BRPI0607389A2 - composição de moldagem de polietileno, processo para a preparação da mesma, uso de uma composição de moldagem de polietileno, e, filme soprado - Google Patents

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Abstract

COMPOSIçãO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DA MESMA, USO DE UMA COMPOSIçãO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, E, FILME SOPRADO. A invenção refere-se a uma composição de moldagem de polietileno tendo uma distribuição de massa molar multimodal particularmente adequada para filmes de moldagem por sopro tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 <109>m. A composição de moldagem tem uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,953 a 0,960 g/cm³ e uma MFR~ 190/5~ do produto final após a extrusão na faixa de 0,10 a 0,50 dg/min. A composição compreende de 30 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero de etileno feita de um homopolímero A tendo um primeiro peso molecular, de 22 a 40% em peso de uma segunda fração de polímero de etileno feita de um outro homopolímero ou primeiro copolímero B de etileno e pelo menos um comonómero do grupo de olefinas tendo de 4 a 8 átomos de carbono, com o primeiro copolímero B tendo um segundo peso molecular maior que o primeiro peso molecular, e de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero de etileno feita de um segundo copolímero C tendo um terceiro peso molecular maior que o segundo peso molecular. A composição de moldagem da presente invenção permite produzir filmes tendo um bom equilíbrio entre processabilidade e propriedades mecanicas.

Description

"COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, PROCESSOPARA A PREPARAÇÃO DA MESMA, USO DE UMA COMPOSIÇÃO DEMOLDAGEM DE POLIETILENO, E, FILME SOPRADO"CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a uma composição de moldagemde polietileno (PE) tendo uma distribuição de massa molar multimodal, i.e.,uma composição de moldagem compreendendo uma pluralidade de frações depolímero de etileno tendo massas molares distintas.
Na presente descrição e nas seguintes reivindicações, a não serque de outra forma indicado, o termo "polímero" é usado para indicar umhomopolímero, i.e., um polímero compreendendo unidades monoméricas derepetição derivadas de espécies iguais de monômeros, e um copolímero, i.e.,um polímero compreendendo unidades monoméricas de repetição derivadasde pelo menos duas espécies diferentes de monômeros, em cujo caso referência vai ser feita a um copolímero binário, a um terpolímero, etc,dependendo do número de diferentes espécies de monômeros usados. Acomposição de moldagem de PE multimodal da presente invenção éparticularmente útil para produzir filmes soprados. A presente invençãotambém se refere a um processo para preparar esta composição de moldagem de PE.
A presente invenção também se refere a um filme sopradoproduzido a partir da composição de moldagem mencionada acima por umprocesso de filme soprado.
TÉCNICA ANTERIOR
O polietileno é usado em uma grande escala para a produçãode filmes por um processo de extrusão de filme soprado graças à resistênciamecânica, processabilidade, boa resistência química e baixo peso depolietileno intrínseco. Então, por exemplo, a EP-A-0 603 935 descreve umacomposição de moldagem baseada em polietileno que tem uma distribuiçãode massa molar multimodal e é adequada para produzir filmes e moldes tendoboas propriedades mecânicas.
Contudo, os filmes da técnica anterior feitos de polietilenobimodal têm uma capacidade de processamento inadequada, em particular, em termos de estabilidade de bolhas durante o processamento, e umacapacidade de estiramento insuficiente. Tentativas de conseguir umaestabilidade de bolhas melhorada inevitavelmente resultaram em uma piorainaceitável das propriedades mecânicas, particularmente em termos deresistência de queda de dardo de impacto (DDI), que é determinada de acordo com ASTM D 1709, método A.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
O problema técnico subjacente à presente invenção é, portanto,aquele de fornecimento de uma nova composição de moldagem de PE tendouma processabilidade melhorada no processo de extrusão de filme soprado sem prejudicar a resistência mecânica, particularmente em termos de DDLMais particularmente, a resistência mecânica de filmes produzidos a partir danova composição de moldagem de PE da presente invenção, expressada comoDDI, não deve ser menor que 280 g para um filme tendo uma espessura de 20fim.
Para o propósito da presente descrição e das reivindicaçõesque se seguem, exceto onde de outra forma indicado, todos os números queexpressam quantidades, percentagens, etc, devem ser entendidos como sendomodificados em todos os exemplos pelo termo "cerca de". Também, todas asfaixas incluem qualquer combinação dos pontos máximo e mínimo descritos eincluem quaisquer faixas intermediárias aí, que podem ou não serespecificamente enumeradas aqui.
O problema técnico mencionado acima é resolvido por umacomposição de moldagem de PE tendo uma distribuição de massa molarmultimodal, uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,953 a0,960 g/cm3 e uma MFR190/5 do produto final após a extrusão na faixa de 0,10a 0,50 dg/min, com a composição de moldagem de polietilenocompreendendo:
-de 30 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero deetileno feita de um homopolímero de etileno A tendo um primeiro pesomolecular,
- de 22 a 40% em peso de uma segunda fração de polímero deetileno feita de um outro homopolímero ou primeiro copolímero B de etilenoe pelo menos um primeiro comonômero do grupo de olefinas tendo de 4 a 8átomos de carbono, com o dito primeiro copolímero B tendo um segundopeso molecular maior que o dito primeiro peso molecular, e
- de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero deetileno feita de um segundo copolímero C de etileno e pelo menos umsegundo comonômero, com o dito segundo copolímero C tendo um terceiropeso molecular maior que o dito segundo peso molecular,
todas as percentagens sendo baseadas no peso total dacomposição de moldagem.
Na presente descrição e nas seguintes reivindicações, a vazãode material fundido (MFR190/5) é a vazão de material fundido medida deacordo com ISO 1133 a 190°C e sob uma carga de 5 kg. A densidade édeterminada de acordo com ISO 1183.
Vantajosamente, os filme produzidos a partir da novacomposição de moldagem de PE da presente invenção têm uma melhoraestabilidade de bolha, uma pressão de material fundido reduzida epropriedades mecânicas adequadas quando comparadas com os filmes datécnica anterior, no sentido de que o DDI está acima de 280 g para um filmetendo uma espessura de 20 fim.
A composição de moldagem de polietileno da presenteinvenção tem uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,953a 0,960 g/cm3, preferivelmente de 0,955 a 0,959 g/cm3, e uma distribuição demassa molar trimodal ampla.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, a composição de moldagem de polietileno compreende:
- de 42 a 52% em peso da primeira fração de polímero deetileno, i.e., do homopolímero A,
- de 27 a 38% em peso da segunda fração de polímero deetileno, i.e., de um outro homopolímero ou do primeiro copolímero B, e
- de 15 a 25% em peso da terceira fração de polímero deetileno, i.e., do segundo copolímero C.
O segundo copolímero B preferivelmente contém, em adiçãoao etileno, proporções predeterminadas, preferivelmente de 0,1 a 1,0% empeso com base no peso do segundo copolímero B, de pelo menos um primeirocomonômero de olefina tendo de 4 a 8 átomos de carbono.
Exemplos de tal(is) comonômero(s) são 1-buteno, 1-penteno,1-hexeno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno, e misturas destes.
Em uma maneira análoga, o segundo copolímero C épreferivelmente um copolímero de etileno e de pelo menos um segundocomonômero preferivelmente selecionado do grupo de olefinas tendo de 4 a 8átomos de carbono, mais preferivelmente da lista de comonômerosmencionada acima.
Preferivelmente, o pelo menos um segundo comonômero estápresente em uma quantidade de 1 a 15% em peso, com base no peso dosegundo copolímero C.
Além disso, a composição de moldagem de PE da presenteinvenção tem uma vazão de material fundido (MFR190/5) do produto final apósa extrusão de acordo com ISO 1133, na faixa de 0,10 a 0,50 g / 10 min,preferivelmente de 0,32 a 0,42 g / 10 min.
Preferivelmente, a composição de moldagem de PE dapresente invenção tem um número de viscosidade VN3, medido de acordocom ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C, na faixa de 270a 400 cm3/g, particularmente de 320 a 400 cm3/g.
Se, como fornecido por uma forma de realização preferida dapresente invenção descrita mais em detalhes no seguinte, a composição demoldagem de PE for preparada por meio de um processo de polimerização emcascata compreendendo pelo menos três estágios de polimerização sucessivoscompreendendo um primeiro estágio, um segundo estágio e um terceiroestágio, a trimodalidade da composição da presente invenção pode ser descrita em termos de números de viscosidade VN, medidos de acordo comISO/R 1191, das frações de polímero de etileno formadas nos diferentesestágios de polimerização subseqüentes.
Aqui, os números de viscosidade diferentes vão ser indicadoscomo explicado a seguir.
O número de viscosidade VNi vai ser usado para indicar onúmero de viscosidade medido no polímero após o primeiro estágio depolimerização. O número de viscosidade VNi é idêntico ao número deviscosidade VNA do homopolímero A.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o número de viscosidade VNi está na faixa de 60 a 110 cm3/g, maispreferivelmente de 70 a 110 cm3/g.
O número de viscosidade VN2 vai ser usado para indicar onúmero de viscosidade medido no polímero após o segundo estágio depolimerização. O número de viscosidade VN2 é, portanto, o número de viscosidade da mistura de homopolímero A mais outro homopolímero ouprimeiro copolímero B. O número de viscosidade do outro homopolímero oudo primeiro copolímero B formado no segundo estágio de polimerização podeser de outra forma somente determinado matematicamente.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o número de viscosidade VN2 está na faixa de 250 a 400 cm3/g,preferivelmente de 300 a 370 cm3/g.
O número de viscosidade VN3 vai ser usado para indicar onúmero de viscosidade medido no polímero após o terceiro estágio depolimerização. O número de viscosidade VN3 é, portanto, o número deviscosidade da mistura de homopolímero A mais outro homopolímero ouprimeiro copolímero B mais o segundo copolímero C. O número deviscosidade do segundo copolímero C formado no terceiro estágio depolimerização pode ser, ao invés, determinado somente matematicamente.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o número de viscosidade VN3 está na faixa de 270 a 400 cm3/g,preferivelmente de 320 a 440 cm3/g.
A composição de moldagem de PE da presente invenção podetambém compreender aditivos adicionais. Tais aditivos podem ser, porexemplo, estabilizantes de calor, antioxidantes, estabilizantes de UV,estabilizantes de luz, desativadores de metal, compostos de destruição deperóxido, co-estabilizantes básicos em quantidades de 0 a 10% em peso,preferivelmente de 0 a 5% em peso, mas também cargas, materiais de reforço,plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, abrilhantadoresópticos, retardantes de chama, antiestáticos, agentes de sopro ou combinaçõesdestes em quantidades totais de 0 a 50% em peso, com base no peso total dacomposição.
A presente invenção também se refere a um processo para apreparação de uma composição de moldagem de polietileno como descritaacima, compreendendo a etapa de polimerização de etileno, com o dito pelomenos um primeiro comonômero e o dito pelo menos um segundocomonômero em suspensão em uma temperatura preferivelmente na faixa de20 a 120°C, mais preferivelmente de 70 a 90°C, ainda mais preferivelmente,de 80 a 90°C, e em uma pressão preferivelmente na faixa de 2 a 10 bar e,preferivelmente, na presença de um catalisador de Ziegler.
O processo para a preparação de uma composição demoldagem de PE é preferivelmente realizado na presença de um sistemacatalítico compreendendo um catalisador de Ziegler altamente ativocompreendendo um composto de metal de transição e um co-catalisador,preferivelmente um composto de organo-alumínio, por meio de umaseqüência de reação multiestágio compreendendo pelo menos trêspolimerizações sucessivas.
Preferivelmente, a polimerização é realizada em estágios de polimerização sucessivos múltiplos compreendendo um primeiro estágio, umsegundo estágio, e um terceiro estágio realizado em múltiplos reatorescorrespondentes compreendendo um primeiro reator, um segundo reator e umterceiro reator dispostos em série.
A polimerização é preferivelmente realizada em uma polimerização de suspensão em cascata, como descrito na EP-A-1 228 101.
A massa molar em cada estágio de polimerização épreferivelmente ajustada por meio de um agente de transferência de cadeia,preferivelmente hidrogênio, e, preferivelmente, em uma maneira tal que osvalores preferidos mencionados acima de números de viscosidade sejam obtidos após cada estágio de polimerização.
A composição de moldagem de PE da presente invenção éparticularmente adequada para a produção de filmes soprados pelo processode extrusão de filme soprado. Uma forma possível para se realizar talprocesso é detalhada a seguir.
A composição de moldagem de polietileno é preferivelmenteprimeiramente plastificada em temperaturas na faixa de 200 a 250°C em umaextrusora. Subseqüentemente, o polietileno plastificado é extrusado no estadofundido através de uma matriz anular, de forma que forme uma bolha tendouma forma substancialmente tubular. A bolha é resfriada, preferivelmente pormeio de ar comprimido, e subseqüentemente retraída por meio de rolos etransformada em um filme.
A composição de moldagem da presente invenção pode serprocessada particularmente bem pelo processo de sopro de filme porque estacomposição assegura uma capacidade de estiramento melhorada e umaestabilidade de bolha de filme adequada mesmo sob as condições deprocessamento típicas de plantas industriais de grande escala. Em outraspalavras, graças à capacidade de estiramento, particularmente filmes finostendo uma espessura regular e constante podem ser produzidos. Graças àestabilidade de bolha, a bolha de filme proveniente da matriz anularpermanece estável mesmo em altas velocidades de liberação e não mostranenhuma tendência para alterar sua geometria na direção axial nem na direçãoradial. Preferivelmente, a bolha tem uma linha de congelamento que delimitao material fundido do material solidificado oscilando não mais que ± 2 cm nadireção axial durante o teste de choque (realizado como detalhado no seguinteExemplo 3) em uma velocidade de remoção máxima.
A presente invenção também se refere a um filme quecompreende uma composição de moldagem de PE como descrita acima etendo uma espessura na faixa de 8 a 200 um, preferivelmente de 10 a 100 um.Preferivelmente, o DDI de um filme tendo uma espessura de 20 um maior que280 g.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DEREALIZAÇÃO PREFERIDAS
A presente invenção vai ser também descrita por meio dasseguintes formas de realização preferidas sem restringir o escopo da presenteinvenção.
Exemplo 1: polimerização (invenção)
Etileno foi polimerizado em um processo contínuo realizadoem um modo em cascata em três reatores reciprocamente dispostos em série.Um catalisador de Ziegler preparado pelo método da EP-A 401 776, Exemplo1, foi usado, tendo uma capacidade de resposta extremamente alta ahidrogênio e uma atividade suficiente para realizar a polimerização emcascata, pois este catalisador foi capaz de manter a atividade durante um período longo, de 1 a 8 horas.
O catalisador tinha em particular a seguinte composiçãoanalítica:
Ti 6,2% em pesoMg 70,8% em pesoCl 23,0% em peso
O catalisador foi pré-ativado por meio de uma quantidadesuficiente de trietilalumínio e então alimentado em um primeiro reator emuma quantidade de 4,8 mmol/h.
O meio de suspensão suficiente, em particular, hexano, etileno e hidrogênio foram adicionalmente alimentados no primeiro reator. Aquantidade de etileno (= 46 kg/h) e a quantidade de hidrogênio (=55 g/h)foram ajustadas em uma maneira tal que uma percentagem de 16,8% emvolume de etileno e uma percentagem de 68% em volume de hidrogêniofossem medidas no espaço de gás (temperatura de gás para a medição analítica = 5 ± 1°C) do primeiro reator. O restante foi uma mistura denitrogênio e um meio de suspensão vaporizado.
A polimerização no primeiro reator foi realizada em umatemperatura de 84°C e sob uma pressão de 8,8 bar, correspondente a 0,88MPa.
A suspensão do primeiro reator foi então transportada para umsegundo reator disposto em série com e à jusante do primeiro reator. Apercentagem de hidrogênio no espaço de gás (temperatura do gás para umamedição analítica = 5 ± 1°C) no segundo reator foi reduzida para 8,6% emvolume por meio de uma despressurização de H2 intermediária. Umaquantidade de 30,7 kg/h de etileno juntamente com uma quantidade muitopequena de um primeiro comonômero, isto é, 1-buteno, foi introduzida nosegundo reator. 62,5% em volume de etileno, 8,6% em volume de hidrogênioe 0,4% em volume de 1-buteno foram medidos no espaço de gás do segundoreator; o restante era uma mistura de nitrogênio e meio de suspensãovaporizado.
A polimerização no segundo reator foi realizada em umatemperatura de 84°C e sob uma pressão de 2,7 bar, correspondente a 0,27MPa.
A suspensão do segundo reator foi transportada através de umaoutra despressurização intermediária operada sem saída de gás para umterceiro reator disposto em série com e à jusante do segundo reator. Aconcentração de hidrogênio foi ajustada pata 14,6% em volume no espaço degás pela introdução de hidrogênio. Além de 19,2 kg/h de etileno, 240 g/h deum segundo comonômero igual ao primeiro comonômero introduzido nosegundo estágio, isto é, 1-buteno, e 6,9 g/h de hidrogênio foramadicionalmente introduzidos no terceiro reator.
Uma percentagem de etileno de 66% em volume, umapercentagem de hidrogênio de 14,6% em volume e uma percentagem de 1-buteno de 1% em volume foram medidas no espaço de gás do terceiro reator(temperatura de gás para a medição analítica = 5 ± 1°C); o restante foi umamistura de nitrogênio e meio de suspensão vaporizado.
A polimerização no terceiro reator foi realizada em umatemperatura de 84°C e sob uma pressão de 3,1 bar, correspondente a 0,3 MPa.
O meio de suspensão foi separado da suspensão de polímerodeixando o terceiro reator e o pó foi seco e passado para pelotização.
A composição de moldagem de polietileno preparada comodescrito acima tinha uma densidade de 0,957 g/cm3, números de viscosidadeVN], VN2, e VN3, proporções wA, wB e wc do homopolímero A, do primeirocopolímero B e, respectivamente, do segundo copolímero C e vazões dematerial fundido MFRi, MFR2, e MFR3, que são relatadas na Tabela 1 abaixo.
TABELA 1
<table>table see original document page 12</column></row><table>
As abreviações para as propriedades físicas na Tabela 1 têm osseguintes significados:
wA, wB e wc = proporção do homopolímero A, do primeirocopolímero B e, respectivamente, do segundo copolímero C na composição demoldagem total = divisão do reator, determinada pela quantidade de etilenoalimentado no respectivo reator;
VNi, VN2, e VN3 = número de viscosidade do polímero quedeixa o primeiro, o segundo e, respectivamente, o terceiro reator, medido deacordo com ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C;
MFRi, MFR2, e MFR3 = vazão de material fundido dopolímero que deixa os primeiro, segundo e, respectivamente, terceiro reator,medida de acordo com ISO 1133 com indicação da temperatura e da carga;
MFRpe]0tas = vazão de material fundido do produto final após aextrusão.
Exemplo 2: preparação de filme (invenção)
A partir da composição de moldagem assim preparada, umfilme foi produzido da seguinte forma:
Um filme tendo uma espessura de 20 um foi produzido emuma planta de sopro de filme Alpine compreendendo uma extrusora com umdiâmetro di de 50 mm e um comprimento de 21 x di (=1,05 m) e uma matrizanular tendo um diâmetro d2 de 120 mm e uma largura de folga de 1 mm. Ofilme foi produzido em uma relação de sopro de 4:1 e um comprimento depescoço de 7,5 x d2 (= 90 cm). A temperatura de material fundido dacomposição de moldagem na extrusora foi 205-210°C. As propriedades dofilme são mostradas na Tabela 2 abaixo.
Exemplo 3: preparação de filme (comparação)
Um filme de 20 um foi produzido usando um material bruto defilme Hi-Zex, que é comercialmente disponibilizado sob a designação FS 1560, na mesma planta e sob as mesmas condições descritas no Exemplo 2,com a exceção de que a temperatura de material fundido da composição demoldagem na extrusora fosse 205-215°C.
As propriedades de filme são mostradas na Tabela 2 abaixo.
TABELA 2
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Mais particularmente, a estabilidade de bolha de filme foideterminada pelo seguinte procedimento, incluindo um teste preliminar e umteste de choque como detalhado abaixo.
No teste preliminar, a velocidade de liberação foi ajustada emvelocidades de liberação crescentes predeterminadas, isto é, 58, 63, 70, 77 e 87 m/min (= velocidade de rolamento máxima). Após a velocidade deliberação respectiva ter sido alcançada e o comprimento de pescoço ter sidoajustado para 90 cm pelo ajuste do soprador de ar de resfriamento, a oscilaçãoaxial da bolha de filme foi observada.
O teste foi considerado acabado e passado em uma dada velocidade se a oscilação axial da bolha sendo forma estivesse na faixa de ± 2cm durante um período de observação de 1 minuto.
O teste de choque foi subseqüentemente realizado no mesmoajuste de velocidade de liberação que no teste preliminar.
foi realizado pela abertura completa da íris do soprador de ar de resfriamentopor um período de cerca de 7 s. A íris foi então colocada na posição inicial. Aabertura e o fechamento da íris foram monitorados através da pressão do ar deresfriamento. Na temperatura ambiente maior que 25°C, contudo, a aberturada íris mencionada acima sozinha não é suficiente para colocar a bolha de filme em oscilação. Com isso, em temperaturas maiores que 25°C, a íris foiprimeiramente aberta e então fechada completamente por um máximo de 3 s,após o que ela foi recolocada na posição inicial, sempre se monitorando pormeio da pressão de ar. O teste de choque foi considerado passado em umavelocidade de liberação dada se as oscilações da bolha de filme tivesse diminuído para ± 2 cm dentro de 2 minutos.
Isto foi feito para cada uma das velocidades de liberaçãocrescentes mencionada acima. Se o teste de choque ou o teste preliminar nãopassasse em uma velocidade de liberação particular, o grau de estabilidadecorrespondente à velocidade de liberação inferior prévia foi conferido.
A resistência de queda de dardo de impacto dos filmes foideterminada de acordo com o método A padrão de ASTM D 1709.
A avaliação de manchas foi realizada visualmente.

Claims (13)

1. Composição de moldagem de polietileno, caracterizada pelofato de ter uma distribuição de massa molar multimodal, uma densidade emuma temperatura de 23°C na faixa de 0,953 a 0,960 g/cm3 e uma MFRi90/5 doproduto final após a extrusão na faixa de 0,10 a 0,50 dg/min, com acomposição de moldagem de polietileno compreendendo:- de 30 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero deetileno feita de um homopolímero de etileno A tendo um primeiro pesomolecular,- de 22 a 40% em peso de uma segunda fração de polímero deetileno feita de um outro homopolímero ou primeiro copolímero B de etilenoe pelo menos um primeiro comonomero do grupo de olefinas tendo de 4 a 8átomos de carbono, com o dito primeiro copolímero B tendo um segundopeso molecular maior que o dito primeiro peso molecular, e- de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero deetileno feita de um segundo copolímero C de etileno e pelo menos umsegundo comonomero, com o dito segundo copolímero C tendo um terceiropeso molecular maior que o dito segundo peso molecular,todas as percentagens sendo baseadas no peso total dacomposição de moldagem.
2. Composição de moldagem de polietileno de acordo com areivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende:- de 42 a 52% em peso da primeira fração de polímero deetileno,- de 27 a 38% em peso da segunda fração de polímero deetileno, com o primeiro copolímero B contendo de 0,1 a 1,0% em peso, combase no peso do copolímero B, do dito pelo menos um primeiro comonomero,e- de 15 a 25% em peso da terceira fração de polímero deetileno, com o segundo copolímero C contendo de 1 a 15% em peso, combase no peso do segundo copolímero C, do dito pelo menos um segundocomonômero.
3. Composição de moldagem de polietileno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito primeirocomonômero e o dito segundo comonômero são independentementeselecionados do grupo que compreende 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno, e misturas destes.
4. Composição de moldagem de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que adensidade é de 0,955 a 0,959 g/cm3 e a MFR190/5 do produto final após aextrusão está na faixa de 0,32 a 0,42 g / 10 min
5. Composição de moldagem de polietileno de acordo com areivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o número de viscosidade VN3, medido de acordo com ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C, está na faixa de 270 a 400 cm3/g.
6. Processo para a preparação de uma composição demoldagem de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de polimerizar etileno, com o dito um primeiro comonômero e o dito pelo menos umsegundo comonômero em suspensão em temperaturas na faixa de 20 a 120°C,em uma pressão na faixa de 2 a 10 bar e na presença de um catalisador deZiegler compreendendo um composto de metal de transição e um compostode organo-alumínio.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que a dita etapa de polimerização é realizada em múltiplosestágios de polimerização sucessivos compreendendo um primeiro estágio,um segundo estágio, e um terceiro estágio realizado em múltiplos reatorescorrespondentes compreendendo um primeiro reator, um segundo reator e umterceiro reator dispostos em série, a massa molar da composição de moldagemde polietileno preparada em cada estágio sendo ajustada em cada caso pormeio de hidrogênio.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que a concentração de hidrogênio no primeiro estágio depolimerização é ajustada em uma maneira tal que o homopolímero A tenhaum número de viscosidade VNi na faixa de 70 a 110 cm3/g.
9. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8,caracterizado pelo fato de que a concentração de hidrogênio no segundoestágio de polimerização é ajustada em uma maneira tal que a mistura dehomopolímero A mais homopolímero ou copolímero B tenha um número deviscosidade VN2 na faixa de 250 a 400 cm3/g.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 7a 9, caracterizado pelo fato de que a concentração de hidrogênio no terceiroestágio de polimerização é ajustada em uma maneira tal que a mistura dehomopolímero A mais primeiro homopolímero ou copolímero B maissegundo copolímero C tenha um número de viscosidade VN3 na faixa de 280a 400 cm3/g.
11. Uso de uma composição de moldagem de polietileno comodefinida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato deser para a produção de filmes soprados tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 fim.
12. Uso de uma composição de moldagem de polietileno deacordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o filme sopradoé produzido através de um processo de filme soprado compreendendo a etapade fundir a composição de moldagem de polietileno de forma a se obter ummaterial fundido de polietileno, extrusar o material fundido de polietilenoforçando o mesmo através de uma matriz anular de modo a formar uma bolhatendo uma linha de congelamento oscilando em um máximo de ± 2 cm nadireção axial durante o teste de choque em uma velocidade de liberaçãomáxima.
13. Filme soprado, caracterizado pelo fato de que compreendeuma composição de moldagem de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 um, e umaDDI maior que 280 g, medido em um filme tendo uma espessura de 20 um.
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