BRPI0711699A2 - Processos para isolar ou purificar propileno glicol, etileno glicol e produtos produzidos a partir destes - Google Patents

Processos para isolar ou purificar propileno glicol, etileno glicol e produtos produzidos a partir destes Download PDF

Info

Publication number
BRPI0711699A2
BRPI0711699A2 BRPI0711699-3A BRPI0711699A BRPI0711699A2 BR PI0711699 A2 BRPI0711699 A2 BR PI0711699A2 BR PI0711699 A BRPI0711699 A BR PI0711699A BR PI0711699 A2 BRPI0711699 A2 BR PI0711699A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
propylene glycol
ethylene glycol
butanediol
polar solvent
deepened
Prior art date
Application number
BRPI0711699-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Kalagias
Original Assignee
Archer Daniels Midland Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Archer Daniels Midland Co filed Critical Archer Daniels Midland Co
Publication of BRPI0711699A2 publication Critical patent/BRPI0711699A2/pt
Publication of BRPI0711699B1 publication Critical patent/BRPI0711699B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/84Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D3/00Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/82Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

PROCESSOS PARA ISOLAR OU PURIFICAR PROPILENO GLICOL, ETILENO GLICOL E PRODUTOS PRODUZIDOS A PARTIR DESTES. Esta invenção se relaciona a um processo para separar etileno glicol ou propileno glicol a partir de misturas contendo o etileno glicol ou o propileno glicol e outros polióis usando compostos polares; assim como composições obtidas a partir deste.

Description

"PROCESSOS PARA ISOLAR OU PURIFICAR PROPILENO GLICOL, ETILENO GLICOL E PRODUTOS PRODUZIDOS A PARTIR DESTES"
Inventor:
Peter Kalagias
CAMPO TÉCNICO
Esta invenção se relaciona a um processo para separar etileno glicol ou propileno glicol a partir de misturas contendo o etileno glicol ou o propileno glicol e outros polióis usando compostos polares, assim como composições obtidas a partir deste.
ANTECEDENTES
Propileno glicol e etileno glicol são produzidos a partir de fontes petroquímicas. A produção comercial de propileno glicol envolve a hidratação de óxido de propileno, que é feita pela oxidação do propileno. A produção comercial de etileno glicol envolve a hidratação de óxido de etileno, que é feita pela oxidação do etileno. Propileno e etileno são subprodutos industriais da fabricação da gasolina, por exemplo, como subprodutos de craqueamento de fluido de óleos de gasolina ou craqueamento de vapor de hidrocarbonetos.
O suprimento mundiai de petróleo está sendo depletado em uma taxa crescente. Eventualmente, a demanda por produtos derivados de petroquímicos irá sobrepujar o suprimento de petróleo disponível. Quando isto ocorrer, o preço de mercado do petróleo e conseqüentemente, de produtos derivados de petróleo provavelmente aumentará, tornando produtos derivados de petróleo mais caros e menos desejáveis. Conforme o suprimento disponível de petróleo diminui, fontes alternativas e, em particular, fontes renováveis de produtos comparáveis necessariamente terão que ser desenvolvidas. Uma fonte renovável potencial de produtos derivados de petróleo são produtos derivados de matéria biofundamentada, tal como produtos agrícolas e de silvicultura. Uso de produtos biofundamentados pode neutralizar, pelo menos em parte, os problemas associados à depleção do suprimento de petróleo.
Em um esforço para diminuir a dependência de produtos de petróleo o governo dos Estados Unidos decretou a Lei do Investimento Rural e Segurança de Fazenda de 2002, seção 9002 (7 U.S.C. 8102), daqui por diante "FRISA", que requer que agências federais comprem produtos biofundamentados para todos os itens custando mais de $10.000. Em resposta, o Departamento de Agricultura dos Estados Unidos ("USDA") desenvolveu Normas para Designar Produtos Biofundamentados para Obtenção Federal (7 C.F.R. § 2902) para implementar FRISA, incluindo a etiquetagem de produtos biofundamentados com uma etiqueta de "Produtos Biofundamentado Certificado pelo U.S.D.A.".
Conforme aqui utilizado, o termo "biofundamentado" se refere a um produto derivado de ou sintetizado por uma matéria-prima biológica renovável, tal como, por exemplo, uma matéria-prima agrícola, de silvicultura, vegetal, bacteriana ou animal. Conforme aqui utilizado, o termo "biofundamentado" se refere a um produto que inclui no todo ou em parte significativa, produtos biológicos ou materiais agrícolas renováveis (incluindo, mas não limitando a, materiais vegetais, animais e marinhos) ou materiais de silvicultura. Conforme aqui utilizado, o termo "derivado de petróleo" se refere a um produto derivado de ou sintetizado a partir de petróleo ou de uma matéria-prima petroquímica. Propileno glicol que é produzido por hidrogenólise de um poliol, tal como um carboidrato, é referido como propileno glicol biofundamentado.
FRISA estabeleceu requerimentos de certificação para determinar conteúdo biofundamentado. Esses métodos requerem a medição de variações na abundância isotópica entre produtos biofundamentados e produtos derivados de petróleo, por exemplo, por contagem de cintilação líquida, espectrometria de massas aceleradora, ou espectrometria de massas de razão isotópica de alta precisão. Razões isotópicas dos isótopos de carbono, tal como a razão isotópica de carbono 13C/12C ou a razão isotópica de carbono 14C/12C, podem ser determinadas usando espectrometria de massas de razão isotópica com um alto grau de precisão. Estudos mostraram que o fracionamento isotópico devido a processos fisiológicos, tal como, por exemplo, transporte de CO2 dentro de plantas durante a fotossíntese, leva a razões isotópicas específicas em compostos naturais ou bioderivados. Produtos derivados de petróleo e petróleo têm uma razão isotópica de carbono 13C/12C diferente devido a processos químicos diferentes e fracionamento isotópico durante a geração de petróleo. Além disso, decaimento radioativo do radioisótopo de carbono 14C instável leva a razões isotópicas diferentes em produtos biofundamentados comparados com produtos de petróleo. Conteúdo biofundamentado de um produto pode ser verificado pelo Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866. O Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866 determina conteúdo biofundamentado de um material baseado na quantidade de carbono biofundamentado no material ou produto como um porcentua! do peso (massa) do carbono orgânico total no maíeriai ou produto. Produtos bioderivados e biofundamentados terão uma razão isotópica de carbono característica de uma composição biologicamente derivada.
A Biologia oferece uma alternativa atraente para fabricantes industriais que procuram reduzir ou substituir suas dependências de produtos derivados de petróleo e petroquímicos. A substituição de produtos derivados de petróleo e petroquímicos por produtos e/ou matérias-primas derivadas de fontes biológicas (isto é, produtos biofundamentados) oferece muitas vantagens. Por exemplo, produtos e matérias-primas de fontes biológicas são tipicamente um recurso renovável. Conforme o suprimento de petroquímicos facilmente extraídos continue a ser depletado, a economia da produção petroquímica provavelmente forçará o custo dos produtos derivados de petróleo e petroquímicos a preços mais altos comparados a produtos biofundamentados. Além disso, companhias podem se beneficiar das vantagens mercadológicas associadas a produtos bioderivados de recursos renováveis com vista a um público que se torna mais preocupado com o suprimento de petroquímicos.
Vários processos comerciais que produzem polióis a partir de misturas complexas de carboidratos existem. Esses processos geralmente produzem uma série homóloga de glicóis. Alguns dos polióis resultantes entram em ebulição tão próximos uns dos outros que a separação dos polióis por retificação ordinária é difícil. A volatilidade relativa é tão baixa que um grande número de placas teóricas é requerido para produzir polióis de alta pureza.
Em um processo envolvendo hidrocraqueamento de carboidratos superiores, tal como glicose, sorbitol ou sacarose, a molécula é quebrada em fragmentos de peso molecular mais baixo para formar compostos que pertencem à família glicol ou poliol. Por exemplo, Patente US 5.206.927 descreve um processo homogêneo para hidrocraquear carboidratos na presença de catalisador de metal de transição, solúvel com a produção de álcoois poliídricos inferiores. Um carboidrato é posto em contato com hidrogênio na presença de um catalisador de metal de transição solúvel e um base forte em uma temperatura de cerca de 25°C até cerca de 200°C e uma pressão de cerca de 15 até cerca de 3000 psi (cerca de 1 até cerca de 207 bar). Entretanto, como é evidente a partir das Tabelas Il e Ill na divulgação de US 5.206.927, cerca de 2-7% de outros compostos de poliol são produzidos no processo de hidrocraqueamento.
As Patentes US 5.276.181 e 5.214.219 descrevem um processo de hidrogenólise de glicerol usando catalisador de cobre e zinco além de catalisador de rutênio sulfetado em uma pressão maior de 2100 psi (cerca de 145 bar) e temperatura entre 240-270°C. A Patente US 5.616.817 descreve um processo para preparar 1,2-propanodiol por hidrogenólise catalítica de glicerol em temperatura e pressão elevadas usando um catalisador compreendendo os metais cobalto, cobre, manganês e molibdênio. A Patente alemã DE 541362 descreve a hidrogenólise de glicerol com um catalisador de níquel, enquanto a Patente US 4.476.331 descreve um método em dois estágios para hidrocraquear carboidratos (por exemplo, glicose), em que um catalisador de rutênio modificado é usando para hidrocraquear sorbitol para produzir derivados de glicerol. Pedidos de Patente Européia EP-A-0523 014 e EP-A-O 415 202 descrevem um processo para preparar álcoois poliídricos inferiores por hidrocraqueamento catalítico de soluções de sacarose aquosa em pressão e temperatura elevadas usando um catalisador cujo material ativo compreende os metais cobalto, cobre e manganês. Persoa & Tundo (lnd. Eng. Chem. Res. 2005, 8535-8537) descrevem um processo para converter glicerol a 1,2-propanodiol por aquecimento sob baixa pressão de hidrogênio na presença de níquel de Raney e um sal de fosfônio líquido. Seletividades por 1,2-propanodiol tão altas quanto 93% foram relatadas, mas requeridas usando um glicerol puro e longos tempos de reação (20 h). Crabtree et al., (Hydrocarbon processing 2006: 87-92) descrevem um catalisador de sal metálico precioso/fosfina que permite um sistema de catálise homogêneo para converter glicerol em 1,2-PD. Entretanto, foi relatada baixa seletividade (20-30%). Outros relatos indicam uso de cobre de Raney (Montassier et al., Buli. Soe. Chim. Fr. 2 1989 148; Stud. Surf. Sei. Catai. 41 1988 165), cobre em carbono (Montassier et al., J. Appl. Catai. A 121 1995 231), cobre- platina e cobre rutênio (Montassier et al., J. Mol. Catai. 70 1991 65). Outros sistema de catálise homogênea tal como composições catalisadoras contento metal do Grupo Vlll e tungstênio também foram tentadas (US 4.642.394). Miyazawa et al., (J. Catai. 240 2006 213- 221) & Kusunoki et al., (Catai. Comm. 62005 645-649) descrevem uma resina de troca iônica e Ru/C para conversão de glicerol em solução aquosa. Novamente o processo deles entretanto, resulta em baixas conversões de glicerol (0,9-12,9%).
Um dos problemas para produzir derivados de glicerol por hidrogenólise de glicerol é são formados outros compostos de diol que reduzem a pureza do componente desejado. Por exemplo, no hidrocraqueamento de carboidratos superiores tal como, por exemplo, sorbitol para produzir propileno glicol, tipicamente 3-5% por peso de 2,3-butanodiol é produzido além de 1,2-butanodiol, etileno glicol e 1,3-butanodiol. Esses produtos são referidos como "polióis" ou "álcoois poliídricos". Os pontos de ebulição desses componentes são mostrados na Tabela 1, são muito próximos uns dos outros tal que em uma coluna de retificação, sob pressão atmosférica, reduzida ou em pressão elevada, a separação de propileno glicol consideravelmente puro desses outros álcoois poliídricos é difícil de ser conseguida.
Tabela 1: Polióis Produzidos por Hidrocraqueamento de Sorbitol.
<table>table see original document page 5</column></row><table> <table>table see original document page 6</column></row><table>
As diferenças em volatilidade de propileno glicol comparadas a 2,3-butanodiol ou 1,2-butanodiol são muito pequenas. Como mostrado nas Tabelas 2 e 3, o número de placas necessárias para atingir 99% de pureza é muito grande, requerendo o uso de colunas de destilação muito altas (55 bandejas para 2,3-butanodiol e 88 bandejas para 1,2-butanodiol) e 5 altos gastos de energia.
Tabela 2: Placas teóricas e reais requeridas X volatilidade relativa para separação de propileno glicol e 2,3-butanodiol
<table>table see original document page 6</column></row><table>
Tabela 3: Placas teóricas e reais requeridas X volatilidade relativa para separação de propileno glicol e 1,2-butanodiol
<table>table see original document page 6</column></row><table>
Muitos relatos na literatura descrevem esforços para separar azeotropicamente derivados de glicerol tal como 2,3-butanodiol de propileno glicol. Por exemplo, Patente US 4.935.102 descreve um método para usar um agente formador de azeotropo tal como éter isobutílico de propileno glicol, álcool tetraidro furfurílico, Ν,Ν-dimetilacetamida, éter dietílico de etileno glicol, éter dietílico de dietileno glicol, éter 2-metoxietílico, éter n-butílico de etileno glicol, álcool de diacetona e cetona de etil n-butil. Na Patente US 5.423.955, o agente formador de azeotropo consiste em um material selecionado do grupo que consiste em tolueno, etil benzeno, o-xileno, p-xileno, cumeno, m-diisopropil benzeno, m-dietil benzeno, mesitileno, p-cimeno, hexano, cicloexano, metil cicloexano, heptano, 3-metil pentano, octano, decano, 2,3,4-trimetil pentano, dipenteno, decalina, diciclopentadieno, alfa- falandreno, limoneno, hemimeliteno, mirceno, terpinoleno, p-menta-1,5-dieno, beta-pineno, 3-careno, 1-hepteno, ciclopentano, pentano, o-dietil benzeno, 2,2-dimetil butano e 2-metil butano. Os agentes formadores de azeotropo descritos nas Patentes US 4.935.102 e 5.423.955 podem ser caracterizados por seus parâmetros de solubilidade de Hansen (Tabela 4).
Tabela 4. Agentes azeotrópicos usados para separação de 2,3-butanodiol de propileno glicol (Patente U.S. 4.935.102).
<table>table see original document page 7</column></row><table>
Destilação azeotrópica usando solventes orgânicos como um agente azeotrópico também foi provada útil para separar azeotropicamente etileno glicol de 1,2-butanodiol (Tabela 5).
Tabela 5. Agentes Azeotrópicos Usados para Separação de 1,2-butanodiol de etileno glicol (U.S. 5.432.955). <table>table see original document page 8</column></row><table>
Os agentes azeotrópicos usados nas Patentes US 4.935.102 e 5.432.955 podem ser descritos por parâmetros de solubilidade de Hansen, que são descritos em detalhe em "Hansen Solubility Parameters: A Useijs Handbook", de Charles M. Hansen (CRC Press, 1999), que é incorporado como referência em sua totalidade. Parâmetros de solubilidade de Hansen podem ser calculados usando o programa "Molecular Modeling Pro Plus" (versão 6.0.6, Norgwyn Montgomery Software Inc1 disponível de ChemSW1 Inc) baseado em valores publicados no "Handbook of Solubility Parameters and Other Parameters" de Allen F. M. Barton (CRC Press, 1983) para solventes obtidos experimentalmente por Hansen. Os valores "h" (ligação de hidrogênio) de Hansen a 25°C e valores "p" (polaridade) de Hansen °C listados nas Tabelas 4 e 5 foram calculados desta maneira.
Assim, existe uma necessidade por um processo econômico de separar polietileno glicol e/ou etileno glicol de outros álcoois poliídricos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Em uma modalidade, um processo para isolar ou purificar propileno glicol biofundamentado, etileno glicol biofundamentado ou uma combinação destes compreende colocar o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes e um solvente polar em um aparato. O propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes e o solvente polar são destilados no aparato. O processo inclui adicionalmente coletar o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes.
Em outra modalidade, um propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, um etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou uma combinação destes tem menos de 0,2 peso porcentual de 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol, ou de uma combinação destes.
Em ainda outra modalidade, um sistema para remover butanodióis de propileno glicol biofundamentado, etileno glicol biofundamentado ou uma combinação destes inclui um primeiro encanamento compreendendo o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes. O sistema compreende adicionalmente um aparato configurado para destilar uma mistura do propileno glicol biofundamentado, do etileno glicol biofundamentado ou da combinação destes e dos butanodióis. O sistema também inclui um segundo encanamento compreendendo um propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, um etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou uma combinação destes e um terceiro encanamento compreendendo os butanodióis.
DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
A figura 1 ilustra as condições de uma modalidade de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
A figura 2 retrata as condições de outra modalidade de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
Afigura 3 apresenta as condições de uma modalidade adicional de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
A figura 4 ilustra as condições de uma modalidade adicional de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
A figura 5 descreve as condições de uma modalidade de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
A figura 6 retrata um gráfico indicando que 1,2-butanodiol formará um azeotropo de ebulição alta com etileno glicol em uma modalidade da presente invenção.
A figura 7 retrata as condições de ainda outra modalidade de um processo da presente invenção, assim como os resultados obtidos a partir dele.
A figura 8 ilustra um gráfico mostrando a ausência de um azeotropo entre água e 2,3-butanodiol em uma modalidade da presente invenção.
Afigura 9 retrata um gráfico indicando a ausência de um azeotropo entre metanol e 2,3-butanodiol em uma modalidade da presente invenção.
Afigura 10 ilustra um gráfico mostrando a ausência de um azeotropo entre etanol e 2,3-butanodiol em uma modalidade da presente invenção.
A figura 11 retrata um gráfico indicando a ausência de um azeotropo entre n- propanol e 2,3-butanodiol em uma modalidade da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Em cada uma das suas várias modalidades, a presente invenção satisfaz essa necessidade. Em uma modalidade, esta invenção descreve um método para melhorar a volatilidade relativa de propileno glicol sobre outros polióis sem o uso de um agente formador de azeotropo, que são tipicamente compostos orgânicos e são difíceis de processas e manusear devido a regulações ambientais. Em uma modalidade, esta invenção descreve o uso de solventes polares que aumentam a eficiência de separação de propileno glicol e/ou etileno glicol de outros polióis. Solventes polares que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, um álcool primário que também é produzido por algumas das vias de hidrocraqueamento empregadas para produzir tais polióis ou algumas das vias de hidrogenólise empregadas para converter glicerol em polióis. Com o auxílio de tais solventes polares, as espécies não desejáveis que reduzem a pureza de propileno glicol podem ser efetivamente removidas.
Em outra modalidade, a presente divulgação ensina um método onde propileno glicol purificado ou etileno glicol purificado pode ser obtido a partir de uma mistura contendo propileno glicol, etileno glicol e butanodióis, tal como uma mistura obtida pelo hidrocraqueamento ou hidrogenólise de um carboidrato ou poliol, tal como glicerol. Em uma modalidade, um composto que não forma um azeotropo é misturado com o produto de uma reação de hidrocraqueamento ou hidrogenólise e destilação extrativa é efetuada. Destilação extrativa é definida pela Wikipédia (data do acesso 20 de outubro de 2006 em http://en.wikipedia.org/wiki/Extractive Distillation) como se segue:
Destilação extrativa inclui uma destilação na presença de um componente miscível, de ebulição alta, relativamente não volátil, isto é, o solvente, que não forma azeotropo com outros componentes na mistura. Destilação extrativa é usada para misturas que têm um baixo valor de volatilidade relativa, aproximando-se da unidade. Misturas que têm uma baixa volatilidade relativa não podem ser separadas por destilação simples porque a volatilidade de ambos os componentes na mistura é quase a mesma levando os componentes a evaporarem-se quase na mesma temperatura em uma extensão similar, reduzindo assim as chances de separar os componentes por condensação.
O método de destilação extrativa usa um solvente polar, que geralmente é não volátil, tem um alto ponto de ebulição e é miscível com a mistura, mas não forma uma mistura azeotrópica. O solvente polar interage diferentemente com os componentes da mistura e leva as volatilidades relativas dos componentes a mudar, permitindo assim que a mistura seja separada através de destilação. Em tal destilação, o componente com a maior volatilidade separa-se como o produto do topo. O produto do fundo inclui o produto de volatilidade mais baixa. O solvente polar pode ser separado da fração em que o solvente polar está presente porque o solvente polar não forma um azeotropo. O solvente polar pode ser separado de tal fração por qualquer um dos métodos disponíveis na técnica incluindo, sem limitação, uma destilação secundária ou separação em membrana.
Em várias modalidades, agentes de destilação extrativa (isto é, solventes polares) úteis na presente divulgação têm valores de polaridade de Hansen (P) maiores que cerca de 12 (delta/sqr(MPa)) e valores de ligação de hidrogênio (H) de Hansen maiores que cerca de 15 (delta/sqr(MPa)). Os valores P e H de Hansen, respectivamente, para os seguintes agentes de destilação são: água, 16 e 42,3 (delta/sqr(MPa)), respectivamente; para etanol, 8,8 e 19,4 ; para metanol, 12,29 e 22,31. Assim, os solventes polares que podem ser usados têm um valor P de Hansen em excesso de 12 (delta/sqr(MPa)) e um valor H de Hansen em excesso de 15 (delta/sqr(MPa)). Em outra modalidade, como etanol é amplamente considerado um solvente polar, solventes polares que podem ser usados compreendem compostos que têm um valor P de Hansen em excesso de 12 (delta/sqr(MPa)) ou um valor H de Hansen em excesso de 15 (delta/sqr(MPa)), em que a razão de valor P sobre valor H é menor que 0,5.
Em uma modalidade, um método para usar solventes polares tal como álcoois que não agem como um agente formador de azeotropo e auxiliam na remoção de 1,2-butanodiol e 2,3-butanodiol de propileno glicol e/ou etileno glicol são descritos. Em outra modalidade, um solvente polar tal como água pode ser usado.
O propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes obtida pelos processos da presente invenção podem ser submetidos a técnicas de purificação ou isolamento adicionais a fim de obter uma pureza de pelo menos 95%. Em uma modalidade adicional, a pureza pode ser obtida em pelo menos 99,5% u mesmo 99,7% dependendo do uso desejado do propileno glicol biofundamentado, do etileno glicol biofundamentado ou da combinação destes.
Propileno glico! produzido pelas modalidades deste processo é referido como propileno glicol "biofundamentado". Propileno glicol assim produzido tem muitos usos. Alguns destes incluem, sem limitação, uso como um solvente para aromatizantes na indústria de concentrado de aroma; um agente umidificador para gomas naturais; um ingrediente na composição de cítricos e outros aromas emulsificados; um solvente em elixires e preparações farmacêuticas; um solvente e agente de acoplamento na formulação de xampus em loção com protetor solar, cremes para barbear e outros produtos similares; um emulsificante em cremes farmacêuticos e cosméticos; um ingrediente para fluidos de transferência por calor em baixa temperatura, envolvendo contatos de comida indiretos, tal como usos por partida e diários, assim como casos de mostruário de armazém refrigerado; um umectante, conservante e estabilizador em comida para animal de estimação semi- úmida (com a exceção de comida para gatos), artigos de padaria, aromatizantes de comida e molhos para salada; uso como um agente de supressão de pó; solventes e compatibilizadores para os muitos corante, resinas e tintas usadas em impressoras de alta velocidade; lubrificante de superfície em fabricação de parte metálica; como um material bruto para ftalato de dipropileno glicol; um plastificantes para resinas de cloreto de polivinila (PVC); para uso na indústria de processamento de gás natural e para prover proteção para congelamento-descongelamento em vários produtos de cera para ajudar a prevenir danos causados por congelamento. Propileno glicol também é usado como o material de partida para a síntese de ésteres de propileno glicol com sorbitol e/ou ácidos graxos. Tais usos são estão limitados ou todos inclusivos e podem ser prontamente desenvolvidos por aqueles versados na técnica.
Várias modalidades da presente divulgação se relacionam a uma substituição biofundamentada de propileno glicol e etileno glicol derivados de fontes petroquímicas. Em particular, propileno glicol biofundamentado e etileno glicol biofundamentado podem ser produzidos por hidrogenólise de polióis derivados de fontes biológicas (isto é, bioderivados). Várias aplicações para a mistura de produto de hidrogenólise biofundamentada também são divulgadas. A mistura de produto da hidrogenólise de polióis bioderivados e produtos produzidos a partir daí podem ser diferenciados de produtos derivados de petróleo, por exemplo, por suas razões isotópicas de carbono usando Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866. Produtos produzidos e presentes na mistura de produto do de hidrogenólise de uma matéria-prima de poliol bioderivado podem ter uma razão isotópica de carbono biofundamentado que varia de 50% até 100. Conforme aqui utilizado o termo "razão isotópica de carbono biofundamentada" inclui uma composição ou um componente de uma composição que tem uma razão isotópica de carbono, como determinado, por exemplo, pelo Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866, a divulgação do qual está incorporada como referência aqui em sua totalidade, que é indicativo de uma composição incluindo, no todo ou em parte significativa, produtos biológicos ou materiais agrícolas renováveis (incluindo materiais vegetais, animais e marinhos) ou materiais de silvicultura (Método ASTM 6866).
De outra maneira nos exemplos que operam, ou em que é indicado de outro modo, todos os números expressando quantidades de ingredientes, condições de reação e semelhantes usados na especificação e reivindicações são para serem entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo "cerca de". Conseqüentemente, a menos que indicado ao contrário, parâmetros numéricos expostos na seguintes especificação e reivindicações anexadas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas que se deseja obter. No mínimo e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao âmbito das reivindicações, cada parâmetro numérico deve pelo menos ser interpretado à luz do número de dígitos significativos relatados e pela aplicação de técnicas arredondamento ordinárias.
Não obstante que as faixas e parâmetros numéricos expondo o amplo âmbito da invenção sejam aproximações, os valores numéricos expostos nos exemplos específicos são relatados tão precisamente quanto possível. Quaisquer valores numéricos, entretanto, podem conter certos erros resultando necessariamente de desvio padrão encontrado em suas respectivas medições teste.
Além disso, deve ser entendido que qualquer faixa numérica aqui recitada destina- se a incluir todas as subfaixas incluídas a esse respeito. Por exemplo, uma faixa de "1 até 10" destina-se a incluir todas as subfaixas entre (e incluindo) o valor mínimo recitado de 1 e o valor máximo recitado de 10, isto é, tendo um valor mínimo igual ou maior que 1 e um valor máximo igual ou menos que 10.
Entende-se, entretanto, que a invenção abrange numerosas modalidades, que podem ser consumadas pela combinação de quaisquer das diferentes características e aspectos descritos aqui qualquer combinação que alguém de conhecimento ordinário da técnica acharia útil.
EXEMPLOS
EXEMPLO 1
Um série de estudos foram conduzidos em um reatos 316 de aço inoxidável de alta pressão de 2000 mL. Um catalisador sólido similar ao catalisador "G" divulgado em US 6.479.713 ou o catalisador "HC-1" disponível de Süd Chemie (Louisville, KY) foi carregado no reator em um volume final de 1000 mL de catalisador. O reator foi envolvido em um banho de óleo quente para prover a temperatura elevada para reações e as linhas de alimentação e hidrogênio também foram pré-aquecidas à temperatura do reator. Uma solução de um glicerol de grau USP de 40%, consideravelmente puro, biofundamentado foi alimentada através da cama de catalisador em LHSV variando de 0,5h"1 até 2,5h"1. O hidrogênio foi fornecido a 1200-1600 psi (cerca de 83-110 bar) e também foi recirculado através do reator em uma proporção molar de alimentação de hidrogênio para glicerol de 5:1. Em outras modalidades, a proporção molar de alimentação de hidrogênio para glicerol pode estar entre 1:1 e 10:1. As Tabelas 5A e 5B nas Figs. 2A e 2B descrevem os resultados com hidrogenólise de alimentação por glicerol grau USP de 40%. Entre 47,7-96,4% do glicerol foi convertido e entre 36,6-55,4% de propileno glicol foi produzido. Além do propileno glicol, a reação de hidrogenólise produziu 0,04-2,31% de BDOs não desejados, que podem apresentar um problema para a recuperação de propileno glicol puro (Tabela 6). Os BDOs foram medidos usando um método de análise por cromatografia gasosa conhecido.
Tabela 6. Hidrogenólise de alimentação por glicerol grau USP de 40% usando um catalisador de fase sólida <table>table see original document page 14</column></row><table> <table>table see original document page 15</column></row><table>
As modalidades exemplares dos processos dos Exemplos 2-7 foram modeladas usando o software ASPEN Plus™ versão 12.0, disponível em Aspen Technologies, Inc. (Cambridge, MA).
EXEMPLO 2.
Destilação extrativa de uma mistura de alimentação de propileno glicol, etileno glicol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água a ser destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada usando software ASPEN Plus™ versão 12.0, disponível em Aspen Technologies, Inc. (Cambridge, MA). Nesses Exemplos, os componentes e quantidades da mistura de alimentação que foram usados são representativos de um produto produzido que pode ser produzido pelo processo de hidrogenólise do Exemplo 1. Entretanto, será evidente para aqueles de conhecimento ordinário da técnica que os processos e condições aqui descritos podem ser variados e otimizados dependendo da matéria-prima usada. Como mostrado na Figura 1, o topo foi previsto como contendo 0,758 fração de mol de propileno glicol e 0,125 fração de mol de 2,3-butanodiol. Uma perda de propileno glicol na fração do topo com 2,3- butanodiol foi prevista pelo modelo.
Afigura 1 também ilustra uma modalidade de um sistema para remover butanodióis de propileno glicol, etileno glicol ou de uma combinação destes da presente invenção. Um encanamento 10 transporta o propileno glicol, o etileno glicol ou a combinação destes para um aparato 12 configurado para destilar uma mistura do propileno glicol, do etileno glicol ou de uma combinação destes e dos butanodióis. Um encanamento 16 transporta os butanodióis que foram removidos da mistura. O encanamento 16 está em comunicação de fluido com o aparato 12. Outro encanamento 14 transporta o propileno glicol isolado ou purificado, etileno glicol ou combinação destes para fora do aparato 12.
EXEMPLO 3
Destilação extrativa de uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2- butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água misturada com o solvente polar, água para formar uma solução contendo aproximadamente 10% de água a ser destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada consideravelmente do mesmo como descrito no exemplo 2. Como mostrado na Figura 2, o topo foi previsto como contendo 0,092 fração de mol de propileno glicol e 0,15 fração de mol de 2,3-butanodiol. Esperava-se que a adição de solvente polar (isto é, água) reduzisse a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,092 fração de mol. Os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) foram previstos como contendo propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. A figura 8 mostra a ausência de um azeotropo entre água e 2,3- butanodiol.
EXEMPLO 4
Destilação extrativa de uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2- butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água misturada com o solvente polar, metanol para formar uma solução contendo aproximadamente 5% de metanol a ser destilado em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada consideravelmente do mesmo como descrito no exemplo 2. Como mostrado na Figura 3, os topos foram previstos como contendo 0,117 fração de mol de propileno glicol e 0,124 fração de mol de 2,3-butanodiol. Daí, esperava-se que a adição de um solvente polar como água reduzisse a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,117 fração de mol. Os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) foram previstos como contendo propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. A figura 9 mostra a ausência de um azeotropo entre metanol e 2,3-butanodiol (2.3-B-01).
EXEMPLO 5
Destilação extrativa de uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2- butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água misturada com o solvente polar, etanol para formar uma solução contendo aproximadamente 3,2% ae eíanoi a ser destilado em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada consideravelmente do mesmo como descrito no exemplo 2. Como mostrado na Figura 4, a simulação previu que os topos conteriam 0,134 fração de mol de propileno glicol e 0,108 fração de mol de 2,3-butanodiol. Daí, esperava-se que a adição de um solvente polar como água reduzisse a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,134 fração de mol. Esperava-se que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) contivessem propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. Afigura 10 mostra a ausência de um azeotropo entre etanol e 2,3-butanodiol (2,3-B-01).
EXEMPLO 6
Destilação extrativa de uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2- butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água misturada com o solvente polar, n- propanol para formar uma solução contendo aproximadamente 3,01% de n-propanol a ser destilado em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada consideravelmente do mesmo como descrito no exemplo 2. Como mostrado na Figura 5, a simulação previu que os topos conteriam 0,146 fração de mol de propileno glicol e 0,096 fração de mol de 2,3-butanodiol. Daí, esperava-se que a adição de um solvente polar como água reduzisse a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,146 fração de mol. A simulação previu que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) seriam propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. Afigura 11 mostra a ausência de um azeotropo entre n-propanol e 2,3-butanodiol (2,3-B-01).
EXEMPLO 7
Destilação extrativa de uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2- butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água misturada com o solvente polar, xileno para formar uma solução contendo aproximadamente 1,79% de xileno a ser destilado em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo foi estimulada consideravelmente do mesmo como descrito no exemplo 2. O modelo previu que 1,2-butanodiol formaria um azeotropo de ebulição alta com etileno glicol (Figura 6). Como mostrado na Figura 7, o modelo previu que os topos de destilação conteriam 0,171 fração de mol de propileno glicol e 0,071 fração de mol de 2,3-butanodiol. Daí, esperava-se que a adição de um xileno e o azeotropo resultante reduzisse a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,171 fração de mol. O modelo previu que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) incluiriam propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. Os topos também continham 0,727 mois de xileno que precisariam ser recuperados de 2,3-butanodiol a fim de serem reciclados.
EXEMPLO 8
Uma mistura é obtida por hidrogenólise de um carboidrato. A mistura compreendendo propileno glicol, etileno glicol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água é misturada com água para formar uma solução contendo aproximadamente 10% de água. A mistura é extrativamente destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo. Espera-se que o topo contenha cerca de 0,092 fração de mol de propileno glicol e 0,15 fração de mol de 2,3-butanodiol, como mostrado na Figura 2. Daí, espera-se que a adição do solvente polar, água, reduza a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,092 fração de mol. Esperaria-se que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) incluíssem propileno glicol, 1,2- butanodiol e etileno glicol que é recuperado com quantidades traço de água e 2,3- butanodiol. Afigura 8 mostra a ausência de um azeotropo entre água e 2,3-butanodiol.
EXEMPLO 9
Uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água é misturada com metanol para formar uma solução contendo aproximadamente 5% de metanol. A mistura é extrativamente destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo. Espera-se que os topos contenham cerca de 0,117 fração de mol de propileno glicol e cerca de 0,124 fração de mol de 2,3-butanodiol, como mostrado na Figura 3. Daí, espera-se que a adição de um solvente polar como água reduza a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,117 fração de mol. Esperaria-se que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) incluíssem propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol que é recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. A figura 9 mostra a ausência de um azeotropo entre metanol e 2,3-butanodiol (2,3-B-01).
EXEMPLO 10
Uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água é misturada com n-propanol para formar uma solução contendo aproximadamente 3,01% de n-propanol. A solução é extrativamente destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo. Espera-se que os topos contenham cerca de 0,146 fração de mol de propileno glicol e cerca de 0,096 fração de mol de 2,3-butanodiol, como mostrado na Figura 5. Daí, espera-se que a adição de um solvente polar como água reduza a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,146 fração de mol. Esperaria-se que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) incluíssem propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. Afigura 11 mostra a ausência de um azeotropo entre n-propanol e 2,3-butanodiol (2,3-B-01).
EXEMPLO 11
Uma mistura de propileno glicol, etileno glicol, 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol e quantidades traço de água é misturada com xileno para formar uma solução contendo aproximadamente 1,79% de xileno. A mistura é azeotropicamente destilada em uma coluna empacotada estruturada de aço inoxidável sob condições de refluxo. Espera-se que o 1,2- butanodiol forme um azeotropo de ebulição alta com etileno glicol (Figura 6). Espera-se que os topos de destilação contenham cerca de 0,171 fração de mol de propileno glicol e cerca de 0,071 fração de mol de 2,3-butanodiol, como mostrado na Figura 7. Daí, espera-se que a adição de xileno e o azeotropo resultante reduza a perda de topo de propileno glicol de 0,758 fração de mol (exemplo 2) para 0,171 fração de mol. Esperaria-se que os fundos de pote de destilaria (resíduo não destilado) incluíssem propileno glicol, 1,2-butanodiol e etileno glicol recuperado com quantidades traço de água e 2,3-butanodiol. Esperaria-se que os topos contivessem 0,727 mols de xileno que precisariam ser recuperados de 2,3-butanodiol a fim de serem reciclados.
A presente invenção foi descrita com referência a certas modalidades, composições e seus usos exemplares. Entretanto, será reconhecido por aqueles de conhecimento ordinário da técnica que várias substituições, modificações ou combinações de qualquer das modalidades exemplares pode ser feita sem divergir do espírito e âmbito da invenção. Assim, a invenção não está limitada pela descrição da modalidade exemplar, mas de preferência pelas reivindicações anexadas como originalmente depositado.

Claims (68)

1. Processo para isolar ou purificar propileno glicol biofundamentado, etileno glicol biofundamentado ou uma combinação destes, o processo sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: colocar o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes e um solvente polar em um aparato; destilar o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes e o solvente polar no aparato e coletar o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, n- butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido glucônico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente submeter o propileno glicol biofundamentado coletado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes a um processo de purificação ou isolamento adicional.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ter; um parâmetro de solubilidade P de Hansen maior que 12, um parâmetro de solubilidade H de Hansen maior que 15, uma razão do parâmetro de solubilidade P de Hansen sobre o parâmetro de solubilidade H de Hansen de menos de 0,5, ou qualquer combinação destes.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente medir um conteúdo de butanodióis no propileno glicol biofundamentado, no etileno glicol biofundamentado ou na combinação destes.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente produzir o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes a partir de glicerol biofundamentado.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato da destilação ser realizada em condições tal que uma fração molar do propileno glicol biofundamentado coletado, do etileno glicol biofundamentado coletado ou da combinação destes seja aumentada quando comparada com as do propileno glicol biofundamentado, do etileno glicol biofundamentado ou da combinação destes no aparato.
8. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou uma combinação destes CARACTERIZADA pelo fato de ter menos de 0,2 peso porcentual de 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol, ou uma combinação destes.
9. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou a combinação destes, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato do propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, do etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou da combinação destes ter uma origem de glicerol biofundamentado.
10. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou combinação destes, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de ter menos de 0,2 peso porcentual de 2,3- butanodiol.
11. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender o propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, o etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou a combinação destes, de acordo com a reivindicação 8.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato da composição compreender menos de 0,2% de 2,3-butanodiol.
13. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, CARACTERIZADO pelo fato de ter menos de 0,2 peso porcentual de 1,2-butanodiol, 2,3-butanodiol ou de uma combinação destes.
14. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de ter uma pureza de pelo menos 95%.
15. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de ter menos de 0,2 peso porcentual de 2,3- butanodiol.
16. Propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de ter uma origem de glicerol biofundamentado.
17. Sistema para remover butanodióis de propileno glicol biofundamentado, etileno glicol biofundamentado ou de uma combinação destes, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: um primeiro encanamento compreendendo o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes; um aparato configurado para destilar uma mistura do propileno glicol biofundamentado, do etileno glicol biofundamentado ou da combinação destes e dos butanodióis; um segundo encanamento compreendendo um propileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, um etileno glicol biofundamentado isolado ou purificado, ou uma combinação destes e um terceiro encanamento compreendendo os butanodióis.
18. Sistema, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato do segundo encanamento compreender uma razão peso/peso dos butanodióis sobre o propileno glicol biofundamentado, o etileno glicol biofundamentado ou a combinação destes de 0,5% ou menos.
19. Sistema, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato da mistura compreender adicionalmente um solvente polar.
20. Sistema, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADO pelo fato do terceiro encanamento compreender adicionalmente o solvente polar.
21. Método para isolar propileno glicol, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente uma mistura compreendendo propileno glicol e pelo menos um outro composto na presença de um solvente polar; e isolar propileno glicol tendo um conteúdo diminuído de pelo menos um outro composto.
22. Método, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente separar pelo menos um outro composto do solvente polar.
23. Método, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, n- butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido glucônico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes.
24. Método, de acordo com a reivindicação 21, CARACTERIZADO pelo fato da destilação extrativa ocorrer em uma coluna de retificação.
25. Método para isolar etileno glicol, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente urna mistura compreendendo etileno glicol e pelo menos um outro composto na presença de um solvente polar; e isolar o etileno glicol.
26. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente separar pelo menos um outro composto do solvente polar.
27. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes.
28. Método, de acordo com a reivindicação 25, CARACTERIZADO pelo fato da destilação extrativa ocorrer em uma coluna de retificação.
29. Método para isolar álcoois poliídricos, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente uma mistura compreendendo álcoois poliídricos, propileno glicol, etileno glicol e pelo menos um outro composto na presença de um solvente polar; e separar os álcoois poliídricos do solvente polar.
30. Método, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente isolar propileno glicol.
31. Método, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes.
32. Método, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADO pelo fato da destilação extrativa ocorrer em uma coluna de retificação.
33. Método para purificar 2,3-butanodiol de uma mistura de 2,3-butanodiol, propileno glicol e outros álcoois poliídricos, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente uma mistura de 2,3-butanodiol, propileno glicol e outros álcoois poliídricos em uma coluna de retificação na presença de um solvente polar selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido cítrico, ácido butírico, ácido glucônico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes; recuperar o 2,3-butanodiol e o solvente polar como um destilado e recuperar o propileno glicol como um resíduo não destilado.
34. Método para recuperar propileno glicol de uma mistura de 1,2-butanodiol, propileno glicol e etileno glicol, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, destilar azeotropicamente uma mistura de 1,2-butanodiol, propileno glicol e etileno glicol em uma coluna de retificação recuperando o destilado de propileno glicol e recuperar o 1,2-butanodiol e azeotropo de etileno glicol como um resíduo não destilado.
35. Método para recuperar 2,3-butanodiol de uma mistura de 2,3-butanodiol, etileno glicol e outros álcoois poliídricos, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, destilar extrativamente uma mistura de 2,3-butanodiol, etileno glicol e outros álcoois poliídricos em uma coluna de retificação na presença de um solvente polar selecionado do grupo que compreende metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes; recuperar o 2,3-butanodiol e o solvente polar como um produto elevado e recuperar o etileno glicol como um resíduo não destilado.
36. Método para recuperar 1,2-butanodiol de uma mistura de 1,2-butanodiol, etileno glicol, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar uma mistura de 1,2-butanodiol, etileno glicol em uma coluna de retificação recuperando o 1,2-butanodiol como um produto elevado e recuperar o etileno glicol como um resíduo não destilado.
37. Método para recuperar álcoois poliídricos de uma mistura de propileno glicol e outros álcoois poliídricos, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente uma mistura de propileno glicol e outros álcoois poliídricos em uma coluna de retificação na presença de um solvente polar selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes; recuperar os álcoois poliídricos e o solvente polar como um produto elevado e recuperar o propileno glicol como um resíduo não destilado.
38. Método para recuperar álcoois poliídricos de uma mistura de etileno glicol e outros álcoois poliídricos, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar extrativamente uma mistura de etileno glicol e outros álcoois poliídricos em uma coluna de retificação na presença de um solvente polar selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, álcool amílico, água, acetona, ácido lático, ácido acético, ácido butírico, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e quaisquer combinações destes; recuperar os álcoois poliídricos e o solvente polar como um produto elevado e recuperar o etileno glicol como um resíduo não destilado.
39. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21-38, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente hidrogenólise de glicerol.
40. Aparato, CARACTERIZADO pelo fato de ser configurado para realizar o método de qualquer uma das reivindicações 21-39.
41. Produto, CARACTERIZADO pelo fato de ser produzido pelo método de qualquer uma das reivindicações 21-39.
42. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender propileno glicol e menos de 0,2% por peso de outros álcoois poliídricos, em que a citada composição é obtida a partir de uma fonte biofundamentada como determinado pelo Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866.
43. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender etileno glicol e menos de 0,2% por peso de outros álcoois poliídricos, em que a citada composição é obtida a partir de uma fonte biofundamentada como determinado pelo Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866.
44. Método para isolar propileno glicol, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar uma mistura compreendendo o propileno glicol e pelo menos um outro composto na presença de um solvente polar e isolar o propileno glicol.
45. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente isolar o pelo menos um composto e o solvente polar.
46. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato do parâmetro de solubilidade P de Hansen do solvente polar ser maior que 12.
47. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato do parâmetro de solubilidade H de Hansen do solvente polar ser maior que 15.
48. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser um de parâmetro de solubilidade P de Hansen maior que 12 e de parâmetro de solubilidade H de Hansen maior que 15 e em que a razão do valor P sobre valor H é menor que 0,5.
49. Método, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADO pelo fato da destilação da mistura ocorrer em uma coluna de retificação.
50. Método para isolar etileno glicol, o método sendo CARACTERIZADO pelo fato de compreender: destilar uma mistura compreendendo etileno glicol e pelo menos um outro composto na presença de um solvente polar e isolar o etileno glicol.
51. Método, de acordo com a reivindicação 50, CARACTERIZADO pelo fato de compreender adicionalmente isolar o pelo menos um composto e o solvente polar.
52. Método, de acordo com a reivindicação 50, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser um de parâmetro de solubilidade "p" de Hansen maior que 12.
53. Método, de acordo com a reivindicação 50, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser um de parâmetro de solubilidade "h" de Hansen maior que 15.
54. Método, de acordo com a reivindicação 50, CARACTERIZADO pelo fato do solvente polar ser um de parâmetro de solubilidade P de Hansen maior que 12 e de parâmetro de solubilidade H de Hansen maior que 15 e em que a razão do valor P sobre valor H é menor que 0,5.
55. Método, de acordo com a reivindicação 50, CARACTERIZADO pelo fato da destilação da mistura ocorrer em uma coluna de retificação.
56. Recurso, CARACTERIZADO pelo fato de ser operacionalmente configurado para realizar o método de qualquer uma das reivindicações 21-39.
57. Produto, CARACTERIZADO pelo fato de ser produzido pelo método de qualquer uma das reivindicações 21-39.
58. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender propileno glicol biofundamentado tendo um conteúdo de butanodióis que é menor que 0,25%.
59. Composição, de acordo com a reivindicação 58, CARACTERIZADA pelo fato do conteúdo de butanodióis ser menor que 0,1%.
60. Degelador, CARACTERIZADO pelo fato de conter o produto, de acordo com a reivindicação 57, ou a composição, de acordo com a reivindicação 58 ou 59.
61. Anticongelante, CARACTERIZADO pelo fato de conter o produto, de acordo com a reivindicação 57, ou a composição, de acordo com a reivindicação 58 ou 59.
62. Resina, CARACTERIZADA pelo fato de conter o produto, de acordo com a reivindicação 57, ou a composição, de acordo com a reivindicação 58 ou 59.
63. Detergente de lavanderia, CARACTERIZADO pelo fato de conter o produto, de acordo com a reivindicação 57, ou a composição, de acordo com a reivindicação 58 ou 59.
64. Uso, CARACTERIZADO pelo fato de ser do produto, de acordo com a reivindicação 57, ou da composição, de acordo com a reivindicação 58 ou 59.
65. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender propileno glicol biofundamentado tendo um conteúdo de butanodióis que é menor que 0,25% e outro de álcoois poliídricos menor que 1%.
66. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: propileno glicol biofundamentado; menos de 0,2 peso porcentual de 1,2-butanodiol e 2,3-butanodiol e menos de 1 peso porcentual de outros álcoois poliídricos; em que a natureza biofundamentada do propileno glicol biofundamentado é HotgrmjngHg pelo Método Padrão de Radioi só topo Internacional ASTM D 6866.
67. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender etileno glicol biofundamentado tendo um conteúdo de butanodióis que é menor que 0,25% e outro de álcoois poliídricos menor que 1%.
68. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: etileno glicol biofundamentado; menos de 0,2 peso porcentual de 1,2-butanodiol e 2,3-butanodiol e menos de 1 peso porcentual de outros álcoois poliídricos; em que a natureza biofundamentada do etileno glicol biofundamentado é determinada pelo Método Padrão de Radioisótopo Internacional ASTM D 6866.
BRPI0711699-3A 2006-10-27 2007-10-29 Processo para isolar ou purificar bio-propileno glicol BRPI0711699B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85498706P 2006-10-27 2006-10-27
US60/854987 2006-10-27
PCT/US2007/022815 WO2008057317A1 (en) 2006-10-27 2007-10-29 Processes for isolating or purifying propylene glycol, ehtylene glycol and products produced therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0711699A2 true BRPI0711699A2 (pt) 2011-11-29
BRPI0711699B1 BRPI0711699B1 (pt) 2019-04-16

Family

ID=39167571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0711699-3A BRPI0711699B1 (pt) 2006-10-27 2007-10-29 Processo para isolar ou purificar bio-propileno glicol

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8143458B2 (pt)
EP (1) EP2038243A1 (pt)
CN (1) CN101528651B (pt)
BR (1) BRPI0711699B1 (pt)
CA (1) CA2650302C (pt)
MX (1) MX2008012560A (pt)
WO (1) WO2008057317A1 (pt)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007032642B4 (de) * 2007-07-11 2011-12-01 Beiersdorf Ag Verwendung von kurzkettigen Glykolen als antitranspirantwirksame Mittel
US8177980B2 (en) * 2007-11-09 2012-05-15 Archer Daniels Midland Company Separation of a mixture of polyhydric alcohols
US20090246430A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making same
US20100168371A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
US8946472B2 (en) * 2008-12-31 2015-02-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Bio-based terephthalate polyesters
US20100168373A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
US20100168461A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Corrado Berti Bio-Based Terephthalate Polyesters
AU2010221723A1 (en) 2009-03-03 2011-09-22 The Coca-Cola Company Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof
BRPI1000430A2 (pt) 2010-02-24 2011-10-25 Petroleo Brasileiro Sa produção de propilenoglicol a partir de glicerina
US8466328B2 (en) 2010-08-18 2013-06-18 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US8829248B2 (en) 2010-08-18 2014-09-09 Eastman Chemical Company Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts
US9227896B2 (en) 2010-08-18 2016-01-05 Eastman Chemical Company Process for the separation and purification of a mixed diol stream
US8709376B2 (en) 2010-09-23 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
US8785686B2 (en) 2010-09-23 2014-07-22 Eastman Chemical Company Process for recovering and recycling an acid catalyst
KR20140052934A (ko) * 2011-02-22 2014-05-07 도레이 카부시키가이샤 디올 조성물 및 폴리에스테르
EP2686290B1 (en) 2011-03-14 2017-09-27 Archer-Daniels-Midland Company Improved methods for producing bioderived propylene glycol
WO2012130316A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 Metabolic Explorer Method for purifying mpg (monopropylene glycol) from a fermentation broth
US8927766B2 (en) 2012-03-27 2015-01-06 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of a propionic acid and a homogeneous catalyst
US8703999B2 (en) 2012-03-27 2014-04-22 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of propionic acid and a heterogeneous catalyst
US8829234B2 (en) 2012-03-27 2014-09-09 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and heterogeneous catalyst
US8765999B2 (en) 2012-03-27 2014-07-01 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and a homogeneous catalyst
US9040748B2 (en) 2012-06-08 2015-05-26 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation of aqueous formaldehyde using a dehydrating recycle stream to decrease water concentration
MY167597A (en) 2012-08-29 2018-09-20 Archer Daniels Midland Co Removal of organic salts from bio-derived glycol products
ITTO20130711A1 (it) * 2013-09-02 2015-03-03 Biochemtex Spa Composizioni di glicole etilenico bioderivato per bottiglie di poliestere
WO2015164088A1 (en) 2014-04-22 2015-10-29 Archer Daniels Midland Company Improved process of making bioderived propylene glycol
CN104370696A (zh) * 2014-10-21 2015-02-25 吉林化工学院 一种分离乙二醇和1,2-戊二醇的新方法
US10294180B2 (en) 2015-01-13 2019-05-21 Avantium Knowledge Centre B.V. Process for preparing ethylene glycol from a carbohydrate source
WO2016126671A1 (en) * 2015-02-03 2016-08-11 Archer Daniels Midland Company One vessel process for making 1,2-propanediol from a high fructose feedstock
WO2017091531A1 (en) * 2015-11-24 2017-06-01 Bp Corporation North America Inc. Process to produce and purify monoethylene glycol
CN106866369B (zh) * 2015-12-10 2020-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种多元醇混合物的分离方法
US9796948B2 (en) 2016-01-13 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising renewable components
US9790454B2 (en) 2016-03-02 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US9840684B2 (en) 2016-03-02 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US9896648B2 (en) 2016-03-02 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Ethoxylated diols and compositions containing ethoxylated diols
US9856440B2 (en) 2016-03-02 2018-01-02 The Procter & Gamble Company Compositions containing anionic surfactant and a solvent comprising butanediol
BR112018074034B1 (pt) 2016-05-23 2022-06-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processo para separação de dióis
CN108070075A (zh) 2016-11-09 2018-05-25 可口可乐公司 生物基meg和聚酯纤维组合物以及制造它们的方法
CN108070079A (zh) 2016-11-09 2018-05-25 可口可乐公司 生物基meg和pet组合物以及制造它们的方法
GB201710508D0 (en) * 2017-06-30 2017-08-16 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process
CN110878007B (zh) * 2018-09-05 2023-04-28 长春美禾科技发展有限公司 一种非石油基乙二醇的精制方法
CN110963891B (zh) * 2018-09-29 2024-02-23 长春美禾科技发展有限公司 一种生物基丙二醇的精制方法
CN112915568A (zh) * 2021-04-01 2021-06-08 江西益普生药业有限公司 一种药用大豆油精馏设备

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE541362C (de) 1927-10-25 1932-01-11 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Hydrierung von Polyoxyverbindungen
GB992165A (en) * 1962-07-25 1965-05-19 Atlas Chem Ind Separation of glycerine and other lower polyhydric alcohols from the hydrogenolysis products of saccharides
US4028195A (en) * 1975-09-12 1977-06-07 Halcon International, Inc. Recovery of alkylene glycols by distillation with aqueous organic acid
US4401823A (en) * 1981-05-18 1983-08-30 Uop Inc. Hydrogenolysis of polyhydroxylated compounds
US4476331A (en) * 1982-02-11 1984-10-09 Ethyl Corporation Two stage hydrogenolysis of carbohydrate to glycols using sulfide modified ruthenium catalyst in second stage
US4642394A (en) * 1985-07-16 1987-02-10 Celanese Corporation Production of propanediols
DE3928285A1 (de) 1989-08-26 1991-02-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung niederer, mehrwertiger alkohole
US5026927A (en) * 1989-11-16 1991-06-25 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Hydrocracking of carbohydrates making glycerol, glycols and other polyols
US4935102A (en) * 1989-12-27 1990-06-19 Lloyd Berg Separation of 2,3-butanediol from propylene glycol by azeotropic distillation
US4966658A (en) * 1989-12-27 1990-10-30 Lloyd Berg Recovery of ethylene glycol from butanediol isomers by azeotropic distillation
IT1249956B (it) * 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione catalitica della glicerina
IT1249955B (it) * 1991-07-10 1995-03-30 Menon S R L Procedimento di idrogenazione della glicerina
IT1256802B (it) * 1992-01-31 1995-12-15 Novamont Spa Catalizzatore di idrogenazione, procedimento per la sua preparazione ed impiego, particolarmente per l'drogenazione e/o idrogenolisi di carboidrati e polioli.
US5425853A (en) * 1994-06-30 1995-06-20 Lloyd Berg Separation of propylene glycol from ethylene glycol by azeotropic distillation
US5423955A (en) * 1994-07-05 1995-06-13 Lloyd Berg Separation of propylene glycol from 1,2-butanediol by azeotropic
DE4442124A1 (de) * 1994-11-26 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propandiol-1,2
US6291725B1 (en) * 2000-03-03 2001-09-18 Board Of Trustees Operating Michigan State University Catalysts and process for hydrogenolysis of sugar alcohols to polyols
US6479713B1 (en) * 2001-10-23 2002-11-12 Battelle Memorial Institute Hydrogenolysis of 5-carbon sugars, sugar alcohols, and other methods and compositions for reactions involving hydrogen
US7663004B2 (en) * 2002-04-22 2010-02-16 The Curators Of The University Of Missouri Method of producing lower alcohols from glycerol
MXPA05004561A (es) * 2002-11-01 2005-07-26 Cargill Inc Proceso para preparacion de 1,3-propanoidal.
WO2004101479A2 (en) * 2003-05-06 2004-11-25 E.I. Dupont De Nemours And Company Purification of biologically-produced 1,3-propanediol
GB0325386D0 (en) 2003-10-30 2003-12-03 Davy Process Techn Ltd Process
EP2061741A1 (de) * 2006-08-17 2009-05-27 Cognis Oleochemicals GmbH Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol

Also Published As

Publication number Publication date
CA2650302A1 (en) 2008-05-15
CN101528651A (zh) 2009-09-09
US8143458B2 (en) 2012-03-27
MX2008012560A (es) 2008-10-14
WO2008057317A1 (en) 2008-05-15
EP2038243A1 (en) 2009-03-25
BRPI0711699B1 (pt) 2019-04-16
US20080275277A1 (en) 2008-11-06
CN101528651B (zh) 2014-03-05
CA2650302C (en) 2013-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0711699A2 (pt) Processos para isolar ou purificar propileno glicol, etileno glicol e produtos produzidos a partir destes
JP4559625B2 (ja) 高純度1,3−ブチレングリコール及びその製造方法
JPH027297B2 (pt)
WO2021132342A1 (ja) 1,3-ブチレングリコールの製造方法、及び1,3-ブチレングリコール製品
BR112019027907A2 (pt) processo para a purificação de etileno glicol
JP6804601B1 (ja) 1,3−ブチレングリコール製品
KR102682260B1 (ko) 1,3-부틸렌 글리콜 제품
JP6804602B1 (ja) 1,3−ブチレングリコール製品
TWI417272B (zh) 製程
JP2001213825A (ja) 高純度1,3−ブチレングリコール
TW201245127A (en) Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
EP0884297B1 (en) An improved process for the preparation of 1,3-butylene glycol
JP6890708B2 (ja) 1,3−ブチレングリコール製品
JP4530461B2 (ja) 1,3−ブチレングリコールの精製方法
JP2021042215A (ja) 1,3−ブチレングリコール製品
JPH0710789A (ja) 1,3−ブチレングリコ−ルの精製方法
JP6979544B2 (ja) 1,3−ブチレングリコール製品
WO2011104634A2 (pt) Produção de propilenoglicol a partir de glicerina
JPH1180088A (ja) ピルビン酸エチルエステルの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/04/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/04/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS