BR112017006613B1 - Composição herbicida e processo da mesma - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a uma formulação granular estável de propanil e MCPA e a um processo para a preparação da mesma que estão descritos.
Description
[0001] A presente invenção refere-se a uma formulação granular compreendendo propanil e MCPA. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a uma formulação granular compreendendo propanil e MCPA possuindo estabilidade, suspensibilidade e dispersibilidade superiores.
[0002] Propanil é um herbicida de contato amplamente utilizado. Com um uso estimado de cerca de 8 milhões de libras em 2001, é um dos herbicidas mais amplamente utilizados nos Estados Unidos.
[0003] No entanto, o propanil também é propenso a hidrólise, além de possuir um ponto de fusão relativamente baixo. A formação de uma pasta contendo água pode levar a dificuldades adicionais na estabilidade durante o processamento se a entrada de energia durante a formação da pasta for muito alta. Assim, há um número de restrições nos ingredientes que poderiam ser utilizados para preparar os grânulos do propanil. Estas restrições limitam a escolha dos componentes disponíveis para aqueles que não são sensíveis ao calor devido à natureza física ou química destes ingredientes. Em particular, a entrada de energia necessária na formação da massa ou pasta pode degradar certos materiais ativos com baixo ponto de fusão ou sensíveis à temperatura.
[0004] MCPA ou ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético é um herbicidafenóxi poderoso, seletivo e amplamente utilizado. O composto puro é um pó de cor marrom.
[0005] O uso de combinações de herbicidas é uma prática amplamente distribuída e documentada na comunidade agrícola. Combinações de herbicidas oferecem vantagens significativas em relação a aplicações individuais incluindo controle de ervas daninhas melhorado e estendido, taxas e custos de aplicação de herbicidas reduzidos, tempos de contato menores para resultados melhores, restrições de uso menos rigorosas, seletividade melhorada, espectro de controle de ervas daninhas controladas melhorado, custo reduzido e problemas com resíduos reduzidos. No entanto identificar taxas e razão de aplicação de herbicida apropriadas das combinações é essencial para alcançar o controle eficaz de ervas daninhas. Até agora, a combinação de propanil e MCPA é conhecida. No entanto, o problema da incompatibilidade destes herbicidas em formulações líquidas ainda não foi abordado de modo satisfatório.
[0006] Além disso, foi descoberto pelos presentes inventores que as formulações conhecidas compreendendo propanil em combinação com MCPA sofrem de suspensibilidade muito pobre e são conhecidas por frequentemente falhar no teste da peneira úmida e possuir baixa vida útil. Estes produtos apresentam uma quantidade considerável de sedimentação com o tempo, frequentemente formando grumos duros como pedra no fundo dos recipientes de armazenamento. A sedimentação aumentada agrava ainda mais o problema da obstrução do bocal durante a aplicação por aspersão por um fazendeiro. A observado que quando tal formulação é preparada como um líquido diluído ou uma solução a ser borrifada, o mesmo não permanece pulverizável após a passagem de um certo período de tempo devido ao alto conteúdo insolúvel. Isso pode algumas vezes levar o fazendeiro a rejeitar um bom produto, o que é certamente indesejável.
[0007] CN103027036 (A) revela um composto fitocida contendo MCPA e propanil. O composto utiliza o MCPA e o propanil como ingredientes ativos na razão de massa de 180 a 80-1. No entanto a patente não resolve o problema da incompatibilidade entre o propanil e o sal de metoxona, particularmente em uma formulação líquida.
[0008] A assim desejável apresentar uma formulação granular estável em armazenamento compreendendo uma combinação de propanil e MCPA, preferencialmente em sua forma de ácido livre, que é uma necessidade não atendida na técnica.
[0009] As várias modalidades da presente invenção podem, mas não necessariamente, alcançar uma ou mais das vantagens e/ou objetivos:
[0010] Um objeto da presente invenção é fornecer uma formulação granular compreendendo propanil e MCPA.
[0011] Outro objetivo da presente invenção é fornecer uma formulação granular compreendendo propanil e MCPA possuindo estabilidade, suspensibilidade e dispersibilidade superiores.
[0012] Ainda outra vantagem da presente invenção é fornecer uma formulação granular molhável de propanil e MCPA oferecendo várias vantagens como facilidade de manuseio, facilidade de uso, exposição de trabalho reduzida, toxicidade reduzida, derramamento e eliminação de resíduos reduzidos, menos desvio de campo, fluxo livre e uma redução significativa nos riscos de poeira.
[0013] Portanto, em um aspecto, a presente invenção fornece uma formulação granular estável compreendendo propanil e MCPA.
[0014] Em outro aspecto, a invenção apresenta uma formulação granular molhável estável compreendendo: a) propanil; b) MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo; c) uma mistura de adjuvante de um sal de sulfato de polioxialquileno aril fenil éter e ao menos um sal de policarboxilato.
[0015] Em ainda outro aspecto a presente invenção fornece um processo para a preparação de uma formulação granular compreendendo: (a) misturar a seco e moer propanil e MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo e ao menos um adjuvante para obter um pó homogêneo, sendo que o adjuvante é um sal de sulfato de polioxialquileno aril fenil éter ou é misturado com ao menos um sal de policarboxilato; (b) passar o pó obtido na etapa (a) através de um misturador de cisalhamento ou um amassador com aspersão simultânea de água para obter a massa; (c) extrudar a massa para obter grânulos; e (d) secar os grânulos em uma cama secadora fluidizada a uma temperatura máxima de entrada de cerca de 55-65°C até que o conteúdo de umidade seja reduzido abaixo de 2% p/p.
[0016] Portanto, em um aspecto, a presente invenção fornece uma formulação granular estável compreendendo quantidades eficazes de propanil e MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo.
[0017] Em ainda outra modalidade, a presente invenção descreve uma formulação granular estável compreendendo: a) propanil; b) MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo; e c) uma mistura de adjuvante de um sal de sulfato de polioxialquileno aril fenil éter e ao menos um sal de policarboxilato.
[0018] Em uma modalidade exemplificadora, que não deve ser interpretada como limitante, o propanil é apresentado em uma quantidade de cerca de 60%, em peso, da formulação e MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo está presente em uma quantidade de cerca de 7,5%, em peso, da formulação.
[0019] Foi surpreendentemente descoberto que a combinação de propanil e MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo demonstrou estabilidade superior quando misturada com a mistura de adjuvante de um sal de sulfato de polioxialquileno aril fenil éter e ao menos um sal de policarboxilato.
[0020] A mistura de adjuvante de acordo com a presente invenção fornece estabilidade AHS ao propanil na presença do MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo. Acredita-se que a natureza alcalina da mistura de adjuvante neutraliza a porção ácida do MCPA e a produção de sal in situ estabiliza a formulação.
[0021] Foi ainda mais surpreendentemente descoberto que a formulação granular compreendendo propanil, MCPA e a mistura de adjuvante da presente invenção era estável para armazenamento e apresentou suspensibilidade e dispersibilidade excelentes e passou no teste da peneira úmida.
[0022] Os presentes inventores verificaram ainda mais surpreendentemente que a presença de um sal de carboxilato como um adjuvante, individualmente ou como uma mistura, confere maior resistência à chuva aos herbicidas assim como um melhor desempenho, o que até agora não foi observado com esta combinação.
[0023] A composição, de acordo com a presente invenção, contém sais de policarboxilato, que inesperadamente servem como agente melhorador de resistência à chuva.
[0024] Os sais de policarboxilato incluem sais de metais alcalinos, como sódio e potássio. Policarboxilato de potássio da presente invenção compreende um polímero de sal de potássio de ácido maleico. Policarboxilato de sódio da presente invenção compreende um polímero de sal de sódio de ácido maleico.
[0025] Em outra modalidade, há composições agrícolas fornecidas compreendendo propanil; MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo e uma mistura de adjuvante de um sal de sulfato de polioxialquileno aril fenil éter e ao menos um sal de policarboxilato selecionado de policarboxilato de sódio e policarboxilato de potássio.
[0026] Os éteres polioxialquileno-arilfenílicos são aqueles que contêm dois ou mais anéis aromáticos e éteres de surfactantes não iônicos na molécula, sendo que pelo menos um anel aromático possui um grupo polioxialquileno. Exemplos típicos de éteres polioxialquileno-aril incluem um éter polioxialquileno estiril fenil, éter polioxialquileno estiril fenil, um éter polioxialquileno benzil fenil, éteres polioxialquileno benzil fenil benzeno difenil e éter polioxialquileno e seus sais. A porção de polioxialquileno é tipicamente um copolímero em bloco de polioxipropileno e polioxietileno, polioxipropileno ou polioxietileno. Exemplos típicos são o éter polioxialquileno triestiril fenil (por exemplo, éter polioxietileno triestiril fenil, éter polioxietileno polioxipropileno triestiril fenil) e éteres polioxialquileno diestirilbenzeno (éter polioxietileno estiril fenil).
[0027] A mistura de adjuvante da presente invenção inclui ao menos um sal de éter polioxialquileno aril fenil e ao menos um sal de metal alcalino ou de metais alcalino- terrosos de um sal poliácido orgânico em uma quantidade de cerca de 0,1% a cerca de 25%, em peso, da formulação.
[0028] Em uma modalidade, o sal de poliácido orgânico preferencial é um policarboxilato, preferencialmente selecionado de policarboxilato de sódio ou potássio.
[0029] A presente formulação pode ainda compreender um adjuvante selecionado de ao menos um agente umectante, ao menos um agente dispersante, ao menos um antiespuma, ao menos um carreador, um sal de lignossulfonato e combinações dos mesmos.
[0030] O agente umectante pode estar presente, em uma modalidade, em uma quantidade de 3,5%, em peso, da formulação e pode ser selecionado de lauril sulfato de sódio, condensado de dialquil naftaleno sulfonato formaldeído, sal de sódio de dialquil naftaleno sulfonato e condensado naftaleno sulfonato de sódio - formaldeído.
[0031] O agente dispersante pode estar presente, em uma modalidade, em uma quantidade de 11,5%, em peso, da formulação e pode ser selecionado de polímeros acrílicos de estireno modificados, policarboxilatos de potássio, sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de ácido naftalenossulfônico/condensados de formaldeído, sais de condensados de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído e sais de ácido lignossulfônico, copolímeros de blocos de óxido de polietileno/óxido de polipropileno, éteres de polietilenoglicol de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, poli(álcool vinílico), polivinilpirrolidona, copolímeros de poli(álcool vinílico) e polivinilpirrolidona e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres (met)acrílicos, etoxilatos de alquil e alquilariletoxilatos selecionados de sais de sódio, cálcio e amônio de lignossulfonatos que podem ser opcionalmente polietoxilados; sais de copolímeros de anidrido maleico, sais de ácidos poliacrílicos; sais de ácidos fenolsulfônicos condensados.
[0032] O agente antiespuma pode estar presente em uma quantidade de 0,5%, em peso, da formulação e pode ser selecionado da mistura de maltodextrina e sílica metilada, óleo de silicone ou estearato de magnésio.
[0033] O carreador pode estar presente em uma quantidade de 10,5%, em peso, da formulação e pode ser selecionado de sílica precipitada, caulim, dióxido de titânio, bentonita, pedra sabão, talco, atapulgita, cerâmica, montmorilonita, pedra pomes, sepiolita, terra diatomácea, areia, argila, dolomita, calcita, óxidos de magnésio, carbonatos de magnésio, sacarose, amido de milho, ácido cítrico e seus sais e misturas dos mesmos.
[0034] Em outra modalidade a presente invenção descreve uma formulação granular estável compreendendo: a) propanil; b) MCPA ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo; c) mistura de adjuvante de copolímero de anidrido maleico e isobutileno e sal de potássio de éster de ácido sulfúrico de polioxietileno aril fenil éter
[0035] Em outro aspecto a presente invenção fornece um processo para a preparação de uma formulação granular compreendendo: (a) misturar a seco e moer propanil e ao menos um adjuvante para obter um pó homogêneo; (b) adicionar MCPA ao pó pré-misturado e misturar a mistura; (c) passar o pó através de um misturador de cisalhamento/amassador com aspersão simultânea de água para obter a massa; (d) extrudar a massa através do extrusor para obter grânulos; (e) secar os grânulos em uma cama secadora fluidizada a uma temperatura máxima de 55-65°C até que o conteúdo de umidade seja reduzido abaixo de 2% p/p.
[0036] O propanil, além de possuir um ponto de fusão relativamente baixo, também é propenso a hidrólise. A formação de uma pasta contendo água pode levar a dificuldades adicionais na estabilidade durante o processamento se a entrada de energia durante a formação da pasta for muito alta. Assim, os processos descritos acima podem impor várias restrições nos ingredientes ao limitar a escolha dos componentes disponíveis àqueles que não são sensíveis ao calor que podem ser incluídos nos grânulos devido à natureza física ou química destes ingredientes. Em particular, a entrada de energia necessária na formação da massa ou pasta pode degradar certos materiais ativos com baixo ponto de fusão ou sensíveis à temperatura.
[0037] Várias misturas de adjuvante foram utilizadas para verificar a suspensibilidade e dispersibilidade da composição WG compreendendo propanil + MCPA:
[0038] A partir dos dados acima foi concluído que o copolímero de anidrido maleico e isobutileno e sal de potássio de éster de ácido sulfúrico de polioxietileno aril fenil éter forneceram boa suspensibilidade e dispersibilidade para a formulação da presente invenção. Exemplo: Exemplo 1: Propanil 60 % + MCPA 7.5 % WG Exemplo 2: Retenção em peneira molhada da composição revelada no Exemplo 1:
[0039] Desta forma, foi surpreendente descobrir que a retenção na peneira úmida e suspensibilidade da formulação de acordo com a presente invenção foram surpreendentemente melhoradas com o envelhecimento após armazenamento por 25 meses - 31 meses. Este melhoramento nas propriedades físico-químicas da formulação quanto ao envelhecimento foi inesperado e surpreendente.
Claims (3)
1. Formulação granular caracterizada por compreender; a. propanil; b. ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)acético ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo; c. mistura de adjuvante de copolímero de anidrido maleico e isobutileno e sal de potássio de éster de ácido sulfúrico de polioxietileno aril fenil éter.
2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender: Propanil a 60% p/p; ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)acético ou um sal agroquimicamente aceitável do mesmo a 7,5% p/p; mistura adjuvante de copolímero de anidrido maleico e isobutileno e sal de potássio do éster de ácido polioxietileno aril fenil éter sulfúrico de 0,1% a 25% p/p.
3. Processo para a preparação de uma formulação granular, caracterizado por compreender: a. misturar a seco e moer 60% p/p de propanil e 0,1% a 25% p/p de uma mistura adjuvante de copolímero de anidrido maleico e isobutileno e sal de potássio do éster de ácido polioxietileno aril fenil éter sulfúrico para obter um pó homogêneo; b. adicionar 7,5% p/p de ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)acético ao pó pré- misturado e misturar a mistura; c. passar o pó através de um misturador de cisalhamento/amassador com aspersão simultânea de água para obter a massa; d. extrudar a massa através do extrusor para obter grânulos; e. secar os grânulos em uma cama secadora fluidizada a uma temperatura máxima de 55-65°C até que o conteúdo de umidade seja reduzido abaixo de 2% p/p.
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