BR112015004802B1 - Usos de uma composição - Google Patents

Abstract

uso de uma composição. uma composição de limpeza de superfícies duras, a qual confere brilho às superfícies duras, e que é resistente à água, inclui de 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo, pelo menos 10% em peso de um diluente, o qual inclui água, e 0,01 a 40% em peso de partículas compreendendo pelo menos um polímero de poliuretano aniônico e um polímero híbrido de poliuretano aniônico, formado como uma dispersão aquosa, as partículas tendo um tamanho de partícula médio menor que 170 nm.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A modalidade exemplar refere-se às formulações de tratamento de superfícies duras para realçar o brilho em superfícies duras e encontra particular aplicação no tratamento de piso de madeira e mobiliário.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] Formulações de tratamento são geralmente utilizadas para limpar e proteger superfícies duras em casa. Os limpadores de superfícies duras de cuidados domiciliários, por exemplo, são formulações contendo tensoativos e, opcionalmente, um desinfetante para remover sujeira, graxa e germes de superfícies duras tais como madeira, azulejo, pedra e aço inoxidável, que são encontrados em pisos, balcões de cozinha, acessórios e em banheiros, em uma casa típica. A formulação de limpeza de superfícies duras também pode conter ingredientes para funções específicas, como um agente antiespumante, um agente umectante, um agente quelante, um cossolvente, um modificador de reologia e um formador de filme. No entanto, pode haver uma redução do brilho de um azulejo ou de outro substrato brilhoso quando uma formulação contendo tensoativo é aplicada para limpá- lo. Como resultado, o substrato pode ainda parecer sujo.

[0003] Para atenuar a redução de brilho, certos tensoativos e combinações de tensoativos e solventes têm sido propostos. Por exemplo, a Patente Norte-Americana No. 6.532.973 sugere o uso de tensoativos de alquilpoliglicosídeo, a Publicação Norte-Americana No. 2008/0188394 propõe óxido de amina como o único tensoativo, e EP 1 021 400 B1 usa sulfossuccinamato em combinação com tensoativos não iônicos selecionados. A Patente Norte-Americana No. 4.822.514, EP 0 805 200 B1 e a Patente Norte-Americana No. 5.380.452 sugerem formulações de tensoativo não iônico e aniônico para uso em pequena formação de marcas e de filmes em formulações de limpeza de superfícies duras, para manter ou melhorar o brilho das superfícies tratadas. Os resíduos de tais formulações podem, no entanto, tornar a superfície pegajosa e propensa a marcas de dedo.

[004] Outra abordagem é adicionar um agente de brilho à formulação de limpeza de superfícies duras para realçar o brilho do substrato. Por exemplo, a Publicação Norte-Americana No. 20100022427 divulga composições à base de polissiloxano que são adequadas para uso em vasos sanitários, para tornar a superfície repelente à sujeira. Embora os siloxanos podem proporcionar brilho ao substrato, eles tendem a tornar as superfícies escorregadias, o que pode ser perigoso para andar, se forem usados em uma superfície de chão. Além disso, os polímeros à base de siloxano podem degradar sob pH ácido ou básico e liberar compostos cíclicos voláteis, tornando-os inadequados para usar em balcões.

[005] A adição de um formador de filme à formulação de limpeza de superfícies duras pode, algumas vezes, conferir brilho e proteção à superfície. Por exemplo, WO 02/36725, WO 97/13836 e a Patente Norte-Americana No. 5.409.639 utilizam polímeros formadores de filme hidrossolúveis para conferir brilho à superfície após a limpeza. WO 97/13836 sugere homo e copolímeros de poliestireno sulfonados para conferir brilho, e a EP 1 678 285 B1 sugere o uso de copolímeros de estireno-acrilato. No entanto, a resistência à água do filme após aplicação pode ser ruim, uma vez que tais polímeros são suscetíveis a serem hidrossolúveis ou a formar filmes quebradiços e duros, que podem quebrar quando expostos à água. Como resultado, as formulações podem não fornecer um benefício, uma vez que a formulação aplicada esteja umedecida. A superfície também pode parecer danificada e opaca.

[006] GB 2294942A e a Patente Norte-Americana No. 7.501.026 sugerem o uso de poliuretanos etoxilados hidrofobicamente modificados como agentes espessantes para as formulações de limpeza de superfície dura em pH ácido. Esses polímeros são hidrossolúveis e, dessa forma, eles não oferecem qualquer resistência à água ao substrato tratado.

[007] A Patente Norte-Americana No. 8.206.511 descreve um método de limpeza de superfícies duras revestidas e não revestidas, usando limpeza de piso mecânica e equipamentos de polimento com uma formulação contendo um agente intensificador de brilho para melhorar o brilho. Os dados sugerem que o brilho é melhorado como resultado das várias técnicas de polimento usadas durante a limpeza do piso, uma vez que as formulações sem um agente formador de filme parecem apresentar um desempenho igualmente bom. Para cuidados domiciliários, as formulações que requerem o uso de polimento especializado e equipamentos de polimento são indesejáveis.

[008] Outro tipo de composição de cuidados de superfície dura são os lustra-móveis. Essas composições tipicamente contêm óleos e polímeros de silicone, que podem proporcionar brilho temporário. No entanto, elas são propensas a serem transferidas ou a desaparecer durante um período de tempo.

INCORPORAÇÃO POR REFERÊNCIA

[009] As referências a seguir, cujas divulgações são incorporadas por referência, são mencionadas:

[0010] A Patente Norte-Americana No. 6.897.281, emitido em 24 de maio de 2005, intitulada BREATHABLE POLYURETHANES, BLENDS, AND ARTICLES, de Lubnin, et al., divulga um poliuretano respirável contendo unidades de cadeia lateral de poli(óxido de alquileno) em uma quantidade de pelo menos cerca de 30% em peso, que é adequada para revestimentos e filmes para tecidos e outros artigos que proporcionam excelente respirabilidade e altas taxas de transmissão de vapor de água.

[0011] A Patente Norte-Americana No. 7.358.295, emitida em 15 de abril de 2008, intitulada HYBRID POLYMER COMPOSITION, AND ARTICLE THEREFROM, por Miller, et al. divulga uma composição de polímero antiestática que inclui uma composição de polímero de uretano- vinila termoformável, moldável e híbrida, que apresenta a resistividade de superfície e volume relativamente baixa e boa dureza. A composição de polímero híbrida pode ser feita sem compostos orgânicos voláteis, tais como solventes, aminas neutralizantes ou ambos.

[0012] A Patente Norte-Americana No. 8.242.205, emitida em 14 de agosto de 2012, intitulada WATER DISPERSIONS OF NON-UNIFORM POLYURETHANE PARTICLES, de Lubnin, et al., divulga um método de preparação de uma dispersão aquosa de partículas de poliuretano não uniformes, que compreende (a) preparar pelo menos dois pré-polímeros de poliuretano terminados em isocianato com diferentes hidrofilicidades; (b) preparar uma mistura uniforme dos ditos pré-polímeros e (c) dispersar os pré- polímeros misturados em um meio aquoso. A dispersão resultante dos pré- polímeros pode ser estendida na cadeia.

[0013] A Publicação Norte-Americana No. 20090137734, publicada em 28 de maio de 2009, intitulada AQUEOUS DISPERSIONS OF POLYURETHANE/ACRYLIC HYBRID COMPOSITIONS, de Anthony D. Pajerski, divulga uma dispersão aquosa de compostos híbridos de poliuretano/polímero acrílico que são feitos pela formação de uma mistura de polímero ou pré-polímero de uretano, monômero acrílico ou polímero, molécula/oligômeros funcionais de cetona e molécula/oligômeros funcionais de hidrazina; e pela dispersão da mistura feita até então em meio aquoso. BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0014] Em uma modalidade, uma composição de limpeza de superfície dura inclui de 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo, pelo menos 10% em peso de um diluente, incluindo água, e de 0,01 a 40% em peso de partículas compreendendo pelo menos um polímero de poliuretano aniônico e um polímero híbrido de poliuretano aniônico, como uma dispersão aquosa, as partículas tendo um tamanho de partícula médio menor que 170 nm.

[0015] Em um aspecto, uma razão do polímero para o tensoativo é de 0,002:1 a 30.000:1 por peso.

[0016] Em um aspecto, uma razão do tensoativo para, pelo menos, um dentre o polímeros de poliuretano aniônico e o polímero híbrido de poliuretano aniônico é igual a pelo menos 0,05:1, ou pelo menos igual a 0,1:1, ou a até 150:1, ou até 20:1.

[0017] Em um aspecto, as partículas têm um tamanho de partícula médio menor que 150 nm.

[0018] Em um aspecto, as partículas incluem partículas de polímero híbrido de poliuretano aniônico, as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico tendo sido preparados a partir de, pelo menos, um monômero etilenicamente insaturado na presença de um polímero de poliuretano pré-formado, por meio do que as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico incluem um polímero derivado de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado suportado dentro das partículas do polímero de poliuretano.

[0019] Em um aspecto, as partículas incluem pelo menos um dentre:A. um polímero de poliuretano aniônico que é o produto da reação dos seguintes componentes:(i) de 10 a 80% em peso de pelo menos um poliol de poliéster e um poliol de poliéter, o pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter possuindo um número de peso molecular médio de até 4000 g/mol;(ii) de 2 a 10% em peso de um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água;(iii) de 10 a 80% em peso de um poli-isocianato; e opcionalmente, pelo menos um de:(iv) um poliol de baixo peso molecular que é diferente de um poliol de poliéster e de um poliol de poliéter;(v) um extensor de cadeia/agente de ramificação; (vi) um agente neutralizante; e(vii) um diluente não reativo; eB. um polímero híbrido de poliuretano aniônico que compreende:(1) um componente de poliuretano aniônico que é o produto da reação dos seguintes componentes:(i) de 10 a 80% em peso de pelo menos um poliol de poliéster e um poliol de poliéter, o pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter possuindo um número de peso molecular médio de até 4000 g/mol;(ii) de 2 a 10% em peso de um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água;(iii) de 10 a 80% em peso de poli-isocianato; eopcionalmente, pelo menos um de:(iv) um poliol de baixo peso molecular que é diferente de um poliol de poliéster e de um poliol de poliéter;(v) um extensor de cadeia/agente de ramificação;(vi) um agente neutralizante; e(vii) um diluente não reativo; e(2) um polímero de adição que é o produto da reação dos seguintes componentes:(viii) pelo menos um monômero etilenicamente insaturado; e(ix) um iniciador.

[0020] Em um aspecto, o pelo menos um poliol de poliéster e poliol de poliéter têm um peso molecular igual a pelo menos 200 g/mol, ou de pelo menos 500 g/mol.

[0021] Em um aspecto, o pelo menos um poliol de poliéster e poliol de poliéter têm um peso molecular igual a até 3000 g/mol, ou até 1500 g/mol.

[0022] Em um aspecto, o poliol de poliéster é derivado do 1,6- hexanodiol, neopentilglicol e ácido adípico.

[0023] Em um aspecto, o monômero intensificador da capacidade de dispersão em água inclui pelo menos um de um diol contendo ácido carboxílico e um poliol, com pelo menos uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente.

[0024] Em um aspecto, o monômero intensificador da capacidade de dispersão em água inclui um diol contendo ácido carboxílico.

[0025] Em um aspecto, o diol contendo ácido carboxílico inclui um ácido di-hidroxicarboxílico.

[0026] Em um aspecto, o agente neutralizante está presente em quantidade suficiente para neutralizar, pelo menos parcialmente, unidades do polímero poliuretano derivado do diol contendo ácido carboxílico.

[0027] Em um aspecto, o diol contendo ácido carboxílico inclui o ácido 2,2-bis(metilol)propiônico.

[0028] Em um aspecto, o diol contendo ácido carboxílico inclui até 10% em peso da massa total dos componentes (i) a (vi).

[0029] Em um aspecto, o monômero intensificador da capacidade de dispersão em água tem um peso molecular de até 200 g/mol.

[0030] Em um aspecto, o poli-isocianato inclui di-isocianato de diciclo-hexilmetano.

[0031] Em um aspecto, o poliol de baixo peso molecular tem um peso molecular menor que 300 g/mol.

[0032] Em um aspecto, o poliol de baixo peso molecular inclui 1,4- butanodiol.

[0033] Em um aspecto, o diluente não reativo inclui benzoato de benzila.

[0034] Em um aspecto, o agente neutralizante inclui uma amina terciária.

[0035] Em um aspecto, o extensor de cadeia inclui uma poliamina.

[0036] Em um aspecto, o pelo menos um monômero etilenicamente insaturado inclui um monômero de (met)acrilato e um monômero vinilaromático.

[0037] Em um aspecto, o monômero de (met)acrilato inclui um acrilato de alquila C1-C5.

[0038] Em um aspecto, o acrilato de alquila C1-C5 inclui metacrilato de metila, e em que unidades do polímero poliuretano híbrido derivado de metacrilato de metila constituem não mais do que 32% em peso do polímero poliuretano híbrido.

[0039] Em um aspecto, o acrilato de alquila C1-C5 inclui acrilato de n- butila.

[0040] Em um aspecto, o monômero vinilaromático inclui estireno.

[0041] Em um aspecto, a composição inclui o polímero híbrido e em que uma razão do componente poliuretano (B1) em relação ao polímero de adição (B2) varia de 10.000:1 a 1:1, ou pelo menos 2:1, ou pelo menos 5:1, ou pelo menos 10:1, ou até 3000:1 ou até 1000:1.

[0042] Em um aspecto, a composição inclui o polímero híbrido e uma razão do iniciador, expressada em partes por cem dos monômeros etilenicamente insaturados polimerizáveis em relação a uma concentração (expressada em % em peso) de unidades derivadas dos monômeros etilenicamente insaturados no polímero híbrido (razão I/A) igual a 0,03 ou menos, ou de até 0,025, ou até 0,02 ou até 0,015, ou de pelo menos 0,005 ou, pelo menos, 0,01.

[0043] Em um aspecto, o pelo menos um monômero etilenicamente insaturado é polimerizado na presença de um polímero de poliuretano aniônico que é o produto da reação de pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter; o monômero intensificador da capacidade de dispersão em água; e o poli-isocianato.

[0044] Em um aspecto, as partículas incluem um polímero de poliuretano aniônico ou um componente de poliuretano aniônico, que é o produto da reação de: 10 a 80% em peso, ou 20 a 60% em peso do pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter; 2 a 10% de um diol contendo ácido carboxílico; 0 a 9% em peso de um poliol com pelo menos uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente; 10 a 80% em peso do poli- isocianato orgânico; 0 a 5% em peso de poliol de baixo peso molecular; 0 a 10% do agente neutralizante; e 0 a 7% da poliamina extensora de cadeia.

[0045] Em um aspecto, quando o pelo menos um do poliéster e do poliol de poliéter é usado em 40% em peso ou mais, e quando o pelo menos um do poliéster e do poliol de poliéter possui peso molecular de 3000 g/mol ou mais, a soma das porções do poliol de baixo peso molecular (menos de 300 g/mol) e do poliol de ramificação, que possui um peso molecular inferior a 100 g/mol, é menor que 0,8% em peso.

[0046] Em um aspecto, o brilho Leneta da composição seca é igual a pelo menos 60 unidades de brilho.

[0047] Em outra modalidade, um método inclui aplicar a composição, conforme descrito acima, a uma superfície dura para fornecer um filme seco com uma espessura de até 50,8 μm, e um delta de brilho de pelo menos 26 unidades a um ângulo de 60°.

[0048] Em outra modalidade, um método de formação de uma composição de tratamento inclui formar uma dispersão em água de pelo menos um de um polímero de poliuretano aniônico e um polímero híbrido de poliuretano aniônico, o polímero estando sob a forma de partículas com um tamanho de partícula médio menor que 170 nm; combinar a dispersão com pelo menos um tensoativo detersivo, opcionalmente, um ou mais adjuvantes de formulação e, opcionalmente, um ou mais diluentes orgânicos para formar uma composição de tratamento que compreende 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo e de 10 a 80% em peso de pelo menos um de um polímero de poliuretano aniônico e do polímero híbrido de poliuretano aniônico.

[0049] Em um aspecto, a formação da dispersão inclui a formação de partículas de poliuretano, compreendendo reagir: (i) de 10 a 80% em peso de pelo menos um de um poliéter e um poliol de poliéster; (ii) de 2,0 a 10,0% em peso de um diol contendo ácido carboxílico de peso molecular até 200 g/mol, (iii) de 10,0 a 80,0% em peso de um poli-isocianato orgânico, (iv) de 0,0 a 10,0% em peso de um poliol de baixo peso molecular com um peso molecular de até 300 g/mol, (v) de 0,0 a 8,0% em peso de um poliol com uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente, (vi) de 0,0 a 3,0% em peso de um agente de ramificação que compreende um poliol trifuncional e (vii) de 0,0 a 7,0% em peso de uma poliamina extensora de cadeia de peso molecular menor que 200 g mol. Opcionalmente, a formação da dispersão inclui ainda formar o híbrido poliuretano-acrílico/vinil aromático pela formação de um polímero acrílico/vinil aromático por polimerização de radicais livres nas partículas de poliuretano, que é um produto da reação de: (viii) 30,0 a 90% em peso de pelo menos um éster alquílico C1-C22 do ácido (met)acrílico, (ix) de 10,0 a 70,0% em peso de pelo menos um monômero de hidrocarboneto vinil aromático e (x) de 0,01 a 3,0% em peso do iniciador, que é usado para iniciar a polimerização de radical livre.

[0050] Em um aspecto, quando (viii) inclui um éster alquílico C1-C22 do ácido metacrílico, o teor total de unidades derivado do éster alquílico C1C22 do ácido metacrílico no híbrido de poliuretano-acrílico/estirênico sólido não é maior que 32,0%.

[0051] Em um aspecto, uma razão em peso do polímero acrílico/vinil aromático em relação ao polímero poliuretano por polimerização de radical livre é iguala pelo menos 0,001:1.

[0052] Em um aspecto, uma razão em peso do polímero acrílico/vinil aromático para o polímero poliuretano por polimerização de radical livre é igual a até 1:1.

[0053] Em um aspecto, a composição de tratamento inclui de 5 a 15% em peso de sólidos poliméricos.

[0054] Em outra modalidade, um método inclui aplicar a composição de tratamento formada pelo método descrito acima a uma superfície dura, e que um filme seco de menos de cerca de 50,8 μm formado na superfície como uma dispersão aquosa contendo 13% em peso de sólidos poliméricos tem um Δ fg dtknjq ogfkfq c wo âpiwnq fg 82 itcwu fg rgnq ogpqu 48 wpkfcfgUo

[0055] Em outra modalidade, uma dispersão de poliuretano aquosa aniônica inclui:(A) De 10,0 a 80,0% em peso de um polímero que é o produto da reação de:(i) 10,0 a 80,05 em peso de um poliol de poliéster ou de poliéter, ou uma combinação dos mesmos, com um peso molecular de 200 a 4000 g/mol,(ii) 0,0 a 9,0% em peso de um poliol com uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente,(iii) 2,0 a 10,0% em peso de um diol contendo ácido carboxílico,(iv) 0,0 a 3,0% em peso de um poliol com um peso molecular inferior a 200 g/mol,(v) 10,0 a 80,0% em peso de um poli-isocianato orgânico, e(vi) 0,0 a 7,0% em peso de uma poliamina extensora de cadeia com peso molecular inferior a 200 g mol;(B) de 0,01 a 10,0% em peso de um diluente não reativo, e(C) de 10,0 a 80,0% em peso de água, eem que o tamanho de partícula médio das partículas de polímero é menor de 170 nm.

[0056] Em um aspecto, uma composição de tratamento inclui a dispersão de poliuretano aniônica descrita acima e, pelo menos, um tensoativo detersivo e um desinfetante. Em um aspecto, o desinfetante inclui um álcool C1-C6.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0057] Aspectos da modalidade exemplar se referem a uma composição de tratamento de superfície dura que inclui uma dispersão polimérica à base de poliuretano. A composição de tratamento exemplar confere um brilho às superfícies duras. Outra modalidade exemplar refere-se a uma composição de tratamento de superfície dura, incluindo uma dispersão polimérica à base de poliuretano que confere brilho às superfícies duras e que é resistente à degradação pela água. Ainda outra modalidade exemplar refere- se a uma composição de tratamento de superfície dura, incluindo uma dispersão polimérica à base de poliuretano que confere brilho às superfícies duras, a qual é resistente à degradação pela água e que possui resistência a corante. As composições exemplares anteriores não tornam a superfície dura à qual elas são aplicadas escorregadias ou pegajosas.

[0058] As composições de tratamento são adequadas para uso em cuidados domiciliários para limpeza, polimento e/ou desinfecção de superfícies duras, tais como pisos, bancadas, móveis, paredes e similares, que são formados a partir de uma variedade de materiais, incluindo madeira, laminados, vinil, cerâmica, granito, pedra, concreto, aço inoxidável e similares. Elas encontram particular aplicação na limpeza ou recondicionamento de piso de madeira danificado e para lustrar móveis. A composição de tratamento de superfícies duras pode ser aplicada por técnicas de spray, spray de aerossol, esfregão ou enxugamento, e pode ser diluída com água ou outro solvente antes da aplicação à uma superfície.

[0059] A dispersão de polímero exemplar é uma dispersão aquosa. Isso torna a formulação adequada para uso como um limpador ou polidor aquoso. Os polímeros na dispersão tendem a inchar em álcool e, portanto, podem ser usados em formulações de desinfecção.

[0060] As formulações exemplares são de secagem rápida e deixam uma camada muito fina sobre a superfície dura devido às concentrações relativamente baixas de polímeros na formulação. Apesar da baixa concentração de polímeros, as formulações de tratamento podem ser usadas para realçar o brilho de uma superfície dura tratada e/ou para atenuar os efeitos de redução de brilho de outros componentes das formulações de difícil tratamento. Além disso, os polímeros podem ser resistentes à degradação quando exposto à água e fornecem proteção contra água e manchas para a superfície. Embora certos formadores de filme, quando aplicados sobre superfícies duras podem empolar, quebrar ou ser danificados quando expostos à água, deixando a superfície parecer opaca e danificada, as dispersões de polímero exemplares podem inibir tal degradação.Em uma modalidade, uma composição de limpeza de superfície dura inclui os seguintes componentes:A. uma dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa que compreende partículas de um polímero à base de poliuretano aniônico A1,B. um tensoativo detersivo,C. opcionalmente, uma ou mais formulações adjuvantes, tais como agentes molhantes, agentes antiespumantes, espessantes, agentes de ajuste de pH, solventes (exceto água), desinfetantes, corantes, agentes quelantes e similares, eD. um diluente, como a água.Em outra modalidade, uma composição desinfetante de superfície dura inclui: A. uma dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa que compreende partículas de um polímero à base de poliuretano aniônico A1, B. opcionalmente, um tensoativo detersivo,C. um desinfetante e, opcionalmente, uma ou mais outros adjuvantes de formulação, tais como agentes molhantes, agentes antiespumantes, espessantes, agentes de ajuste de pH, solventes (exceto água), corantes, agentes quelantes e similares, e D. água.

[0061] Nas composições exemplares a seguir, quantidades de cada um desses componentes são dadas, em cujos componentes A, B e C são expressos em uma base livre de água, para facilitar a explicação, com o entendimento de que ao formular as composições exemplares, pelo menos o componente A pode ser formulado com água antes da combinação com os outros componentes da formulação. Além disso, embora a composição exemplar consiste somente dos componentes acima, também é contemplado que componentes adicionais podem estar presentes.

[0062] Uma composição de tratamento de superfícies duras pode incluir, com base no peso total da composição:A1. de 0,001 a 30% em peso de sólidos poliméricos (partículas) formadas como um polímero à base de poliuretano aniônico aquoso,B. de 0,001 a 50% em peso do tensoativo detersivo,C. de 0 a 50% em peso, ao todo, de um ou mais adjuvantes de formulação, eD. um diluente não volátil, por exemplo, como o restante, que pode ser inteiramente água ou pode incluir um ou mais solventes orgânicos.

[0063] Em algumas modalidades, o componente D pode incluir, pelo menos, 0,1% em peso, pelo menos 1% em peso, pelo menos 10% em peso ou pelo menos 20% em peso de água, com base no peso total da composição de tratamento. O componente água pode ser derivado, pelo menos em parte, da dispersão do pré-polímero de poliuretano em água.

[0064] Todas as quantidades de tensoativo mencionadas na presente invenção são de acordo com o peso do componente ativo.

[0065] Uma razão do polímero à base de poliuretano A1 em relação ao tensoativo detersivo B, em peso, pode ser de 0,002:1 a 30.000:1, tal como de pelo menos 0,05:1, pelo menos 0,1:1, ou pelo menos 1:1, e pode ser de até 150:1 ou 20:1.

[0066] Em uma modalidade, os ativos totais (ou seja, excluindo água e outros solventes) na composição podem variar de 0,5 a 25%.

[0067] Em uma modalidade, o componente A1 é igual a pelo menos 1% em peso, ou pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 10% em peso da composição.

[0068] Em uma modalidade específica, a dispersão aquosa inclui o polímero à base de poliuretano A1 derivado de: um ou mais poliéster/polióis de poliéter, monômero dispersável em água, um isocianato e, opcionalmente, um ou mais polióis adicionais e monômeros extensores/ramificadores de cadeia, para fornecer características particulares dos sólidos poliméricos e, opcionalmente, outros componentes para formar a dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa A. Em particular, o componente A2 pode incluir um diluente orgânico não reativo, que também pode servir como um plastificante.

[0069] O número de peso molecular médio e a média aritmética simples ou a média dos pesos moleculares das macromoléculas individuais. Isso é determinado pela medição do peso molecular de n moléculas de polímero, somando os pesos e dividindo por n:Mn ? ∑*Pi*Mi+1 ∑Pi

[0070] O polímero poliuretano presente na composição pode ter um número de peso molecular médio de pelo menos 10.000, como até 1 milhão ou superior, como pelo menos 50.000, ou pelo menos 75.000. Em algumas modalidades, Mn é até 500.000.

Tamanho de partícula

[0071] O componente A1 está presente na composição como uma dispersão, na qual o polímero à base de poliuretano está sob a forma de partículas. As partículas na dispersão podem ser partículas de poliuretano ou partículas de poliuretano híbridas, nesse caso, os monômeros etilenicamente insaturados polimerizados são mantidos dentro da estrutura do poliuretano e o tamanho de partícula é semelhante.

[0072] O tamanho de partícula pode ser definido como o diâmetro médio das partículas que são geralmente esféricas. Entretanto, para partículas de forma irregular, é o diâmetro da esfera equivalente que tem o mesmo volume que a partícula. O tamanho de partícula de uma dispersão é caracteristicamente determinado não apenas pelo diâmetro de partículas, expresso em nanômetros (nm), mas pela frequência dentro de um intervalo de tamanho determinado, que pode ser expressa como a distribuição de tamanho de partícula. Para o presente pedido, é útil produzir uma dispersão que alcança uma dispersão de tamanho de partícula consistentemente boa dentro de uma estreita distribuição dos diâmetros das partículas. Uma vez que a maioria dos materiais de polímero têm um tipo de distribuição de tamanho de partícula gaussiano, k a posição do máximo determina o diâmetro de partícula médio, e o desvio padrão representa a largura de distribuição.

[0073] Na prática, quanto menor for a distribuição de tamanho de partícula, mais uniforme tende a ser o arranjo das partículas durante os estágios de ordenação e subsequentes do processo de secagem, e de maneira mais uniforme e eficiente o polímero secará.

[0074] O tamanho de partícula médio e as distribuições do tamanho de partícula podem ser medidos por uma das técnicas a seguir: granulometria, fotoanálise, contagem óptica, contagem por eletrorresistência, sedimentação, métodos de difração a laser, espectroscopia acústica ou espectroscopia de atenuação do ultrassom.

[0075] Por exemplo, o tamanho de partícula e a distribuição de tamanho das dispersões exemplares e, opcionalmente, os seus potenciais zeta, podem ser obtidos usando o Zetasizer Nano-S90 da Malvern, com a análise de dados sendo feita pelo software Zetasizer 6.12 e o analisador de tamanho de rctvíewnc PcpqVtcm™o Guug cncnkucfqt fg Vcocpjq fg rcrtíewnc fotngeg medições determinadas pela contagem de partícula, usando espalhamento de luz. A menos que seja indicado de outra forma, todos os tamanhos de partícula médios mencionados na presente invenção são medidos de acordo com esse método.

[0076] O tamanho de partícula das partículas de poliuretano/polímero híbrido na dispersão e a composição resultante é influenciado por vários fatores, incluindo o equilíbrio hidrofílico/hidrofóbico da composição global. Fatores exemplares, incluindo alguns ou todos a seguir, podem afetar o tamanho de partícula das partículas de poliuretano:(i) o tipo e a quantidade do monômero dispersável em água que é usado na formação do componente poliéster,(ii) o tipo e a quantidade de isocianato,(iii) o tipo, a quantidade e o peso molecular dos polióis,(iv) o tipo, a quantidade e o peso molecular dos reticuladores e extensores de cadeia,(v) o peso molecular e a distribuição de peso molecular do pré- polímero a ser disperso,(vi) a presença, o tipo e a quantidade dos monômeros polimerizáveis por radical livre,(vii) tensoativos, solventes, plastificantes, adjuvantes de coalescência e suas razões,(viii) temperatura do pré-polímero e meio aquoso, no qual ele é disperso, e tempo de dispersão antes da extensão da cadeia,(ix) configuração do reator e regime da mistura,(x) sequência de adição das matérias-primas, tempo e temperatura em cada estágio do pré-polímero.

[0077] As composições e métodos exemplares divulgados na presente invenção fornecem um polímero poliuretano ou um poliuretano híbrido sob a forma de partículas, nas quais um segundo polímero, que é derivado de um monômero ou monômeros insaturados etilenicamente polimerizados, é retido dentro da estrutura das partículas de polímero pré-formadas. Em ambos os casos, as partículas da dispersão podem apresentar tamanho similar. Por exemplo, as partículas que formam a dispersão podem ter um tamanho de partícula médio de até 170 nm e, em uma modalidade, de até 160 nm, até 150 nm, até 140 nm ou até 100 nm. O polímero poliuretano ou as partículas de poliuretano híbridas podem ter um tamanho de partícula médio de pelo menos 1 nm ou pelo menos 10 nm e, em algumas modalidades, de pelo menos 40 nm.

Brilho

[0078] A composição é aplicada a uma superfície dura e seca. Um filme úmido (preparado a partir de uma composição contendo pelo menos 13% em peso de sólidos poliméricos) é aplicado com uma espessura de 50,8 -o g ugeqo Q hHog ugeq rqfg Vgt wo Δ fq dtinjq ogfifq c wo âpiwnq fg 82 itcwu fg rgnq ogpqu 48 wpifcfgUo Q Δ fq dtinjq rqfg ugt ogfifq rqt wo colorímetro portátil (medidor de brilho micro-TRI BYK) como a diferença entre o brilho médio de uma superfície dura antes de aplicar a composição e o brilho médio após a composição ter sido aplicada àquela superfície e deixado secar. A superfície dura pode ser um azulejo de cerâmica, com um valor de brilho, por exemplo, de cerca de 25 a 35 unidades, quando não revestido. O brilho médio, em cada caso, pode ser a média das três leituras. A menos que uglc ipfiecfq fg qwvtc hqtoc. vqfqu qu xcnqtgu Δ fq dtinjq u«q fgvgtoipcfqu por esse método.

[0079] Alternativamente, o brilho pode ser medido após aplicar uma espessura de 25,4 μm da composição úmida (contendo 28% em peso de sólidos poliméricos) a uma superfície padronizada, seguido por secagem. Uma superfície padronizada adequada inclui cartões de cor brancos (ou pretos) Leneta. Um método de determinação de brilho adequado, usando um ângulo de 60 graus, pode ser utilizado para obter valores de brilho. As medições por esse método nos cartões brancos Leneta são referidas como valores de brilho Leneta. Em uma modalidade, o valor de brilho Leneta é igual a pelo menos 65 unidades de brilho.

[0080] Na modalidade exemplar, o polímero poliuretano na composição de tratamento não possui siloxano. Por isso, entende-se que os siloxanos (que, para fins de discussão, incluem qualquer componente orgânico com uma ligação silício-oxigênio) está presente no polímero poliuretano em menos de 0,001% em peso, ou menos de 0,0001% em peso do teor de polímero da composição.

[0081] O polímero de dispersão de poliuretano ou poliuretano-acrílico exemplar é usado para formular um produto de limpeza que pode ser aplicado a várias superfícies, proporciona brilho e resistência à água e não torna a superfície escorregadia ou pegajosa.A. A dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa

[0082] Na descrição a seguir, os componentes de uma dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa exemplar A serão descritos.

[0083] A dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa exemplar A pode ser derivada de:A1. 10,0 a 100,0% em peso do polímero à base de poliuretano, A2. incluindo de 0,0 a 10% em peso de um diluente não reativo N que, em algumas modalidades, pode ser incorporado nas partículas de polímero poliuretano, eD1. água.

[0084] Os componentes A1 e, opcionalmente, A2, formam uma dispersão de partículas quando combinados com o componente água D1, a quantidade de água na dispersão sendo, por exemplo, de 10 a 80,0% em peso. Como será estimado, D1 serve como um componente de D na formulação da composição descrita acima.

[0085] O componente polimérico A1 da dispersão à base de poliuretano A pode incluir pelo menos um de um polímero poliuretano A1a e um polímero híbrido poliuretano-(met)acrílico/vinil aromático A1b. O componente A1a e A1b podem, isoladamente ou juntos, compreender todo o componente A1.

[0086] No caso do polímero híbrido A1b, o polímero inclui um componente de polímero poliuretano A1bi, análogo ao polímero poliuretano A1a, e um componente polimérico polimerizado por radical livre A1bii formado a partir de monômeros etilenicamente insaturados, como o polímero formado a partir de um monômero (met)acrilato e um monômero vinil aromático. Para facilitar a descrição, o componente A1bii será descrito como um componente acrílico/estirênico. O componente acrílico/estirênico A1bii pode estar presente de 0,001% em peso a 70% em peso de A1b, tal como pelo menos 0,01% em peso ou pelo menos 0,1% em peso.

[0087] Na modalidade exemplar, o componente acrílico/estirênico A1bii está presente nos poros do componente polímero poliuretano. Por conseguinte, na modalidade exemplar, o componente acrílico/estirênico A1bii é preparado na presença da dispersão de poliuretano. Por exemplo, o componente polímero poliuretano A1bi é formado primeiramente como uma dispersão de partículas e o componente acrílico/estirênica A1bii é formado dentro e/ou introduzido nos poros das partículas, resultando em pouca ou nenhuma alteração do tamanho de partícula médio das partículas.

[0088] Como será estimado, ao formar a dispersão à base de poliuretano aniônica aquosa exemplar A, componentes adicionais podem ser utilizados, como desespumantes, para controlar a dispersão.A1. Polímero à base de poliuretano

[0089] O polímero poliuretano aniônico A1a pode ser um polímero de condensação, que é a reação de produto (excluindo água presente) de:E. um poliéster e/ou poliol de poliéter,F. um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água, como um diol contendo ácido carboxílico e/ou um poliol com uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente,G. um poli-isocianato orgânico, e, opcionalmente, um ou mais de: H. um catalisador,J. um poliol de baixo peso molecular, que serve como um extensor de cadeia de pré-polímero e/ou um segmento rígido,K. um agente neutralizante;L. um extensor de cadeia de dispersão e/ou agente de ramificação, como uma poliamina ou poliol trifuncional; eM. um diluente não reativo.

[0090] A título de exemplo, o polímero poliuretano A1a pode ser o produto da reação de:

[0091] Ef de 0 a 10% de diluente não reativo.

[0092] Opcionalmente, o pré-polímero é formado na presença de um catalisador H, em uma quantidade catalítica.

[0093] O polímero poliuretano A1b pode ser o produto da reação de:

[0094] Um polímero poliuretano A1b(i) formado a partir doscomponentes E, F, G e, opcionalmente, H, J, K ou L, como para o polímero poliuretano A1a, descrito acima, e

[0095] Um polímero acrílico/estirênico A1b(ii) que pode ser um polímero de radical livre formado na presença do polímero A1b(i), e pode ser o produto da reação de uma pluralidade de monômeros insaturados, tais como:N1. um monômero (met)acrilato, eN2. um monômero de hidrocarboneto vinil aromático, na presença deN3. um iniciador, tal como um iniciador de radical livre.

[0096] O polímero acrílico/estirênico formado no polímero poliuretano híbrido A1b pode ser o produto da reação de:N1. 30 a 99,9% em peso (ou 30 a 70% em peso) do monômero (met)acrilato, eN2. 0,10 a 70,0% em peso (ou 30 a 70% em do peso) do monômero de hidrocarboneto vinil aromático, N1 + N2 podem contribuir com pelo menos 90% em peso ou 100% em peso das unidades no polímero acrílico/estirênico.

[0097] Como exemplo, o componente N1 pode incluir uma pluralidade de monômeros, tais como um éster alquílico C1-C22 de metacrilato de metila e outro monômero (met)acrilato, como acrilato de n-butila. Em uma modalidade, o teor total de unidades no polímero híbrido de poliuretano- acrílico/estirênico que são derivadas do éster alquílico C1-C22 de metacrilato de metila não é maior que 32,0% em peso,

[0098] A dispersão de poliuretano A pode ser preparada pela reação de pelo menos um poli-isocianato G; pelo menos um poliéster ou poliol de poliéter E, e pelo menos um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água F com grupos intensificadores de capacidade de dispersão em água, a fim de formar um pré-polímero terminado em isocianato que inclui unidades derivadas do poli-isocianato, poliéster/poliol de poliéter e monômero intensificador da capacidade de dispersão em água. O pré- polímero pode ser, posteriormente, neutralizado pela reação com pelo menos um agente neutralizante K. Pelo menos um diluente não reativo, tal como um modificador de plasticidade/viscosidade, pode ser introduzido na mistura reacional a qualquer momento durante a formação do pré-polímero ou antes do pré-polímero ser disperso em água. O processo de formação do pré- polímero pode ser realizado na ausência substancial ou na completa ausência de um solvente orgânico ou um diluente que não seja um plastificante. O pré- polímero pode ser, em seguida, disperso em água, e, em seguida, ter a cadeia estendida pela reação com pelo menos um dentre água, uma poliamina L inorgânica ou orgânica com uma média de cerca de 2 ou mais grupos amina primários e/ou secundários, ou combinações dos mesmos.

[0099] As composições de pré-polímero de cadeia estendida são referidas na presente invenção como poliuretanos porque eles contêm grupos uretano. É bem conhecido pelas pessoas versadas na técnica que “rqnkwtgVcpqu” fi wo Vgtoq igpfitkeq wucfq rctc descrever os polímeros obtidos pela reação dos isocianatos com pelo menos um composto contendo hidroxila, compostos contendo amina ou misturas dos mesmos. Os poliuretanos também podem incluir aloftanato, biureto, carbodi-imida, oxazolidinila, isocinaurato, uretdiona e outras ligações, além das ligações ureia e uretano.E. O poliol poliéster e/ou poliol de poliéter

[00100] O poliéster e/ou poliol de poliéter E pode ter um peso molecular igual a pelo menos 200 g/mol. O peso molecular pode ser de até 4000 g/mol, até 3500 g/mol ou até 3000 g/mol. Em uma modalidade, o peso molecular é igual a pelo menos 500 ou pelo menos 1000.

[00101] O poliéster e/ou poliol de poliéter E serve como uma fonte de hidrogênio ativo e pode reagir com grupos isocianato no monômero poli- isocianato G para formar o pré-polímero poliéster através da seguinte reação:-NCO+HO-Z s -NH-C(=O)-OX

[00102] Os polióis com número de peso molecular médio de cerca de 500 a 4.000 g/mol geralmente contribuem para o segmento macio do poliuretano, e o poliol de baixo peso molecular J e os extensores de cadeia de dispersão L, com pesos moleculares abaixo de cerca de 500, tipicamente contribuem para o segmento duro do poliuretano; no entanto, a posição exata da linha divisória é um pouco arbitrária e pode se mover, dependendo das circunstâncias.

[00103] Em uma modalidade, o poliol de poliéster tem um peso molecular igual a pelo menos 300, pelo menos 400 ou pelo menos 800 g/mol. Em uma modalidade, o poliol de poliéster tem um peso molecular de até 4000, até 3500 ou de até 3000, ou até 2000 ou de até 1000. Em uma modalidade, o poliol de poliéster tem um peso molecular de 800 a 1500, ou de 500 a 1000 g/mol. Os poliéster/polióis de poliéter com pesos moleculares abaixo de 200 também podem servir como extensores de cadeia para o pré- polímero.

[00104] Os polióis de poliéster podem ser produtos de esterificação preparados pela reação dos ácidos orgânicos policarboxílicos ou seus anidridos com um excesso estequiométrico de um diol. Exemplos de polióis adequados para uso na reação incluem os adipatos de poliglicol, polióis de tereftalato de polietileno, polióis de policaprolactona, polióis ortoftálicos, polióis sulfonados e similares, e misturas dos mesmos.

[00105] Os dióis usados para fazer os polióis de poliéster podem ser alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos, e incluem alquilenoglicóis, por exemplo, etilenoglicol, 1,2 e 1,3-propilenoglicóis, 1,2, 1,3, 1,4 e 2,3- butilenoglicóis, hexanodióis, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol e outros glicóis, como bisfenol-A, ciclo-hexanodiol, ciclo-hexanodimetanol (1,4-bis-hidroximetilciclo-hexano), 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil- 1,3-pentanodiol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, polietilenoglicol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, dibutilenoglicol, 2-butil-2-etilpropano- 1,3-diol, polibutilenoglicol, caprolactonadiol, dimeratodiol, bisfenóis hidroxilados, polieterglicóis, dióis halogenados e similares, e misturas dos mesmos. Dióis exemplares incluem o etilenoglicol, butilenoglicol, hexanodiol e neopentilglicol. Exemplos incluem os álcoois VerucVke™ rtqfwzkfqu jwpVq § ECTFWTC™ G32R *Jgzkqp+o

[00106] Os ácidos carboxílicos adequados usados para fazer os polióis de poliéster incluem ácidos dicarboxílicos, ácidos tricarboxílicos e anidridos, por exemplo, ácido maleico, anidrido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido clorêndico, ácido 1,2,4- butanotricarboxílico, ácido ftálico, os isômeros do ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido fumárico, anidrido e ácido tetrabromoftálico, ácidos graxos diméricos como o ácido oleico e similares, e misturas dos mesmos. Ácidos policarboxílicos exemplares usados para fazer os polióis de poliéster incluem ácidos dibásicos alifáticos ou aromáticos.

[00107] Em uma modalidade, o poliol de poliéster é um diol. Os poliesterdióis exemplares incluem o poliéster diol do ácido jgzcpqfkqnpgqrgpVüinkeqncfírkeq. rqt gzgornq. RkqVjcpg™ 89-3000HNA, Piothane 67-3222JPC g RkqVjcpg™ 89-500HNA (Panolam Industries); assim como os poliesterdióis do ácido propilenoglicol do anidrido maleico adípico, por exemplo, Piothane 50-1000PMA; e poliesterdióis do ácido hexanodiolneopentilglicolfumárico, por exemplo, Piothane 67-500HNF. Qwvtqu rqnkguvgtfk„ku gzgornctgu kpenwgo Tweqhngz™ U3237-35, S1040-35 e S-1040-110 (RUCO Polymer Corp.).

[00108] Um poliol de poliéster exemplar é derivado do 1,6-hexanodiol, neopentilglicol e ácido adípico. São particularmente adequados aqueles com peso molecular de 500 a 3000 g/mol, ou de 500 a 2000 ou 500 a 1500 g/mol.

[00109] O(s) poliol/polióis de poliéster pode(m) estar presente(s), expresso(s) com base no peso seco do poliuretano, em uma quantidade de pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso, pelo menos 30% em peso ou pelo menos 40% em peso. Eles podem estar presentes em até 80% em peso, até 60% ou até 55% em peso. Quando tanto um poliéter quanto um poliéster poliol são utilizados, essas quantidades podem ser reduzidas proporcionalmente.

[00110] Poliéter polióis, como polieterdióis, podem ser substituídos, em todo ou em parte, pelos poliesterdióis. Em uma modalidade, o poliol de poliéter tem um peso molecular de até 4000, até 3500, até 3000, até 2000 ou até 1000 g/mol, como pelo menos 250 ou pelo menos 300 g/mol. Por exemplo, o número de peso molecular médio dos polieterdióis usados para formar o poliuretano pode ser de 250 a 1000 g/mol.

[00111] Os polióis de poliéter podem ser obtidos pela reação dos compostos de partida que contêm átomos de hidrogênio reativos, tais como a água ou os dióis definidos para preparar os polióis de poliéster com óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetraidrofurano, epicloridrina e misturas dos mesmos. Poliéteres exemplares incluem politetraidrofurano (PTHF) e (poli)polipropilenoglicol (PPG). Os exemplos incluem os polióis PTHF VgtcVjcpg™ fc KpxkuVc g qu RRI fk„ku fc Ceencko™. eqo Vgqtgu fg oqpqn inferiores, obtidos junto à Arco Chemical.

[00112] Em uma modalidade, o poliol de poliéter é polipropilenoglicol ou politetrametilenoglicol com peso molecular igual a pelo menos 200, ou pelo menos 250 g/mol. Os polióis de poliéter podem estar presentes, expresso em peso seco de poliuretano, em uma quantidade de pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso ou pelo menos 40% em peso, e a quantidade pode ser de até 80% em peso, até 60% em peso ou até 55% em peso. Em uma modalidade, eles estão presentes de 40 a 55% em peso.F. Composto(s) intensificador(es) de dispersibilidade aquosa

[00113] Uma vez que os poliuretanos são, geralmente, hidrofóbicos e não dispersáveis em água, pelo menos um composto intensificador de dispersão em água está incluído nos polímeros e pré-polímeros de poliuretano exemplares para auxiliar a dispersão do polímero/pré-polímero em água.

[00114] Em geral, o composto intensificador de dispersão em água possui pelo menos um grupo hidrofílico ou um grupo que pode se tornar hidrofílico (por exemplo, por modificações químicas, como por formação de sal) na cadeia do polímero/pré-polímero. Esses compostos podem ser de natureza não iônica, aniônica, catiônica ou zwitteriônica, ou uma combinação dos mesmos. Por exemplo, grupos aniônicos como grupos de ácido carboxílico, podem ser incorporados no pré-polímero sob uma forma inativa e ser, posteriormente, ativados por um composto de formação de sal, como uma amina terciária definida mais adiante, a fim de criar um pré-polímero com um número de acidez igual a pelo menos 10 mg KOH/g, ou pelo menos 12, pelo menos 14 ou pelo menos 16 mg KOH/g. O número de acidez pode ser até 200 mg KOH/g, ou até 130, até 60 ou até 40 mg KOH/g.

[00115] O poliuretano exemplar inclui pelo menos uma unidade derivada de um composto intensificador de dispersão em água (ou seja, monômero) F1 que tem pelo menos um grupo hidrofílico, iônico ou potencialmente iônico/hidrofílico. Em poliuretanos exemplares, o monômero F1 pode incluir um diol contendo ácido carboxílico.

[00116] Dióis contendo ácido carboxílico exemplares úteis na presente invenção incluem ácidos hidroxicarboxílicos com a fórmula geral (HO)xQ(COOH)y, em que Q é um radical hidrocarboneto linear ou ramificado contendo de 1 a 12 átomos de carbono, e x e y são de 1 a 3. Exemplos de tais ácidos hidroxicarboxílicos incluem o ácido 2,2-bisdimetilolpropiônico, ácido dimetilolbutanoico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido glicólico, ácido lático, ácido málico, ácido di-hidroximálico e similares, e misturas dos mesmos. Os ácidos di-hidroxicarboxílicos são exemplares, com o ácido 2,2- bisdimetilolpropiônico e o ácido dimetilolbutanoico sendo exemplos específicos.

[00117] O diol contendo ácido carboxílico exemplar F1 pode ter um peso molecular de até 200 g/mol. Em uma modalidade específica, o diol contendo ácido carboxílico é o ácido 2,2-bis(metilol)propiônico, e o ácido é parcialmente ou totalmente neutralizado.

[00118] Outros compostos intensificadores de capacidade de dispersão em água F2 também podem reagir na estrutura do pré-polímero e incluem unidades ureido ou de óxido de etileno hidrofílicas laterais ou terminais. Os compostos intensificadores de capacidade de dispersão em água do tipo não iônico de particular interesse são monômeros hidrofílicos de cadeia lateral.

[00119] Polióis com cadeias laterais de óxido de (poli)alquileno, que podem ser incorporados no poliuretano exemplar e que podem servir como agentes intensificadores da capacidade de dispersão em água podem ter cadeias laterais com unidades de repetição de óxido de (poli)alquileno (por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 50, ou de cerca de 15 ou de cerca de 20 a cerca de 30 ou cerca de 40). O número de peso molecular médio dos monômeros de óxido de alquileno contendo cadeia lateral é, geralmente, de cerca de 350 a cerca de 5.000, ou de cerca de 750 a cerca de 2.000. Exemplos estão descritos na Patente Norte-Americana No. 3.905.929. Além disso, a Patente Norte-Americana No. 5.700.867 ensina métodos para a incorporação das cadeias laterais de óxido de (poli)etileno. Outros exemplos incluem polímeros e copolímeros de óxido de alquileno, em que os grupos óxido de alquileno têm de 2 a 10 átomos de carbono, conforme mostrado, por exemplo, na Patente Norte-Americana No. 6.897.281.

[00120] Um poliol exemplar com cadeias laterais de óxido de (poli)etileno (PEO) é o éter trimetilolpropanomonoetoxilatometílico, disponível como Tegomer D-3403 obtido junto à Degussa Goldschmidt ou [ogt™ P342. fg RgtuVqro VGIQOGT F-3403 e Ymer N120 geralmente têm um grau de polimerização de cadeia lateral médio de cerca de 23 a cerca de 26 unidades de repetição de óxido de etileno.

[00121] No caso do tipo não iônico de aditivo intensificador da capacidade de dispersão (por exemplo, óxido de (poli)alquileno), e seus oligômeros, estes podem estar presentes em até 10% em peso, ou até 5% em peso, ou até 3,5% em peso do polímero poliuretano.G. Poli-isocianato

[00122] Poli-isocianatos adequados têm uma média de cerca de dois ou mais grupos isocianato, tal como uma média de cerca dois a cerca de quatro grupos isocianato por molécula, e incluem poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos e heterocíclicos, bem como produtos de oligomerização dos mesmos, utilizados isoladamente ou em misturas de dois ou mais. Os di-isocianatos são exemplares. Os isocianatos monofuncionais também podem ser usados na formulação, por exemplo, como agentes de controle de peso molecular.

[00123] Exemplos específicos de poli-isocianatos alifáticos adequados incluem di-isocianatos alfa, ômega alquileno com de 5 a 20 átomos de carbono, como o hexametileno-1,6-di-isocianato (HDI), 1,12-dodecanodi- isocianato (C12DDI), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, di- isocianato de 2-metil-1,5-pentametileno, di-isocianato de lisina e similares. Poli-isocianatos com menos de 5 átomos de carbono podem ser usados, mas podem ser inadequados para algumas aplicações devido à sua alta volatilidade e toxicidade. Poli-isocianatos alifáticos exemplares incluem hexametileno- 1,6-di-isocianato, di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno e di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno.

[00124] Específico específicos de poli-isocianatos cicloalifáticos adequados incluem di-isocianato de diciclo-hexilmetano (comercialmente fkurqpíxgn eqoq Fguoqfwr™ Y. qdvkfq jwpVq § Dc{gt EqtrqtcVkqp+. fk- isocianato de isoforona, di-isocianato de 1,4-ciclo-hexano, 1,3-bis- (isocianatometil)ciclo-hexano, di-isocianato de metilciclo-hexano, tri- isocianato de ciclo-hexano, seus isômeros e similares. Poli-isocianatos cicloalifáticos exemplares incluem di-isocianato de diciclo-hexilmetano e di- isocianato de isoforona.

[00125] Exemplos específicos de poli-isocianatos aralifáticos adequados incluem di-isocianato de m-tetrametilxilileno, di-isocianato de p- tetrametilxilileno, di-isocianato de 1,4-xilileno, di-isocianato de 1,3-xilileno e similares. Um poli-isocianato aralifático exemplar é o di-isocianato de tetrametilxilileno.

[00126] Exemplos de poli-isocianatos aromáticos adequados incluem di-isocianato de difenilmetileno, di-isocianato de tolueno, di-isocianato de fenileno, di-isocianato de naftaleno, di-isocianato de tetra-hidronaftaleno, di- isocianato de bifenileno, di-isocianato de dimetilbifenileno di-isocianato de diclorobifenileno, tri-isocianato de trifenilmetano, seus isômeros e similares. Poli-isocianatos aromáticos exemplares incluem di-isocianato de 4,4- difenilmetileno e di-isocianato de tolueno.

[00127] Exemplos de isocianatos heterocíclicos adequados incluem kuqekcpcvq" fg" 7.7Ó-ogvkngpqdkuhwthwtknc" g" kuqekcpcvq" fg" 7.7Ó- isopropilidenobisfurfurila.

[00128] Dímeros, trímeros e oligômeros dos isocianato mencionados acima também podem ser usados. Exemplos incluem o MDI polimérico.

[00129] Isocianatos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[00130] Em uma modalidade, o isocianato inclui di-isocianato de diciclo-hexilmetano.

[00131] Na modalidade exemplar, o pré-polímero de poliéster/poliéster produzido, geralmente, termina em isocianato. Para essa finalidade, a razão de equivalentes de isocianato para hidrogênio ativo no pré-polímero (razão NCO:OH) pode variar de cerca de 1,3/1 a cerca de 1/2,5, tal como de cerca de 1,5/1 a cerca de 2,1/1 e, em uma modalidade, de cerca de 1,7/1 a cerca de 2/1.

[00132] Um pré-polímero terminado em OH também pode ser feito, se for desejado. Nesse caso, um excesso de equivalentes de OH em relação ao NCO é usado.H. Catalisador

[00133] A formação do pré-polímero terminado em isocianato pode ser alcançada sem o uso de um catalisador. No entanto, um catalisador pode ser usado em alguns casos. Exemplos de catalisadores adequados incluem octoato estanoso, dilaurato de dibutilestanho e compostos de amina terciária, como trietilamina e éter bis-(dimetilaminoetílico), compostos de morfolina como éter β,β'-dimorfolinodietilico, carboxilatos de bismuto, carboxilatos de zinco e bismuto, cloreto de ferro (III), octoato de potássio, acetato de potássio e FCDEQ™ *dkekenqcokpc+. qdvkfc jwpVq § Ckt RtqfweVUo Wo ecVcnkucfqt cfgswcfq fi q HCUECV™ 4225. qdvkfq jwpVq § Gnh CVqejgm Pqrtj Cmgtkec. A quantidade de catalisador utilizado varia, normalmente, de cerca de 5 a cerca de 200 partes por milhão do peso total dos reagentes pré-polímero.J. Poliol de baixo peso molecular (extensor de cadeia de pré-polímero)

[00134] Devido ao fato de o pré-polímero ser formado em temperaturas elevadas e na ausência geral de água, a funcionalidade álcool é geralmente adequada para a extensão da cadeia de pré-polímero, para proporcionar um melhor controle sobre a temperatura e a mistura. Quaisquer polióis de baixo peso molecular (menos de 500 g/mol) podem ser usados como os extensores de cadeia de pré-polímero. O poliol de baixo peso molelcular, que é diferente do poliol de poliéter e/ou de poliéster, pode ter um peso molecular menor que 300 g/mol, como menor que 200 g/mol. Extensores de cadeia de pré-polímero exemplares incluem monômeros diol. Poliálcoois com mais de dois grupos hidroxila também podem ser usados. Polióis de baixo peso molecular exemplares incluem polióis monoméricos com uma média de duas hidroxilas ou outros grupos NCO-reativos por molécula.

[00135] Exemplos de polióis monoméricos adequados úteis como extensores de cadeia de pré-polímero incluem aqueles com de 2 a 12 átomos de carbono, tais como de 2 a 8 átomos de carbono, tais como o 1,2-etanodiol (etilenoglicol), dietilenoglicol, 1,2-propanodiol (ou 1,2-propilenoglicol), 1,3- propanodiol (ou 1,3-propilenoglicol), butanodióis, como 1,4-butanodiol (ou 1,4-butilenoglicol), hexanodiol, tal como 1,6-hexanodiol (ou 1,6- hexametilenoglicol), 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (ou neopentilglicol), 1,4-bis(hidroximetil)ciclo-hexano (ou ciclo- hexanodimetanol), misturas dos mesmos e similares, bem como dióis halogenados como o dibromoneopentilglicol e misturas dos mesmos.

[00136] Tais polióis podem ser incorporados em de 0,1 a 10% em peso dos componentes de polímero poliuretano totais, e em algumas modalidades, em até 4% em peso.

[00137] Em uma modalidade, o poliol de baixo peso molecular J é 1,4- butanodiol. Ele pode estar presente no polímero poliuretano em uma concentração de 0 a 3,0% em peso, como de pelo menos 0,1% em peso, ou pelo menos 0,2% em peso. Em algumas modalidades, o 1,4-butanodiol está presente no polímero poliuretano em até 2,0% em peso, ou até 0,5% em peso.

[00138] Em algumas modalidades, uma razão de poliol de baixo peso molecular J:poliéster/poliol/polióis de poliéter E está na faixa de 0,002:1 a 0,04:1.

[00139] Os polióis de baixo peso molecular podem ajudar a aumentar a rigidez e a resistência do polímero poliuretano.

[00140] Em outra modalidade exemplar, nenhum extensor de cadeia de pré-polímero é usado.K. Agente de neutralização de pré-polímero

[00141] A neutralização opcional do pré-polímero converte os grupos carboxila em ânions carboxilato, tendo assim um efeito de aumento da capacidade de dispersão em água. Agentes neutralizantes adequados incluem aminas terciárias, hidróxidos metálicos, hidróxido de amônio, fosfinas e outros agentes bem conhecidos pelas pessoas versadas na técnica. As aminas terciárias são exemplares e incluem trietilamina (TEA), bem como dimetiletanolamina (DMEA), N-metilmorfolina e misturas dos mesmos. É reconhecido que as aminas primárias ou secundárias podem ser usadas no lugar das aminas terciárias, se elas forem suficientemente impedidas para evitar interferência com o processo de extensão da cadeia.

[00142] O agente neutralizante pode ser empregado, expresso como uma razão de mols de neutralizador:mols de grupos carboxila em poliuretano em de 0,001 a 1:1 (ou em excesso), tal como pelo menos 0,01:1, pelo menos 0,1:1 ou pelo menos 0,2:1.L. Agentes extensores de cadeia/de ramificação de dispersão

[00143] Em geral, os extensores de cadeia de dispersão L1 têm dois grupos reativos, enquanto que os agentes de ramificação e reticulação L2 têm pelo menos três grupos reativos. Como será estimado, os agentes de ramificação também servem como extensores de cadeia.

[00144] Os extensores de cadeia usados na formação do pré-polímero são referidos, na presente invenção, como extensores de cadeia de pré- polímero J, e são discutidos acima. Aqueles utilizados para a extensão da cadeia do polímero poliuretano durante ou após a dispersão do pré-polímero em água são referidos como os extensores de cadeia de dispersão. Os extensores de cadeia de dispersão podem ter um peso molecular de 18 a 500 g/mol.

[00145] Durante o estágio de dispersão do processo, os extensores de cadeia de dispersão competem com a água para a reação com o NCO restante. Nesse caso, a funcionalidade amina mais reativa é, geralmente, adequada. Como um extensor de cadeia de dispersão, pelo menos um dentre água, uma poliamina inorgânica ou orgânica com, em média, cerca de 2 ou mais grupos amina primários e/ou secundários, ou combinações dos mesmos, é adequado para uso na presente invenção. Extensores de cadeia de dispersão exemplares incluem poliaminas de peso molecular de até 500 g/mol, até 300 g/mol ou até 200 g/mol.

[00146] Aminas orgânicas adequadas para uso como um extensor de cadeia de dispersão incluem diaminas e poliaminas. Extensores de cadeia de dispersão de amina exemplares incluem etilenodiamina (EDA), dietilenotriamina (DETA), trietilenotetramina (TETA), meta-xililenodiamina (MXDA), aminoetiletanolamina (AEEA), 2-metilpentanodiamina e similares, e misturas dos mesmos. Também são adequados a propilenodiamina, butilenodiamina, hexametilenodiamina, ciclo-hexilenodiamina, fenilenodiamina, tolilenodiamina, 3,3-fkenqtqdgpzkfgpq. 6,6'-metilenobis-(2- cloroanilina), 3,3-dicloro-4,4-diaminodifenilmetano, aminas primárias e/ou secundárias sulfonadas e similares, e misturas dos mesmos.

[00147] Aminas inorgânicas adequadas incluem hidrazina, hidrazinas substituídas e produtos reacionais de hidrazina e similares, e misturas dos mesmos. Amônia (NH3), se for usada como um neutralizador durante a etapa de dispersão, também pode contribuir para o consumo do NCO restante durante o estágio de dispersão, com a formação de ureia terminal.

[00148] Um extensor de cadeia de dispersão exemplar é a etilenodiamina.

[00149] A quantidade de extensores de cadeia de dispersão pode variar de cerca de 0,3 a cerca de 1,1 equivalente, ou de 0,5 a cerca de 0,95 equivalente, com base no isocianato disponível.

[00150] L2: Agentes de ramificação: Compostos com pelo menos umgrupo funcional reticulável também podem ser incorporados no poliuretano exemplar, se desejado, para auxiliar a ramificação/reticulação. A ramificação do produto polimérico final, bem como do pré-polímero, pode ser realizada pela adição de polióis monoméricos ou poliméricos com mais de dois grupos hidroxila ou outros reativos ao NCO por molécula. A ramificação geralmente leva a uma melhor resistência à tração, água e resistência química.

[00151] Exemplos de tais compostos incluem aqueles com grupos carboxílico, carbonila, amina, hidroxila, epóxi, acetoacetóxi, olefínicos e hidrazida, isocianatos bloqueados e similares, e misturas de tais grupos e os mesmos grupos nas formas protegidas, que podem ser revertidas de volta para os grupos originais dos quais eles foram derivados. Outros compostos adequados que proporcionam capacidade de reticulação incluem o ácido tioglicólico, ácido 2,6-di-hidrobenzoico, melamina e seus derivados, compostos metálicos multivalentes, aziridinas, carbodi-imidas e similares, e misturas dos mesmos. Outros materiais adequados incluem os polióis trifuncionais poliméricos e monoméricos.

[00152] Exemplos desses incluem os polióis trifuncionais de baixo peso molecular, como o polipropilenoglicoltriols, tais como o trimetilolpropano e polipropilenoglicoltriol, bem como o glicerol, hexano- 1,2,6-triol, butano-1,2,4-triol, trimetiloletano, pentaeritritol, quinitol, sorbitol manitol, metilglicosídeo, misturas dois mesmos e similares.

[00153] Monômeros de ramificação que podem ser usados na fase de dispersão incluem poliaminas de baixo peso molecular, como dietilenotriamina (DETA) e trietilenotetramina (TETA), e polióis trifuncionais polímeros de maior peso molecular, como o triol à base de óxido de polipropileno. Multranol 4012, obtido da Bayer Corp. por exemplo, é um triol à base de óxido de polipropileno com peso molecular igual a 450, disponível junto à Bayer Corporation.

[00154] A quantidade de compostos opcionais com grupos funcionais reticuláveis no pré-polímero pode ser de até cerca de 0,001% em peso do poliuretano em uma base de peso seco, ou de 0,00005 a 0,0005% em peso, ou de 0,0001 a 0,0003% em peso.M. O diluente do pré-polímero

[00155] O poliuretano pode ser preparado na presença de um diluente não reativo M, a fim de tornar a viscosidade do pré-polímero de poliuretano baixa o suficiente para processá-lo. O diluente não reativos pode ser adicionado a qualquer momento durante a preparação do pré-polímero ou antes do pré-polímero ser disperso em água, por exemplo, separadamente ou como uma mistura com um ou mais componentes reacionais antes da preparação do pré-polímero.

[00156] A dispersão de poliuretano pode incluir de 0,01 a 20,0% em peso, até 10% em peso, até 5% em peso, ou cerca de 0% em peso de um ou mais tais diluentes não reativos, sendo que um ou mais dos quais também podem servir como um plastificante.

[00157] O plastificante pode ser usado substancialmente em lugar de, ou completamente no lugar de outros diluentes orgânicos, tais como solventes orgânicos. Além disso, o teor de sólidos do produto final é aumentado, uma vez que o plastificante permanece no produto final e não requer um processo de purificação do produto fatigante. Além disso, uma profunda mistura do plastificante ocorre, assim, evitando ou reduzindo os problemas que podem ocorrer com a adição de plastificante a qualquer momento após o pré- polímero ser disperso em água, como por estratificação e sangria. (A estratificação e a sangria podem ocorrer quando um plastificante é adicionado após a dispersão do pré-polímero em água; o plastificante, tipicamente, não é bem misturado e separa-se da composição). Além disso, a adição de plastificante durante a formação do pré-polímero ou antes da dispersão do pré-polímero em água aumenta a formação de filme de poliuretano durante o subsequente processamento, uma vez que o plastificante intimamente misturado possibilita uma coalescência mais fácil. A resistência à umidade dos poliuretanos exemplares também é reforçada, uma vez que o plastificante intimamente misturado é hidrofóbico e tende a tornar a hidrólise mais lenta, especialmente de poliuretanos à base de poliéster.

[00158] Os plastificantes podem ser selecionados de acordo com parâmetros, tais como com a compatibilidade com o poliuretano particular e as propriedades desejadas da composição final. Por exemplo, os plastificantes de poliéster tendem a ser mais compatíveis com os poliuretanos à base de poliéster. Plastificantes reativos podem ser usados, os quais reagem com a funcionalidade dos ingredientes. Por exemplo, os grupos epóxi podem estar presentes nos plastificantes reativos que reagem com outros compostos, como compostos aminados e hidroxilados, respectivamente. Grupos etilenicamente insaturados podem estar presentes em plastificantes reativos que reagem com compostos com insaturação etilênica. Os plastificantes também podem ser selecionados para conferir propriedades particulares aos poliuretanos, ou para melhorar as propriedades particulares da composição final.

[00159] Plastificantes adequados incluem derivados de éster de tais ácidos e anidridos, como o ácido adípico, ácido azelaico, ácido benzoico, ácido cítrico, ácidos dímeros, ácido fumárico, ácido isobutírico, ácido isoftálico, ácido láurico, ácido linoleico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido melíssico, ácido mirístico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido fosfórico, ácido ftálico, ácido ricinoleico, ácido sebácico, ácido esteárico, ácido succínico, ácido 1,2-benzenodicarboxílico e similares, e misturas dos mesmos. Também são adequados os óleos epoxidados, derivados de glicerol, derivados de parafina, derivados do ácido sulfônico e similares, e misturas dos mesmos e com os derivados acima mencionados. Exemplos específicos de tais plastificantes incluem o adipato de dietil-hexila, adipato de heptilnonila, adipato de di-isodecila, os poliésteres do ácido adípico, vendidos por Solutia como a série Santicizer, adipato de dicaprila, azelato de dimetila, dibenzoato de dietilenoglicol e dibenzoato de dipropilenoglicol (como os ésteres K-Hlez™ fc gortguc Mcncoc Ejgokecn+. fkdgpzqcVq fg polietilenoglicol, benzoato de monoisobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3- pentanodiol, di-isobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, glicolato de metil (ou etil ou butil)ftaliletila, citrato de trietila, fumarato de dibutila, di- isobutirato de 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, laurato de metila, linoleato de metila, maleato de di-n-butila, trimelitato de tricaprila, trimelitato de heptilnonila, trimelitato de tri-isodecila, trimelitato de tri-isononila, miristato de isopropila, isopropil myristate, oleato de butila, palmitato de metila, fosfato de tricresila, ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de di-isobutila, ftalato de di-2-etil-hexila, ftalato de octildecila, ftalato de di-isodecila, ftalato de heptilnonila, talato de diundecila, ftalato de ditridecila, ftalato de diciclo-hexila, ftalato de difenila, ftalatos de butilbenzila, como o éster n-butilbenzílico do ácido o-ftálico, ftalato de isodecilbenzila, ftalato de alquil (C7/C9) benzila, ftalato de dimetoxietila, ftalato de 7-(2,6,6,8-tetrametil-4-oxa-3-oxononil)benzila, sebacato de di-2- etil-hexila, ricinoleato de butila, sebacato de dimetila, estearato de metila, succinato de dietila, o éster butilfenilmetílico do ácido 1,2- benzenodicarboxílico, óleo de linhaça epoxidado, triacetato de glicerol cloroparafinas com cerca de 40% a cerca de 70% de Cl, o,p- toluenossulfonamida, N-etil-p-toluenossulfonamida, N-ciclo-hexil-p- toluenossulfonamida, resina de sulfonamida-formaldeído e misturas dos mesmos. Outros plastificantes adequados incluem óleo de rícino, condensado de petróleo aromático, terfenilas parcialmente hidrogenadas, plastificantes de silicone como ésteres de dimeticonapoliol, ésteres de dimeticonol, carboxilatos de silicone, ésteres de guerbet e similares, isoladamente ou como misturas com outros plastificantes.

[00160] Ésteres de dibenzoato são de particular interesse em aplicações de cuidados domiciliários, como substitutos para componentes mais perigosos. Os ésteres de dibenzoato aumentam a flexibilidade do filme e melhoram a resistência do filme seco à umidade. Um exemplar de dibenzoato útil na presente invenção é o benzoato de benzila.

[00161] Solventes, que não são reativos em qualquer magnitude significativa no contexto das reações para fazer uretano, podem ser usados na presente invenção para reduzir a viscosidade do pré-polímero, fornecer um dissipador de calor, servir como meio de refluxo e auxiliar a formação do filme. Exemplos de solventes incluem pirrolidinonas substituídas, amidas, ésteres, éteres, cetoésteres, cetonas, ésteres de glicoléter, furanos hidrogenados, álcoois terciários, hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, hidrocarbonetos clorados e similares, e misturas dos mesmos.

[00162] Exemplos específicos incluem N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2- pirrolidonadimetilformamida, dimetilacetamida, acetona, metiletilcetona, di- isobutilcetona, isobutil-heptilcetona, dimetilsulfóxido, N-metilcaprolactama, N-metilvalerolactama, éter etilenoglicolmonometílico formal e éter dipropilenoglicoldimetílico.

[00163] Em alguns casos, o diluente orgânico M pode ser incorporado na das partículas de polímero, por exemplo, por ligação de hidrogênio ou outras ligações fracas ao polímero poliuretano A1. Uma razão de A1:M em peso pode ser, por exemplo, de 10:1 a 1:100. Em outras modalidades, o diluente da fase de pré-polímero M pode ser removido da composição, por exemplo, por evaporação.A1b. Híbridos de poliuretano/acrílico-estirênicos

[00164] Misturas de dispersões de poliuretano e dispersões de polímeros de adição derivadas dos monômeros etilenicamente insaturados podem ser usadas para fornecer certas propriedades, como dureza, bem como apresentam custo reduzido. Convencionalmente, as combinações poliméricas produzidas pela mistura resulta em uma mistura física contendo partículas do copolímero de adição, como um polímero acrílico, e partículas de polímero poliuretano separadas. Estas podem flocular, de modo a tornar-se instáveis e, eventualmente, inutilizáveis. As dispersões do híbrido de poliuretano- acrílico/estirênico exemplares evitam esse problema pela formação do polímero acrílico/estirênico dentro das partículas de poliuretano pré-formadas. Como exemplo, os polímeros de poliuretano híbridos divulgados na presente invenção podem ser preparados pela polimerização de monômeros insaturados adequados em uma dispersão aquosa para formar o polímero acrílico/estirênico por polimerização de radical livre na presença de uma dispersão de poliuretano, que compreende partículas de polímero poliuretano, para formar um polímero acrílico/estirênico nas partículas de poliuretano. A porção poliuretano da composição híbrida pode ser preparada da mesma forma que a dispersão de poliuretano aquosa discutida acima. Por exemplo, um pré-polímero de poliuretano dispersável em água que transporta grupos isocianato que não reagiram é preparado como descrito acima. Esta etapa é geralmente realizada na ausência de água. O peso molecular do pré-polímero é, em seguida, aumentado por extensão da cadeia. Isto pode ser conseguido pela dispersão do pré-polímero em água, usando cisalhamento e fazendo com que as porções isocianato reajam com água ou um extensor de cadeia para formar uma dispersão de poliuretano. Os monômeros copolimerizáveis por adição são, em seguida, adicionados à dispersão e polimerizam, resultando em uma dispersão de partículas híbridas de poliuretano-acrílico/estirênico. As partículas híbridas de poliuretano-acrílico/estirênico resultantes fornecem uma rede de polímero interpenetrante do poliuretano e do polímero poliacrílico- estirênico, com o poliacrílico-acrílico estirênico mais hidrofóbico residindo preferencialmente dentro da parte externa da partícula de base aquosa. Em uma modalidade, os monômeros insaturados para formar a porção acrílica/estirênica são adicionados ao pré-polímero de uretano antes de dispersão e da extensão da cadeia. Opcionalmente, mais material polimerizável por radical livre (monômeros insaturados) pode ser adicionado aos monômeros insaturados já presentes na dispersão do pré-polímero para copolimerizar com os monômeros já presentes na mesma partícula. Em outra modalidade, os monômeros insaturados são adicionados à dispersão de poliuretano de cadeia totalmente estendida, seguido pela polimerização de radical livre. A razão em peso dos polímeros derivados de monômeros insaturados em relação aos polímeros de uretano pode estar na faixa de 10:90 a 90:10.N. Os Monômeros Copolimerizáveis Etilenicamente Insaturados

[00165] Os monômeros que podem ser usados para formar o híbrido de polímero são monômeros com pelo menos um grupo de etilênico insaturado e, mais particularmente, aqueles que podem ser polimerizados com radicais livres.

[00166] Na modalidade exemplar, estes incluem pelo menos um de um monômero vinil aromático N2 e um monômero etilenicamente insaturado N1 com pelo menos um grupo que é um éster, nitrila ou amida de um ácido carboxílico. Dentre os vários ésteres, nitrilas e amidas, os ésteres do ácido acrílico e do ácido metacrílico são exemplares.

[00167] Os monómeros N1 e N2 podem ser monoetilenicamente insaturados e/ou poli-insaturados.

[00168] Monômeros exemplares N1 incluem ésteres de alquila C1-C22 e áekfqu oqpq qw rqnkectdqzínkequ g.β-insaturados do ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido vinilbenzoico, como (met)acrilatos de alquila. Ésteres do ácido acrílico e ésteres do ácido metacrílico úteis na preparação de composições acrílicas incluem aqueles com a fórmula (I):

onde R1 é hidrogênio ou um grupo metila, e R2 contém de 1 a 50 átomos de carbono e, opcionalmente, também um ou mais átomos de enxofre, nitrogênio, halogênio ou oxigênio. Por exemplo, R2 pode ser um grupo etila ou butila. Exemplos de ésteres de acrilato adequados incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de 2-etil-hexila e acrilato de n-decila. Exemplos de ésteres de metacrilato adequados incluem (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-propila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n- amila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de isoamila, (met)acrilato de 2- hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de N,N- dimetilamionoetila, (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetila, (met)acrilato de t-butilaminoetila, (met)acrilato de 2-sulfoetila, (met)acrilato de trifluoretila, (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de benzila, (met)acrilato de alila, (met)acrilato de 2-n-butoxietila, (met)acrilato de 2-cloroetila, (met)acrilato de sec-butila, (met)acrtilato de terc-butila, (met)acrilato de 2-etilbutila, (met)acrilato de cinamila, )met)acrilato de crotila, (met)acrilato de ciclo- hexila, (met)acrilato de ciclopentila, (met)acrilato de 2-etoxietila, (met)acrilato de furfurila, (met)acrilato de hexafluorisopropila, (met)acrilato de letalila, (met)acrilato de 3-metoxibutila, (met)acrilato de 2-metoxibutila, (met)acrilato de 2-nitro-2-metilpropila, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de 2-fenoxietila, (met)acrilato de 2-feniletila, (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de propargila, (met)acrilato de tetra- hidrofurfurila, (met)acrilato de norbornila, acrilamida e seus derivados, e (met)acrilato de terta-hidropiranila. Misturas dos ésteres dos ácidos acrílico e metacrílico podem ser utilizadas. Os ésteres do ácido acrílico e metacrílico polimerizados podem, tipicamente, compreender de 0 ou 0,1% em peso a cerca de 99% em peso, ou de 20% em peso a cerca de 95% em peso, ou de 50% em peso a cerca de 90% em peso, do peso seco de polímero acrílico/estirênico.

[00169] Monômeros exemplares N1 incluem metacrilato de metila e metacrilato de butila.

[00170] Monômeros vinil aromáticos exemplares N2 são monômeros estirênicos que contêm uma ligação dupla carbono-carbono em uma posição alfa em relação a um anel aromático, conforme descrito, por exemplo, na Patente Norte-Americana No. 7.358.295. Os monômeros estirênicos podem ser definidos como monômeros contendo uma ligação dupla carbono-carbono na posição alfa em relação a um anel aromático. Os monômeros estirênicos podem ser representados pelas seguintes fórmulas:

em que n é um inteiro de 0 a 2; R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 são selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH3, CmH2m+1, OH, OCH3, OCmH2m+1, COOH, COOCH3, COOCmH2m+1, Cl e Br, m é um número inteiro de 2 a 9 e R8 é selecionado do grupo consistindo em H, CH3, CmH2m+1 e C6H5.

[00171] Exemplos de monômeros estirênicos adequados úteis na preparação das composições acrílicas incluem estireno, alfa-metilestireno, butilestireno terciário, orto, meta e para-metilestireno, orto, meta e para- etilestireno, o-metil-p-isopropilestireno, p-cloroestireno, p-bromoestireno, o,p-dicloroestireno, o,p-dibromoestireno, orto, meta e para-metoxiestireno, indeno e seus derivados, vinilnaftaleno, vinil(alquilnaftalenos) e vinil(halonaftalenos), e misturas dos mesmos, acenaftileno, difeniletileno e vinilantraceno. Misturas de monômeros estirênicos também podem ser utilizadas. O estireno é exemplar. Os monômeros estirênicos polimerizados podem, tipicamente, compreender de 0 ou 0,1% em peso a cerca de 99% em peso, ou até 80% em peso, ou até 70% em do peso, ou até 40% em peso do peso seco do polímero acrílico/estirênico, como pelo menos 1% em peso, ou pelo menos 2% em peso, por exemplo, pelo menos 5% em peso.

[00172] No polímero acrílico/estirênico exemplar, os monômeros poli- insaturados podem ser usados como agentes de reticulação interna e incluem ésteres (met)acrílicos com pelo menos duas ligações duplas etilênicas insaturadas não conjugadas, como di(met)acrilatos de alquilenoglicol, por exemplo, di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de 1,2- propilenoglicol, di(met)acrilato de 1,3-propilenoglicol, di(met)acrilato de 1,3- butilenoglicol, diacrilato de 1,4-butilenoglicol e di(met)acrilato de 1,6- hexanodiol. Outros monômeros poli-insaturados adequados incluem acrilato de (met)alila, fumarato de dialila, cianurato de trialila, divinilbenzeno e (met)acrilato de vinila.

[00173] Monômeros que podem ser usados como precursores da reticulação pós-polimerização (autorreticulação ou não autorreticulação) podem ser utilizados, como diacetona acrilamida (DAAM), diacetona metacrilamida, 2-butanona (met)acrilamida, acetoacetato de vinila e (met)acrilato de acetoacetoxietila, monômeros com grupos silano (monômeros de silano), tais como viniltrialcoxissilanos, por exemplo, viniltrimetoxissilano, alquilvinildialcoxissilanos,acriloiloxialquiltrialcoxissilanos e metacriloiloxialquiltrialcoxissilanos, como acriloiloxietiltrimetoxissilano, metacriloxietiltrimetoxissilano,acriloiloxipropiltrimetoxissilano e metacriloiloxipropiltrimetoxissilano.

[00174] Agentes de transferência de cadeia podem ser utilizados, tais como alquilmercaptanos lineares ou ramificados e ácidos mercaptocarboxílicos, tendo de 2 a 8 átomos de carbono, e seus ésteres, tais como o ácido mercptoacético, ácido 2-mercaptopropiônico, ácido 3- mercaptopropiônico, ácido 2-mercaptobenzoico, ácido mercaptossuccínico, ácido mercaptoisoftálico e seus ésteres de alquila.

[00175] Agentes de transferência de cadeia exemplares são ésteres de um ácido mercaptomonocarboxílico e/ou de um ácido mercaptodicarboxílico com de 2 a 6 átomos de carbono, tais como os ésteres alquílicos de um ácido mercaptopropiônico, particularmente os ésteres iso-octílico ou n-dodecílico do ácido mercaptopropiônico, ou n-dodecilmercaptano.

[00176] Copolímeros acrílico/estirênico exemplares úteis para a formação do polímero híbrido podem incluir unidades radicalmente polimerizáveis por radical livre, que são selecionadas a partir de pelo menos um monômero N1, que é um éster alquílico C1-C22 do ácido (met)acrílico e pelo menos um monômero estirênico N2. Combinações de ésteres são contempladas, tais como dois ou mais monômeros que são, cada um, um éster de alquila do ácido (met)acrílico, como monômero N1. Por exemplo, os ésteres de alquila do ácido (met)acrílico podem incluir metacrilato de metila e metacrilato de n-butila. Como o monômero estirênico, o estireno pode ser usado. As quantidades dos três monômeros no copolímero acrílico/estirênico podem variar de cerca de 15 a 70% em peso, para cada um dos monômeros.

[00177] As proporções relativas do copolímero acrílico-estirênico e do polímero de uretano, compondo as partículas, podem variar. Um nível mínimo de poliuretano é necessário para estabilizar a partícula híbrida. A razão de copolímero acrílico-estirênico em relação ao polímero de uretano, calculada em uma base em peso, pode ser de 10:90 a 50:50, ou de 10:90 a 30:70, ou de 15:85 a 25:75.

[00178] Para fornecer um alto brilho com baixo peso de revestimento, os polímeros híbridos exemplares podem utilizar quantidades de metacrilato de metila de até 33% em peso no híbrido de polímero, em uma base de peso seco. Os polímeros contendo uma concentração mais alta de metacrilato de metila tendem a ser associados com menores melhorias de brilho em substratos duros, o que pode ser indesejável para algumas aplicações.N3. O Iniciador

[00179] O iniciador pode ser qualquer iniciador de radical livre adequado. Iniciadores adequados podem compreender pelo menos um radical livre de polimerização. A quantidade do iniciador pode variar de 0,01 a 3% em peso, em relação à quantidade total dos monômeros a serem polimerizados. O iniciador também pode ser introduzido com um ativador como carga inicial do meio reacional, e a quantidade restante pode ser adicionada continuamente ou em lotes durante a polimerização.

[00180] Iniciadores adequados podem ter uma meia-vida que não é menor que 10 horas a 50 °C, ou que não é menor de que 10 horas a 85 °C.

[00181] Iniciadores exemplares incluem peróxidos não iônicos, como peróxidos orgânicos, por exemplo, hidroperóxidos de alquila, tal como o hidroperóxido de terc-butila (TBHP) e iniciadores azo, por exemplo 2,2'- azobisisobutironitrila e 2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida].

[00182] Ativadores exemplares incluem o ácido ascórbico, ácido eritórbico ou derivados do ácido aceticossulfínico, como hqtocnfgkfquuwnhqzkncVq fg u„fkq *TqpicnkVg™. fc gortguc Uqnxcfku qw J{ftquwnfiVg™CYE. fc gortguc Eqipku+ g uwcu eqorquk>õgu, eqoo Dtwiiqnkvg™ HH8. fc gortguc Dtwiigocpp Ejgokecn0

[00183] Híbridos poliméricos com boa resistência à água são adequadamente obtidos quando, durante a fase de polimerização acrílica, a razão do iniciador (em partes por cem dos monômeros etilenicamente insaturados polimerizáveis, phm) em relação à concentração (em % em peso) de unidades derivadas dos monômeros etilenicamente insaturados no híbrido acrílico/estirênico-uretano (referido na presente invenção como a razão I/A) é menor que 0,030 ou até 0,025, ou até 0,02, até 0,015, até 0,0125 ou, pelo menos, 0,01. Quando razões I/A maiores são usadas, isso tende a produzir filmes com resistência à água ruins, que podem ser inadequados para algumas aplicações. Por exemplo, uma razão I/A de 0,01 pode ser conseguida usando 0,1 pph de iniciador (por exemplo, 0,01 g de iniciador e um total de 10 g de monômeros de acrilato e estireno) quando a % em peso total de unidades derivadas de acrilato e estireno no híbrido acrílico/estirênico-uretano é igual a 10%.

[00184] Dispersões de exemplo A

[00185] Dispersões de poliuretano de exemplo são como a seguir.

[00186] Uma dispersão de poliuretano exemplar inclui, com base no peso total da dispersão, incluindo água:

[00187] 10 a 80% em peso (ou 20 a 55% em peso, ou 25 a 40% empeso) de um polímero de poliuretano aniônico, que é o produto da reação de:

[00188] 10 a 80% em peso (ou 20 a 65% em peso, ou 40 a 60% empeso) de um poliol de poliéster ou poliol de poliéter, ou uma combinação dos mesmos E, tendo um peso molecular de 200 a 4000 g/mol, por exemplo, um poliol de poliéster derivado de 1,6-hexanodiol, neopentilglicol e ácido adípico;

[00189] 2 a 10% em peso (ou 2 a 6% em peso ou 3 a 6% em peso) de um diol contendo ácido carboxílico F1, como o ácido 2,2- bis(metilol)propiônico, que pode ser parcialmente neutralizado;

[00190] 0 a 9% em peso (ou 0 a 6% em peso, 0 a 4% em peso ou pelomenos 0,001% em peso) de um poliol com uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente F2;

[00191] 0 a 10% (ou 0,01 a 10% em peso, ou 0,1 a 1% em peso) de umpoliol de baixo peso molecular J, tendo um peso molecular menor que 300 g/mol, como 1,4-butanodiol;

[00192] 0 a 3% em peso de um agente neutralizante de pré-polímero K,como uma amina terciária, por exemplo, trietilamina;

[00193] 0 a 7% em peso (ou 2 a 6% em peso ou 2 a 5% em peso) deum extensor de cadeia de dispersão, como uma poliamina L1, por exemplo, etilenodiamina;

[00194] 0 a 3% em peso (ou 0 a 2% em peso, ou pelo menos 0,01% empeso) de um agente de ramificação L2, tal como um poliol trifuncional, por exemplo, trimetilolpropano e/ou polipropilenoglicoltriol; e

[00195] 10 a 80% em peso (ou 20 a 60% em peso ou 35 a 50% empeso) de um poli-isocianato G, tal como um di-isocianato de diciclo- hexilmetano; e

[00196] 0 a 10% em peso (ou 0,1 a 10% em peso, ou 2 a 8% em pesoou 2 a 6% em peso) de um diluente não reativo M, tal como benzoato de benzila.

[00197] A dispersão de poliuretano exemplar inclui ainda de 0,1 a 80% em peso (ou de 10 a 80% em peso) de água D1, por exemplo, como o equilíbrio.

[00198] Pq ecuq qpfg q eqorqpgpVg fg rqnkqn fg rqnkfiuVgtlrqnkfiVgt fi > 40% em peso da dispersão e tem um peso molecular de cerca de 3000 g/mol ou maior, os componentes de poliol J e K que têm um peso molecular menor que 100, que são usados para fornecer um componente de segmento rígido ao poliuretano e que proporciona extensão de cadeia e reticulação pode ser limitado a um total de 1% em peso, ou menos de 0,8% em peso, menos de 0,6% em peso ou menos de 0,5% em peso dos componentes, que são incorporados no polímero poliuretano A1.

[00199] Uma dispersão híbrida de poliuretano exemplar inclui:

[00200] 10 a 80% em peso (ou pelo menos 15% em peso, pelo menos20% em peso, ou pelo menos 25% do peso, ou até 55% em peso, até 40% em peso ou até 35% em peso) de um polímero de condensação que é o produto da reação de:

[00201] 10 a 80% em peso (ou 20 a 55% em peso ou 25 a 40% empeso) de um polímero de poliuretano aniônico, como descrito acima; e

[00202] 0,001 a 20% em peso (ou 2 a 15% em peso ou 3 a 8% empeso) de um polímero acrílico/estirênico por polimerização de radical livre, que é um produto da reação de:

[00203] 30 a 90% em peso (ou 30 a 70% em peso, 30 a 40% em pesoou 30 a 33% em peso) de pelo menos um éster de alquila C1-C22 do ácido (met)acrílico, como pelo menos um éster de alquila C1-C6 do ácido (met)acrílico, como uma mistura de acrilato de n-butila e metacrilato de metila, por exemplo, em uma razão de 1:2 a 2:1, como de cerca de 1:1;

[00204] 10 a 70% em peso (ou 30 a 70% em peso ou 60 a 70% empeso) de pelo menos um monômero estirênico, tal como estireno; e

[00205] 0,01 a 3% em peso do iniciador para iniciar a polimerização deradical livre, por exemplo, pelo menos 0,001 parte por cem monômero(s) etilenicamente insaturado(s), como hidroperóxido de terc-butila.

[00206] A dispersão híbrida de poliuretano exemplar inclui adicionalmente:

[00207] de 0,1 a 80% em peso (ou de 10 a 80% em peso) de água D1, por exemplo, como o equilíbrio. Uma razão de polímero poliuretano aniônico/polímero acrílico/estirênico pode ser de 3000:1 a 1:1. B. O tensoativo detersivo

[00208] As composições de limpeza de superfície dura exemplares contêm um ou mais tensoativos detersivos. Um tensoativo detersivo, conforme utilizado na presente invenção, significa um tensoativo com poder de limpeza. Como será estimado, o tensoativo detersivo pode ter outras propriedades, no entanto, ele é incorporado principalmente por seu poder de limpeza, uma vez que a composição de tratamento é uma dispersão de partículas, ao invés de uma emulsão. O tensoativo detersivo pode ser combinado com a dispersão de poliuretano após a formação das partículas.

[00209] O tensoativo detersivo é selecionado dentre os tensoativos detersivos não iônicos, tensoativos detersivos aniônicos, tensoativos detersivos catiônicos, tensoativos quaternários, tensoativos detersivos zwitteriônicos, tensoativos detersivos de óxido de amina e misturas dos mesmos. A composição exemplar pode incluir um total de pelo menos 0,001%, ou pelo menos 0,01%, pelo menos 0,1% ou pelo menos 0,5% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo, como de até 50%, ou até 30%, até 15% ou até 5% de um ou mais componentes tensoativos detersivos.

[00210] Tensoativos aniônicos exemplares incluem alquilbenzenossulfonatos C11-C18, sulfatos de alquila C10-C20 primários, de cadeia ramificada e aleatórios, como sulfatos de alquila C10-C18 secundários (2,3) de fórmula CHs(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 eCH3(CH2)y(CHOSO3“M+)CH2CH3, onde x e (y+1) são, independentemente, números inteiros de pelo menos 7 ou pelo menos 9, e M é um cátion hidrossolúvel, como sódio, sulfatos insaturados, como o sulfato de oleíla, alcoxissulfatos de alquila C10-C18, como etoxissulfatos 1-7 EO, alcoxicarboxilatos de alquila C10-C18, como etoxicarboxilatos 1-5 EO, éteres de glicerol C10-C18, alquilpoliglicosídeos C10-C18 e poliglicosídeos sulfatados correspondentes, ésteres de ácido graxo C10-C20 alfa-sulfonados e misturas dos mesmos.

[00211] Tensoativos aniônicos exemplares úteis na presente invenção são divulgados na Patente Norte-Americana No. 4.285.841, emitida em 25 de agosto de 1981, para Barrat et al. e na Patente Norte-Americana No. 3.919.678, emitida em 30 de dezembro de 1975, para Laughlin, et al.

[00212] Tensoativos aniônicos úteis incluem os sais hidrossolúveis, particularmente os sais de metais alcalinos, de amônio e de alquilolamônio (por exemplo, monoetanolamônio ou trietanolamônio), dos produtos reacionais sulfúricos orgânicos tendo, em suas estruturas moleculares, um grupo alquila contendo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e um ácido sulfônico ou grupo éster do ácido sulfúrico. (está incluída no termo "alquila" a porção alquila dos grupos arila). Exemplos desse grupo de tensoativos sintéticos incluem sulfatos de alquila, especialmente aqueles obtidos por sulfatação dos álcoois superiores (C8-C18 átomos de carbono), tais como aqueles produzidos pela redução dos glicerídeos do óleo de sebo ou de coco.

[00213] Outros tensoativos aniônicos na presente invenção são os sais hidrossolúveis dos éter sulfatos de óxido de alquilfenoletileno, contendo de cerca de 1 a cerca de 4 unidades de óxido de etileno por molécula e de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono no grupo alquila.

[00214] Outros tensoativos aniônicos úteis na presente invenção incluem os sais hidrossolúveis dos ésteres dqu áekfqu itczqu g-sulfonados contendo de cerca de 6 a 20 átomos de carbono no grupo ácido graxo, e de cerca de 1 a 10 átomos de carbono no grupo éster; sais hidrossolúveis dos ácidos 2-aciloxialcano-1-sulfônico contendo de cerca de 2 a 9 átomos de carbono no grupo acila, e de cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na porção alcano; sais hidrossolúveis de sulfonatos de olefina contendo cerca de egtec fg 34 c 46 áVqoqu fg ectdqpq= g uwnfopcVou fg β-alquiloxialcano, contendo de cerca de 1 a 3 átomos de carbono no grupo alquila, e de cerca de 8 a 20 átomos de carbono na porção alcano.

[00215] Tensoativos detersivos aniônicos úteis incluem sulfatos de alquilpolietoxilato de fórmula RO(C2H4θ)xSθ3“M+, onde R é uma cadeia alquila com de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono, que pode ser saturada ou insaturada, M é um cátion que torna o composto hidrossolúvel, especialmente um metal alcalino, amônio ou cátion de amônio substituído, e x varia, em média, de cerca de 1 a cerca de 15.

[00216] Tensoativos de sulfato de alquila úteis incluem sulfatos de alquila C12-C15 primários e secundários não etoxilados. Para aplicações em temperatura ambiente (18 a 25 °C, uma mistura de tais sulfatos de alquila etoxilados e não etoxilados pode ser adequadamente utilizada.

[00217] Tensoativos não iônicos e anfotéricos incluem etoxilatos de alquila C12-C18 (AE), incluindo os chamados etoxilatos de alquila de pico estreito e os alquilfenolalcoxilatos C6-C12 (especialmente etoxilatos e etóxi/propóxi mistos). Amidas de ácido N-alquilpoli-hidroxigraxos C10-C18 também podem ser usadas. Exemplos de ácidos graxos incluem o ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico e beênico. Outros ácidos graxos incluem os ácidos palmitoleico, oleico, linoleico, linolênico e ricinoleico. Exemplos incluem as N-metilglucamidas C12-C18. Consulte, por exemplo, aqueles listados no WO 92/06154. Outros tensoativos derivados de açúcar incluem as amidas do ácido N-alcoxipoli-hidroxigraxo, como a N-(3- metoxipropil)glucamida C10-C18. As N-propil até N-hexilglucamidas C12-C18 podem ser usadas para um baixo teor de espuma. Sabões convencionais C10C20 também podem ser utilizados. Se uma alta formação de espuma for desejada, os sabões C10-C16 de cadeia ramificada podem ser utilizados.

[00218] Exemplos de tensoativos não iônicos são descritos na Patente Norte-Americana No. 4.285.841, para Barrat, et al.

[00219] Exemplos específicos desses tensoativos incluem álcoois etoxilados e alquilfenóis etoxilados de fórmula R(OC2H4)nOH, onde R é selecionado do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto alifáticos, contendo de cerca de 8 a 15 átomos de carbono, e radicais alquilfenila, nos quais os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n varia de cerca de 5 a cerca de 15. Exemplos de tais tensoativos são descritos na Patente Norte-Americana No. 4.284.532 para Leikhim, et al, emitida em 18 de agosto de 1981. Álcoois etoxilados com, em média, de 10 a 15 átomos de carbono no álcool e um grau de etoxilação média de cerca de 6 a 12 mols de óxido de etileno por mol de álcool são exemplares. Misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos são especialmente úteis.

[00220] Outros tensoativos úteis incluem as amidas de ácidos poli- hidroxigraxos, alquilglicosídeos, polialquilgliosídeos, betaínas C12-C18 e sulfobetaínas (sultaínas).

[00221] Tensoativos catiônicos úteis incluem tensoativos de amônio 1234 +- 1 2quaternário, como aqueles de fórmula: [R R R R N] X , onde R e R são individualmente selecionados do grupo consistindo em alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, benzila e -(C2H4O)xH, onde x tem um valor de 2 a 5; X é um ânion; e (1) cada um de R3 e R4 é uma alquila C6-C14 ou (2) R3 é uma alquila C6-C18, e R4 é selecionado do grupo consistindo em alquila C1-C10, hidroxialquila C1-C10, benzila e -(C2H4O)xH, onde x tem um valor de 2 a 5.

[00222] Tensoativos de amônio quaternário exemplares incluem sais de cloreto, brometo e metilsulofato. Exemplos de tensoativos de alquilamônio quaternário com uma única cadeia longa incluem aqueles onde R1, R2 e R4 são, cada um, metila, e R3 é alquila C8-C16; ou onde R3 é alquila C8-18 e R1, R2 e R4 são selecionados a partir de porções metila e hidroxialquila. Cloreto de lauriltrimetilamônio, cloreto de miristiltrimetilamônio, cloreto de palmitiltrimetilamônio, cloreto de cocotrimetilamônio, metilsulfato de cocotrimetilamônio, cloreto de cocodimetilmono-hidroxietilamônio, metilsulfato de cocodimetilmono-hidroxietilamônio, cloreto de esterildimetilmono-hidroxietilamônio, metilsulfato de esterildimetilmono- hidroxietilamônio, cloreto de dialquil C12-C14 dimetilamônio, e misturas dos mesmos, são exemplos específicos. Cloreto de lauriltrimetilamônio e cloreto de miristiltrimetilamônio são outros exemplos.

[00223] Outro grupo de tensoativos catiônicos adequados incluem tensoativos quaternários de alcanolamidal de fórmula:

[00224] onde R1 pode ser alquila C10-18 ou uma fenila substituída ou não substituída; R2 pode ser uma alquila C1-4, H ou (EO)y, onde y varia de cerca de 1 a cerca de 5; Y é O ou -N(R3)(R4); R3 pode ser H, alquila C1-4 ou (EO)y, onde y varia de cerca de 1 a cerca de 5; R4, se estiver presente, pode ser alquila C1-4 ou (EO)y, onde y varia de cerca de 1 a cerca de 5; cada n é, independentemente, selecionado de 1 a 6, ou de cerca de 2 a cerca de 4; X é hidroxila ou -N(R5)(R6)(R7), onde R5, R6 e R7 são independentemente selecionados de alquila C1-4, H ou (EO)y, onde y varia de cerca de 1 a cerca de 5.

[00225] As composições na presente invenção também podem conter tensoativos de óxido de amina não iônicos semipolares de fórmula: R1(TX3)x(TO)y(JBO)zN(<))(CI I:T4+4*c]I I:O):*c]I LO), que inclui uma porção de cadeia longa R1(EO)x(PO)y(BO)z e duas porções de cadeia curta, CH2R2, onde R2 é selecionado de hidrogênio, metila e -CI2OI, R1 é uma porção hidrocarbila primária ou ramificada, que pode ser saturada ou insaturada, eqoq woc rqt>«q cnswüc rtkoátkc. z-{-z > 2. eqoq fg 2 c 32 g s > 2. eqoq de 0 a 2; EO representa etilenóxi; PO representa propilenóxi; e BO representa butilenóxi. Quando x + y + z = 0, R1 pode ser uma porção hidrocarbila com comprimento de cadeia de 8 a 18. Quando x + y + z é diferente de 0, R1 pode ser mais longo, como com um comprimento de cadeia na faixa C12-C24. A fórmula geral também engloba óxidos de amina, onde x + y + z = 0, R1 = C8C18, R2 é I e q é de 0 a 2, tal como 2. Esses óxidos de amina são ilustrados pelo óxido de alquildimetilamina C12-14, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina e seus hidratos, especialmente os di-hidratos divulgados nas Patentes Norte-Americanas Nos. 5.075.501 e 5.071.594. Óxidos de amina, onde x + y + z varia de 1 a 10, R1 é um grupo alquila primário contendo de 8 a 24 carbonos, tal como de 12 a 16 átomos de carbono; e onde y + z pode ser 0 e x pode ser de 1 a 6, ou de 2 a 4, são outros exemplos. Tais óxidos de amina podem ser preparados por métodos sintéticos convencionais, por exemplo, pela reação dos alquiletoxissulfatos com dimetilamina, seguido por oxidação da amina etoxilada com peróxido de hidrogênio.

[00226] Exemplos incluem óxido de dodecildimetilamina di-hidratado, óxido de hexadecildimetilamina di-hidratado, óxido de octadecildimetilamina di-hidratado, óxido de hexadeciltris(etilenóxi)dimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina di-hidratado e misturas dos mesmos.

[00227] Quando R2 é diferente de H, exemplos incluem óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-hidroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina e óxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina.

[00228] Tensoativos zwitteriônicos úteis na presente invenção contêm grupos básicos e ácidos que formam um sal interno, fornecendo grupos hidrofílicos tanto catiônicos quanto aniônicos na mesma molécula em um intervalo relativamente amplo de pHs. Grupos catiônicos exemplares incluem grupos de amônio quaternários, embora outros grupos positivamente carregados, como os grupos fosfônio, imidazólio e sulfônio, podem ser usados. Grupos hidrofílicos aniônicos exemplares incluem carboxilatos e sulfonatos, embora outros grupos, como sulfatos e fosfonatos, podem ser usados. Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem tensoativos de betaína/sulfobetaína, descritos nas Patentes Norte-Americanas Nos. 2.082.275, 2.702.279 e 2.255.082. Exemplos de alquildimetilbetaínas particularmente adequadas incluem cocodimetilbetaína, laurildimetilbetaína, decildimetilbetaína, 2-(N-decil-N,N-dimetilamônio)acetato, 2-(N-coco-N,N- dimetilamônio)acetato, miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína e estearildimetilbetaína. Por exemplo, a cocodimetilbetaína é comercialmente disponível junto à Seppic, sob o nome comercial Amonyl 487™o NcwtkndgVcipc fi eqogtekclmente disponível junto à Sigma-Aldrich, sob q pqog eqogtekcn Gnipiggii DD1N™o NcwtknkokpqfkrtqrkqpcVq fi comercialmente disponível junto à Rhodia, sob o nome comercial Mirataine H2C-JC™0

[00229] Tensoativos de sulfobetaína são tensoativos zwitteriônicos úteis, uma vez que eles podem proporcionar benefícios de limpeza de espuma de sabão ideais. Exemplos adequados de tensoativos de sulfobetaína incluem sebobis(hidroxietil)sulfobetaína, cocoamidopropil-hidroxissulfobetaínas, que são comercialmente disponíveis junto à Rhodia e Evonik Industries, sob os nomes comerciais Mirataine CBSTM e Rewoteric AM CAS 15TM, respectivamente.

[00230] Outros tensoativos detersivos adequados são divulgados em OeEwVejgqpóu FgVgtggpVu cpf Gownukfígtu, Edição Norte-Americana (1986), Allured Publishing Corporation.

[00231] Além dos tensoativos detersivos acima, hidrótropos podem ser adicionados à composição para aumentar a solubilização de uma substância relativamente insolúvel na composição de limpeza aquosa. Esses hidrótropos auxiliam na solubilização dos depósitos orgânicos e inorgânicos, que podem se acumular sobre a superfície dura, particularmente no caso de boxes, banheiras e similares. Hidrótropos com um comprimento médio C6-C10 são hidrótropos exemplares que podem ser utilizados na presente composição.

[00232] Exemplos de tais hidrótropos incluem aqueles descritos em WO/2000/023553.C. Adjuvantes de formulação

[00233] A composição de tratamento exemplar pode, opcionalmente, incluir uma ou mais formulações adjuvantes, tais como ativadores, agentes molhantes, agentes antiespumantes, espessantes, agentes de ajuste de pH, solventes (exceto água), desinfetantes e conservantes, corantes, agentes quelantes e similares.

[00234] Ativadores: Ativadores adequados para o uso nas composições tratamento divulgados na presente invenção incluem policarboxilatos e fosfatos. Ativadores de policarboxilato úteis na presente invenção podem incluir policarboxilatos, incluindo oxidissuccinto, conforme divulgado na Patente Norte-Americana No. 3.128.287, emitida em 7 de abril de 1964, para Berg, e na Patente Norte-Americana No. 3.635.830, emitida em 18 de janeiro de 1972, para Lamberti, et al. Outros incluem ativadores de TMS/TDS, conforme divulgado na Patente Norte-Americana 4.663.071, emitida em a 5 de maio de 1987, para Bush, et al. Policarboxilatos de éter adequados também incluem compostos cíclicos, particularmente compostos alicíclicos, como aqueles descritos nas Patentes Norte-Americanas Nos. 3.923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 e 4.102.903. Outros ativadores úteis incluem éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros do anidrido maleico com etileno ou éter vinilmetílico, ácido 1,3,5-tri-hidroxibenzeno-2,4,6-trissulfônico e ácido carboximetiloxissuccínico, os vários sais de metal alcalino, amônio e amônio substituído dos ácidos poliacético, como o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) e o ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos, tais como o ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaleico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxissuccínico e sais solúveis dos mesmos. Ativadores de citrato, por exemplo, ácido cítrico e sais solúveis do mesmo (particularmente sal de sódio), são ativadores de policarboxilato de particular importância devido à sua disponibilidade a partir de recursos renováveis e de sua biodegradabilidade. Oxidissuccinatos também são exemplos. Ativadores detergentes opcionais adicionais adequados incluem sais do ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), ácido cítrico, ácido nitroacético, (NTA), ácido carboximetilsuccínico sódico, ácido N-(2- hidroxipropil)-iminodiacético sódico e ácido N-dietilenoglicol-N,N-diacético (DIDA). Os sais podem ser compatíveis e incluem sais de amônio, sódio, potássio e/ou alcanolamônio. Ativadores detergentes exemplares incluem misturas de ácido cítrico/acetato e/ou bicarbonato/carbonato, particularmente de bicarbonato/carbonato. Os ativadores de tensoativo opcionais adicionais, quando presentes, podem ocorrer em níveis de 0,01% a 0,5%, ou de 0,02% a 0,3% ou de 0,02% a 0,15%. Os níveis desses ativadores adicionais, presentes na solução de lavagem de superfícies duras que compreendem vidro, devem ser menores que 0,2%.

[00235] Agentes molhantes e adjuvantes de estabilização: A composição de limpeza pode conter adjuvantes supermolhantes ou de estabilização, para formar um bom filme do polímero sobre a superfície dura após a limpeza. Agentes supermolhantes exemplares são materiais à base de silicone, por exemplo, materiais à base de silicone etoxilados, como trissiloxanos etoxilados e carbossiloxanos etoxilados. Exemplos de siloxanos incluem aqueles disponíveis junto à Momentive, sob o nome comercial UklygV™. fc Fqy Eqmkpi. Val eqoq q cigpVg uwrgtoqnjcpVg S4-5211. O supermolhante e o adjuvante de estabilização também podem ser à base de materiais de hidrocarbonetos, tais como sulfossuccinatos, por exemplo, aswglgu fkurqpíxgku jwpVq § Fqy Ejgokeal. uqd q pqog eqogtekal VtkVqp™ GR-5M.

[00236] Agentes antiespumantes: A composição de tratamento pode conter agentes antiespumantes, tais como um ou mais de sílica hidrofóbica, óleos de silicone e hidrocarbonetos. Agentes antiespumantes exemplares são cswglgu fkurqpíxgku lwpvq § Fqy Eqtpkpi. uqd q pqog Zkcogvgt™ g lwpvq § Oqogpvkxg. uqd q pqog eqogtekcl Ucivgz™0

[00237] Espessantes: A composição de limpeza pode conter modificadores de reologia ou espessantes necessários para conferir à composição uma viscosidade desejada. Exemplos de espessantes úteis são o PqxgVjkz™ N-10, da Lubrizol, aqueles vendidos sob o nome comercial TjgqncVg™. fc GngogpVku. g Cswcflqy™, fc JgtewngUo

[00238] Agentes quelantes: As composições de tratamento de superfícies duras na presente invenção também podem, opcionalmente, conter um ou mais agentes quelantes de metal de transição. Tais agentes quelantes podem ser selecionados a partir do grupo consistindo em aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas nisso, todos conforme definidos a seguir. Sem a intenção de se ater à teoria, acredita-se que o benefício desses materiais seja devido, em parte, à sua excepcional capacidade de remover os íons ferro e manganês das soluções de lavagem pela formação de quelatos solúveis. Aminocarboxilatos úteis como agentes quelantes opcionais incluem etilenodiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilenodiaminotriacetatos,nitrilotriacetatos, tetraproprionatos de etilenodiamina, trietilenotetra-amino- hexa-acetatos, dietilenotriaminopentacetatos e etanodiglicinas, metais alcalinos, amônia e sais de amônio substituídos nisto, e misturas nisto. Um quelante biodegradável exemplar para uso na presente invenção é o etilenodiaminodissuccinato (EDDS), especialmente o isômero [S,S], conforme descrito na Patente Norte-Americana No. 4.704.233, emitida em 3 de novembro de 1987, para Hartman, et al. Se utilizados, esses agentes quelantes geralmente compreenderão de 0,1% a 10% ou de 0,1% a 3,0%, em peso, da composição de tratamento.

[00239] Perfumes: Perfumes são um ingrediente importante para limpadores de superfícies duras, especialmente aqueles que são usados para "refrescar", enquanto eles limpam. Um perfume é geralmente utilizado em níveis de 0% a 2%.

[00240] Corantes: Opcionalmente, corantes podem ser incluídos na composição de tratamento em níveis de 0,001% a 0,5%. Exemplos de corantes adequados são azul claro alizarina B (C.I. 63010), Azul Carta VP (C.I. 24401), Verde Ácido 2G (C.I. 42085), Verde Astrogen D (C.I.42040), Cianina Supranol 7B (C.I. 42675, Azul Maxilon 3RL (C.I. Azul Básico 80), Azul Drimarina Z-RL (C.I. ReactiveBlue 18), Azul Claro Alizarina H-RL (C.I. Azul Ácido 182), Azul FD&C No. 1 e Verde FD&C No. 3. (Consulte a Patente Norte-Americana No. 4.248.827, emitida em 3 de fevereiro de 1981 e a Patente US No. 4.200.606, emitida em 29 de abril de 1980, ambas de Kitko) C.I. refere-se ao índice de cor.

[00241] Agentes Dispersantes Poliméricos: Agentes dispersantes poliméricos podem ser utilizados na composição de tratamento em níveis de 0,1% a 7%, em peso, nas composições na presente invenção. Agentes dispersantes poliméricos adequados incluem policarboxilatos poliméricos, poliestirenossulfonatos e polietilenoglicóis, embora outros conhecidos na técnica também podem ser usados. Acredita-se, embora não se deseje se limitar à teoria, que os agentes dispersantes poliméricos intensificam o desempenho dos ativadores detergentes, quando usados juntamente com outros ativadores (incluindo policarboxilatos de peso molecular inferior) por inibição do crescimento de cristal, peptização de liberação de sujeiras particuladas e antirredeposição. Materiais de policarboxilato poliméricos podem ser preparados pela polimerização ou copolimerização de monômeros insaturados adequados, como em suas formas ácidas. Ácidos monoméricos insaturados que podem ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adequados incluem o ácido acrílico, ácido maleico (ou anidrido maleico), ácido fumárico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido mesacônico, ácido citracônico e ácido metilenomalônico. A presença nos policarboxilatos poliméricos na presente invenção ou de segmentos monoméricos, sem conter radicais carboxilato, tais como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc. é adequada, desde que tais segmentos não constituam mais de 40% em peso. Policarboxilatos poliméricos particularmente adequados podem ser derivados do ácido acrílico. Tais polímeros à base de ácido acrílico, que são úteis, são os sais hidrossolúveis do ácido acrílico polimerizado. O peso molecular médio de tais polímeros na forma ácida pode variar de 2.000 a 10.000, ou de 4.000 a 7.000 ou de 4.000 a 5.000. Sais hidrossolúveis de tais polímeros de ácido acrílico podem incluir, por exemplo, os sais de metais alcalinos, amônio e amônio substituído. Polímeros solúveis desse tipo são materiais conhecidos. O uso de poliacrilatos desse tipo nas composições detergentes foi divulgado, por exemplo, em Diehl, na Patente Norte-Americana No. 3.308.067, emitida em 7 de março de 1967.

[00242] Copolímeros à base de acrílico/maleico também podem ser usados como um componente do agente de dispersão/antirredeposição. Tais materiais incluem os sais hidrossolúveis dos copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico. O peso molecular médio de tais copolímeros sob a forma ácida pode variar de 2.000 a 100.000, ou de 5.000 a 75.000 ou de 7.000 a 65.000. A razão de segmentos de acrilato para maleato em tais copolímeros irão geralmente variar de 30:1 a 1:1, ou de 10:1 a 2:1. Sais hidrossolúveis de tais copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico podem incluir, por exemplo, os sais de metais alcalinos, amônio e amônio substituído. Copolímeros de acrilato/maleato solúveis desse tipo são materiais conhecidos, que são descritos no pedido de patente europeu No. 66915, publicado em 15 de dezembro de 1982, bem como no EP 193.360, publicado em 3 de setembro de 1986, que também descreve tais polímeros que compreendem hidroxipropilacrilato. Ainda outros agentes de dispersão úteis incluem os terpolímeros de álcool maleico/acrílico/vinílico. Tais materiais também são divulgados no EP 193.360, incluindo, por exemplo, o terpolímero 45/45/10 de álcool acrílico/maleico/vinílico.

[00243] Outro material polimérico que pode ser incluído é o polietilenoglicol (PEG). PEG pode apresentar desempenho de agente dispersante, bem como atuar como um agente de remoção-antirredeposição de terra argilosa. Faixas de peso molecular típicas para essas finalidades variam de 500 a 100.000, ou de 1.000 a 50.000 ou de 1.500 a 10.000.

[00244] Agentes dispersantes de poliaspartato e poliglutamato também podem ser utilizados. Agentes dispersantes, como o poliaspartato, podem ter um peso molecular (médio) de 8.000 a 15.000, tal como de cerca de 10.000.

[00245] Alvejantes: As composições de tratamento exemplares podem, opcionalmente, incluir um alvejante. O alvejante pode ser selecionado do grupo consistindo em fontes de oxigênio ativo, alvejantes de hipo-halito e misturas dos mesmos. O alvejante exemplar atua como um agente oxidante, aumentando através disso a capacidade das composições para remover manchas coloridas e manchas orgânicas em geral, para destruir moléculas com odor ruim e matar os germes.

[00246] Fontes adequadas de oxigênio ativo para uso na presente invenção incluem fontes hidrossolúveis de peróxido de hidrogênio. Conforme utilizado na presente invenção, uma fonte de peróxido de hidrogênio refere-se a qualquer composto que produz peróxido de hidrogênio quando o composto está em contato com a água. Exemplos incluem o peróxido de hidrogênio em si, mono e dipersulfatos, ácido persulfúrico, percarbonatos, peróxidos de metal, perboratos, sais de persilicato e misturas dos mesmos, perácidos orgânicos ou inorgânicos, tais como peroxiácidos como o ácido diperoxidodecanoico (DPDA) e o ácido ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); ácido perftálico de magnésio; ácido perláurico; ácidos perbenzoico e alquilperbenzoico; e misturas dos mesmos. Além disso, outras classes de peróxidos podem ser usadas como uma alternativa ao peróxido de hidrogênio e fontes do mesmo, ou em combinação com o peróxido de hidrogênio e fontes do mesmo. Classes adequadas incluem dialquilperóxidos, diacilperóxidos, ácidos percarboxílicos pré-formados, peróxidos e/ou hidroperóxidos orgânicos e inorgânicos. Hidroperóxidos adequados para uso na presente invenção são selecionados do grupo consistindo em hidroperóxido de terc- butila, hidroperóxido de cumila, 2,4,4-trimetilpentil-2-hidroperóxido, mono- hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de terc-amila e 2,5- dimetil-hexano-2,5-di-hidroperóxido, e misturas dos mesmos. Tais hidroperóxidos têm a vantagem de serem particularmente seguros para tapetes e corantes de tapete, proporcionando ao mesmo tempo excelente desempenho de alvejamento. Sais de persulfato, tais como sais triplos de monopersulfato, ou misturas dos mesmos, são fontes exemplares de oxigênio ativo a serem usadas nas composições de tratamento descritas na presente invenção. Um sal de monopersulfato de potássio é comercialmente disponível junto à Peroxide Chemie GMBH, sob o nome cqogtekcn Ewtqz™o QwVtqu ucku fg rgtuwnfaVq, tais como sais de dipersulfato, também são disponíveis junto à Peroxide Chemie GMBH.

[00247] A composição de tratamento pode incluir de 0% a 30%, de 0,1% a 30%, de 0,1% a 20%, de 1% a 10% ou de 1% a 7% em peso da composição total do alvejante.

[00248] Conservantes e Desinfetantes: A composição de tratamento exemplar pode conter um ou mais conservantes para evitar que os micróbios cresçam durante o armazenamento de longo prazo e uso. Em concentrações mais altas, eles podem servir como desinfetantes para reduzir a concentração de microrganismos sobre a superfície dura que está sendo tratada com a composição de tratamento.

[00249] Conservantes e desinfetantes exemplares podem incluir um ou mais dentre álcoois, por exemplo, álcoois C1-C6, como etanol e isopropanol, peróxido de hidrogênio, ácido hidroxiacético, ácido per-hidroxiacético, ácidos peroxiacéticos, fenóis, triclosano e gliconato de clorexidina, biguanida, clorofenol, parabeno, compostos de zinco, glutaraldeído e formaldeído. Ácidos peroxiacéticos adequados incluem ácido peracético e ácido perfórmico. Uma vez que alguns desses ingredientes também servem como alvejantes, para fins de descrição adicional, eles serão considerados como tais.

[00250] Absorvedores de UV: A composição de tratamento exemplar pode, opcionalmente conter absorvedores de UV para proteger a superfície tratada da exposição aos raios UV.

[00251] D. Diluentes

[00252] Os diluentes compõem o equilíbrio da composição de tratamento e podem estar presentes de 1 a 99% em peso, ao total, da composição de tratamento, ou pelo menos a 10% em peso, ou pelo menos a 20% em peso ou pelo menos a 50% em peso, dependendo, em parte, se a composição é para ser diluída e/ou se a composição de tratamento é para ser usada para a limpeza de piso, polimento de móveis ou algo semelhante. O componente diluente inclui pelo menos certa quantidade de água e, opcionalmente, um ou mais solventes orgânicos adicionados à dispersão, ou seja, além dos diluentes não reativos utilizados no estágio de formação de pré- polímero que estão integrados nas partículas de polímero.D1. Água

[00253] A água pode compreender o restante da composição e pode estar presente em uma concentração igual a pelo menos 1% em peso, ou de pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso, pelo menos 30% em peso, pelo menos 40% em peso pelo menos 50% em peso e, em algumas encarnações, até 99% em peso ou até 90% em peso ou até 80% em peso da composição de tratamento. Como será notado, a composição de tratamento pode ser formulada como um concentrado, que destina-se a ser diluído com água antes do uso. Tais concentrados podem ser diluídos em uma razão, por exemplo, de 1:1 a 1:100, como de 1:2 a 1:20, quando expressos como peso de concentrado:peso de água.

[00254] A água pode ser água purificada ou não purificada.D2: Solventes orgânicos opcionais

[00255] Opcionalmente, as composições de tratamento divulgadas na presente invenção podem incluir um ou mais solventes orgânicos. Os solventes orgânicos são amplamente definidos como compostos que são líquidos em temperatura de 20 °C a 25 °C, e que não são considerados como sendo tensoativos. Uma das características distintivas é que os solventes tendem a existir como entidades discretas, ao invés de como misturas abrangentes de compostos. Os solventes adequados podem conter de 1 átomo de carbono a 35 átomos de carbono e, em algumas modalidades, eles podem conter porções de hidrocarboneto lineares, ramificadas ou cíclicas contíguas de no máximo 8 átomos de carbono. Os pesos moleculares dos solventes utilizados na presente invenção podem ser menores que 350, entre 100 e 300 ou entre 115 e 250.

[00256] Exemplos de solventes adequados incluem metanol, etanol, propanol, isopropanol, 2-metilpirrolidona, álcool benzílico, n-óxido de morfolina e derivados do éter do mono, di e trietileno glicol, propilenoglicol, éteres de butilenoglicol, como éter n-hexílico de monoetilenoglicol, éter n- butílico de monopropilenoglicol e éter metílico de tripropilenoglicol, e misturas dos mesmos. Entre esses solventes, o etanol é exemplificador.

[00257] Éteres de etilenoglicol e de propilenoglicol são comercialmente disponíveis junto à Dow Chemical Company, sob o nome eqogtekcn Fqycpqt™. g jwpVq § Cteq Ejgokecn Eqorcp{. uqd q pqog eqogtekcn Ctequqnx™o

[00258] O solvente orgânico pode estar presente na composição de tratamento de 1 a 99% em peso, ou até 80% em peso, até 70% em peso, até 50% em peso, até 20% em peso ou até 10% em peso, ou de 2 a 8% em peso ou de 3 a 7% em peso, da composição de tratamento de superfícies duras.Composições de tratamento exemplares:

[00259] Uma composição de tratamento (de limpeza) de superfície dura exemplar inclui:A) de 0,1 a 30% em peso de sólidos poliméricos (com base no peso total da composição), sob a forma de: i) uma dispersão de poliuretano aniônica aquosa ouii) uma dispersão híbrida de poliuretano-acrílico/estirênico aniônica aquosa que compreende a dispersão de poliuretano i) e um polímero acrílico/vinil aromático, em que o polímero acrílico/vinil aromático é preparado na presença da dispersão de poliuretano i);B) De 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo; em que a razão dos sólidos poliméricos em A) em relação ao tensoativo B) pode variar de 0,002 a 30000;C) de 0 a 50% em peso de adjuvantes de formulação opcionais selecionados dentre agentes supermolhantes, agentes antiespumantes, perfumes, corantes, conservantes e outros materiais funcionais;D) de 0,025 a 99,8% de diluente, tal como água, tal como pelo menos 1% em peso ou pelo menos 5% em peso de água; e em que a soma de todos os componentes é igual a 100% em peso.

[00260] A dispersão de poliuretano na composição de tratamento exemplar pode incluir uma dispersão de poliuretano aniônica que inclui:

[00261] partículas de polímero que são o produto da reação de:(i) 10,0 a 80,0% em peso de um poliol de poliéster ou de poliéter, ou uma combinação dos mesmos, com um peso molecular de 200 a 4000 g/mol.(ii) 2,0 a 10,0% em peso de um diol contendo ácido carboxílico como um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água;(iii) 10,0 a 80,0% em peso de um poli-isocianato orgânico,(iv) 0,0 a 3,0% em peso de um poliol monomérico com um peso molecular inferior a 300 g/mol,(v) 0,0 a 9,0% em peso de um poliol com uma cadeia lateral de óxido de (poli)alquileno pendente,(vi) 0,0 a 10,0% em peso de um poliol trifuncional monomérico ou polimérico como um agente de ramificação e/ou de reticulação,(vii) 0,0 a 7,0% em peso de uma poliamina extensora de cadeia com peso molecular inferior a 200 g mol;(viii) opcionalmente, 0,01 a 10,0% em peso de um diluente não reativo, e(ix) água.

[00262] Quandq *k+ > 62' go rguq g swcpfq *k+ rquuwk rguq oqngewnctde cerca de 3000 g/mol ou maior, a soma das porções (iv) e (v) de peso molecular menor que 100 g/mol pode ser mantida abaixo de 0,8% em peso.

[00263] A dispersão híbrida de poliuretano-acrílico/estirênico aniônica aquosa pode incluir um polímero de condensação que é o produto da reação das partículas de polímero acima, e:

[00264] de 0,001 a 30,0% em peso, com base no peso de sólidos poliméricos, de um polímero acrílico/vinil aromático por radical livre, que é um produto da reação de:(x) 30,0 a 90% em peso pelo menos um éster de alquila C1-C22 do ácido (met)acrílico,(xi) 10,0 a 70,0% em peso de pelo menos um monômero vinil aromático, como estireno, e(xii) 0,01 a 3,0% em peso do iniciador, que é usado para iniciar a polimerização de radical livre.

[00265] Em particular, a razão I/A pode ser selecionada como sendo menor que 0,03, até 0,02 ou até 0,01.

[00266] O teor total de metacrilato de metila no híbrido de poliuretano- acrílico/estirênico pode ser mantido em cerca de 33,0% em peso ou menos, em um aspecto, ou em cerca de 32,0% em peso ou menos, em outro aspecto.

[00267] Em outra modalidade, uma composição desinfetante de superfície dura inclui: A. 0,001 a 30% em peso (ou de0,1 a 25% em peso, de 0,5 a 20% em peso, de 1 a 18% em peso, de 5 a 17% em peso ou de 10 a 15% em peso) de sólidos poliméricos, que compreendem partículas de polímero de poliuretano aniônico ou polímero híbrido, conforme descrito acima;B. opcionalmente, um tensoativo detersivo, por exemplo, de 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo; em que a razão dos sólidos poliméricos em A) em relação ao tensoativo B) pode variar de 0,002 a 30000;C. De 0,1 a 99% (ou de 5 a 98% em peso ou de 65 a 96% em peso) de um desinfetante, como o etanol ou isopropanol; opcionalmente, um ou mais outros adjuvantes de formulação, como de 0,001 a 10% em peso (por exemplo, pelo menos 0,001% em peso de um agente supermolhante), eD. água, por exemplo, como o restante, que pode estar presente em uma pequena quantidade, como aquela derivada da formação da dispersão.Aplicação

[00268] A composição de tratamento exemplar pode ser aplicada à superfície a ser limpa/polida/desinfetada utilizando qualquer aplicador adequado, como um esfregão, pano, aplicador de spray ou algo similar. A superfície pode ser agitada com o aplicador para remover sujeira e detritos. A composição de tratamento remanescente pode ser deixada na superfície para secar, opcionalmente, com o auxílio de aeração, como com um ventilador, e/ou calor de um dispositivo de aquecimento. Opcionalmente, um ou mais revestimentos adicionais podem ser aplicados e secos sobre o primeiro. Em algumas modalidades, pelo menos parte da composição de tratamento pode ser lavada da superfície, para remover a sujeira.

[00269] No caso de superfícies de madeira a serem limpas/polidas, elas podem ser derivadas de qualquer fonte de árvore ou combinação de fontes de árvore, como carvalho, pinheiro, bordo, cerejeira, faia, vidoeiro, cipreste, teca e similares. As superfícies da madeira podem consistir em madeira sólida, madeira acrílica impregnada, madeira transformada ou madeira parquete. As superfícies de madeira podem ter uma aparência fosca, semibrilhosa, de brilho acetinado ou de alto brilho. As composições exemplares na presente invenção são eficazes para uso sobre todas essas superfícies, mas são especialmente eficazes sobre superfícies de madeira com semibrilho ou brilho acetinado. As composições exemplares também podem fornecer bons benefícios de brilho às superfícies revestidas com poliuretano, como pisos e móveis. As composições podem ser usadas para a limpeza de móveis de madeira.

[00270] Sem tencionar limitar o escopo da modalidade exemplar, os exemplos a seguir são fornecidos.EXEMPLOS

[00271] Nesses exemplos, os seguintes reagentes foram utilizados:Arcol PPG 2000, um polipropilenoglicol (Mn = 2.000), da Bayer Corp.1,4-butanodiol (BDO)Benzoato de benzila, disponível junto à Alfa AesarÁcido 2,2-bis(metilol)propiônico (Bis-MPA), disponível junto à Geo Specialty Chemicals Inc.Indicador azul de bromofenol, disponível junto à AldrichDtwüqnkVg™ HH8 O ? cigpVg kpkekcfqtltgfwVqt fg polimerização, disponível junto à Bruggemann Chemicals (sal de sódio de um derivado do ácido sulfínico orgânico)Acrilato de butila (n-BA)Vgpuqcvkxq Ejgoqzkfg™ ECY ? „zkfq fg cocamidopropilamina (30% de ativos), disponível junto à Lubrizol Advanced Materials, Inc.Ejgoqzkfg™ OQ ? vgpuqcvkxq „zkfq fg oktkuvkncokpc *52' de ativos), disponível junto à Lubrizol Advanced Materials, Inc. DABCOTM T-9 (catalisador T-9) = octoato estanoso, disponível junto à Air ProductsDibutilamina (DBA), obtida junto à Air Products and ChemicalsFguoqfwt Y ? 3,3'-metilenobis-(4-isocianatociclo-hexano), disponível junto à Bayer Corporation (di-isocianato cicloalifático)UqnxgpVg Fqycpqn™ RO ? uqnxgpVg fiVgt propilenoglicolmetílico, disponível junto à The Dow Chemical CompanyHnwkfq Fqy Eqtpkpi™ 3650 = emulsão anti-espumante de silicone, disponível junto a Dow CorningHnwkfq Fqy Eqtpkpi™ S4-5211 = agente supermolhante de silicone, disponível junto à Dow CorningEtilenodiamina (EDA), disponível junto à Sigma-Aldrich FR-522 = dibromoneopentilglicol, disponível junto à ICL Ácido clorídrico (HCl), disponível junto à J. T. Baker Di-isocianato de isoforona (IPDI), disponível junto à BayerCorporationMetacrilato de metila (MMA)Multranol 4012 = triol à base de óxido de polipropileno com peso molecular de 450, disponível junto à Bayer Corp.Pgqnqpg™ ;72 ? eqpugtxanVg § dcug fg kuqVkazqnkpqpc, disponível junto à The Dow Chemical CompanyPqxgtkvg™ M-7058 = agente quelante à base de ácido acrílico, disponível junto à Lubrizol Advanced Materials, Inc.Polímero Pqxgvjkz™ N-10 = espessante, disponível junto à Lubrizol Advanced Materials, Inc.N-etil-2-pirrolidona (NEP), disponível junto à Sigma-Aldrich (diluente não reativo) (poli)hexanodiolneopentilglicol (Mn = 500), disponível junto à Panalom Industries.Piotano 67-1000 HNA = poliéster de adipato de (poli)hexanodiolneopentilglicol (Mn = 1000), disponível junto à Panalom Industries.Piotano 67-3000 HNA = poliéster de adipato de (poli)hexanodiolneopentilglicol (Mn = 3000), disponível junto à Panalom Industries.EstirenoNcwtüuwnfaVq fg u„fkq UNU Uwnfoejgo™ *52' fg cVkxqu+. disponível junto à Lubrizol Advanced Materials, Inc.Hidroperóxido de terc-butila (TBHP)Vgtcvjcpg™ 3222 ? rqnkvgvtckftqhwtcpq *Op ? 30222+.disponível junto à InvistaVgtcvjcpg™ 4222 ? rqnkvgvtckftqhwtcpq *Op ? 40222+.disponível junto à InvistaVgtcVjcpg™ 872 ? rqnkVgVtckftqfutcpq *On ? 872+. fkurqpíxgn junto à InvistaDi-isocianato de tetrametil-m-xilileno (TMXDI), disponível junto à Cytec Industries, Inc.Tolueno, disponível junto à EMD ChemicalsTensoativo de etoxilato de álcool linear Tomadol® 23-5, disponível junto à Air ProductsTriclosano = agente antibacteriano e antifúngicoTrietanolamina = neutralizadorTrietilamina (TEA), junto à J.T. BakerTrimetilolpropano (TMP), disponível junto a Celanese [ogt™ P342 ? fivgt vtkogvknqnrtqrcpqoqpqgvqzkncvqogvínkeq (Mn = 1.090), disponível junto a Perstorp Polyols, Inc.

Métodos de Teste

[00272] As medições foram feitas da seguinte forma:

[00273] Teor de sólidos: Os sólidos totais foram medidos por um cpcnkucfqt g Wokfcfg1U„nkfqu NcdYctg ;222™. qdvkfq jwpVq § EGO Corporation.

[00274] pH: leituras de pH foram feitas usando o medidor de pH Básico Acumet (Fisher Scientific).

[00275] Viscosidade: O teste de viscosidade Brookfield foi realizado usando um viscosímetro Brookfield RV, a 20 rpm e a uma temperatura de 77 °C para o pré-polímero, e usando um viscosímetro Brookfield LV a 20 rpm, sob uma temperatura de 25 °C para a dispersão de polímero.

[00276] Tamanho de Partícula: O tamanho de partícula e a distribuição de tamanho das dispersões e dos potenciais zeta foram obtidos usando o Zetasizer Nano-S90 da Malvern, com a análise de dados sendo feita pelo uqhVyctg ¥gVcukzgt 8o34 g q cpcnkucfqt fg Vcocpjq fg rcrtíewnc PcpqVtcm™o

[00277] Titulação do isocianato (NCO): Uma amostra de pré-polímero (cerca de 3 gramas) é pesada em um frasco erlenmeyer de 250 mL. Tolueno (50 mL) e a solução de DBA 2M em tolueno (20 mL) são adicionados, e a mistura é aquecida em uma chapa de aquecimento até o pré-polímero dissolver completamente. O frasco é preenchido com isopropanol até 200 mL. O indicador azul de bromofenol (6 a 7 gotas) é adicionado, e a solução é titulada com solução de HCl 1N, até a cor mudar de azul para amarelo claro.Preparação dos Poliuretanos AniônicosExemplo 1: Dispersão de Poliuretano Aniônica

[00278] Os materiais a seguir foram colocados em um reator: Piothane 67-1000 HNA (131,7 gramas), Ymer N-120 (9,8 gramas), Bis-MPA (17,1 gramas), BDO (4,9 gramas), Desmodur W (164,5 gramas) e benzoato de benzila (57,9 gramas). A mistura reacional foi lentamente aquecida até 70,0 °C (161,6 °F) e 2 gotas do catalisador T-9 foram adicionadas. A temperatura reacional foi elevada até 90 °C (194 °F) e mantida nessa temperatura durante 1,5 hora com velocidade de mistura de 250 rpm. O isocianato restante (NCO) foi determinado por titulação com DBA e HCl 1,0 M, sendo igual a 6,91%. A mistura reacional foi refrigerada até 77 °C (170,6 °F) e a velocidade de mistura aumentou até 600 rpm, seguido pela adição de TEA (11,0 gramas) durante 10 minutos. A mistura foi agitada durante mais 10 minutos, resultando em um pré-polímero de uretano terminado com isocianato neutralizado. Verificou-se que a viscosidade Brookfield do pré-polímero é igual a 3200 cP a 77 °C (170,6 °F).

[00279] Uma porção do pré-polímero de uretano (355 gramas) foi carregada durante cerca de 10 minutos em um reator contendo água (653 gramas) a 25 °C (77 °F). Quando a dispersão do pré-polímero foi terminada, a dispersão tinha engrossado bastante, e a velocidade da mistura do misturador, em seguida, aumentou até 800 rpm. Mais água foi adicionada para diluir a dispersão, e a velocidade da mistura foi reduzida até 600 rpm. A mistura continuou durante cerca de 30 minutos. A extensão da cadeia polimérica foi realizada pela adição de uma solução 16,7% de EDA em água (77,6 gramas) durante 15 minutos. A mistura reacional foi mantida sob agitação até nenhum NCO residual ser detectado por espectroscopia FTIR. Propriedades da dispersão: Total de sólidos = 32,2%, pH = 7,6, Viscosidade Brookfield = 47 cP e tamanho de partícula médio = 51 nm.Exemplos 2 a 6

[00280] As dispersões de poliuretano foram preparadas na presença de benzoato de benzila, da mesma forma que o exemplo 1, exceto quanto aos ingredientes e quantidades utilizadas, que são listados na tabela 1.Exemplo 2 = dispersão de poliuretano aniônica, sem BDO.Exemplo 3 = dispersão de poliuretano aniônica com o poliol PTHF.Exemplo 4 = dispersão de poliuretano aniônica reticulada, poliol de baixo PM.Exemplo 5 = dispersão de poliuretano aniônica com poliéter + FR-522 polióis de (dibromoneopentilglicol), reticulados.Exemplo 6 = dispersão de poliuretano aniônica reticulada, poliol de baixo PM.

Exemplos 7 e 8

[00281] As dispersıes de poliuretano foram preparadas na presenÁa deN-etil-2-pirrolidona, da mesma forma que o exemplo 1, exceto quanto aosingredientes e quantidades utilizadas, que s„o listados na tabela 2.Exemplo 7 = dispers„o de poliuretano aniÙnica, com 64% desegmento macio, com NEP.Exemplo 8 = dispers„o de poliuretano aniÙnica com NEP).

2. Polímeros híbridos acrílico/uretanoExemplo 9:a) Dispersão de Poliuretano

[00282] Os materiais a seguir foram colocados em um reator: Piotano 67-1000 HNA (305,1 gramas), Ymer N-120 (20,3 gramas), Bis-MPA (31,1 gramas), BDO (2,0 gramas), Desmodur W (316,7 gramas) e benzoato de benzila (119,1 gramas). A mistura reacional foi lentamente aquecida até 70,0 °C (161,6 °F) e 2 gotas do catalisador T-9 foram adicionadas. A temperatura reacional foi elevada até 104 °C (219,2 °F) e mantida nesta temperatura durante 1,5 hora. O isocianato restante (NCO) foi determinado por titulação com DBA e HCl 1,0 M, sendo igual a 6,17%. A mistura reacional foi refrigerada até 77 °C (170,6 °F), seguido pela adição de TEA (25,8 gramas) durante 10 minutos. A mistura foi agitada durante mais 10 minutos, resultando em um pré-polímero de uretano terminado com isocianato neutralizado. Verificou-se que a viscosidade do pré-polímero é igual a 3500 cP a 78 °C (172,4 °F).

[00283] Uma porção do pré-polímero de uretano (755,5 gramas) foi carregada durante cerca de 10 minutos em um reator contendo água (1248,0 gramas) a 25 °C (77 °F). Quando a dispersão do pré-polímero foi concluída, a mistura continuou durante cerca de 50 minutos. A extensão da cadeia polimérica foi realizada pela adição de uma solução 16,7% de EDA em água (156,1 gramas) durante 15 minutos. A mistura reacional foi mantida sob agitação até o NCO não ser detectado por espectroscopia FTIR. Isso resultou em uma dispersão de poliuretano aquosa estável (sem coágulos ou flocos) adequada para uso na formação do híbrido uretano/acrílico. Verificou-se que os sólidos totais para a dispersão de polímero é igual a 34,2%.b) Dispersão do Híbrido de Uretano/Acrílico

[00284] Uma porção da dispersão de poliuretano (511,4 gramas) descrita no exemplo 9 acima foi combinada com mais água (47,1 gramas), MMA (6,0 gramas), n-BA (6,0 gramas) e estireno (24,0 gramas) em um reator encamisado de 1 L. A mistura reacional foi purgada com nitrogênio durante 10 minutos e a mistura foi iniciada. Após cerca de 30 minutos de mistura, uma solução de TBHP 5,0% (1,1 grama) foi adicionada sob uma manta de nitrogênio, e a mistura reacional foi lentamente aquecida até 50 °C (122,0 °F). Woc uqnw>«q fg Bruggolktg™ 7.2% *3.9 itcoc+ fok cfkekqpcfc. tguwnvcpfq go uma ligeira exoterma. A mistura reacional foi mantida a cerca de 50 °C (122,0 °F) durante 2 horas. Um segundo iniciador/reforço de polimerização redox consistindo em uma solução 5,0% de TBHP (1,1 grama) e solução DtwggoUktg™ HH8 7.2% *3.9 g) fotco cfkekopcfou cr„s a mistura durante mais 30 minutos. A quantidade de TBHP usado para iniciar a polimerização de radical livre foi tal que a razão I/A (razão da quantidade de iniciador (em partes por cem de monômero, phm) para a porcentagem em peso de unidades do polímero híbrido derivado de monômeros etilenicamente insaturados) foi igual a 0,008.

[00285] Isso produziu uma dispersão híbrida de poliuretano/acrílica aquosa estável (sem coágulos e sem flocos) com as propriedades a seguir: total de sólidos = 35,6%, pH 8,7, viscosidade = 46 cP, tamanho de partícula médio = 74 nm. Exemplos 10 a 14

[00286] O mesmo procedimento e as condições usados no exemplo 9 foram realizados para preparar os híbridos poliméricos de uretano/acrílica, exceto que os ingredientes e as quantidades utilizados estão indicados na tabela 3. As propriedades de dispersão de polímero também estão indicadas na mesma tabela.

Exemplos 15 e 16: Alto teor de MMA no híbrido polimérico

[00287] O mesmo procedimento e as condições usados no exemplo 9 foram realizados para preparar os híbridos poliméricos de uretano/acrílica, exceto que os ingredientes e as quantidades utilizados estão indicados na tabela 4. As propriedades de dispersão de polímero também estão indicadas na mesma tabela. Os polímeros têm alto teor de MMA no híbrido polimérico, resultando em um menor delta de brilho do que nos exemplos anteriores.

Exemplos 17 a 20: Alta Razão I/A

[00288] O mesmo procedimento e as condições usados no exemplo 13 foram realizados para preparar os híbridos poliméricos de uretano/acrílica, exceto que os ingredientes e as quantidades utilizados estão indicados na tabela 5. As propriedades de dispersão de polímero também estão indicadas na mesma tabela. Os polímeros têm uma alta razão I/A, resultando em uma menor resistência à água.

Exemplos 21 a 22: Grande Tamanho de PartÌcula

[00289] A preparaÁ„o das dispersıes de poliuretano com tamanhos departÌcula maiores que 170 nm foi realizada da mesma forma como noexemplo 1, exceto que os ingredientes e as quantidades utilizadas s„o listadosna tabela 6.

Exemplos 23 e 24: Alto teor de PEO

[00290] A preparaÁ„o das dispersıes de poliuretano com grandesquantidades de PEO foi realizada da mesma forma como no exemplo 1,exceto que os ingredientes e as quantidades utilizadas s„o listados na tabela 7.

3. Exemplos de FormulaÁ„oPreparaÁ„o da formulaÁ„o:

[00291] A % de sÛlidos em peso nas dispersıes de polÌmeros descritasacima variou entre 26 e 36%. As formulaÁıes F1-24 s„o preparadas com ospolÌmeros dos Exemplos acima, fazendo formulaÁıes contendo 13% deagentes ativos de polÌmero das dispersıes de polÌmeros aquosas, com 0,1% deagente umectante (Q2-5211, disponÌvel junto a Dow Corning), 2% decossolvente (PM Dowanol) e ·gua de equilÌbrio, para perfazer o total de100%. Todos os ingredientes foram suficientemente misturados com um rotorpara fazer a formulaÁ„o. As formulaÁıes com polÌmeros dos exemploscomparativos foram feitas de igual forma.

MÈtodos de Teste1. Método para a medição do 〉 de brilho:

[00292] Um método foi desenvolvido para avaliar o sobre a superfície dura, como a seguir:

[00293] Para formar um aplicador, é usado um pequeno bloco de plástico com fundo de borracha. O bloco mede cerca de 3 x 5 cm, com altura de 1 a 1,5 cm. Uma amostra de algodão (cera de 7 x 10 cm) é dobrada longitudinalmente, e o aplicador (lado da borracha para baixo) é colocado sobre a amostra dobrada. A parte restante da amostra é dobrada sobre os lados do bloco para formar o aplicador.

[00294] Azulejos de cerâmica foram obtidos com uma área disponível não maior que 250 cm2 por 1 grama da solução de polímero a ser aplicada. Usando o colorímetro, as leituras de brilho são registradas a um ângulo de 60° em 3 locais diferentes da superfície do azulejo não tratado. O brilho foi medido com um colorímetro portátil (medidor de brilho micro-TRI da BYK) capaz de ler a um brilho de 60°. O brilho a 60° médio do azulejo foi igual a 29 unidades de brilho. Os valores devem estar compreendidos em 1 unidade de brilho. A média das 3 leituras é anotada. Esta é a medida de brilho "antes".

[00295] Os azulejos foram pesados e 1 grama da composição de tratamento exemplar, incluindo a dispersão de poliuretano, é aplicada sobre o meio do substrato de teste (azulejo) e o peso é anotado. A diferença em peso do azulejo foi anotada como o peso da solução aplicada ao substrato.

[00296] O aplicador de amostra de algodão é colocado em um barco de pesagem plástico na escala, a qual é tarada para zero. O aplicador de amostra de algodão é colocado no topo do líquido. Usando um movimento de deslizamento suave, o aplicador se move sobre o líquido de teste para cima e para baixo pelo substrato, da esquerda para a direita e, em seguida, da direita para a esquerda. O aplicador é, a seguir, imediatamente removido do substrato e colocado de volta no barco de pesagem, e o peso é anotado. Este é anotado como o peso removido do substrato.

[00297] O peso da solução aplicada ao substrato de azulejo é calculado = peso aplicado ao substrato - peso removido do substrato (com aplicador).

[00298] O substrato de azulejo é deixado secar durante pelo menos 20 minutos.

[00299] Após a secagem, as leituras de brilho são registradas em um ângulo de 60° em 3 locais diferentes sobre o substrato de teste, e a média é anotada como a medição de brilho "após".

[00300] C owfcp>c fg dtknjq *Δ fg dtkljq+ fi eclewncfc fc ugiwknVg forma:Δ fg dtkljq ? dtkljq fgrqku - brilho antes

2. Método para a medição de resistência à água:

[00301] Um azulejo de cerâmica 4 x 4, típico do qual pode ser comprado em uma loja de melhoria de habitação, é usado para o teste. O azulejo deve ter uma cor escura, ou seja, ele deve ser marrom ou preto (e não branco, esbranquiçado ou com uma cor brilhante).

[00302] Um aplicador revestido com uma amostra de algodão é preparado como descrito acima. Cerca de 0,8 grama da composição de tratamento exemplar é medido no meio do substrato de teste, e o seu peso é anotado. O aplicador de amostra de algodão é colocado no topo do líquido. Usando um movimento de deslizamento suave, o aplicador se move sobre o líquido de teste para cima e para baixo pelo substrato, da esquerda para a direita e, em seguida, da direita para a esquerda. Imediatamente, o aplicador é removido do substrato e a quantidade aplicada ao substrato é calculada conforme descrito acima.

[00303] O substrato é deixado secar durante pelo menos 20 minutos.

[00304] Um recipiente (por exemplo, Pyrex) dimensionado para ajustar o azulejo, é preenchido com água da torneira até um nível de água de 2 cm. Após 20 minutos de secagem, o azulejo é colocado no recipiente, de modo que ele é totalmente coberto por água e deixado submerso durante 5 minutos. O azulejo é, em seguida, removido da água pegando-o pelos seus lados e colocado sobre uma papel toalha dobrado para secar.

[00305] O resultado dos testes de resistência à água são aprovado ou reprovado. Isso é determinado pelo que é observado durante a submersão e, em seguida, o azulejo seca. Reprovado corresponde a qualquer um de:a. Uma quantidade significativa de polímero é removido do azulejo enquanto ele está submerso.b. O polímero empolou sobre o azulejo enquanto o mesmo estava submerso, e não foi recuperado, após ser seco.c. O polímero descoloriu enquanto estava submerso e permaneceu descolorido quando seco.

[00306] Aprovado corresponde a:a. Nada ou uma pequena quantidade (menos de 10% da superfície do azulejo) do polímero foi removido do azulejo enquanto o mesmo estava submerso, e foi seco sem nenhum sinal de já estar molhado.b. O polímero empolou enquanto estava submerso, mas foi recuperado para um acabamento suave e brilhoso, quando seco.c. O polímero descoloriu enquanto estava submerso, mas foi recuperado para um acabamento suave e brilhoso, quando seco.

3. Método de teste de resistência a corante

[00307] 1,5 g de líquido de limpeza é aplicada em um painel (seção depiso de madeira ou laminado com 6 polegadas de largura) usando um algodão ou tecido não trançado, e o painel secou durante 20 minutos.

[00308] 10 g de manchas (molho de macarrão) é aplicado ao paineltratado e girou em um padrão circular. O painel manchado foi deixado em repouso durante 24 horas e, em seguida, ele foi lavado com água quente e borrifado com um pulverizador de "cozinha", até que todo o molho foi removido.

[00309] O painel é deixado plano e seco ao ar.

[00310] A coloração foi observada visualmente. O resultado pode ser aprovado ou reprovado. Reprovado corresponde à descoloração, manchas ou desvanecimento da área onde o corante foi aplicado. Aprovado corresponde a ausência de descoloração ou desvanecimento da área onde o corante foi aplicado.

4. Método de Teste de Coeficiente de Atrito

[00311] O coeficiente de atrito estático e dinâmico fornecem uma indicação de se os substratos tratados por meio de polimento, limpeza ou esfregação com a formulação de polímero se tornarão escorregadios. Laminado de madeira de cerejeira brasileira, madeira natural de carvalho vermelho e azulejos compostos de vinil (VCT) foram tratados limpando 1 g de uma formulação preparada com a dispersão de polímero do exemplo 9, usando o aplicador descrito acima. Os painéis foram testados quanto ao coeficiente de atrito estático pela Máquina James, equipada com solado de sapato de couro, de acordo com o método ASTM D2047. O coeficiente de atrito dinâmico foi medido usando um TL-2200 Imass. A superfície da sola era feita de espuma de borracha, e o teste de velocidade foi igual a 40 pol/min, usando 200 g de peso. Todas as medições foram realizadas em 22 a 23 °C a 46% de umidade relativa. A tabela 17 mostra os valores dos coeficientes de atrito estático e dinâmico para as formulações F1 a F8, preparadas com as dispersões dos exemplos 1 a 8, respectivamente.Tabela 8: Dados de brilho e de resistência à água para as formulações preparadas com formulações de dispersão de poliuretano aniônica

[00312] As formulações F1 a 6 foram preparadas com as dispersões depoliuretano aniônicas dos exemplos 1 a 6, e mostram uma melhoria significativa no brilho do azulejo tratado. Todas estas formulações também são aprovadas no teste de resistência à água.

[00313] Os dados de brilho das formulações F7 a 8 preparadas com as dispersões de poliuretano aniônicas dos exemplos 7 e 8, preparadas na presença de um diluente não reativo, N-etil-2-pirrolidona, também mostram uma melhoria significativa no brilho do azulejo tratado.

[00314] A tabela 9 mostra o desempenho das formulações F9 a F14, que contêm os polímeros híbridos de acrílico/estirênico-uretano dos Exemplos 9 a 14. Todos os polímeros nesses exemplos de formulação foram feitos de tal forma que, na fase de polimerização acrílica, a razão I/A foi menor que 0,01, e a quantidade de MMA no polímero híbrido foi mantida sempre abaixo de 32%. Todas as formulações apresentam melhorias significativas em termos de brilho no azulejo, e também são aprovadas no teste de resistência à água. Considera-se que os níveis inferiores de I/A, portanto, estão associados com boa resistência à água nas formulações híbridas de polímero exemplares.

[00315] Tabela 9: Dados de brilho e resistência à para as formulações preparadas com dispersões de polímero híbridas de acrílico-uretano dosexemplos 9 a 14

[00316] A tabela 10 mostra o desempenho das formulações F15 e F16, que contêm os polímeros híbridos de acrílico/estirênico-uretano dos exemplos 15 e 16. As duas formulações mostram, relativamente, melhorias ruins nos brilhos dos azulejos e não atendem aos critérios de melhoria de brilho selecionados para os polímeros. Os polímeros contêm quantidades relativamente elevadas de MMA (~33%) no híbrido polimérico. Grandes quantidades de MMA estão, portanto, associadas com menores melhorias no brilho. Os polímeros passam pelo teste de resistência à água.Tabela 10: Dados de brilho e de resistência à água para as formulações F15 e F16 preparadas com os exemplos das dispersões híbridas de acrílico/estirênico-uretano com alto teor de MMA no híbrido

[00317] A tabela 11 mostra o desempenho das formulações F17 a F20, que contêm os polímeros do híbrido acrílico/estirênico-uretano dos exemplos 17 a 20. Todos os polímeros nesses exemplos foram feitos de tal forma que, na fase de polimerização acrílica, a razão I/A foi igual a 0,03, e a quantidade de MMA no polímero híbrido variou e foi mantida abaixo de 32%. Todas as formulações apresentaram melhorias significativas em termos de brilho no azulejo. As formulações, no entanto, são reprovadas no teste de resistência à água. A alta razão de I/A pode ser associada com uma resistência à água pior das formulações de híbrido polimérico desses exemplos.Tabela 11: Dados de brilho e de resistência à água para formulações preparadas com os exemplos das dispersões híbridas de acrílico/estirênico- uretano em níveis de iniciador elevados

[00318] A tabela 12 mostra os dados de brilho das formulações preparadas com as dispersões de poliuretano aniônicas dos exemplos 21 e 22, que tinham tamanhos de partículas médios maiores que 170 nm e não melhoraram significativamente o brilho, com base nos critérios de desempenho selecionados.Tabela 12: Dados de brilho e resistência à para as formulações preparadas com dispersões dos exemplos 21 e 22

[00319] A tabela 13 mostra os dados de brilho e de resistência à água das formulações F23 e F24, preparadas com dispersões de poliuretano aniônicas dos exemplos 23 e 24. Ambas as formulações falharam no teste de resistência à água. Esses exemplos foram preparados com uma porção de PEO elevada (10% e 18%, respectivamente).Tabela 13: Dados de brilho e de resistência à água para as formulações preparadas com as dispersões de poliuretano aniônicas dos exemplos 15 e 16

Brilho no Gráfico de Leneta:

[00320] Uma formulação foi feita misturando os ingredientes mostrados na tabela 14 durante 30 minutos:Tabela 14: Composição para o teste de brilho de Leneta

[00321] Um gráfico de opacidade Leneta (formulário N2C-3) foi colocado sobre o Aplicador de Filme Automático BYK equipado com uma placa de vácuo. A velocidade transversal foi igual a 10 mm/s e a extensão do ciclo foi igual a 25-235 mm. Cerca de 5 mL da formulação foram pipetados perto do topo do gráfico. Usando uma barra de levantamento de 1 mim, uma espessura de filme úmido de 25,4 μm (1 mil) foi formada. O filme foi seco no estágio sob condições ambientais durante pelo menos 2 h. O gráfico foi colocado em uma estufa a vácuo a 100 °C, durante 5 a 6 h para secagem adicional. O brilho a 60° do filme de levantamento foi medido usando um medidor de brilho micro-TRI BYK. Para a formulação com o exemplo 9 polimérico, o brilho de Leneta a 60° foi igual a 66,83 ± 1 unidades de brilho. Formulações Adicionais:

[00322] A tabela 15 mostra os exemplos de aplicação A1 a A3 dos polímeros do híbrido acrílico/estirênico-uretano em níveis de uso baixo na formulação até 2%. O exemplo de aplicativo A4, sem qualquer polímero, apresentou melhoria insignificante no brilho do azulejo. Exemplos de aplicação 1 a 3 mouVtco q cwogpVq fq Δ fg dtknjq eqo q cwogpVq fqu cVkxqu de polímeros na formulação.Tabela 15: Exemplos de Aplicações A1, A2, A3, A4: Limpador de superfície dura por spray e lenço com a dispersão de polímero do exemplo 6

[00323] A tabela 16 mostra o exemplo de aplicação do limpador de brilho da dispersão de poliuretano híbrida acrílico/estirênico-uretano ao nível de uso de 13% de ativos de polímero. O exemplo de aplicação A5 exibiu uma melhoria significativa em termos de brilho. O exemplo de aplicação A5 também passou pelo teste de resistência à água e pelo teste de resistência a corante.Tabela 16: Exemplo de aplicação 5: Limpador de piso com 13% de ativos de polímero

[00324] A tabela 17 mostra os coeficientes de atrito estático e dinâmico (CoF) de vários substratos de piso tratados com a aplicação do exemplo A5 e dois produtos comerciais (exemplo C1 e exemplo C2). De acordo com o procedimento teste padrão ASTM D2047, sob condições de teste padrão, um CoF estático maior que 0,5 indica uma condição de caminhada da superfície tratada segura. Também o CoF dinâmico foi medido para simular as condições de caminhada. Verificou-se que as superfícies do piso tratado com o exemplo de aplicação A5 não formaram uma superfície escorregadia. Isso indica que a composição melhora o brilho sem tornar a superfície escorregadia.Tabela 17: Coeficiente de atrito estático e dinâmico

[00325] A tabela 18 mostra formulações de limpeza multiuso diluíveisem água como os exemplos de aplicação A6 e A7, com e sem o polímero do exemplo 9, respgeVkxcogpVgo Cu ogfk>õgu fq Δ fg brilho c 82o ofifkq forco feitas após a aplicação da formulação diluída sobre o azulejo, onde a taxa de diluição foi igual a 1 copo em 1 galão de água. O exemplo de aplicação A6 teve uma melhoria de 3,09 unidades de brilho, enquanto que o exemplo de aplicação A7 apresentou melhoria de apenas 0,56 de brilho após a aplicação sobre o azulejo, após a diluição.Tabela 18: Exemplos de aplicação A6 e A7: Limpador multiuso diluível emágua

[00326] A tabela 19 mostra exemplos de aplicaÁ„o das formulaÁıesdesinfetantes com etanol e triclosano. O exemplo de aplicaÁ„o A12 È umaformulaÁ„o de controle sem qualquer formador de filme. Os exemplos deaplicaÁ„o, A13, A14 e A15 contÍm 1, 0,5 e 2% de polÌmero do exemplo 9,respectivamente. O exemplo de aplicaÁ„o A12 conferiu uma ligeira perda nobrilho do azulejo de cer‚mica, quando aplicado. No entanto, apÛs a adiÁ„o dopolÌmero do exemplo 9, as formulaÁıes A13, A14 e A15 melhoraramsignificativamente o brilho dos azulejos. Isto indica o uso do polÌmero emformulaÁıes ‡ base de etanol e tambÈm mostra que o polÌmero pode ajudar amelhorar o brilho do substrato apÛs a limpeza, quando a formulaÁ„o sem opolÌmero pode diminuir o brilho do azulejo.Tabela 19: Exemplos de aplicaÁ„o A12 a A15: Limpador de desinfecÁ„o desuperfÌcie dura

[00327] Tabela 20 mostra uma formulação de tratamento pesadaalcoólica A16 preparada misturando os ingredientes durante pelo menos 30 minutos. Essa formulação do polímero contém muito pouca água, que foi derivada da dispersão de polímero. O etanol é usado como o diluente principal nessa formulação. Nenhum tensoativo detersivo está presente, embora deva ser estimado que, para composições de limpeza, um tensoativo detersivo pode ser utilizado, tal como descrito acima.Tabela 20: Formulação de álcool pesada

[00328] Cada um dos documentos acima referidos é incorporado na presente invenção por referência. Exceto nos exemplos, ou onde for explicitamente indicado de outra forma, todas as quantidades numéricas nessa descrição especificando as quantidades de materiais, condições reacionais, pesos moleculares, número de átomos de carbono e similares, devem ser interpretados como sendo modificados pela palavra "cerca de". A menos que seja indicado de outra forma, cada composto químico ou composição referido na presente invenção deve ser interpretado como sendo um material de grau comercial, que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros materiais semelhantes que são normalmente compreendidos como estando presentes em grau comercial. No entanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada excluindo qualquer solvente ou óleo diluente, que pode ser habitualmente presente no material comercial, a menos que seja indicado de outra forma. Deve ser compreendido que a quantidade, intervalo e limites de razão superiores e inferiores definidos na presente invenção podem ser independentemente combinados. Da mesma forma, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser utilizadas juntamente com os intervalos ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.

[00329] Conforme utilizado na presente invenção, a expressão “eqnukutknfq guugpekcnogpVg go” rgtokVg a kpenwu«q fg uwdutâncias que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição sob estudo. Conforme utilizado na presente invenção, qualquer membro de um gênero (ou lista) pode ser excluído das reivindicações.

[00330] Conforme utilizado na presente invenção, o termo “*ogV+cetínkeq” e termos tgncekqpcfqu kpenwk VcpVq grupou cerínkequ swanVq metacrílicos.

[00331] Conforme utilizado na presente invenção, o termo “uwdutktwmte jkfroeardüa” qw “grwpq jkfrqeardüa” fi wuafq nq uew uentkfq comum, que é bem conhecido pelas pessoas versadas na técnica. Especificamente, ele refere-se a um grupo com um átomo de carbono diretamente ligado ao restante da molécula e de carácter predominantemente hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem:a. Substituintes hidrocarbonetos, ou seja, alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), alicíclicos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila) e substituintes aromáticos, alifáticos e aromáticos substituídos alicíclicos, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado por meio de outra porção da molécula (por exemplo, dois substituintes formam um anel);b. substituintes hidrocarbonetos substituídos, ou seja, substituintes contendo grupos que não são hidrocarbonetos que, no contexto da presente invenção, não alteram a natureza de hidrocarboneto predominante do substituinte (por exemplo, halogênio (especialmente cloro e flúor), hidroxila, alcóxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso e sulfóxi);c. Heterossubstituintes, ou seja, substituintes que, apesar de terem um caráter predominantemente de hidrocarboneto, no contexto da presente invenção, contêm um átomo diferente de carbono em um anel ou cadeia, embora sejam compostos por átomos de carbono; ed. heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, nitrogênio e abrangem os substituintes como piridila, furila, tienila e imidazolila. Em geral, não mais que dois, em um aspecto não mais que um substituinte diferente de hidrocarboneto estará presente para todos os dez átomos de carbono no grupo hidrocarbila; tipicamente, não haverá substituintes diferentes de hidrocarbonetos no grupo hidrocarbila.

[00332] Embora a invenção tenha sido explicada em relação às suas modalidades preferenciais, deve ser compreendido que várias modificações da mesma serão evidentes para as pessoas versadas na técnica após a leitura do relatório descritivo. Portanto, deve-se compreender que a invenção divulgada na presente invenção destina-se a englobar tais modificações que se enquadram no escopo das reivindicações em anexo.

Claims (13)

1. Uso de uma composição, caracterizado pelo fato de ser como um limpador de superfície dura e um aperfeiçoador de brilho e a composição compreender:de 0,001 a 50% em peso de pelo menos um tensoativo detersivo;pelo menos 10% em peso de um diluente, o diluente incluindo água; ede 0,01 a 40% em peso de partículas compreendendo pelo menos um de um polímero de poliuretano aniônico e um polímero híbrido de poliuretano aniônico, como uma dispersão aquosa, as partículas tendo um tamanho de partícula médio menor que 170 nm (como medido por um analisador de tamanho de partícula Malvern Zetasizer Nano-S90 com a análise de dados pelo Zetasizer Software 6.12 e o analisador de tamanho de partícula NanoTrak™), em que as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico são preparadas a partir de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de um polímero poliuretano pré- formado, em que as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico compreendem um polímero derivado de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado suportado dentro das partículas do polímero de poliuretano.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma razão de tensoativo em relação a pelo menos um dentre o polímero de poliuretano aniônico e o polímero híbrido de poliuretano aniônico é pelo menos 0,05:1, ou pelo menos 0,1:1, ou até 150:1 ou até 20:1.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas compreendem partículas de polímero híbrido de poliuretano aniônico, as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico tendo sido preparadas a partir de, pelo menos, um monômero etilenicamente insaturado na presença de um polímero de poliuretano pré- formado, em que as partículas do polímero híbrido de poliuretano aniônico compreendem um polímero derivado de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado suportado dentro das partículas do polímero de poliuretano.

4. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas compreendem pelo menos um dentre:A. um polímero de poliuretano aniônico; eB. um polímero híbrido de poliuretano aniônico;em que o polímero de poliuretano aniônico A é o produto da reação de:(i) de 10 a 80% em peso de pelo menos um poliol de poliéster e um poliol de poliéter, o pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter possuindo um número de peso molecular médio de até 4000 g/mol;(ii) de 2 a 10% em peso de um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água;(iii) de 10 a 80% em peso de um poli-isocianato; e opcionalmente, pelo menos um de:(iv) um poliol de baixo peso molecular que é diferente de um poliol de poliéster e de um poliol de poliéter;(v) um extensor de cadeia;(vi) um agente neutralizante; eem que o polímero híbrido de poliuretano aniônico B compreende:(1) um componente de poliuretano aniônico que é o produto da reação de:(i) de 10 a 80% em peso de pelo menos um poliol de poliéster e um poliol de poliéter, o pelo menos um do poliol de poliéster e do poliol de poliéter possuindo um número de peso molecular médio de até 4000 g/mol; (ii) de 2 a 10% em peso de um monômero intensificador da capacidade de dispersão em água;(iii) de 10 a 80% em peso de poli-isocianato; e opcionalmente, pelo menos um de:(iv) um poliol de baixo peso molecular que é diferente de um poliol de poliéster e de um poliol de poliéter;(v) um extensor de cadeia;(vi) um agente neutralizante; e(2) um polímero de adição que é o produto da reação de:(viii) pelo menos um monômero etilenicamente insaturado; e (ix) um iniciador.

5. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o monômero intensificador da capacidade de dispersão em água compreende pelo menos um de um diol contendo ácido carboxílico e um poliol, com pelo menos uma cadeia lateral de poli(óxido de alquileno) pendente.

6. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o poli-isocianato compreende di-isocianato de diciclo- hexilmetano.

7. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o poliol de baixo peso molecular tem um peso molecular menor que 300 g/mol.

8. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente neutralizante compreende uma amina terciária.

9. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o extensor de cadeia compreende uma poliamina.

10. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um monômero etilenicamente insaturado compreende um monômero de (met)acrilato e um monômero vinil aromático.

11. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a composição compreende o polímero híbrido e em que uma razão do componente poliuretano (B1) em relação ao polímero de adição (B2) varia de 10.000:1 a 1:1, ou pelo menos 2:1, ou pelo menos 10:1, ou até 3000:1 ou até 1000:1.

12. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que as partículas compreendem um polímero de poliuretano aniônico ou um componente de poliuretano aniônico que é o produto da reação de:13. a 80% em peso, ou 20 a 60% em peso de pelo menos um dentre o poliol de poliéster e o poliol de poliéter;14. a 10% em peso de um diol contendo ácido carboxílico;15. a 9% em peso de um poliol com pelo menos uma cadeia lateral de poli(óxido de alquileno) pendente;10 a 80% em peso do poli-isocianato orgânico;0 a 5% em peso do poliol de baixo peso molecular;0 a 10% em peso do agente neutralizante; e0 a 7% em peso da poliamina extensora de cadeia.

13. Uso de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um do poliol de poliéster e poliol de poliéter é usado em 40% em peso ou mais, e quando o pelo menos um do poliol de poliéster e poliol de poliéter possui peso molecular igual ou superior a 3000 g/mol, a soma das porções do poliol de baixo peso molecular e do extensor de cadeia, que possuem peso molecular menor que 100 g/mol, é menor que 0,8% em peso.