FR2922889A1

FR2922889A1 - Derives de s-triazine possedant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques particuliers ; compositions cosmetiques photoprotectrices contenant ces derives; utilisations de ces derives.

Info

Publication number: FR2922889A1
Application number: FR0758578A
Authority: FR
Inventors: Herve Richard
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-10-25
Filing date: 2007-10-25
Publication date: 2009-05-01
Anticipated expiration: 2027-10-25
Also published as: US20110097365A1; FR2922889B1; WO2009053149A1; JP2011500751A; EP2212335A1

Abstract

L'invention concerne de nouveaux dérivés de s-triazine possédant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques particuliers et leurs utilisations en cosmétique.L'invention concerne également des compositions photoprotectrices, comprenant des dérivés de s-triazine possédant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides particuliers greffés à titre de filtres solaires actifs dans le domaine des rayonnements UV-B..

Description

Dérivés de s-triazine possédant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques particuliers; compositions cosmétiques photoprotectrices contenant ces dérivés ; utilisations desdits dérivés de s-triazine L'invention concerne de nouveaux dérivés de s-triazine possédant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques particuliers et leurs utilisations en cosmétique.

L'invention concerne également des compositions photoprotectrices, comprenant des dérivés de s-triazine possédant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques greffés à titre de filtres solaires actifs dans le domaine des rayonnements UV.

Il est bien connu que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Les rayons UVA et UVB doivent donc être filtrés et il existe actuellement des compositions cosmétiques protectrices de l'épiderme humain renfermant des filtres UVA et des filtres UVB.

Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion, de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée grasse) ou eau-dans-huile (phase aqueuse dispersée dans une phase grasse continue), qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques lipophiles et/ou des filtres organiques classiques hydrophiles capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché, le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Dans de telles émulsions, les filtres hydrophiles sont présents dans la phase aqueuse et les filtres lipophiles sont présents dans la phase grasse.

Outre leur pouvoir filtrant, les composés photoprotecteurs recherchés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité ou une bonne dispersibilité dans les solvants usuels et notamment dans les corps gras tels que les huiles et les graisses, ainsi qu'une bonne résistance à l'eau et à la transpiration (rémanence) et une photostabilité satisfaisante.

Les filtres UV les plus couramment utilisés sont organiques et solubles dans les huiles ou dans les milieux aqueux; ils possèdent généralement dans leur structure un groupe chromophore relié à un groupe solubilisant qui est généralement une chaîne grasse dans le cas des filtres UV liposolubles ou bien un groupe acide carboxylique ou sulfonique dans le cas des filtres UV hydrosolubles.

On connaît dans l'art antérieur des filtres UV organiques insolubles et notamment micronisés de taille moyenne de particule allant de 10 nm à 2 pm qui présentent l'avantage d'être plus efficaces que leurs homologues solubles comportant le même groupe chromophore à un taux équivalent. Ce type de filtres UV insolubles micronisés est notamment décrit dans les brevets GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. Ils sont en général obtenus sous forme de dispersion aqueuse de particules par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques. Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige.

On sait également dans la demande WO99/66896 qu'en incorporant ces filtres UV insolubles micronisés dans une phase huileuse de formulation solaire telles que des émulsions, on améliore la protection solaire. Pour permettre leur incorporation dans la phase huileuse de ces émulsions, il est nécessaire de traiter les dispersions aqueuses de filtres UV micronisés telles que décrites précédemment soit en les transformant en poudre par exemple par précipitation dans un solvant ou par atomisation ; lesdites particules pouvant être revêtues par un tensioactif (phospholipides) ou un polymère (polyvinylpyrrolidone, polyacrylate, etc...) de manière à éviter les phénomènes d'agglomération. Un autre technique consiste à effectuer sur la dispersion aqueuse de filtre UV micronisé un transfert de phase par mise en contact de la dispersion avec la phase huileuse suivie d'une évaporation de l'eau par le vide selon des techniques classiques. Selon la demande WO2006/024633, on peut également incorporer un filtre UV insoluble micronisé dans la phase huileuse continue d'une émulsion eau-dans-huile en l'associant avec un alcool gras en C8-C28. La fabrication industrielle des filtres UV insolubles micronisés en suspension dans une phase huileuse est donc complexe et coûteuse en raison de ces différentes étapes nécessaires.

Il subsiste le besoin de trouver de nouveaux filtres UV insolubles qui puissent être efficaces dans l'absorption des radiations UV et qui soient facilement dispersibles dans les huiles cosmétiques sans qu'il soit nécessaire de recourir aux techniques de mise en poudre ou de transfert de phase à partir d'une dispersion aqueuse de filtre UV micronisé ni de recourir à l'addition d'un alcool gras.

La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de filtres UV insolubles ayant de bonnes propriétés absorbantes dans la gamme des rayons UV- B et ayant une dispersibilité spontanée dans les huiles cosmétiques. Il s'agit de nouveaux dérivés de s-triazine portant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques et répôndant à la formule (I) que l'on détaillera ci-après. Ces derniers présentent en outre une bonne photostabilité ainsi que de bonnes propriétés cosmétiques.

L'invention concerne donc une nouvelle famille de dérivés de s-triazine portant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques ou aminobenzamides silaniques particuliers de formule (I) que l'on définira plus loin en détail.

L'invention concerne également une composition cosmétique ou dermatologique, destinée à la photoprotection des matières kératiniques, contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I).

L'invention concerne également l'utilisation cosmétique d'un composé de formule (I), comme agent filtrant les radiations UV-B.

Par cosmétiquement acceptable , on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description.

Les composés conformes à la présente invention répondent à la formule générale (I) suivante : dans laquelle : - les radicaux R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'halogène (par exemple Cl, Br, F) ; un radical phényle, - pestégal à0ou1, - Y désigne -O- ou -NR5, - le radical R5 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, un aryle en C6-C12, - A désigne hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, un radical phényle, le groupe Si(CH3)3, sous réserve que lorsque A est Si(CH3)3, alors p = 0 et R1, R2 et R3 sont méthyle, - le radical R4 désigne un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le radical OH, un radical alcoxy en C1-C20, linéaire ou ramifié, le groupe -(C=0)-Y-R6, - n est égal à 0, 1 ou 2, - le radical R6 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, - le groupement (CO)-Y-CHA-(CH2)p-SiR1R2R3 peut être en position méta ou para du 35 groupement amino, - Z représente : (i) un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, (ii) un groupe hydroxyalkyle en C2-C20, linéaire ou ramifié, (iii) un groupe alcoxy en C1-C20, linéaire ou ramifié, 40 (iv) un groupe para alcoxy phényl de type : R1 Y-CH-(CH2)p S\ R2 A R3 (1) avec R7 qui représente - l'hydrogène ; - un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, - un groupe aryle en C6-C,o ; - le groupe -(CH2CHR9-O)mRio ou le groupe-CH2-CH(OH)-CH2-O-Rio dans lesquels : R9 représente l'hydrogène ou méthyle, Rio représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié m = 1-20, - les radicaux R8 , identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, le radical OH, un groupe alcoxy en C1-C8, linéaire ou ramifié, ce groupe alcoxy pouvant former avec le groupe OR7 en ortho un cycle dioxyalkylène en C1-C2, avec l'exclusion suivante que R8 ne peut pas être un radical hydroxy en position méta du groupement OR7, - q = 0-3,

(v) le radical NHRä ou le radical N(R11)2 avec Rä étant un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié (vi) le groupement : Ri YùCIHù(CH2) P Si R2 (R4)n A R3 (vii) ou le radical -NH-W dans lequel W représente un chromophore filtrant les radiations UV en particulier choisi dans le groupe constitué par un benzylidène 25 camphre, un benzalmalonate, un benzoate, un salicylate, un anthranilate, un benzotriazole, un benzimidazole, un benzoxazole, un benzothiazole, un cinnamate ou un cinnamonitrile.

Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux alkyles peuvent être linéaires ou ramifiés, 30 saturés ou insaturés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, nhexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle et tert-octyle. Le radical alkyle particulièrement préféré est le radical méthyle.

35 Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux aryle sont de préférence phényle.

Les dérivés de s-triazine portant au moins 2 groupements aminobenzoates silaniques particuliers de formule (I) présentant de préférence au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - RI à R3 désignent alkyle en C1-C4 et plus préférentiellement méthyle, - pest0, 40 - A est H ou Si(CH3)3, - Y est -O- ou -NH- - n est 0 ou 1, - Z est un groupement aminobenzoate silanique ou para-méthoxyphényle 5 - F est un groupe benzoate ou benzylidène camphre,

Parmi les composés de formule (I) plus particulièrement préférés, on citera ceux choisis parmi les composés de formules (a) à (g) suivantes : ~O NH IN~N NH N NH (a) 10 ~O NH N- N NH N NH (b) OH LO NN NH N NH (c) 15 (d) (e) Si L0 HN IN N NH N NH (f) N^,IIN NH N NH (g) Selon un mode particulier de l'invention, les composés insolubles de formule (I) sont sous forme micronisée et leur taille moyenne de particules est comprise entre 10nm et 5 5pm.

Les particules ont de préférence une taille moyenne comprise entre 10 nm et 2 pm, et plus préférentiellement entre 20 nm et 2 pm.

10 La taille moyenne des particules peut être déterminée par toute méthode classique telle que les méthodes optiques (diffusion quasi-élastique ou diffusion laser), les méthodes par centrifugation ou les méthodes de visualisation microscopique et analyse d'image.

Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme 15 particulaire ayant la taille moyenne souhaitée par tout moyen approprié, tel qu'un broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation ou pulvérisation. XY NY X 3 Il I + N\/N X H2N 20 Schéma A

dans lequel RI, R2, R3, R4, A, Z, Y, n et p ont la définition de la formule (I) ci-dessus et X représente un halogène, en particulier le chlore ou le brome.

25 Les réactions ci-dessus peuvent être effectuées éventuellement sans solvant ou en présence d'un solvant (par exemple : toluène, xylène ou acétone/eau), à une température comprise entre 0°C et 250°C, plus particulièrement entre 5°C et 150°C.

Les composés de formule (Il) peuvent être préparés selon des méthodes connues 30 décrites par exemple dans Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Sciences 4, pages 841-2 (1984) selon le schéma B suivant : A /Ri Y,CH-(CH2)P\ R2 R3 X N X z n Les dérivés de formule (I) peuvent être obtenus selon le schéma (A) suivant : A /Ri CH-(CH2)PSi~R Y R3 2 (R4)n (1) + 3 HX (1) + 2 HX A /Ri + Y/CH-(CH2)PSi RZ R 3 Schéma B dans lequel R1, R2, R3, R4, A, n et p ont la définition de la formule (I) ci-dessus, Y1 représente un halogène, en particulier le chlore, le brome ou l'iode et M+ représente un 5 métal alcalin tel le sodium ou le potassium.

Les composés de la formule (I) peuvent être également obtenus par transestérification de dérivés de formule (III) selon le Schéma C suivant : (R4)n NH OùR12 z N NH R~ Cat. N N + Y2 CHù(CH2)P S R2 (I) + R120H I A R3 Excès (V) Schéma C dans lequel R1, R2, R3, R4, A, Z, n et p ont la définition de la formule (I) ci-dessus, R12 est méthyle ou éthyle et Y2 représente OH ou NH2.

Comme dérivés d'halogénure silanique de formule (III), on peut citer les produits 15 commerciaux suivants : le chlorométhyltriméthylsilane (RN 2344-80-1) vendus par la société WACKER, le iodométhyltriméthylsilane (RN 4206-67-1), le (chlorométhyl)diméthyléthylsilane (RN 3121-77-5), le (chlorométhyl)diméthyl-n-butylsilane (RN 3121-75-3), le (chlorométhyl)diméthylpentylsilane (RN 73013-39-5), le (chlorométhyl)dodécyldiméthylsilane (RN 70851-47-7), le (chlorométhyl)triéthylsilane (RN 20 757-34-6), le 2-choroéthyltriméthylsilane (RN 7787-87-3), le Bis(triméthylsilyl)méthylchloride (RN 5926-35-2), le (chlorométhyl)diméthyl-phénylsilane (RN 1833-51-8), le (chlorométhyl)diphénylméthylsilane (RN 18407-40-4) et le (triméthylsilylméthyl)diméthylchlorométhylsilane (RN 18306-73-5). Comme dérivé de formule (V) dans lequel Y2 est OH, on peut citer 25 l'hydroxyméthyltriméthylsilane (RN 3219-63-4) ou le 2-(triméthylsilyl)éthanol (RN 2916-68-9) qui sont des produits commerciaux. Comme dérivé de formule (V) dans lequel Y2 est NH2, on peut citer 30 l'aminométhyltriméthylsilane (RN 18166-02-4) vendu par la société Gelest ainsi que la (phényl)(triméthylsilyl)méthylamine ou la Bis(triméthylsilyl)méthylamine (RN 134340-00-4).

La solubilité dans les huiles des filtres dispersibles de l'invention peut être définie 35 comme étant inférieure à 3%, plus particulièrement inférieure à 1% à 25°C. 10 Les huiles cosmétiques utilisées peuvent être notamment l'huile de vaseline, le mélange de triglycérides d'acide gras comme Caprylic/Capric Triglyceride (Miglyol 812) , le phenethyl benzoate (X-Tend), l'isopropyl lauroyl sarcosinate (Eldew SL), les alkylbenzoates (Finsolv TN) ou l'Ethylhexyl Methoxycinnamate (Parsol MCX)

Ces filtres sont également insolubles dans l'eau (solubilité inférieure à 1% à 25°C).

Les composés de formule (I) sont généralement présents dans la composition de l'invention dans des proportions allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivé de dibenzoylméthane, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine autres que ceux de formule (I) ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bisbenzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres UV organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BAS F, Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par DSM, Isopropyl Dibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial 50 EUSOLEX 8020 par MERCK

Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par HAARMANN et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par HAARMANN et 5 REIMER,

Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM, 10 Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, 15 -Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate

Dérivés de R,13-diphénylacrylate : 20 Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, 25 Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 30 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 35 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial UVINUL A + ou sous forme de mélange avec l'Ethylhexyl Methoxycinnamate comme le produit vendu sous le nom commercial UVINUL A+B par BASF.

40 Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK , Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, 45 Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW 50 par CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par HAARMANN et REIMER,

Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui sont reprises dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.

Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN 30 MA par HAARMANN et REIMER,

Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

35 Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE

40 Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino- 45 1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Butylmethoxydibenzoylmethane 50 Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 55 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.

Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.

Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.

Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes.

Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA et le produit " Eusolex TAVO" de la société MERCK - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et__"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, et Mirasun TiW 60 de la société Rhodia, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" et "Solaveil CT 200" de la société UNIQEMA, -de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE 25 MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR351" de la société TAYCA, 30 - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, 35 - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA. - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, 40 - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.

D'autres pigments d'oxyde de titane traités avec une silicone sont de préférence le 45 TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est comprise entre 25 et 40 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 21 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF 50 TiO2S13" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane et dont la taille moyenne des particules élémentaires est de 25 nm tel que celui vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. 55 Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; -ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple - ceux commercialisés sous la dénomination Z-COTE HP1 par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; -ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus par exemple sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les nanopigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.

Les filtres UV additionnels sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), et plus particulièrement la dihydroxyacétone (DHA). Ils sont présents de préférence dans des quantité allant 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les 20 émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. 25 Selon une forme particulière de l'invention, les compositions comprennent au moins une phase grasse.

On entend par phase grasse toute phase comprenant un ou plusieurs corps gras. 30 Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est 35 généralement supérieur à 35°C.

Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl 40 sarcosinate vendu sous la dénomination d ( Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC 45 par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.

Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de 50 ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène 10 glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; et leurs mélanges.

Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination INTELIMER IPA 13-1 et INTELIMER IPA 13-6 par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.

Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire ; - les agents dépigmentants et/ou des agents pro-pigmentants ; - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants ; - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (HIE, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Les émulsions peuvent contenir également d'autres types de stabilisants comme par exemple des charges, des polymères gélifiants ou épaississants.

Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination DC 5225 C par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la socité ICI ;

Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.

Parmi les autres stabilisants d'émulsion, on utilisera plus particulièrement les polymères d'acide isophtalique ou d'acide sulfoisophtalique, et en particulier les copolymères de phtalate / sulfoisophtalate / glycol par exemple le copolymère de Diéthylèneglycol / Phtalate / Isophtalate / 1,4-cyclohexane-diméthanol (nom INCI : Polyester-5) vendu sous les dénominations "Eastman AQ polymer" (AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) par la société Eastman Chemical.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. 25 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de 30 protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

35 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 40 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non- 45 aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

50 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 55 Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.

EXEMPLE 1 Préparation du 2,4,6-tris-(4'-amino benzoate de méthvltriméthvlsilvle)-s-triazine : ~O NH N^,IIN NH N NH Dans un réacteur, on ajoute goutte à goutte sous azote en 20 minutes le chlorométhyltriméthylsilyle (57,576 g, 0,471 mole) au sel de potassium de l'acide paraamino benzoïque (75 g, 0,428 mole) dispersé dans 500 ml de DMF. Le milieu hétérogène est porté au reflux pendant 4 heures. Le DMF est évaporé sous vide. Le résidu est repris dans 300 ml de dichlorométhane. La phase organique est lavée 3 fois à l'eau. Après ajout d'heptane, un précipité abondant se forme. Après filtration et séchage sous vide, on obtient 149 g (Rendement 78%) de para-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle sous forme d'un solide blanc et utilisé tel quel dans l'étape suivante.

Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple 1 Sous barbotage d'azote à 0-5°C, le dérivé précédent (3,08 g, 0,0138 mole) dissout dans 15 ml de toluène est introduit goutte à goutte à une dispersion de chlorure de cyanuryle (0,848 g, 4,59x10-3 mole) dans 15 ml de toluène. On chauffe ensuite au reflux pendant 1 heure 30 minutes. Après refroidissement, le solide blanc obtenu est filtré et est recristallisé dans un mélange Ethanol/Eau. On obtient ainsi le dérivé de l'exemple 1 (2,39 g, Rendement 70%) sous forme d'une poudre blanche : UV (DMSO/Ethanol) Xmax = 314 nm ; max = 126 660 ; El%o = 1700.

EXEMPLE 2 Préparation du 2,4-bis-(4'-amino benzoate de méthvltriméthvlsilvle)-6-(4"-aminobenzoate de butvle)-s-triazine : /1 Première étape : préparation du para-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle :30 ~O NH N IN NH N NH 25 Première étape : préparation du 2,4-dichloro-6-(4'-amino benzoate de butyle)-s- triazine : A une suspension de chlorure de cyanuryle (18,4 g, 0,1 mole) dans 250 ml d'acétone à une température de 5°C sous agitation mécanique, on ajoute alternativement en 30 minutes des solutions de para-amino benzoate de butyle (19,3 g, 0,1 mole) dans 70 ml d'acétone et de bicarbonate de sodium (8,4 g, 0,1 mole) dans 70 ml d'eau. On laisse sous agitation à 5°C pendant 30 minutes. Le mélange réactionnel est filtré et le solide obtenu est lavé à l'eau et séché. On obtient un solide blanc de 4'-amino benzoate de butyle)-s-triazine (33,4 g , Rendement 98%, Pf 248°C) et utilisé tel quel dans l'étape suivante.

Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple 2 Sous barbotage d'azote, le milieu hétérogène du dérivé précédent (4,58 g, 0,0134 mole) et de para-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle (3 g, 0,268 mole) dans 80 ml de toluène est chauffé au reflux pendant 5 heures 30 minutes. Après une phase de complète dissolution, un précipité se forme. Après refroidissement, le solide blanc obtenu est filtré et est recristallisé dans l'éthanol. On obtient ainsi le dérivé de l'exemple 2 (2,13 g, Rendement 22%) sous forme d'une poudre blanche : UV (DMSO/Ethanol) X. = 313 nm ; cma. = 104 560 ; El%o = 1660.

EXEMPLE 3 Préparation du 2,4,6-tris-(4'-amino salicylate de méthvltriméthvlsilvle)-s-triazine : OH IN N NH N NH Première étape : préparation du 2-hydroxy-4-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle : 2025 Dans un réacteur, on ajoute goutte à goutte sous azote en 20 minutes le chlorométhyltriméthylsilyle (12,2 g, 0,1 mole) à un mélange d'acide salicylique (15,3 g, 0,1 mole) et de carbonate de potassium (13,8 g, 0,1 mole) dispersé dans 100 ml de DMF. Le milieu hétérogène est porté à 95-100°C pendant 2 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est dilué avec 200 ml d'eau. On extrait avec du dichlorométhane. La phase organique est lavée 3 fois à l'eau et est séchée sur sulfate de sodium. Après évaporation du solvant sous vide, on obtient 16 g d'une huile orange. Elle est purifiée par passage sur lit de Silice (éluant : Heptane / AcOEt 50 :50). On isole une huile beige qui cristallise pour donner 10, 4 g de 2-hydroxy-4-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle (Rendement 43%) et utilisé tel quel dans l'étape suivante.

Deuxième étape : préparation du dérivé de l'exemple 3 : Sous barbotage d'argon à 0-5°C, le dérivé précédent (3,6 g, 0,015 mole) dissout dans 15 ml de toluène est introduit goutte à goutte à une dispersion de chlorure de cyanuryle (0,92 g, 5x10-3 mole) dans 20 ml de toluène. On chauffe ensuite au reflux pendant 3 heures. Après refroidissement, le solide blanc obtenu est filtré et est lavé avec de l'acétate d'éthyle. On obtient ainsi le dérivé de l'exemple 3 (2,39 g, Rendement 88%) sous forme d'une poudre blanche : UV (DMSO/Ethanol) X. = 326 nm ; max = 107 610 ; El%o = 1456, UV (DMSO/Ethanol) X. = 300 nm ; max = 74 400 ; E1%o = 938. EXEMPLE 4 Préparation du 2,4-bis-(4'-amino benzoate de méthvltriméthvlsilvle)-6-(para-méthoxvphénvl)-s-triazine : Sous barbotage d'azote, on introduit dans un réacteur un mélange de 2,4-dichloro-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine (1,72 g, 0,0067 mole) et de para-amino benzoate de 30 méthyltriméthylsilyle (3 g, 0,0134 mole) dans 50 ml de toluène. On chauffe progressivement le mélange au reflux et laisse au reflux pendant 1 heure 30 minutes. Après refroidissement, le solide formé est filtré et est lavé à l'éthanol à chaud. Après séchage, on obtient 3,58 g (Rendement 85%) du dérivé de l'exemple 5 sous forme d'une poudre blanche : 35 UV (dmso/Ethanol) Xmax = 303 nm ; max = 82 700 ; El%o = 1313.

EXEMPLE 5 : Préparation du 2,4-bis-(4'-amino salicylate de méthvltriméthvlsilvle)-6-(para-méthoxvphénvl)-s-triazine : 40 si -- N HO NH N NH OH 15 30 Sous barbotage d'azote, on introduit dans un réacteur un mélange de 2,4-dichloro-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine (1,3 g, 0,005 mole) et de 2-hydroxy-4-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle (2,4 g, 0,01 mole) dans 10 ml de toluène. On chauffe progressivement le mélange au reflux et laisse au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement, le solide formé est filtré et est lavé à l'acétone. Après séchage, on obtient 3,2 g (Rendement 97%) du dérivé de l'exemple 6 sous forme d'une poudre blanche : UV (DMSO/Ethanol) X. = 329 nm ; max = 61 370 ; El%o = 927, UV (DMSO/Ethanol) X. = 316 nm ; max = 70 570 ; El%o = 1066, UV (DMSO/Ethanol) Xmax = 298 nm ; max = 68 190 ; El%o = 1030. EXEMPLE 6 : Préparation du 2,4-bis-(4'-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle)-6-(4"-amino benzylidène camphre)-s-triazine : 20 Sous barbotage d'azote, on introduit dans un réacteur un mélange de 2,4-dichloro-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine (2,7 g, 0,0067 mole) et de para-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle (3 g, 0,0134 mole) dans 60 ml de toluène. On chauffe progressivement le mélange au reflux et laisse au reflux pendant 2 heures. Après 25 refroidissement, le solide formé est filtré et est lavé à l'heptane à chaud. Après séchage, on obtient 4,19 g (Rendement 81%) du dérivé de l'exemple 8 sous forme d'une poudre blanche : UV (dmso/Ethanol) X. = 313 nm ; max = 87 800 ; El% = 1130, UV (dmso/Ethanol) X. = 345 nm ; max = 41 500 ; El%o = 534. EXEMPLE 7 : Préparation du 2,4,6-tris-(4'-amino benzamide de méthyltriméthylsilyle)-s-triazine : o Première étape : préparation du 4-nitro-N-(méthyltriméthylsilyle)benzamide : Dans un réacteur, on ajoute goutte à goutte sous azote en 20 minutes la méthyltriméthylsilyle amine (11 ml, 0,081 mole) à un mélange de chlorure d'acide 4-nitro-benzoique (15 g, 0,081 mole) et de triéthylamine (11 ml, 0,081 mole) dissout dans 80 ml de dichlorométhane. La réaction exothermique est laissée à reflux pendant 2 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est versé dans l'eau. On extrait avec du dichlorométhane. La phase organique est lavée 3 fois à l'eau et est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant sous vide, on obtient 17,7 g de 4-nitro-N-(méthyltriméthylsilyle)benzamide (Rendement 87%) sous forme d'une poudre orangée et utilisé tel quel dans l'étape suivante.

Deuxième étape : préparation du 4-amino-N-(méthyltriméthylsilyle)benzamide : Dans un réacteur, on ajoute goutte à goutte à une température inférieure à 40°C de l'acide acétique (25 ml) à un mélange du produit de l'étape 1 (9 g, 0,036 mole), d'acide acétique (18 ml), d'eau (25 ml) et de Fer réduit (20 g, 0,36 mole). La réaction exothermique est laissée à 40°C pendant 2 heures. Après refroidissement, on ajoute 100 ml de dichlorométhane et filtre le tout sur Célite. La phase organique isolée est lavée 2 fois à l'eau et est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant sous vide, on obtient une poudre orangée que l'on recristallise dans un mélange 50 :50 d'acétate d'éthyle et d'heptane. On obtient 6,16 g de 4-amino-N-(méthyltriméthylsilyle)benzamide (Rendement 77% ; Pf 126-127°C) sous forme d'une poudre beige clair et utilisé tel quel dans l'étape suivante.

Troisième étape : préparation du dérivé de l'exemple 7 :

Sous barbotage d'azote à 0-5°C, le dérivé précédent (4,1 g, 0,0184 mole) dissout dans 20 ml de toluène est introduit goutte à goutte à une dispersion de chlorure de cyanuryle (1,1 g, 6,1 x10-3 mole) dans 30 ml de toluène. On chauffe ensuite au reflux pendant 3 heures. Après refroidissement, le solide obtenu est filtré et est lavé avec de l'acétate d'éthyle. On obtient ainsi le dérivé de l'exemple 7 (3,26 g, Rendement 72%) sous forme d'une poudre blanche : UV (dmso/Ethanol) X. = 303 nm ; cmax = 83 330 ; El%o = 1123.

EXEMPLE 8 : Essais comparatifs de dispersibilité dans une huile de deux filtres insolubles 1 et 2.

La dispersibilté dans une huile des deux filtres organiques insolubles suivants a été 5 étudiée

Composé 1 (invention) : 2,4,6-tris-(4'-amino benzoate de méthyltriméthylsilyle)-striazine : ~O NH IN^,N NH N NH Composé 2 (hors invention) : Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL de formule : On réalise deux micronisations de ces composés 1 et 2 par broyage en milieu huileux (huile : phenylethyl benzoate ùX TEND 226 de ISP) au moyen d'un broyeur sans ajout de 20 dispersant, à l'aide du broyeur à billes Dispermat. 10 15 Les conditions de broyage sont les suivantes :

- Disperseur-broyeur Dispermat AE 06-Cl (Brant Industrie) - Dispersion : Empâtages à 17% R056336A et 49% F17845 (différence de prise d'huile) -3000 tr/min -15 min - Broyage en condition rapide (30min. à 4500tr/min), non optimisé (circuit d'eau de refroidissement non opérationnel) avec des billes Zr2O2 de 0,7-1,2 mm.

RESUTATS DE DISPERSIBILITE DES COMPOSES 1 et 2 1. Observation macroscopique On réalise ensuite deux dispersions huileuses dans le phenylethyl benzoate (X-TEND 226) comprenant 1% en poids respectivement du composélA ou 2A.

Après 3 jours à température ambiante, on observe que la dispersion 1A selon l'invention est homogène et ne présente pas de phénomène de sédimentation ou de crèmage contrairement à la dispersion 2A comprenant le Mixxim BB100. Après 1 semaine environ on observe que dans la dispersion 2A, le composé 2 est complètement soluble dans le phenylethyl benzoate tandis que la dispersion 1A comprenant le composé 1 reste stable macroscopiquement au temps to.

2. Observation microscopique On réalise deux dispersions huileuses 1A et 2B dans le phenylethyl benzoate comprenant 10% en poids respectivement du composél ou 2.

La figure 1 (Fig 1) montre qu'au temps to, la dispersion 1B selon l'invention comprenant le composé 1 est homogène et présente des particules aciculaires (en aiguilles) contrairement à la dispersion 2B hétérogène comprenant le composé 2 présentant des particules difformes.

3. Mesures spectrales On acquiert les spectres UV en absorbance de 250 à 400 nm des dispersions 1B et 2B avec un spectromètre UV équipé d'une sphère d'intégration, en couche mince (parcours optique de 10 pm).

La figure 2 (Fig 2) montre une absorbance nettement supérieure pour la dispersion 1B selon l'invention comprenant le composé 2 par rapport à celle de la dispersion 2B comprenant le composé 2.

4. Mesures granulométriques Les résultats granulométriques obtenus par SLS au granulomètre Mastersizer (frévèlent une très nette différence de taille de particules entre le composé 1 et le composé 2, avec des tailles de particules d(0,5) respectivement de 0,118 pm vs 851 pm. Ceci démontre que le composé 1 est dispersible dans l'huile et peut être micronisé plus facilement sans dispersant au moyen d'un broyage en milieu huileux.

L'ensemble de ces résultats démontrent une dispersibilité du composé 1 selon l'invention dans l'huile phenylethyl benzoate nettement supérieure à celle obtenue avec le composé 2.

EXEMPLE 9 : Emulsion H/E solaire

On donne ci-après un exemple concret d'une composition cosmétique se présentant sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (les quantités sont exprimées en 0/0 5 de poids par rapport au poids total de la composition) :

- Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination commerciale SINNOVAX AO par Henkel 7,0 0/0 10 - Mélange de mono et distéarate de glycérol non autoémulsionnable 2,0 0/0 - Alcool cétylique 1.5 % - Huile de silicone 1.5 % - Adipate de diisopropyle 15 % 15 - Composé de l'exemple 1 5,0 0/0 - Glycérine 20,0 0/0 - Parfum, conservateurs qs - Eau gsp100%

20 Cette composition a été réalisée de la manière suivante : après réalisation de l'émulsion, on a dispersé le filtre vers 40°C. On a ensuite homogénéisé la crème obtenue à la tricylindre.

26 25 Cette composition absorbe dans l' UV B.5

Claims

REVENDICATIONS

1. Composé répondant à la formule générale (I) suivante : (R4)n R1 NH v YùCHù(CH2)p S\ R2 A R3 N N z N NH dans laquelle : - les radicaux R1, R2 et R3 identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'halogène (par exemple Cl, Br, F) ; un radical phényle, 10 -pestégal à0ou1, - Y désigne -O- ou -NR5, - le radical R5 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, un aryle en C6-C12, - A désigne hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, 15 un radical phényle, le groupe Si(CH3)3, sous réserve que lorsque A est Si(CH3)3, alors p = 0 et R1, R2 et R3 sont méthyle, - le radical R4 désigne un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, le radical OH, un radical alcoxy en C1-C20, linéaire ou ramifié, le groupe -(C=0)-Y-R6, - n est égal à 0, 1 ou 2, 20 -le radical R6 désigne l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, - le groupement (CO)-Y-CHA-(CH2)p-SiR1R2R3 peut être en position méta ou para du groupement amino, - Z représente : (i) un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, 25 (ii) un groupe hydroxyalkyle en C2-C20, linéaire ou ramifié, (iii) un groupe alcoxy en C1-C20, linéaire ou ramifié, (iv) un groupe para alcoxy phényl de type : O' R7 avec R7 qui représente 30 - l'hydrogène ; - un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, - un groupe aryle en C6-C10 ; - le groupe -(CH2CHR9-O)mR10 ou le groupe-CH2-CH(OH)-CH2-O-Rio dans lesquels : 35 R9 représente l'hydrogène ou méthyle, R10 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié. R1 YùCHù(CH2)P S\ R2 A R3 (I)m = 1-20, - les radicaux R8 , identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, le radical OH, un groupe alcoxy en C1-C8, linéaire ou ramifié, ce groupe alcoxy pouvant former avec le groupe OR7 en ortho un cycle dioxyalkylène en C1-C2, avec l'exclusion suivante que R8 ne peut pas être un radical hydroxy en position méta du groupement OR7, - q = 0-3, (v) le radical NHR11 ou le radical N(R11)2 avec Rll étant un radical alkyle en C1-C20, 10 linéaire ou ramifié (vi) le groupement : NH RI YùCHù(CH2)p Si R2 (Ra)r, A R3 (vii) ou le radical -NH-W dans lequel W représente un chromophore filtrant les 15 radiations UV en particulier choisi dans le groupe constitué par un benzylidène camphre, un benzalmalonate, un benzoate, un salicylate, un anthranilate, un benzotriazole, un benzimidazole, un benzoxazole, un benzothiazole, un cinnamate ou un cinnamonitrile. 20

2. Composé selon la revendication 1, présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes : - RI à R3 désignent alkyle en C1-C4 et plus préférentiellement méthyle, - p est 0, - A est H ou Si(CH3)3, 25 - Y est -O- ou -NH- - n est 0 ou 1, - Z est un groupement aminobenzoate silanique ou para-méthoxyphényle - F est un groupe benzoate ou benzylidène camphre, 30

3. Composé selon la revendication 2, choisi parmi les composés de formules (a) à (g) suivantes : ~O NH N- N NH N NH (a)~O NH N IN NH N NH (b) H OH N-N NH N NH (C) jii (d) O- N N NH N NH OH (e)(f) IN N NH N NH LNH

4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il est sous forme micronisée et que la taille moyenne des particules est comprise entre 10nm et 5pm.

5. Composé selon la revendication 4, où les particules ont une taille moyenne comprise 10 entre 10 nm et 2 pm, et plus préférentiellement entre 20 nm et 2 pm.

6. Composition cosmétique ou dermatologique, destinée à la photoprotection des matières kératiniques, contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 3.

7. Composition selon la revendication 6, où le ou les composés de formule (I) sont présents à des concentrations allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon la revendication 6 ou 7, comprenant en plus au moins un filtre UV organique ou inorganique complémentaire actif dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosoluble ou liposoluble ou bien insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. 25

9. Composition selon la revendication 8, où le ou lesdits filtres complémentaires organiques sont choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivé de dibenzoylméthane, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine autres que ceux de formule (I) ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; 20les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.

10. Composition selon la revendication 9, où le ou lesdits filtres complémentaires organiques sont choisis parmi Butylmethoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine. la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.

11. Composition selon la revendication 8, où les filtres minéraux sont choisis parmi les pigments d'oxyde métalliques enrobés ou non dont la taille moyenne des particules primaires varie entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm.

12. Composition selon la revendication 11, où les filtres minéraux sont choisis parmi les pigments d'oxyde de titane, de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium, enrobés ou non.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 12 où les filtres minéraux sont choisis parmi les particules d'oxyde de titane, amorphe ou sous forme cristallisée (rutile et/ou anatase), traitées ou non traitées.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisée par le fait que les filtres complémentaires sont présents dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un agent autobronzant.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un adjuvant cosmétiques choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une phase grasse.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 17, caractérisée par le 15 fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion, simple ou complexe.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. 20

20. Utilisation cosmétique d'un composé de formule (I) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, comme agent filtrant les radiations UV-B.