BRPI0709830A2 - processo para a preparaÇço de Ácidos carboxÍlicos e/ou seus derivados - Google Patents

Abstract

<B>PROCESSO PARA A PREPARAçÂO DE ACIDOS CARBOXILICOS E/OU SEUS DERIVADOS<D>Preparação de ácidos carboxílicos alifáticos C~ 1~-C~ 6~ e/ou ésteres ou anidridos dos mesmos reagindo um álcool e/ou seu derivado reativo com monóxido de carbono sob condições hídricas na presença de um catalisador de terrierita.

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE ÁCIDOS CARBOXILICOS E/OU SEUS

DERIVADOS

Essa invenção se refere a um processo para preparar umácido carboxílico alifático e/ou seus derivados reagindo oálcool correspondente e/ou um derivado reativo do mesmo commonóxido de carbono na presença de um catalisador quecompreende ferrierita.

A preparação de ácido acético de metanol e monóxido decarbono é um processo de carbonilação bem conhecido e é umdos quais é realizado comercialmente. Em uma escalacomercial a fabricação de ácido acético pode ser operadacomo um processo em fase líquida homogênea em que a reaçãode carbonilação é catalisada por um complexo ródio/iodetosolúvel e um iodeto de alquila tal como iodeto de metila.

As principais desvantagens desse processo são o uso deiodeto que pode levar a problemas de corrosão e asdificuldades associadas com separação dos produtos ecomponentes do catalisador de uma única fase. Ambas dessasdesvantagens poderiam ser superadas se um processoheterogêneo usando um catalisador sólido sem iodeto pudesseser desenvolvido.

GB 1.185.453 revela certos catalisadores de multifasesque compreendem um metal cataliticamente ativo, entreoutros, cobre, ródio e irídio suportado em uma ampla faixade materiais carreadores incluindo síIicas7 aluminas,carbonos, zeólitos, argilas e polímeros. Essescatalisadores de multifases são ensinados como sendo úteisna carbonilação em fase gasosa heterogênea de metanol emácido acético na presença de um promotor de haleto. Umprocesso similar é revelado na GB 1.277.242, embora nenhumapatente exemplifique o uso de zeólitos em tal um processo.

US 4.612.387 revela um processo para produzir ácidoscarboxílicos e ésteres que compreendem contactar monóxidode carbono com um álcool monohidrico tendo de 1 a 4 átomosde carbono na presença de um zeólito de aluminosilicatocristalino tendo uma relação de sílica para alumina de pelomenos cerca de 6 e um índice de restrição dentro da faixade 1 a 12 sob uma pressão de pelo menos 1 atm. Os zeólitosmais preferidos de acordo com essa definição são ZSM-5,ZSM-11, ZSM-12, ZSM-38 e ZSM-35 com ZSM-35 sendoparticularmente preferido.

J. Catalysis, 71, 233-43 (1981) revela o uso deespectroscopia foto-eletrônica (ESCA) para determinar aatividade de um catalisador de ródio-mordenita e outroscatalisadores de ródio suportado para carbonilação demetanol em ácido acético.

Angew. Chem. Int. Ed.2006, 45, 1617-1620 descrevecarbonilação de dimetil éter em acetato de metila em baixastemperaturas na presença de certos catalisadores de zeólitosem haleto. Esse documento exemplifica a carbonilaçãohídrica de dimetil éter na presença de mordenita e acarbonilação anidra de dimetil éter usando ferrierita.

EP 0.596.632 revela um processo para a preparação deum ácido carboxílico alifático contatando um álcool ou umderivado reativo do mesmo com monóxido de carbono,substancialmente na ausência de halogênios ou derivado domesmo, na presença de um catalisador que consisteessencialmente de zeólito de mordenita o qual tem sidocarregado ou trocado ionicamente com cobre, níquel, irídio,ródio ou cobalto, caracterizado em que o processo érealizado em uma temperatura na faixa de 300° a 600°C e emuma pressão na faixa de 1,5 a 20 MPa.

Desse modo permanece uma necessidade de um processoheterogêneo melhorado para preparar ácidos carboxílicose/ou seus derivados de álcoois e/ou seus derivados reativose monóxido de carbono.

Tem sido agora revelado que um processo decarbonilação heterogênea que emprega um zeólito deferrierita (daqui em diante como ferrierita) como

catalisador fornece seletividades significantes paraprodutos da carbonilação (o ácido carboxílico e/ou seusderivados).

Conseqüentemente, a presente invenção fornece umprocesso para preparar um ácido carboxílico alifático tendo

(n + 1) átomos de carbono, onde η é um inteiro até 6, e/ouum éster ou anidrido do mesmo o qual compreende contatar umálcool alifático tendo η átomos de carbono e/ou um derivadoreativo do mesmo com monóxido de carbono sob condiçõeshídricas na presença de um catalisador de ferrierita.

Usando ferrierita como o catalisador no processo dapresente invenção, altas seletividades para produtos dacarbonilação podem ser obtidas com baixa formação desubproduto de hidrocarboneto tais como alcanos Ci-Ci2,alcenos e hidrocarbonetos aromáticos polimetilados.

No processo da presente invenção um álcool alifáticoou um derivado reativo do mesmo é carbonilado com ummonóxido de carbono. 0 processo é particularmente aplicávela álcoois tendo até 6, tal como até 3, átomos de carbono.Um álcool preferido é metanol.

Derivados reativos do álcool os quais podem ser usadoscomo uma alternativa a, ou em adição ao álcool, incluemdialquila éteres, ésteres do álcool e haletos de alquila.Derivados reativos adequados de metanol, por exemplo,incluem acetato de metila, dimetil éter e iodeto de metila.Uma mistura de um álcool e o derivado reativo do mesmo, porexemplo, uma mistura de metanol e acetato de metila, podetambém ser empregada.

0 produto do processo de carbonilação pode ser umácido carboxílico alifático e/ou o éster do ácidocarboxílico alifático. Por exemplo, onde o álcool é metanolo produto predominantemente compreende ácido acético, masele pode também compreender algum acetato de metila. Ondeum éster é um produto, ele pode ser convertido em ácidocarboxílico correspondente por métodos conhecidos, porexemplo, pela hidrólise usando destilação reativa.

0 processo da presente invenção é realizado sobcondições hídricas. A alimentação que compreende um álcool,éster ou éter ou qualquer combinação dos mesmos pode conterágua. Adequadamente, onde um álcool tal como metanol éusado como a alimentação, a relação molar de água paraálcool está na faixa de 10:1 a 1:1 tal como 3:1 a 1:1. Ondeum derivado reativo de éster ou éter tal como acetato demetila ou dimetil éter, é usado como a alimentação, arelação molar de água para éster ou éter está adequadamentena faixa de 10:1 a 1:1, tal como 2:1 e 1,5:1.

A água pode ser alimentada separadamente em ou juntocom o álcool e/ou derivado reativo. A água pode estarpresente na forma líquida ou de vapor.

Alternativamente, dependendo da natureza daalimentação, água pode ser gerada in situ, por exemplo,pela dimerização da alimentação de álcool em éteres ou viaesterificação de metanol em produto de ácido acético.Adequadamente, a quantidade de água gerada pode ser tal quea relação de grupos alquila derivados da alimentação deálcool ou éster ou éter é menor que ou igual a 1.

A pureza do monóxido de carbono usado não éconsiderada para ser especialmente crítica. 0 monóxido decarbono pode compreender monóxido de carbonosubstancialmente puro, por exemplo, monóxido de carbonotipicamente fornecido pelos fornecedores de gasesindustriais ou ele pode conter pequenas quantidades deimpurezas tais como nitrogênio e os gases nobres os quaisnão interferem com a conversão dos reagentes para osprodutos da carbonilação desejada. 0 monóxido de carbonopode ser usado em mistura com hidrogênio. Adequadamente, arelação de CO: H2 está na faixa de 1:3 a 15:1 em uma basemolar, tal como 1:1 a 10:1. Por exemplo, misturas demonóxido de carbono e hidrogênio como produzido reformandoou oxidação parcial de hidrocarbonetos (gás de síntese)podem também ser usadas no processo da presente invenção.

0 catalisador usado no processo da presente invenção éum zeólito de ferrierita. Ferrierita é um membro da classede zeólito de aluminosilicato de minerais com uma fórmulageralmente dada como Não, 8 K0i2MgSii5Al3O36i9H2O ou(Mg,Na2, K2, Ca) 3-5Mg [A15.7Si27,5-3i072] . 18H20. Está comercialmentedisponível de um número de fontes comerciais de taismateriais. É ainda caracterizado tendo um índice derestrição de 8,2-10,5 e uma relação de sílica para aluminana faixa de 20-60. É bem conhecido por aqueles versados natécnica que a relação de sílica para alumina pode seraumentada usando técnicas de desaluminação, por exemplo,por tratamento hidrotérmico ou lixiviação ácida daferrierita. Ferrierita também possui um padrão de difraçãode pó por raio-X característico o qual será bem conhecidopor aqueles versados na técnica. Informação adicional sobreferrierita pode ser revelado no website da Associaçãointernacional de zeólito, www.iza-online.org.

Para o processo da presente invenção, é preferido quea ferrierita tenha uma relação molar de sílica para aluminana faixa de 10:1, mais pref erivelmente na faixa de 15:1para 25:1.

Opcionalmente, a ferrierita compreende um ou maiselementos adicionais tais como gálio, ferro, bóro, cobre,prata, ouro, níquel, cobalto, irídio e ródio. Taiselementos podem estar presentes em sua estrutura principalou podem ser carregados sobre a ferrierita por meiosconhecidos. Por exemplo, a ferrierita pode, em adição aosátomos de silício e alumínio, conter outros elementos emsua estrutura principal. Tais elementos modificadores daestrutura principal podem ser gálio, ferro ou bóro. Oselementos modificadores da estrutura principal podem serintroduzidos na estrutura principal por métodosconvencionais, por exemplo, por síntese hidrotérmica.Técnicas de preparação adequadas são descritas, porexemplo, na EP-A-234.755 e Catalysis Today 110 (2005)páginas 255-263. Onde um modificador de estrutura principalé usado, a ferrierita pode adequadamente ter uma relaçãomolar de sílica para o óxido do elemento modificador daestrutura principal na faixa de 10:1 a 100:1.

A ferrierita pode também ser troca de íon ou de outraforma carregada com um ou mais metais tais como cobre,prata, níquel, irídio, cobalto ou ródio. 0 carregamento daferrierita por um ou mais metais pode ser por qualquermétodo tais como as técnicas bem conhecidas de troca deíon, impregnação e umedecimento incipiente. Se a ferrieritaé para ser trocada de íon até 100% dos sítios de cátiontrocáveis sobre a ferrierita pode ser trocada com oscátions de metal usando técnicas bem conhecidas. Épreferido que os cátions remanescentes na ferrieritatrocada sejam prótons então é conveniente iniciar oprocesso de troca da forma de amônio ou hidrogênio.

Como uma alternativa para troca de íon, a forma deamônio ou hidrogênio da ferrierita pode ser impregnada comsoluções de um ou mais sais de metal e subseqüentementeseca. Preferivelmente, a ferrierita é calcinada, porexemplo, em ar, em alta temperatura tal como 500-600°C,após troca ou carregamento de metal. As quantidades usadassão preferivelmente tais como para produzir um catalisadortendo um teor de metal de 0,001 a 45,6% em peso baseado nocatalisador total tal como 0,01-30% em peso.Alternativamente, o carregamento de metal pode ser expressona base de sítios trocáveis, o que é geralmente tomado paraser equivalente aos moles de alumínio por volume unitárioou por peso unitário de ferrierita. O carregamento de metalpode adequadamente ser 1 a 100% em mol de sítios trocáveis.

O catalisador de ferrierita é ativado antes do uso,por exemplo, submetendo o catalisador de ferrierita porpelo menos 1 hora em temperatura elevada sob nitrogênio,monóxido de carbono ou hidrogênio fluindo.

Ao praticar o processo de carbonilação, pode serdesejável misturar o catalisador de ferrierita com ummaterial inerte o qual é resistente a temperatura e outrascondições empregadas no processo. Tais materiais incluemsubstâncias de ocorrência natural ou sintéricas assim comomateriais inorgânicos tais como silica ou carborundo.

Opcionalmente, antes de alimentar metnaol sobre ocatalisador, o metanol pode ser passado através de um pré-leito, por exemplo, um pré-leito de gama-alumina, emtemperatura de reação.

O processo da presente invenção é preferivelmenterealizado passando vapor de metanol e gás monóxido decarbono através de um leito fixo, fluidizado ou móvel docatalisador mantido em pressão e temperatura desejadas.

Preferivelmente, o processo da presente invenção érealizado substancialmente na ausência de haletos, tal comoiodeto. Por substancialmente significa que o haleto, porexemplo, teor de iodeto dos gases de alimentação ecatalisador são menores que 500 ppm e preferivelmente menosque 100 ppm.

O processo é adequadamente realizado em umatemperatura na faixa de 200 a 600°C, preferivelmente 250 a400 ° C .

O processo é adequadamente realizado em uma pressão nafaixa de 1 a 20 MPag, preferivelmente 1 a 15 MPag, tal como2,5 a 10 MPag.

A relação molar de monóxido de carbono para o álcool,tal como metanol ou seu derivado reativo está adequadamentena faixa de 1:1 a 99:1, tal como 1:1 a 30:1.

A velocidade horária gasosa (GHVS) está adequadamentena faixa de 500 a 15.000 h"1, tal como 2000 a 10.000 h"1.O processo pode ser realizado ou como um processo deleito fixo, leito fluido ou leito móvel.

O processo pode ser realizado como um processocontínuo ou em batelada, preferivelmente contínuo.

Essencialmente, o processo é um processo em fasegasosa com reagentes sendo introduzidos em ou fase líquidaou gasosa e produtos removidos como gases. Os produtos dacarbonilação podem subseqüentemente ser resfriados econdensados. Onde acetato de metila é um produto, ele podeser recuperado dos produtos da reação e hidrolisado paraformar ácido acético. 0 ácido acético pode sersubseqüentemente purificado usando técnicas convencionais,tal como destilação.

A invenção será agora ilustrada com referência aosexemplos a seguir.

Preparação do catalisador

Preparação de Cu-H-MOR

50,2 g de mordenita (de Tosho Corp.) tendo uma relaçãode sílica:alumina de 19 foi tratada com 0,033 moles denitrato de cobre hemipentahidratado (de Aldrich) dissolvidoem 50 ml de água. Aproximadamente 10 ml de água foiadicionada à mistura para formar uma suspensão móvel. Amistura foi agitada totalmente evitando a introdução de arna mistura usando uma barra de agitação magnética(aproximadamente 200 rpm). Agitação foi contínua por 3horas em temperatura ambiente. A mistura resultante foientão seca com o auxílio de um evaporador giratório até umpó ser obtido. 0 pó foi então seco a 11O°C por 3 horas emar seguido pela calcinação a 500°C por 24 horas. Apósresfriar o material sólido ter sido prensado usando umaprensa de 12 tons e uma matriz de 32 mm, então levementemoído usando um gral e pistilo para produzir granulometriasde 0,5 a 1 mm. A mordenita continha 4% em peso de cobre(4 0% em mol de cobre como determinado pela espectrocopia deabsorção de plasma indutivamente acoplado (ICP)).

Preparação de H-FER

Aproximadamente 50 g de ferrierita de amônio (deZeolyst International, CP914C) tendo uma relação desílica: alumina de 20 foi seca a IlO0C por 3 horas em arseguido pela calcinação a 500 °C em ar por 24 horas. Apósresfriar o material sólido foi prensado usando uma prensade 12 tons e uma matriz de 32 mm, então levemente moídousando um gral e pistilo para produzir granulometrias de0 , 5 a 1 mm.

Preparação de Cu-H-FER

50,27 g de ferrierita (de Zeolyst International,CP914C) tendo uma relação de sílica:alumina de 20 foitratada com 0,033 moles de nitrato de cobrehemipentahidratado (de Aldrich) dissolvido em 50 ml deágua. Aproximadamente 10 ml de água foi adicionado àmistura para formar uma suspensão móvel. A mistura foiagitada totalmente evitando a introdução de ar na misturausando uma barra de agitação magnética (aproximadamente 200rpm) . Agitação foi contínua por 3 horas em temperaturaambiente. A mistura resultante foi então seca com o ar deum evaporador giratório até um pó ser obtido. 0 pó foientão seco a IlO0C por 3 horas em ar seguido pelacalcinação a 500 0C em ar por 24 horas. Após resfriar omaterial sólido foi prensado usando uma prensa de 12 tons euma matriz de 32 mm, então levemente moído usando um gral epistilo para produzir granulometrias de 0,5 a 1 mm.Preparação de Ag-H-FER

17,03 g de ferrierita de amônio (de ZeolystInternational, CP914C) tendo uma relação de síIica:aluminade 20 foi tratada com 0,0065 moles de nitrato de prata (deAldrich) dissolvido em 50 ml de água. A mistura foi agitadatotalmente evitando a introdução de ar na mistura usandouma barra de agitação magnética (aproximadamente 200 rpm) .Agitação foi contínua por 3 horas em temperatura ambiente.

A mistura resultante foi então seca com o ar de umevaporador giratório até um pó ser obtido. 0 pó foi entãoseco a 110°C por 18 horas em ar seguido pela calcinação a500 °C em ar por 24 horas. Após resfriar o material sólidofoi prensado usando uma prensa de 13 tons e uma matriz de32 mm, então levemente moldo usando um gral e pistilo paraproduzir granulometrias de 0,5 a 1 mm.

Carbonilação de metanol

As reações de carbonilação foram conduzidas em umreator de leito fixo de um tubo de aproximadamente 13 mm dediâmetro. Para cada reação 5 ml de catalisador foi diluídoem uma relação de 1:5 com 25 ml de grânulos de sílica degranulometria equivalente para assegurar mistura completa.Nos exemplos 1-4 (mas não no exemplo la) um pré-leito degama-alumina de aproximadamente 10 ml em volume foiempregado. Após carregamento do catalisador (e onde usado,o pré-leito) no reator, o reator foi pressurizado para apressão de reação (30 barg) com nitrogênio esubseqüentemente aquecido para a temperatura de reação(300°C). O leito do catalisador foi então pré-tratado commonóxido de carbono em pressão e temperatura de reação por2 horas. Após pré-tratamento, hidrogênio, monóxido decarbono e metanol foram alimentados para o reator e areação foi deixada ocorrer por até 24 horas. Após essetempo, os gases de alimentação foram parados e o reatorresfriado por nitrogênio e então exauridos. Água foi geradain situ pela dimerização do metanol para éter e poresterificação de metanol com o ácido acético como produto.

Produtos gasosos foram analisados online por umacromatografia gasosa Aglient 3000 ajustado com 3 módulos decoluna Aglient e 3 detectores de condutividade térmica.Produtos líquidos foram coletados em um recipiente decoleta de líquida a 7°C e analisados em intervalos em umcromatográfico gasoso Chrompack CP9000 ajustado com umacoluna Chrompack CP-Wax 52 e um detector de ionisação dechama.

Cada reação foi realizada a 3000 GHSV e com umarelação de CO:metanol de 9:1.

Os resultados dos experimentos são fornecidos natabela 1 abaixo. As seletividades para produtos de acetilasforam calculados de acordo com a fórmula:

([AcOH]out + [MeOAc]out + [EtOAc]out) X100 / ([CH4]out + [AcOH]out + [MeOAc]out+[AcH]out + [EtOH]out + 2x[EtOAc]out + 2x[Acetone]out + Σ(nx [Cn=2 to 12]out)

Onde

AcOH é ácido acético; MeOAc é acetato de metila; EtOAcé acetato de etila; CH4 é metano; AcH é acetaldeído e EtOHé etanol. Todos componentes são expressos em moles.

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Claims (26)

1. Processo para preparar um ácido carboxílicoalifático tendo (n + 1) átomos de carbono, caracterizadopelo fato de que η é um inteiro até 6, e/ou um éster ouanidrido do mesmo que compreende contactar um álcoolalifático tendo η átomos de carbono e/ou um derivadoreativo do mesmo com monóxido de carbono sob condiçõeshídricas na presença de um catalisador de ferrierita.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a ferrierita tem uma relaçãomolar de siIica:alumina na faixa de 10:1 a 30:1.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que a ferrierita tem uma relaçãomolar de síIica:alumina na faixa de 15:1 a 25:1.

4. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que aferrierita é trocada ionicamente ou de outra formacarregada com pelo menos um metal selecionado de cobre,prata, níquel, irídio, cobalto e ródio.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que a ferrierita é trocadaionicamente ou de outra forma carregada com pelo menos ummetal selecionado de cobre e prata.

6. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que ocarregamento de metal está na faixa de 1 a 100% em mol porvolume unitário de alumínio.

7. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fatode que a ferrierita compreende um elemento modificador daestrutura principal selecionado de pelo menos um de gálio,ferro e bóro.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que a ferrierita tem umasílica:óxido da relação molar do elemento modificador daestrutura principal na faixa de 10:1 a 100:1.

9. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizado pelofato de que o catalisador de ferrierita é ativado antes deusar.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que a ferrierita é ativadacontactando-a com pelo menos um de nitrogênio, monóxido decarbono e ar, por pelo menos 1 hora em temperatura elevada.

11. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10,caracterizado pelo fato de que o álcool é metanol.

12. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10,caracterizado pelo fato de que o derivado reativo é uméter.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12,caracterizado pelo fato de que o éter é dimetil éter.

14. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13,caracterizado pelo fato de que a água é alimentadaseparadamente ou junto com o álcool e/ou derivado reativo.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de que a relação molar deágua:álcool está na faixa de 10:1 a 1:1.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de que a relação molar de água paraderivado reativo de éster ou éter está na faixa de 10:1 a-1:1.

17. Processo, de acordo com a reivindicação 16,caracterizado pelo fato de que a relação molar deágua:éster ou éter está na faixa de 2:1.

18. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que hidrogênioé também alimentado ao processo.

19. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que érealizado em uma temperatura na faixa de 200 a 600°C.

20. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que érealizado em uma pressão na faixa de 1 a 20 MPag.

21. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18, 19 ou 20, caracterizado pelo fato deque a relação molar de monóxido de carbono para o álcool ouderivado reativo está na faixa de 1:1 a 99:1.

22. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 ou 21, caracterizado pelo fatode que a velocidade espacial horária está na faixa de 500 a-15.000 h"1.

23. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 ou 22, caracterizado pelofato de que é realizado em um processo de leito fixo, leitofluidizado ou leito móvel.

24. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 ou 23, caracterizadopelo fato de que é operado como um processo continuo.

25. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13,-14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23 ou 24, caracterizadopelo fato de que é realizado substancialmente na ausênciade haletos.

26. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que ácido acético é preparadocontactando metanol com monóxido de carbono na presença deum catalisador de ferrierita selecionado de H-ferrierita,ferrierita carregada com prata e ferrierita carregada comcobre.