero principal e secundário, foi preparada como se segue. Uma solução aquosa de tensoativo, incluindo cerca de 1,23 mmol lauril sulfato de sódio (um emulsificante aniônico) e cerca de 9,4 moles de água deionizada foi preparada pela combinação de monô- meros em um copo e misturado por cerca de 10 minutos. A solução aquo- sa de tensoativo foi então transferida para um reator. O reator foi continu- amente purgado com nitrogênio ao ser agitado a cerca de 450 rotações por minuto (rpm).

Separadamente, a cerca de 0,88 mmol do iniciador de persulfato de amônio foi dissolvido em cerca de 110 mmol de água desionizada para formar uma solução iniciadora.

Em um recipiente separado, cerca de 297 mmols de ciclo- hexilmetacrilato (CHMA) e cerca de 1,5 mmol de 4-acriloilamido benzo-15- coroa-5 foram combinados. A relação resultante molar de monômero coroa para CHMA foi cerca de 0,5% em mol. Cerca de 10 porcento em peso desta solução foi adicionado à mistura aquosa de tensoativo como uma semente. O reator foi então aquecido até cerca de 65°C a uma taxa controlada de cer- ca de 1°C/minuto.

Quando a temperatura do reator atingiu cerca de 65°C, a solu- ção iniciadora foi lentamente carregada no reator durante um período de cerca de 40 minutos, após o que o resto da emulsão foi alimentado continu- amente ao reator utilizando uma bomba dosadora de uma taxa de cerca de 0,8%, em peso/minuto. Uma vez que todos os monômeros da emulsão fo- ram colocados no reator principal, a temperatura foi realizada em cerca de 65°C por mais duas horas para completar a reação. O resfriamento total foi então aplicado e a temperatura do reator foi reduzido a cerca de 35°C. O produto foi coletado em um recipiente e seco a um pó utilizando um seca- dor de congelamento. O tamanho final das partículas de polímero foi cerca de 94 nm. O polímero resultante teve uma média de peso molecular (MW) de cerca de 528.500, e um peso molecular numérica media (Mn) de cerca de 188.000.

Exemplo Comparativo 1 Um látex de comparação foi preparado da mesma forma como exemplo 1, exceto que cerca de 298,5 mmoles de monômero de ciclo- hexilmetacrilato foram acrescentados, sem adição do monômero de 4 acriloi- lamidobenzo-15-coroa-5. O tamanho final das partículas de polímero foi de cerca de 117 nm, da Mw foi de cerca de 629 mil, eo Mn foi de cerca de 306.000.

Exemplo 2 Em um frasco de polietileno a 250 ml foi adicionado cerca de 120 gramas de um núcleo de ferrita 35 mícron (comercialmente disponível a partir de Powdertech), 0,912 g de látex de polímeros do exemplo 1 e cerca de 5 porcento em peso (em peso de revestimento) Cabot Vulcan XC72 ne- gro de fumo. O frasco foi então fechado e carregado em um misturador Tur- bula zona C. O misturador Turbula foi executado por cerca de 45 minutos para dispersar o pó sobre as partículas do núcleo do veículo. Em seguida um misturador Haake foi criado com as seguintes condições: 200°C SET TEMP (todas as zonas), 30 minutos de tempo lotes de 30 RPM, com rotores de alto cisalhamento.

Depois que a temperatura atingiu Haake, a rotação do mistura- dor foi iniciada e a mistura foi transferida do Turbula no misturador Haake.

Após 30 minutos, o veículo recebeu alta da mistura e foi peneirado em uma tela de 125 mM. O veículo foi muito bem revestido, confirmado pela obser- vação por MEV e por medida de condutividade.

Exemplo Comparativo 2 O veículo foi revestido como no Exemplo 2, exceto que 0,912 gramas do látex de polímero de um exemplo comparativo foi utilizado em vez do látex de polímeros do exemplo 1.

Carregamento do Banco Os reveladores foram preparados com uma mistura do toner ci- ano no mixer Henschel. Os três veículos foram os veículos do exemplo 2, EXEMPLO comparativo 2, e um veículo revestido com CHMA e 0,5% meta- crilato de 2 - (dimetilamino) etila (DMAEMA), agente de controle de carga (CCA). Os desenvolvedores foram condicionados durante a noite na zona A e C e depois 60 minutos de envelhecimento foi realizada utilizando o método Turbula.

Os resultados de carregamento estão descritos na figura 1 e Ta- bela 1 abaixo. Como mostra a figura 1, os veículos revestidos com CHMA e 0,5% de metacrilato de 2 - (dimetilamino) etila (DMAEMA), ou com CHMA sozinho sem DMAEMA (CHMA controle), mostrou uma carga muito pobre do toner parente na zona A, mas de alta carga na zona C, e, portanto, uma re- lação de UR pobres (alta) para o carregamento. Em contrapartida, a adição do monômero do éter coroa para o CHMA aumentou substancialmente a carga na Zona A e zona C parentes, resultando em uma taxa de umidade relativa muito melhor, melhorado por um fator de 2x, bem como um maior carregamento da zona A pai parente.

Os dados de carregamento final do toner misturados é mostrado na figura 2 e na Tabela 2 abaixo. Comparado ao controle CHMA, o copolí- mero inventivo com CHMA e éter coroa 0,25% mostrou ligeiramente mais elevada da zona Uma carga do toner final, e maior carga zona C (M/Q e/Q D). Em t = 0 o efeito dos aditivos de superfície foi a moderar o efeito do a- gente de controle de carga sob o carregamento do toner parente. Como es- perado, não houve indicação de que o éter coroa CHMA aumentou a carga devido aos aditivos próprios, que mostram um aumento no carregamento da zona A.

Em comparação com o padrão de copolímero CHMA e 0,5% DMAEMA do agente de controle de carga, o copolímero inventivo com CH- MA e éter coroa 0,25% apresentou um aumento na melhora do carregamen- to da zona A. A zona C foi igual ao controle do CHMA com o éter coroa e um pouco menor do que o controle com CHMA sozinho. Assim, tanto o desem- penho do toner misturado e o desempenho do carregamento do torner pa- rente foi melhor com os veículos inventivos.

Medição de resistividade As medidas de resistividade foram realizadas em veículos como preparados, utilizando um aparelho de resistividade de placas paralelas. O veículo foi derramado em uma forma cilíndrica colocada em cima de um eletrodo inferior circular, com um excesso de suporte utilizado. O veículo foi, então, estabilizado raspando o excesso, a forma cilíndrica removida, e um top de eletrodos colocados na pilha veículos. Pesos foram colocados na par- te superior do conjunto, de modo que a força total da embalagem foi equiva- lente a cerca de 142 g/cm2. Os eletrodos foram, então, ligados a um medi- dor de Alta Resistência HP 4339A, e a altura final do veículo entre os eletro- dos foi medida. Utilizando um medidor de Alta Resistência HP 4339, a resis- tência foi medida em uma série de tensões. Utilizando a área do eletrodo e distância intereletrodos, estes dados foram convertidos em uma curva de tensão-Resistividade demonstrando como a resistividade do veículo mudou com a tensão aplicada. A resistividade de 500V aplicada foi relatada como um valor representativo, como este de aproximação das condições de de- senvolvimento nos motores eletrofotográficos. Como mostrado na figura 3, as três operadoras estavam na proporção funcional para motores eletrofoto- gráfica, com uma resistividade entre 108 ohm-cm e 1013 ohm-cm a 500V. O veículo inventivo foi cerca de uma década mais baixo do que o controle so- bre essa proporção. Esta foi uma mudança relativamente pequena na resis- tividade e estava bem dentro da proporção de sintonia de otimizar o peso do revestimento, as condições de forno de processamento do revestimento, e a carga do agente condutor de negro de fumo.

Será apreciado que várias das características acima descritas e outras funções ou alternativas dos mesmos podem ser desejavelmente combinadas em muitos outros diferentes sistemas ou aplicações. Também que várias alternativas atualmente imprevistas, modificações, alterações ou melhorias nele podem ser feitas posteriormente por aqueles versados na técnica que também se destinam a ser abrangido pelas reivindicações se- guinte. A menos que especificamente recitado nas reivindicações, as etapas ou componentes das reivindicações não devem ser implícitas ou importadas a partir do relatório descritivo ou quaisquer outras reivindicações como a qualquer ordem especial, número, localização, tamanho, forma, ângulo, cor ou material.

Claims

1. Veículo, caracterizado pelo fato de que compreende: um núcleo magnético; e um revestimento polimérico sobre pelo menos uma parte da su- perfície do núcleo, o revestimento polimérico compreendendo um grupo de ligação de cátion, compreendendo pelo menos uma estrutura cíclica selecio- nada do grupo que consiste em éteres coroa, criptands, ciclenos, porfina, meso-tetrafenilporfirina, tetratolilporfirina, tetrabenzoporfirina, tetrafenil- porfirina, ortofeniltetraazaporfirina, e combinações dos mesmos, em que o revestimento polimérico compreende um polímero selecionado do grupo que consiste em acrilatos e metacrilatos, o revestimento polimérico tendo uma razão de carbono para oxigênio de cerca de 3:1 a cerca de 8:1, e em que o veículo revestido tem uma resistividade de cerca de 108 ohm-cm a cerca de 1013 ohm-cm a 500 volts.

2. Veículo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o núcleo é selecionado do grupo que consiste em ferro, aço, fer- ritas, magnetitas, níquel, e combinações dos mesmos, possuindo um tama- nho médio de partícula de cerca de 20 mícrons a cerca de 400 mícrons de diâmetro.

3. Veículo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o grupo de ligação de cátion compreende um éter coroa selecio- nado do grupo consistindo de 12-coroa-4, 15-coroa-5, 4-acriloilamidobenzo- 15-coroa-5, benzo-15-coroa-5, metilbenzo-15-coroa-5, estearil benzo-15- coroa-5, hidroximetilbenzo-15-coroa-5, benzo-15-coroa-5 dinitrila, aza-15- coroa-5, vinilbenzo-15-coroa-5, 4-formilbenzo-15-coroa-5 18-coroa-6, 4- acriloilamido-benzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6, metilbenzo-18-coroa-6, hidroximetilbenzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6 dinitrila, aza-18-coroa-6, vinilbenzo-18-coroa-6, 4-formil benzo-18-coroa-6, dibenzo-18-coroa-6, estea- rilbenzo-18-coroa-6, dibenzo-21-coroa-7, dibenzo-24-coroa-8, bis(m- fenileno)-32-coroa-10, bis(carbóxi-m-fenileno)-32-coroa-10, e combinações dos mesmos.

4. Veículo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o grupo de ligação cátion compreende um éter coroa seleciona- do do grupo que consiste em em que n pode ser de 0 a cerca de 6, m pode ser de 0 a cerca de 6, e Ri, R2, R3, R4, Ri\ R2', R3', e R4' podem ser o mesmo ou diferentes e são selecionados a partir do grupo consistindo em H, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos formila, grupos de ácido carboxílico, grupos car- boxilatos, grupos aromáticos, grupos de halogeneto, grupos nitro, grupos sulfonato, grupos de vinila, e combinações dos mesmos.

5. Veículo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento polimérico compreende pelo menos um monôme- ro selecionado do grupo que consiste em metacrilato de metila, ciclo- hexilmetacrilato, acrilato de ciclopropila, acrilato de ciclobutila, acrilato de ciclopentila, acrilato de ciclo-hexila, metacrilato de ciclopropila, metacrilato de ciclobutila, metacrilato de ciclopentila, metacrilato de isobornila, acrilato de isobornila, e combinações dos mesmos, e em que o o revestimento poli- mérico compreende pelo menos um monômero do agente de controle da carga contatado com ou ligado ao grupo de ligação catiônico e selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta- carboxietila, metacrilato de dimetilamino etila, metacrilato de 2- (dimetilamino)etila, metacrilato de dietilamino etila, metacrilato de dimetila- mino butila, metacrilato de metilamino etila, e combinações dos mesmos, e em que o revestimento polimérico possui um peso molecular médio de cerca de 60.000 a cerca de 400.000, um peso molecular médio de cerca de 200.000 a cerca de 800.000, e uma temperatura de transição vítrea de cerca de 85Ό a cerca de 14013.

6. Veículo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento polimérico compreende um copolímero derivado de um cicloacrilato alifático e pelo menos um acrilato adicional.

7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: um toner compreendendo pelo menos uma resina e um ou mais ingredientes opcionais selecionados do grupo que consiste em corantes, ceras, e combinações dos mesmos, e um veículo compreendendo um núcleo magnético e um revesti- mento polimérico sobre pelo menos uma parte da superfície do núcleo, o revestimento polimérico compreendendo um grupo de ligação catiônico sele- cionado do grupo que consiste em éteres coroa, criptands, ciclenos, porfina, porfirinas, meso-tetrafenilporfirina, tetratol i I porfi ri na, tetrabenzoporfirina, tetrafenilporfirina, ortofeniltetraazaporfirina, e combinações dos mesmos, em que o revestimento polimérico compreende um polímero selecionado do grupo que consiste em acrilatos e metacrilatos, o revestimento polimérico tendo uma razão de carbono para oxigênio de cerca de 3:1 a cerca de 8:1, e em que o veículo revestido tem uma resistividade de cerca de 108 ohm-cm a cerca de 1013 ohm-cm a 500 volts.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o grupo de ligação de cátion compreende éter coroa sele- cionado do grupo que consiste em 12-coroa-4, 15-coroa-5, 4- acriloilamidobenzo-15-coroa-5, benzo-15-coroa-5, metilbenzo-15-coroa-5, estearilbenzo-15-coroa-5, hidroximetilbenzo-15-coroa-5, benzo-15-coroa-5 dinitrila, aza-15-coroa-5, vinilbenzo-15-coroa-5, 4-formilbenzo-15-coroa-5 18- coroa-6, 4-acriloilamidobenzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6, metilbenzo-18- coroa-6, hidroximetilbenzo-18-coroa-6, benzo-18-coroa-6 dinitrila, aza-18- coroa-6, vinilbenzo-18-coroa-6, 4-formil benzo-18-coroa-6, dibenzo-18- coroa-6, estearilbenzo-18-coroa-6, dibenzo-21-coroa-7, dibenzo-24-coroa-8, bis(m-fenileno)-32-coroa-10, bis(carbóxi-m-fenileno)-32-coroa-10, e combi- nações dos mesmos.

9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o toner compreende um toner de agregação de emulsão compreendendo pelo menos uma resina amorfa em combinação com pelo menos uma resina cristalina, e em que o toner possui uma carga do toner por razão de massa de cerca de -5 pC/g a cerca de -80 pC/g.

10. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o núcleo é selecionado do grupo que consiste em ferro, aço, cobre/zinco-ferritas, níquel/zinco-ferritas, estrôncio-ferritas, magnetitas, ní- quel e combinações dos mesmos, possuindo um tamanho médio de partícu- la de cerca de 20 mícrons a cerca de 400 mícrons de diâmetro.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o núcleo compreende uma ferrita, incluindo ferro e pelo me- nos um metal adicional selecionado do grupo consistindo em cobre, zinco, níquel, manganês, magnésio, cálcio, lítio, estrôncio, zircônio, titânio, tântalo, bismuto, sódio, potássio, rubídio, césio, estrôncio, bário, ítrio, lantânio, háf- nio, vanádio, nióbio, alumínio, gálio, silício, germânio, antimônio, e combina- ções dos mesmos.

12. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o revestimento polimérico compreende pelo menos um mo- nômero selecionado do grupo que consiste em metacrilato de metila, ciclo- hexilmetacrilato, acrilato de ciclopropila, acrilato de ciclobutila, acrilato de ciclopentila, acrilato de ciclo-hexila, metacrilato de ciclopropila, metacrilato de ciclobutila, metacrilato de ciclopentila, metacrilato de isobornila, acrilato de isobornila, e combinações dos mesmos, e em que o revestimento polimé- rico compreende pelo menos um monômero do agente de controle da carga contatado com ou ligado ao grupo de ligação de cátion e selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta- carboxietila, dimetilamino metacrilato de etila, 2-(dimetilamino) metacrilato de etila, dietilamino metacrilato de etila, dimetilamino metacrilato de butila, meti- lamino metacrilato de etila, e combinações dos mesmos, e em que o reves- timento polimérico possui um peso molecular médio de cerca de 60.000 a cerca de 400.000, um peso molecular médio de cerca de 200.000 a cerca de 800.000, e uma temperatura de transição vítrea de cerca de 85Ό a 140Ό.

13. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: um toner compreendendo pelo menos uma resina e pelo menos um veículo, o veículo compreendendo um núcleo magnético e um revesti- mento polimérico sobre pelo menos uma parte da superfície do núcleo, o revestimento polimérico compreendendo pelo menos uma resina possuindo uma razão de carbgono para oxigênio de cerca de 3:1 a cerca de 8:1, e pos- suindo um grupo de ligação de cátion selecionado do grupo que consiste em éteres coroa, criptands, ciclenos, porfina, porfirinas, e combinações dos mesmos, em que o toner possui uma carga de zona A de cerca de -15 pC/g a cerca de -80 pC/g, e uma carga de zona C de cerca de -15 pC/g a cerca de -80 pC/g, em que o revestimento polimérico compreende um polímero se- lecionado do grupo que consiste em acrilatos e metacrilatos, o revestimento polimérico tendo uma razão de carbono para oxigênio de cerca de 3:1 a cer- ca de 8:1, e em que o veículo revestido tem uma resistividade de cerca de 108 ohm-cm a cerca de 1013 ohm-cm a 500 volts.

14. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- da pelo fato de que o toner possui uma taxa de umidade relativa de cerca de 0,40 a cerca de 1,0.

15. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- da pelo fato de que a carga de zona A é cerca de -20 pC/g a cerca de -70 gC/g, e a carga de zona C é de cerca de -20 gC/g a cerca de -70 gC/g.

16. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- da pelo fato de que o toner possui um grupo iônico funcional selecionado do grupo que consiste em ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos, sais de ácidos carboxílicos, sais de ácido sulfônico, e combinações dos mesmos, e em que o grupo funcional iônico possui um contra-íon selecionado do grupo que consiste em H +, Na +, K +, Li +, Al3+ , Ca2 +, Zn2 +, Mg2 +, NH4 +, e NR4 +, em que R representa hidrogênio, um grupo orgânico, ou combinações dos mesmos.

17. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- da pelo fato de que o revestimento polimérico compreende um copolímero derivado de um cicloacrilato alifático e pelo menos um acrilato adicional.