BR112012013190B1

BR112012013190B1 - aço por imersão a quente e método para produzir o mesmo

Info

Publication number: BR112012013190B1
Application number: BR112012013190A
Authority: BR
Inventors: Kanai Hiroshi; Shiragaki Nobuki; Shimoda Nobuyuki; Fujii Shiro; Oohashi Tooru; Morimoto Yasuhde; Suemune Yoshihiro; Yamanaka Yoshikazu
Original assignee: Nippon Steel & Sumikin Coated Sheet Corp; Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp; Nippon Steel Coated Sheet Corp; Nippon Steel Corp
Priority date: 2010-02-18
Filing date: 2011-02-17
Publication date: 2020-04-07
Also published as: AU2011216352A1; JPWO2011102434A1; CN102762759B; MX2012005996A; EP2537954A1; BR112012013190A2; KR20140146167A; US9080231B2; CA2780445C; KR20120112450A; KR20160137650A; MY180909A; JP5118782B2; AU2011216352B2; WO2011102434A1; KR101678538B1; CA2780445A1; TWI438302B; EP2537954B1; EP2537954A4

Abstract

aço estanhado a quente e método para produzir o mesmo a presente invenção refere-se a um aço estanhado a quente (1) que demonstra resistência à corrosão favorável e formabilidade, e tem uma aparência favorável de uma camada de laminação. o aço estanhado a quente da presente invenção inclui um substrato de aço formado nele com uma camada de laminação de liga de alumínio - zinco. a camada de laminação de liga de alumínio- zinco contém ai, zn, mg e si como elementos constituintes da mesma, e o teor de mg é de o, 1% a 10% em peso. a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém 0,2% a 15% em volume de uma fase de si-mg, e a razão em peso de mg na fase si-mg para o peso total de mg é de 3% ou mais.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para AÇO POR IMERSÃO A QUENTE E MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO.

CAMPO TÉCNICO [0001] A presente invenção refere-se a um aço por imersão a quente e um método para produzir o mesmo.

TÉCNICA ANTECEDENTE [0002] Aço laminado com Zn-Al estanhado a quente tem convencionalmente sido amplamente utilizado em aplicações tais como materiais de construção, materiais para automóveis e materiais para eletrodomésticos. Em particular, lâmina de aço laminada com zinco (25% a 75% em peso) e alumínio elevado, como representado por 55% de chapa de aço laminado com liga de zinco alumínio (chapa de aço Galvalume®), tem maior resistência à corrosão em comparação com chapa de aço comum estanhado a quente, sua demanda continua a aumentar. Além disso, em resposta à recente crescente exigência de melhoria adicional da resistência à corrosão e trabalhabilidade de materiais de construção, em particular, a resistência à corrosão do aço por imersão a quente baseado em Zn-Al foi melhorada através da adição de Mg e semelhantes à camada chapeada (ver PTL 1 a 4).

[0003] No entanto, no caso de chapa de aço laminado com liga de zinco-alumínio elevada contendo Mg, rugas se formam facilmente na superfície da camada chapeada resultando no problema de má aparência da superfície chapeada. Além disso, uma vez que saliências ocorrem na superfície da camada chapeada devido a este enrugamento, no caso de formar uma camada de tratamento de conversão química através da realização de conversão química na camada chapeada ou formação de uma camada de revestimento pela aplicação de um material de revestimento e similares, a espessura da camada de conversão química ou camada de revestimento torna-se facilmente desi

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2/80 gual. Consequentemente, existe o problema do revestimento e o mesmo ser incapaz de demonstrar adequadamente melhoria da resistência à corrosão de folha de aço chapeada.

[0004] Por exemplo, PTL 1 divulga uma chapa de aço laminado baseado em Al estanhado a quente baseando em Al-Si-Mg-Zn tendo na sua superfície uma camada de laminação estanhada a quente contendo, como percentagens em peso, 3% a 13% de Si, 2% a 8% de Mg e 2% a 10% de Zn, com o restante consistindo em Al e impurezas inevitáveis. PTL 1 divulga que a camada de laminação estanhada a quente adicionalmente contém 0,002% a 0,08% de Be e 0% a 0,1% de Sr, contém 3% a 13% de Si, 2% a 8% de Mg, 2% a 10% de Zn, 0,003% a 0,05% de Be e 0% a 0,1% de Sr, contém 3% a 13% de Si, 2% a 8% de Mg, 2% a 10% de Zn, 0% a 0,003% de Be e 0,07% a 1,7% de Sr, contém 3% a 13% de Si, 2% a 8% de Mg, 2% a 10% de Zn, 0% a 0,003% de Be e 0,1% a 1,0% de Sr, contém 3% a 13% de Si, 2% a 8% de Mg, 2% a 10% de Zn, 0,003% a 0,08% de Be e 0,1% a 1,7% de Sr, ou contém 3% a 13% de Si, 2% a Mg 8%, 2% a 10% de Zn, 0,003% a 0,05% de Be e 0,1% a 1,0% de Sr.

[0005] Na tecnologia divulgada neste PTL 1, embora a resistência à corrosão de um aço por imersão a quente é tentada ser melhorada adicionando Mg à camada de laminação, as rugas facilmente formarse na camada de laminação, devido à adição de Mg. Embora também esteja descrito na PTL 1 que enrugamento é inibido como um resultado da inibição de oxidação de Mg por adição de Sr ou Be à camada de laminação, a inibição do enrugamento não é adequada.

[0006] Rugas formadas na camada de laminação desta forma não são difíceis de ser adequadamente removidas mesmo por tratamento de laminagem de têmpera e semelhantes, e fazem com que a aparência de aço por imersão a quente seja prejudicada.

LISTA DE CITAÇÃO

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LITERATURA DE PATENTES [0007] PTL 1: Publicação do Pedido de Patente Japonesa No.

H11-279735 [0008] PTL 2: Publicação da Patente Japonesa No 3718479 [0009] PTL 3: WO 2008/025066 [00010] PTL 4: Publicação do Pedido de Patente Japonesa No. 2007-284718

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO [00011] Com o acima em vista, um objeto da presente invenção é o de proporcionar um aço por imersão a quente, que demonstra favorável resistência à corrosão e trabalhabilidade, e tem uma favorável aparência de uma camada de laminação, e um método para produzir o mesmo.

SOLUÇÃO DO PROBLEMA [00012] Os inventores da presente invenção discutiram as seguintes questões relativas aos problemas acima mencionados. Durante tratamento de laminação estanhado a quente usando um banho de laminação por imersão a quente contendo Mg, uma vez que Mg é facilmente oxidado em comparação com outros elementos que compõem a camada de laminação, Mg reage com o oxigênio do ar sobre a camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente aderido ao substrato de aço, resultando na formação de óxidos baseados em Mg. Acompanhando isso, Mg se concentra sobre a camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente, e acelera a formação de um filme de óxido baseado em Mg (filme composto de óxidos de metais, incluindo Mg) na camada de superfície deste metal de laminação por imersão a quente. Conforme o metal de laminação por imersão a quente esfria e solidifica, uma vez que o filme de óxido baseado em Mg é formado antes de a solidificação no interior do metal

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4/80 de laminação por imersão a quente ser concluída, um diferença de fluidez ocorre entre a camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente e o seu interior. Consequentemente, mesmo se o interior do metal de laminação por imersão a quente estiver ainda fluindo, o filme de óxido baseado em Mg da camada de superfície já não é capaz de seguir que o fluxo, e pensa-se que enrugamento e execução ocorrem como resultado do mesmo.

[00013] Portanto, os inventores da presente invenção conduziram estudos extensivos para inibir a diferenças de fluidez dentro do metal de laminação por imersão a quente durante tratamento de laminação por imersão a quente, conforme descrito acima, assegurando resistência à corrosão e favorável trabalhabilidade de um aço por imersão a quente, levando a conclusão da presente invenção.

[00014] O aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção inclui um substrato de aço formado sobre a sua superfície com uma camada de laminação de liga de alumínio - zinco. A camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém Al, Zn, Mg e Si como elementos constituintes da mesma, e o teor de Mg é inferior a 0,1% em peso a 10% em peso. A camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém 0,2% a 15% em volume de uma fase de Si-Mg. A razão em peso de Mg na fase Si-Mg para do peso total de Mg é de 3% ou mais.

[00015] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco é preferida incluir menos do que 60% em peso de Mg em qualquer região tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm na camada mais externa da camada de laminação de liga de alumínio - zinco tendo uma profundidade de 50 nm.

[00016] Ou seja, não importa qual região que tem um tamanho de 4 mm de diâmetro e profundidade de 50 nm em qualquer local em uma

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5/80 camada mais externa é selecionada, o valor médio do teor de Mg nesta região é, de preferência inferior a 60% em peso.

[00017] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco de preferência adicionalmente contém 6 0,02% a 1,0% em peso de Cr como um elemento constituinte da mesma.

[00018] Preferivelmente, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco tem a camada mais externa de 50 nm de profundidade em que 100 ppm a 500 ppm em peso de Cr está contido.

[00019] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, uma camada de liga contendo Al e Cr é, de preferência interposta entre a camada de laminação de liga de alumíno - zinco e o substrato de aço. A camada de liga tem uma razão em peso de Cr, que dá uma proporção de 2-5 em relação a uma razão em peso de Cr na camada de laminação de liga de alumínio - zinco.

[00020] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, preferencialmente, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém a fase de Si-Mg na sua superfície a uma proporção de área de superfície de 30% ou menos.

[00021] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco é preferida conter 25% a 75% em peso de Al e 0,5% a 10% em peso, com base em Al, de Si. A razão em peso de Si para Mg é, de preferência entre 100:50 e 100:300.

[00022] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco é preferida adicionalmente conter de 1 ppm a 1000 ppm em peso de Ir.

[00023] Para o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco de preferência adicionalmente contém pelo menos um de Ti e B dentro de

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6/80 uma faixa de 0,0005% a 0,1% em peso.

[00024] O método de produção do aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção compreende: preparação de um banho de laminação por imersão a quente tendo uma composição de liga contendo, 25% a 75% em peso de Al, 0,1% a 10% em peso de Mg, 0,02% a 1,0% em peso de Cr, 0,5% a 10% em peso, com base em Al, de Si, 1 ppm a 1000 ppm em peso de Sr, 0,1% a 1,0% em peso, de Fe, sendo o restante Zn, e Si sendo contido em uma razão em peso de 100:50 a 100:300 em relação ao Mg; passar um substrato de aço por este banho de laminação por imersão a quente para depositar um metal de laminação por imersão a quente sobre a superfície da mesma; e solidificar a metal de laminação por imersão a quente para formar um camada de laminação de liga de alumínio - zinco sobre a superfície do substrato de aço.

[00025] No método de produzir o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a banho de laminação por imersão a quente de preferência adicionalmente contém 100 ppm a 5000 ppm em peso de Ca.

[00026] No método de produzir o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, a banho de laminação por imersão a quente de preferência adicionalmente contém pelo menos um de Ti e B dentro de uma faixa de 0,0005% a 0,1% em peso.

[00027] No método de produzir o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, o banho de laminação por imersão a quente é mantido a uma temperatura não superior a 40 °C acima de uma temperatura de solidificação de partida da composição de liga metálica.

[00028] No método de produzir o aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção, o substrato de aço é de preferência transferido do banho de laminação por imersão a quente para uma

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7/80 atmosfera não-oxidante ou ambiente de baixa oxidação, após o que um processo de raspagem de gás é feito para ajustar uma quantidade do metal de laminação por imersão a quente depositado sobre o substrato de aço na atmosfera não oxidante ou atmosfera de baixa oxidação antes do metal de laminação por imersão a quente ser solidificado.

[00029] O método de produção do aço por imersão a quente, de acordo com a presente invenção inclui de preferência uma etapa de manter o substrato de aço revestido com a camada de laminação de liga de alumínio - zinco, em uma temperatura de retenção t (°C) durante um tempo de retenção y (h) definido pela seguinte fórmula (1).

5,0 χ 10²² χ t^-10O < y < 7,0 χ 10²⁴ χ t^-10O (1) (onde 150 < t < 250)

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO [00030] De acordo com a presente invenção, o aço por imersão a quente é obtido que demonstra resistência à corrosão favorável e uma aparência favorável para a superfície da camada de laminação inibindo a formação de rugas da mesma.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [00031] Figura 1 é um diagrama esquemático que mostra um exemplo de um equipamento de laminação por imersão a quente em uma modalidade da presente invenção;

figura 2 é um diagrama esquemático parcial que mostra outro exemplo de um equipamento de laminação por imersão a quente;

figura 3 é um diagrama esquemático que mostra um exemplo de um aparelho de aquecimento e um recipiente de isolamento usado para o tratamento de superenvelhecimento em uma modalidade da presente invenção;

figura 4 (a) é uma imagem obtida ao fotografar uma superfície em seção transversal chapa de aço por imersão a quente obtido

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8/80 no Exemplo 5 com um microscópio eletrônico, e figura 4 (b) é um gráfico indicando os resultados da análise elementar de uma fase de SiMg no Exemplo 5;

figura 5 (a) é um gráfico indicando os resultados da análise da direção da profundidade da camada de laminação com um espectrômetro de emissão ótica de descarga luminescente para o Exemplo 5, e a fig. 5 (b) indica os resultados para o Exemplo 44;

figura 6 é uma imagem obtida ao fotografar a superfície de uma camada de laminação em chapa de aço por imersão a quente obtida no Exemplo 5 com um microscópio eletrônico;

figura 7 (a) mostra uma fotografia da aparência de uma camada de laminação para o Exemplo 5, e a fig. 7 (b) mostra o mesmo para o Exemplo 9;

figura 8 (a) mostra uma fotografia obtida com um microscópio de luz da aparência de uma camada de laminação para o Exemplo 56, e a fig. 8 (b) mostra o mesmo para o Exemplo 5;

figura 9 mostra uma fotografia da aparência de uma camada de laminação para o Exemplo 44, e figura 10 é um gráfico indicando os resultados da avaliação do tratamento de superenvelhecimento para uma chapa de aço por imersão a quente do Exemplo 5.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES [00032] A seguir é provida uma explicação das modalidades da invenção.

Aço por imersão a quente [00033] O aço por imersão a quente, de acordo com a presente modalidade é obtido pela formação de uma camada de laminação de liga de alumínio - zinco (a ser referida como a camada de laminação) sobre a superfície de um substrato de aço 1. Exemplos do substrato de aço 1 incluem vários membros, tais como chapa de aço fina, chapa

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9/80 de aço espessa, aço de matriz, tubo íngreme ou fio de aço. Em outras palavras, não há limitações particulares sobre a forma do substrato de aço 1. A camada de laminação 11 é formada por tratamento de imersão a quente.

[00034] A camada de laminação contém Al, Zn, Mg e Si como constituinte dos seus elementos. O teor de Mg da camada de laminação é de 0,1% a 10% em peso. Por conseguinte, além de resistência à corrosão da superfície da camada de laminação ser melhorada por Al, devido à ação de proteção corrosiva sacrificial por Zn, a fluência da borda é inibida nas extremidades cortadas do aço por imersão a quente, assim, transmitindo um elevado nível de resistência à corrosão ao aço por imersão a quente. Além disso, liga excessiva entre o Al e substrato de aço é inibida por Si, impedindo assim uma camada de liga (a ser subsequentemente descrita) interposta entre a camada de laminação e o substrato de aço a partir de trabalhabilidade prejudicando o aço por imersão a quente. Além disso, como um resultado da camada de laminação contendo Mg, que é um metal menos nobre que Zn, a ação preventiva de corrosão sacrificial da camada de laminação é aumentada, assim adicionalmente melhorando a resistência à corrosão do aço por imersão a quente.

[00035] A camada de laminação contém 0,2% a 15% em volume de uma fase de Si-Mg. A fase de Si-Mg é uma fase composta de um composto intermetálico de Si e Mg, e é dispersa na camada de laminação.

[00036] A percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação é igual à percentagem de área da fase de Si-Mg em uma seção transversal no caso do corte da camada de laminação na direção da espessura da mesma. A fase de Si-Mg em uma seção transversal da camada de laminação pode ser claramente comprovada pela observação com um microscópio de elétron. Por conseguinte, a per

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10/80 centagem em volume da fase de Si-Mg na camada de laminação pode ser medida indiretamente através da medição da percentagem de área da fase de Si-Mg em uma seção transversal.

[00037] A formação de rugas na camada de laminação é inibida em um grau maior, quanto maior a percentagem do volume da fase de SiMg da camada de laminação. Isto é provavelmente devido à fase de Si-Mg precipitando no metal de laminação por imersão a quente antes do metal de laminação por imersão a quente completamente se solidificar, e esta fase Si-Mg inibindo o fluxo do metal de laminação por imersão a quente em um processo pelo qual a camada de laminação é formada como um resultado do metal de laminação por imersão a quente que está sendo refrigerado durante a produção de um aço por imersão a quente. A percentagem de volume desta fase Si-Mg é mais preferencialmente de 0,1% a 20%, mesmo mais preferencialmente de 0,2% a 10% e particularmente de preferência de 0,4% a 5%.

[00038] A camada de laminação é composta da fase de Si-Mg e outra fase contendo Zn e Al. A fase contendo Zn e Al é principalmente composta uma fase α-Al (estrutura dendrítica) e uma fase eutética ZnAl-Mg (estrutura interdendrítica). A fase que contém Zn e Al pode adicionalmente conter vários tipos de tais fases como uma fase composta de Mg-Zn2 (fase Mg-Zn2), fase composta de Si (fase Si) ou fase composta de um composto de Fe-Al intermetálico (fase Fe-Al) correspondente à composição da camada de laminação. A fase que contém Zn e Al constitui a parte da camada de laminação remanescente após excluir a fase de Si-Mg. Assim, a percentagem de volume da fase que contém Zn e Al na camada de laminação está dentro da faixa de 99,9% a 60%, de preferência dentro da faixa de 99,9% a 80%, mais preferivelmente dentro da faixa de 99,8% a 90%, e particularmente de preferência dentro da faixa de 99,6% a 95%.

[00039] A razão em peso de Mg na fase Si-Mg com base no peso

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11/80 total de Mg na camada de laminação é de 1% em peso ou mais. Mg não contido na fase Si-Mg está contido na fase que contém Zn e Al. Na fase que contém Zn e Al, Mg está contido em, por exemplo, na fase α-Al, fase eutética Zn-Al-Mg, fase Mg-Zn2 ou fase ou filme de óxido contendo Mg formado na superfície de laminação. O Mg está em uma solução sólida na fase α-Al no caso ele está contido em uma fase α-Al. [00040] A razão em peso de Mg na fase Si-Mg com base no peso total de Mg na camada de laminação pode ser calculada considerando a fase de Si-Mg para ter a composição estequiométrica de Mg2Si. Além disso, embora as proporções compósitas de Si e Mg da fase de Si-Mg possam, na verdade variar ligeiramente a partir da composição estequiométrica uma vez que existe a possibilidade da fase de Si-Mg conter pequenas quantidades de outros elementos além de Si e Mg, tais como, Al, Zn, Cr ou Fe, é extremamente difícil determinar com precisão a quantidade de Mg na fase Si-Mg, quando estes são levados em consideração. Por conseguinte, na presente invenção, ao determinar a razão em peso de Mg na fase Si-Mg com base no peso total de Mg na camada de laminação, considera-se que a fase de Si-Mg tenha a composição estequiométrica de Mg2Si como previamente descrito.

[00041] A razão em peso de Mg na fase Si-Mg com base no peso total de Mg na camada de laminação pode ser calculada de acordo com a seguinte fórmula (1).

R = A / (M χ CMG/100) χ 100 (1) [00042] R representa a razão em peso de Mg na fase Si-Mg com base no peso total de Mg na camada de laminação (% em peso), A representa o teor de Mg contido na fase Si-Mg da camada de laminação por unidade de área de superfície como sobrecarga vista da camada de laminação (g/m²), M representa o peso da camada de laminação por unidade de área de superfície como sobrecarga vista da camada de laminação (g/m²), e CMG representa o teor total de Mg na

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12/80 camada de laminação (% em peso).

[00043] A pode ser calculado a partir da seguinte fórmula (2).

A = V2 χ p2 χ α (2) [00044] V2 representa o volume da fase de Si-Mg na camada de laminação por unidade de área de superfície como sobrecarga vista da camada de laminação (m³/m²). p2 representa a densidade da fase de Si-Mg, e o seu valor é 1,94 χ 10⁶ (g/m³). α representa a razão em peso de Mg contido na fase de Si-Mg, e o seu valor é de 0,63.

[00045] V2 pode ser calculado a partir da seguinte fórmula (3).

V2 = Vi χ R2/100 (3) [00046] V1 representa o volume total da camada de laminação por unidade de área de superfície como sobrecarga vista da camada de laminação (m³/m²), e R2 representa a percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação (% vol).

[00047] V1 pode ser calculado a partir da seguinte fórmula (4).

V1 = M / 1 p (4) [00048] p1 representa a densidade da camada de laminação inteira (g/m³). O valor de p1 pode ser calculado pela densidade média ponderada dos elementos constituintes da camada de laminação à temperatura normal com base na composição da camada de laminação.

[00049] Na presente modalidade, Mg na camada de laminação está contido na fase de Si-Mg a uma proporção elevada, como descrito anteriormente. Por conseguinte, a quantidade de Mg presente na camada de superfície da camada de laminação diminui, e a formação de um filme de óxido baseado em Mg na camada de superfície da camada de laminação é inibida como um resultado da mesma. Assim, o enrugamento da camada de laminação causado pelo filme de óxido baseado em Mg é inibido. A formação de rugas é inibida em maior grau quanto maior o percentual de Mg na fase de Si-Mg com base na quantidade total de Mg. Esta percentagem é mais preferencialmente 5% em peso

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13/80 ou mais, ainda mais preferencialmente 20% em peso, ou mais, e particularmente de preferência de 50% em peso ou mais. Não existem limitações particulares no limite superior da percentagem de Mg na fase Si-Mg com base na quantidade total de Mg, e esta percentagem pode ser de 100% em peso.

[00050] Teor de Mg em qualquer região tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm na camada mais externa da camada de laminação tendo uma profundidade de 50 nm é de preferência inferior a 60% em peso. Teor de Mg desta camada mais externa da camada de laminação é medido pela espectroscopia de emissão ótica de descarga luminescente (GD-OES).

[00051] Enrugamento causado por um filme de óxido baseado em Mg é inibido em um maior grau pelo menor teor de Mg na camada mais externa da camada de laminação. Este teor de Mg é de preferência inferior a 40% em peso, mais preferivelmente menos do que 20% em peso, e particularmente de preferência inferior a 10% em peso.

[00052] De preferência, a camada de laminação contém a fase de Si-Mg na sua superfície a uma proporção de área de superfície de 30% ou menos. Quando a fase de Si-Mg está presente na camada de laminação, a fase de Si-Mg torna-se facilmente fina e é formada sob a forma de uma malha na superfície da camada de laminação, e a aparência do da camada de laminação se a proporção da área entre a fase de Si-Mg é grande. No caso da distribuição da fase de Si-Mg na superfície de laminação ser irregular, diferenças visuais no brilho são observadas na aparência da camada de laminação. Este brilho desigual constitui um defeito aparência referido como sendo de execução. Se a camada de laminação contém o fase de Si-Mg na sua superfície a uma proporção de área de superfície de 30% ou menos, execução é inibida e a aparência da camada de laminação melhora. Além disso, uma baixa proporção de área da fase de Si-Mg sobre a superfície da

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14/80 camada de laminação é também eficaz para manter a resistência à corrosão da camada de laminação durante um longo período de tempo. Se precipitação da fase de Si-Mg sobre a superfície da camada de laminação é inibida, a quantidade da fase de Si-Mg que se precipita no interior da camada de laminação aumenta em relação à mesma. Por conseguinte, a quantidade de Mg no interior da camada de laminação aumenta, o ação preventiva contra corrosão sacrificial de Mg é demonstrada na camada de laminação em um longo período de tempo como um resultado da mesma, e a resistência à corrosão da camada de laminação é, por conseguinte, mantida durante um longo período de tempo. A fim de melhorar a aparência da camada de laminação e manter a resistência à corrosão durante um longo período de tempo, a camada de laminação contém a fase de Si-Mg na sua superfície a uma proporção de área de superfície de preferência 20% ou menos, mais de preferência 10% ou menos, e particularmente de preferência 5% ou menos.

[00053] O teor de Mg na camada de laminação está dentro da faixa de 0,1% a 10% em peso, como descrito anteriormente. Se o teor de Mg é de menos do que 0,1% em peso, resistência à corrosão da camada de laminação já não é suficientemente assegurada. Se o teor for superior a 10% em peso, não só a ação de melhorar a resistência à corrosão tornar-se saturada, mas escória facilmente se forma no banho de laminação por imersão a quente durante a produção de aço por imersão a quente. Este teor de Mg é mais de preferência 0,5% em peso ou mais e ainda mais preferivelmente 1,0%, em peso, ou mais. Além disso, este teor de Mg é, de preferência 5,0% em peso ou menos e, mais preferivelmente 3,0% em peso ou menos. Teor de Mg é particularmente de preferência dentro da faixa de 1,0% a 3,0% em peso.

[00054] O teor de Al na camada de laminação é de preferência dentro da faixa de 25% a 75% em peso. Se o teor de Al é de 25% em pePetição 870190138199, de 23/12/2019, pág. 18/93

15/80 so ou mais, o teor de Zn na camada de laminação não se torna excessivo, e corrosão é assegurada de forma adequada sobre a superfície da camada de laminação. Se o teor de Al é de 75% em peso ou menos, efeitos preventivos contra corrosão sacrificial do Zn são adequadamente demonstrados, o endurecimento da camada de laminação é inibido, e trabalhabilidade de flexão do aço por imersão a quente é aumentada. Além disso, o teor de Al é também, de preferência 75% em peso ou menos a partir do ponto de vista de inibição adicional de enrugamento da camada de laminação impedindo a fluidez do metal de laminação por imersão a quente de tornar-se excessivamente baixa, durante a produção do aço por imersão a quente. Este teor de Al é particularmente de preferência 45% em peso ou mais. Adicionalmente, este teor de Al é particularmente de preferência 65% em peso ou menos. O teor de Al é particularmente de preferência dentro da faixa de 45% em peso a 65% em peso.

[00055] O teor de Si da camada de laminação é de preferência dentro da faixa de 0,5% a 10% em peso com base no teor de Al. Se o teor de Si é de 0,5% em peso ou mais com base no teor de Al, liga excessiva entre o Al na camada de laminação e o substrato de aço é adequadamente inibida. Se o teor de Si excede 10% em peso, com base no teor de Al, não só a ação do Si se tornar saturado, mas escória facilmente se forma em um banho de laminação por imersão a quente durante a produção do aço por imersão a quente. Este teor de Si é particularmente de preferência 1,0% em peso ou mais. Adicionalmente, este teor de Si é particularmente de preferência 5,0% em peso ou menos. O teor de Si é particularmente de preferência dentro da faixa de 1,0% a 5,0% em peso.

[00056] Além disso, a razão em peso de Si para Mg na camada de laminação é, de preferência entre 100:50 e 100:300. Neste caso, a

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16/80 formação de uma fase de Si-Mg na camada de laminação em particular, é promovida e a formação de rugas na camada de laminação é adicionalmente inibida. Esta razão em peso de Si para Mg é mais preferencialmente 100:70 a 100:250 e ainda mais preferencialmente 100:100 a 100:200.

[00057] A camada de laminação de preferência adicionalmente contém Cr como um elemento constituinte da mesma. Neste caso o crescimento da fase de Si-Mg na camada de laminação é promovido por Cr, a percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação aumenta, e a proporção do Mg na fase Si-Mg para o peso total de Mg na camada de laminação aumenta. Como resultado, o enrugamento da camada de laminação é adicionalmente inibido. O teor de Cr na camada de laminação é de preferência dentro da faixa de 0,02% em peso a 1,0% em peso. Se o teor de Cr na camada de laminação é maior do que 1,0% em peso, não só a ação acima mencionada tornase saturada, mas escória facilmente se forma no banho de laminação por imersão a quente durante a produção do aço por imersão a quente. Este teor de Cr é particularmente de preferência de 0,05% em peso ou mais. Além disso, este teor de Cr é particularmente de preferência de 0,5% em peso ou menos. O teor de Cr é mais preferivelmente dentro da faixa de 0,07% em peso a 0,2% em peso.

[00058] No caso da camada de laminação conter Cr, o teor de Cr na camada mais externa tendo uma profundidade de 50 nm na camada de laminação é, de preferência de 100 ppm a 500 ppm em peso. Neste caso, a resistência à corrosão da camada de laminação melhora ainda mais. Pensa-se que seja porque, quando Cr está presente na camada mais externa, um filme passivo é formado sobre a camada de laminação, e dissolução anódica da camada de laminação é inibida como um resultado disto. Este teor de Cr é mais preferencialmente de 150 ppm a 450 ppm em peso e mesmo mais de preferência 200 ppm a

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400 ppm em peso.

[00059] Uma camada de liga contendo Al e Cr é preferencialmente interposta entre a camada de laminação e o substrato de aço. Na presente invenção, a camada de liga é considerada como sendo uma camada que difere da camada de laminação. A camada de liga pode também conter vários elementos metálicos, tais como Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Sn exceto Al e Cr como elementos constituintes da mesma. Quando a camada de tal uma liga está presente, o crescimento da fase de Si-Mg na camada de laminação é promovida por Cr na camada de liga metálica, a percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação aumenta, e a proporção de Mg na fase Si-Mg para o peso total de Mg na camada de laminação aumenta. Como resultado, o enrugamento e a execução da camada de laminação são adicionalmente inibidos. Em particular, a proporção da proporção do teor de Cr na camada de liga com a relação ao teor de Cr na camada de laminação é de preferência 2 a 50. Neste caso, a proporção da área da fase de Si-Mg na superfície da camada de laminação torna-se menor como um resultado do crescimento da fase de Si-Mg sendo promovido perto da camada de liga da camada de laminação, assim adicionalmente inibindo execução e mantendo a resistência à corrosão da camada de laminação durante um longo período de tempo. A proporção da relação de teor de Cr na camada de liga com relação ao teor de Cr na camada de laminação é mais preferencialmente de 3 a 40 e ainda mais preferencialmente 4 a 25. A quantidade de Cr na camada de liga pode ser derivada através da medição uma seção transversal da camada de laminação utilizando um espectrofotômetro de raios X de energia dispersiva (EDS).

[00060] A espessura da camada de liga é, de preferência dentro da faixa de 0,05 pm a 5 pm. Se esta espessura é 0,05 pm ou mais a ação acima mencionada da camada de liga é eficazmente demonstrada. Se

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18/80 esta espessura é de 5 pm ou menos, a trabalhabilidade do aço por imersão a quente é menos provável de ser prejudicada pela camada de liga.

[00061] Se a camada de laminação contém Cr, resistência à corrosão é também melhorada após flexão e deformação da camada de laminação. A razão para isto é pensada como sendo descrita abaixa. Quando a camada de laminação é submetida à flexão e deformação severas, rachaduras podem formar-se na camada de laminação e filme revestido na mesma. Neste momento, água e oxigênio entram totalmente na camada de laminação através dessas rachaduras, assim, expondo diretamente a liga na camada de laminação a fatores corrosivos. No entanto, Cr apresenta particularmente na camada de superfície da camada de laminação e Cr presente na camada de liga inibe reações corrosivas da camada de laminação, assim inibindo expansão de corrosão que inicia-se a partir das rachaduras. A fim de melhorar a resistência à corrosão na sequência de flexão e deformação da camada de laminação, em particular, o teor de Cr na camada mais externa tendo uma profundidade de 50 nm na camada de laminação é, de preferência de 300 ppm em peso ou mais, e particularmente de preferência dentro da faixa de 200 ppm a 400 ppm em peso. Além disso, a fim de melhorar a resistência à corrosão na sequência de flexão e deformação da camada de laminação, em particular, ao proporção da proporção do teor de Cr na camada de liga com relação ao teor de Cr na camada de laminação é, de preferência 20 ou mais e, particularmente de preferência dentro da faixa de 20 a 30.

[00062] A camada de laminação de preferência adicionalmente contém Sr como um elemento constituinte da mesma. Neste caso, a formação da fase de Si-Mg da camada de laminação é promovida por Sr. Além disso, a formação de um filme de óxido baseado em Mg na camada de superfície da camada de laminação é inibida por Sr. Isto é

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19/80 pensado como sendo o resultado da formação de um filme de óxido baseado em Mg sendo inibido uma vez que um filme de óxido de Sr é preferencialmente formado mais facilmente do que um filme de óxido baseado em Mg. Como resultado, a formação de rugas na camada de laminação é adicionalmente inibida. O teor de Sr na camada de laminação é de preferência dentro da faixa de 1 ppm para 1000 ppm em peso. Se este teor Sr é inferior a 1 ppm, em peso, a ação acima mencionada não é mais demonstrada, enquanto que se o teor de Sr é superior a 1000 ppm em peso, não só a ação de Sr fica saturada, mas escória é facilmente formada no banho de laminação por imersão a quente durante a produção do aço por imersão a quente. Este teor de Sr é particularmente de preferência de 5 ppm em peso ou mais. Adicionalmente, este teor de Sr é particularmente de preferência de 500 ppm por peso ou menos e ainda mais preferencialmente de 300 ppm em peso ou menos. O teor de Sr é mais preferivelmente dentro da faixa de 20 ppm até 50 ppm em peso.

[00063] A camada de laminação de preferência adicionalmente contém Fe como um elemento constituinte da mesma. Neste caso, a formação da fase de Si-Mg na camada de laminação é promovida por Fe. Além disso, Fe também contribui para aumentar a fineza da microestrutura e estrutura de flor de zinco da camada de laminação, assim melhorando a aparência e trabalhabilidade da camada de laminação. O teor de Fe na camada de laminação é de preferência dentro da faixa de 0,1% a 0,6% em peso. Se este teor de Fe é inferior a 0,1% em peso, a microestrutura e a estrutura de flor de zinco da camada de laminação tornam-se grosseiras, prejudicando assim a aparência da camada de laminação ao mesmo tempo, resultando em maneabilidade fraca. Se o teor de Fe excede 0,6% em peso, a estrutura de flor de zinco da camada de laminação torna-se excessivamente fina ou desaparece, eliminando assim qualquer melhoria da aparência atribuível à

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20/80 estrutura de flor de zinco ao mesmo tempo que facilita a formação de escória no banho de laminação por imersão a quente durante a produção do aço por imersão a quente, assim adicionalmente prejudicando a aparência da camada de laminação. Este teor de Fe é particularmente de preferência 0,2% em peso ou mais. Adicionalmente, este teor de Fe é particularmente de preferência de 0,5% em peso ou menos. O teor de Fe é particularmente de preferência dentro da faixa de 0,2% a 0,5% em peso.

[00064] A camada de laminação pode adicionalmente conter elementos selecionados a partir de elementos alcalino terrosos, Sc, Y, elementos dos lantanídeos, Ti e B como elementos constitutivos da mesma.

[00065] Elementos alcalino terrosos (Be, Ca, Ba e Ra), Sc, Y e elementos lantanoides (como La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm e Eu) demonstram uma ação semelhante a do Sr. O teor total destes componentes da camada de laminação como uma razão em peso é de preferência 1,0% em peso ou menos.

[00066] Quando pelo menos um de Ti e B está contido na camada de laminação, estrutura de flor de zinco aumenta em finura devido à finura maior da fase de μ-Al (estrutura dendrítica) da camada de laminação, permitindo assim que a estrutura de flor de zinco melhore a aparência da camada de laminação. Além disso, a formação de rugas na camada de laminação é adicionalmente inibida pela presença de pelo menos um de Ti e B. Isto provavelmente se deve à ação de Ti e B também aumentando a finura da fase de Si-Mg, e este aumento da finura da fase de Mg-Si inibe eficazmente o fluxo de metal de laminação por imersão a quente no processo pelo qual o metal de laminação por imersão a quente solidifica e forma a camada de laminação. Além disso, a concentração de tensões na camada de laminação durante a flexão é atenuada por este aumento da finura da estrutura de lamina

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21/80 ção, inibindo assim a formação de grandes rachaduras e adicionalmente melhorando a trabalhabilidade de flexão da camada de laminação. A fim desta ação ser demonstrada, o teor total de Ti e B no banho de laminação por imersão a quente 2 como uma razão em peso é de preferência dentro da faixa de 0,0005% a 0,1% em peso. O teor total de Ti e B é particularmente de preferência 0,001% em peso ou mais. Além disso, o teor total de Ti e B é particularmente de preferência 0,05% em peso ou menos. O teor total de Ti e B é particularmente de preferência dentro da faixa de 0,001% a 0,05% em peso.

[00067] Zn é considerado para o restante de todos os elementos constitutivos da camada de laminação após a exclusão de outros elementos constitutivos diferentes de Zn.

[00068] A camada de laminação de preferência não contém outros elementos diferentes dos elementos acima mencionados como elementos constitutivos da mesma. Em particular, a camada de laminação contém, preferivelmente, apenas Al, Zn, Si, Mg, Cr, Sr e Fe como elementos constituintes, ou, de preferência contém apenas Al, Zn, Si, Mg, Cr, Sr e Fe, bem como elementos selecionados a partir de elementos alcalino-terrosos, Sc, Y, elementos lantanoides, Ti e B, como elementos constituintes da mesma.

[00069] No entanto, embora seja dito, a camada de laminação também pode conter impurezas inevitáveis, tais como Pb, Cd, Cu ou Mn. O teor destas impurezas inevitáveis é de preferência tão baixo quanto possível, e o teor total destas impurezas inevitáveis como uma razão em peso com base no peso da camada de laminação é de preferência 1% em peso ou menos.

Método para a Produção de Aço por imersão a quente [00070] Em uma modalidade preferida, um banho de laminação por imersão a quente é preparado durante a produção de um aço por imersão a quente que tem uma composição que coincide com a com

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22/80 posição de elementos constitutivos da camada de laminação. Embora uma camada de liga seja formada entre o substrato de aço e a camada de laminação como um resultado de tratamento de laminação por imersão a quente, a alteração resultante na composição é suficientemente pequena para ser ignorada.

[00071] Na presente modalidade, um banho de laminação por imersão a quente é preparado que contém, por exemplo, 25% a 75% em peso de Al, 0,5% a 10% em peso de Mg, 0,02% a 1,0% em peso de Cr, 0,5% a 10% em peso de Si com base em Al, 1 ppm a 1000 ppm em peso de Sr, 0,1% a 1,0% em peso de Fe e Zn. Zn é considerado para o restante de todos os elementos constituintes da camada de laminação após excluir outros elementos constitutivos diferentes do Zn. A razão em peso de Si para Mg no banho de laminação por imersão a quente é de preferência 100:50 a 100:300.

[00072] O banho de laminação por imersão a quente pode adicionalmente conter um componente selecionado a partir de elementos alcalino-terrosos, Sc, Y, elementos Lantanoides e Ti e B. Estes componentes estão contidos no banho de laminação por imersão a quente 2, conforme necessário. O teor total de elementos alcalino-terrosos (Be, Ca, Ba e Ra), Sc, Y e elementos Lantanoides (como La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm e Eu) no banho de laminação por imersão a quente 2 como um razão em peso é de preferência 1,0% ou menos. No caso da banho de laminação por imersão a quente 2 conter um componente composto por pelo menos um de Ti e B, o teor total de Ti e B no banho de laminação por imersão a quente 2 como uma razão em peso é de preferência dentro da faixa de 0,0005% a 0,1%.

[00073] O banho de laminação por imersão a quente, de preferência não contém outros componentes diferentes dos descritos acima. Em particular, o banho de laminação por imersão a quente contém, preferivelmente, apenas Al, Zn, Si, Mg, Cr, Sr e Fe. O banho de lamiPetição 870190138199, de 23/12/2019, pág. 26/93

23/80 nação por imersão a quente também, de preferência contém apenas, Al, Zn, Si, Mg, Cr, Sr e Fe, bem como elementos selecionados a partir de elementos alcalino terrosos, Sc, Y, elementos Lantanoides, Ti e B. [00074] Por exemplo, na preparação do banho de laminação por imersão a quente 2, Al a 25% a 75%, Cr a 0,02% a 1,0%, Si a 0,5% a 10% com base em Al, Mg a 0,1% a 0,5%, Fe a 0,1% a 0,6% e Sr a 1 ppm a 500 ppm são, de preferência contidos como proporções em peso no banho de laminação por imersão a quente 2, ou elementos selecionados a partir de elementos alcalino-terrosos, elementos Lantanoides, Ti e B são, de preferência adicionalmente contidos, e o restante é de preferência Zn.

[00075] No entanto, embora seja dito, o banho de laminação por imersão a quente pode também conter impurezas inevitáveis, tais como Pb, Cd, Cu ou Mn. O teor destas impurezas inevitáveis é, de preferência tão baixo quanto possível, e o teor total destas impurezas inevitáveis é, de preferência 1% em peso ou menos como uma razão em peso com base no peso do banho de laminação por imersão a quente. [00076] Quando tratamento de laminação por imersão a quente é realizado sobre o substrato de aço 1, utilizando o banho de laminação por imersão a quente 2 tendo a composição acima descrita, além de resistência à corrosão da superfície da camada de laminação, em particular ser melhorada por Al, devido à ação corrosiva de proteção sacrificial por Zn, a deformação da borda em particular é inibida nas extremidades cortadas do aço por imersão a quente, assim conferindo um elevado nível de resistência à corrosão ao aço por imersão a quente.

[00077] Além disso, como um resultado da camada de laminação conter Mg, que é um metal menos nobre do que o Zn, o ação preventiva de corrosão sacrificial da camada de laminação é adicionalmente melhorada, assim adicionalmente melhorando a resistência à corrosão

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24/80 do aço por imersão a quente.

[00078] Além disso, a camada de laminação formada por tratamento de laminação por imersão a quente é resistente à formação de rugas. No passado, quando um metal fundido (metal de laminação por imersão a quente) contendo Mg foi aderido ao substrato de aço 1 por tratamento de laminação por imersão a quente, Mg facilmente concentrou-se na superfície do metal de laminação por imersão a quente, resultando assim na formação de um filme de óxido baseado em Mg, e rugas facilmente formadas na camada de laminação devido a este filme de óxido baseado em Mg. No entanto, quando a camada de laminação é formada usando o banho de laminação por imersão a quente 2 tendo a composição acima mencionada, concentração de Mg na camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente aderido ao substrato de aço 1 é inibida, tornando assim difícil para as rugas se formarem na superfície da camada de laminação mesmo se o metal de laminação por imersão a quente fluir. Além disso, uma vez que a fluidez dentro do metal de laminação por imersão a quente em fluxo é reduzido, o fluxo por si só do metal de laminação por imersão a quente é inibido, e torna-se ainda mais difícil para rugas se formarem.

[00079] A inibição da concentração de Mg e de fluxo do metal de laminação por imersão a quente, como descrito acima são pensados como sendo atribuíveis ao mecanismo descrito abaixo.

[00080] À medida que o metal de laminação por imersão a quente adere à superfície do substrato de aço 1 é resfriado e solidificado, uma fase de α-Al, se precipita na forma de cristais primários que, em seguida, crescem em uma estrutura dendrítica. Conforme a solidificação desta Fase de α-Al rica em Al progride, as concentrações de Mg e Si no restante do metal de laminação por imersão a quente (ou seja, as componentes do metal de laminação por imersão a quente que ainda não solidificaram) aumentam gradualmente. Em seguida, quando o

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25/80 substrato de aço 1 é arrefecido e a sua temperatura diminui ainda mais, uma fase de Si contendo Si (fase Si-Mg) se solidifica e precipita a partir da restante do metal de laminação por imersão a quente. Esta fase de Si-Mg é uma fase composta de uma liga de Mg e Si como anteriormente descrito. Precipitação e crescimento desta fase de Si-Mg é promovida por Cr, Fe e Sr. Como resultado de Mg, no metal de laminação por imersão a quente ser incorporado a esta fase de Si-Mg, a migração de Mg para a camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente é suprimida, e a concentração de Mg na camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente é inibida.

[00081] Além disso, Sr presente no metal de laminação por imersão a quente também contribui para concentração de inibição de Mg. Isto é pensado como sendo o resultado de Sr no metal de laminação por imersão a quente sendo um elemento que é facilmente concentrado na mesma maneira como Mg, assim resultando no Sr competindo para formar um filme de óxido sobre o superfície de laminação com Mg, e como um resultado, inibindo a formação de um filme de óxido baseado em Mg.

[00082] Além disso, como um resultado da solidificação e crescimento da fase de Si-Mg no restante do metal de laminação por imersão a quente que não seja a fase de α-Al sob a forma de cristais primários, como descrito anteriormente, o metal de laminação por imersão a quente entra no estado de fase mista sólido-líquido, causando assim uma diminuição da fluidez do metal de laminação por imersão a quente per se, e como resultado desse fato, formação de rugas na superfície da camada de laminação é inibida.

[00083] Fe é importante em termos de controlar a microestrutura e a estrutura de flor de zinco da camada de laminação. Embora a razão para Fe ter um efeito sobre a estrutura da camada de laminação seja atualmente pouco clara, pensa-se como sendo, porque Fe liga com Si

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26/80 no metal de laminação por imersão a quente, e esta liga serve como um núcleo de solidificação durante a solidificação do metal de laminação por imersão a quente.

[00084] Além disso, uma vez que Sr é um elemento menos nobre da mesma maneira como Mg, a ação preventiva contra corrosão sacrificial da camada de laminação é ainda reforçada por Sr, e resistência à corrosão do aço por imersão a quente é melhorada. Sr também demonstra a ação de inibir circulação dos estados de precipitados da fase de Si e da fase Si-Mg, fazendo assim com que a fase de Si e fase de Si-Mg se tornem esféricas e inibindo a formação de fissuras na camada de laminação.

[00085] Uma camada de liga contendo Al em uma porção da mesma é formada no metal de laminação por imersão a quente entre a camada de laminação e o substrato de aço 1 durante tratamento de laminação por imersão a quente. Por exemplo, no caso de prélaminação a ser posteriormente descrito, não é realizado sobre o substrato de aço 1, uma camada de liga de Fe-Al é formada consistindo principalmente em Al no banho de laminação e Fe no substrato de aço 1. No caso da pré-laminação a ser subsequentemente descrita, ser realizada sobre o substrato de aço 1, uma camada de liga é formada a qual contém Al do banho de laminação e toda ou uma porção dos elementos constituintes da pré-laminação, ou adicionalmente contém Fe, no substrato de aço 1.

[00086] No caso do banho de laminação conter Cr, a camada de liga adicionalmente contém Cr além de Al. A camada de liga pode conter vários elementos metálicos, tais como Si, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn ou Sn além de Al e Cr como elementos constituintes da mesma correspondente a fatores tais como a composição do banho de laminação, a presença ou ausência de pré-laminação, ou a composição do substrato de aço 1.

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27/80 [00087] Uma porção do Cr no metal de laminação por imersão a quente está contida na camada de liga a uma concentração mais elevada do que na camada de laminação. Quando tal uma camada de liga é formada, crescimento da fase de Si-Mg na camada de laminação é promovido por Cr na camada de liga metálica, que além de aumentar a percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação, aumenta a proporção de Mg na fase de Si-Mg para o peso total de Mg na camada de laminação. Como resultado, enrugamento da camada de laminação é adicionalmente inibido. Além disso, como um resultado da formação da resistência da camada de liga, a corrosão do aço por imersão a quente é melhorada. Ou seja, como um resultado de crescimento da fase Si-Mg ser promovido perto da camada de liga dentro da camada de laminação, a proporção da área da fase de Si-Mg na superfície da camada de laminação diminui, e como resultado, execução na camada de laminação é inibida e resistência à corrosão da camada de laminação é mantida durante um longo período de tempo. Em particular, a proporção entre a proporção de teor de Cr na camada de liga para o proporção do teor de Cr na camada de laminação é de preferência 2 a 50. Esta proporção da proporção de teor de Cr na camada de liga com a proporção de teor de Cr na camada de laminação é mais preferencialmente de 3 a 40 e ainda mais de preferência 4 a 25. A quantidade de Cr na camada de liga pode ser derivada medindo uma seção transversal da camada de laminação utilizando um espectrômetro de raios X de energia dispersiva (EDS).

[00088] Apesar de trabalhabilidade do aço por imersão a quente diminuir se a camada de liga for excessivamente grossa, crescimento excessivo da camada de liga é inibido por ação de Si no banho de laminação por imersão a quente 2 e, consequentemente, trabalhabilidade favorável do aço por imersão a quente é assegurada. A espessura da camada de liga é, de preferência dentro da faixa de 0,05 pm a 5

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28/80 pm. Se a espessura da camada de liga está dentro desta faixa, resistência à corrosão do aço por imersão a quente é adequadamente melhorada e trabalhabilidade também é adequadamente melhorada. [00089] Além disso, a resistência à corrosão da camada de laminação é adicionalmente melhorada acompanhando a concentração de Cr perto da superfície da mesma sendo mantida dentro de uma faixa fixa na camada de laminação. Embora a razão para isto não seja clara, presume-se que este é o resultado da formação de um filme de óxido complexo perto da superfície da camada de laminação devido à ligação de Cr com o oxigênio. A fim de melhorar a resistência à corrosão da camada de laminação desta maneira, o teor de Cr na camada externa tem uma profundidade de 50 nm na camada de laminação é de preferência de 100 ppm em peso a 500 ppm em peso.

[00090] Se o banho de laminação por imersão a quente contém Cr, resistência à corrosão também é melhorada após flexão e deformação da camada de laminação. A razão para isto é pensada como sendo como descrita abaixo. Quando a camada de laminação é submetida à flexão e deformação severas, rachaduras podem se formar na camada de laminação e filme revestido na mesma. Neste momento, água e oxigênio entram totalmente na camada de laminação através dessas rachaduras, assim, expondo a liga diretamente na camada de laminação a fatores corrosivos. No entanto, Cr presente particularmente na camada de superfície da camada de laminação e Cr presente na camada de liga inibe reações corrosivas da camada de laminação, assim inibindo expansão de corrosão que se inicia a partir das rachaduras.

[00091] O metal de laminação por imersão a quente tratado da modalidade preferida acima descrita é de metal fundido de multicomponente contendo sete ou mais elementos componentes e, embora o processo de solidificação seja extremamente complexo e difícil de prever, teoricamente, os inventores da presente invenção obtiveram o

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29/80 acima mencionado descoberto através de observações experimentais e semelhantes.

[00092] Como um resultado da composição do banho de laminação por imersão a quente 2 ser ajustado da forma descrita acima, o enrugamento e execução na camada de laminação pode ser inibido como anteriormente descrito, e resistência à corrosão e trabalhabilidade do aço por imersão a quente pode ser assegurado.

[00093] Se o teor de Al neste banho de laminação por imersão a quente 2 é menos do que 25%, o teor de Zn na camada de laminação torna-se excessivo e resistência à corrosão na superfície da camada de laminação torna-se inadequada, enquanto que se o teor de Al for superior a 75%, efeitos preventivos contra corrosão sacrificial de Zn diminuem, a camada de laminação torna-se dura, e trabalhabilidade de flexão da chapa de aço por imersão a quente acaba diminuindo. Se o teor de Al for superior a 75%, a fluidez do metal de laminação por imersão a quente acaba aumentando, resultando no risco de provocar a formação de rugas na camada de laminação. O teor de Al é particularmente de preferência 45% ou mais. Além disso, o teor de Al é particularmente de preferência 65% ou menos. O teor de Al é particularmente de preferência dentro da faixa de 45% a 65%.

[00094] Se o teor de Cr no banho de laminação por imersão a quente 2 é inferior a 0,02%, além do fato de ser difícil assegurar adequadamente resistência à corrosão da camada de laminação, também se torna difícil adequadamente inibir as rugas e execução da camada de laminação, enquanto que se o teor de Cr excede 1,0%, não só a ação de melhorar a resistência à corrosão da camada de laminação tornarse aturada, mas escória facilmente se forma no banho de laminação por imersão a quente 2. Este teor de Cr é particularmente de preferência 0,05% ou mais. Além disso, este teor de Cr é particularmente de preferência 0,5% ou menos. O teor de Cr é mais preferivelmente den

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30/80 tro da faixa de 0,07% a 0,2%.

[00095] A ação acima mencionada não é mais demonstrada se a teor de Si no banho de laminação por imersão a quente 2 com base em Al for menos do que 0,5%, e se o teor for superior a 10%, não só a ação de Si tornar-se saturado, mas escória facilmente se forma no banho de laminação por imersão a quente 2. Este teor de Si é particularmente de preferência 1,0% ou mais. Além disso, este teor de Si é particularmente de preferência 5,0% ou menos. O teor de Si é mais preferivelmente dentro da faixa de 1,0% a 5,0%.

[00096] Se o teor de Mg no banho de laminação por imersão a quente 2 é de 0,1%, resistência à corrosão da camada de laminação não é assegurada de forma adequada, ao passo que se o teor for superior a 10%, não só a ação de melhorar a resistência à corrosão fica saturada, mas escória facilmente é formada no banho de laminação por imersão a quente 2. Este teor de Mg é mais preferencialmente 0,5% ou mais e ainda mais preferencialmente 1,0% ou mais. Além disso, este teor de Mg é particularmente de preferência de 5,0% ou menos, e mais preferencialmente 3,0% ou menos. O teor de Mg é particularmente de preferência dentro da faixa de 1,0% a 3,0%.

[00097] Se o teor de Fe, no banho de laminação por imersão a quente 2 é menos a 0,1%, a microestrutura e estrutura de flor de zinco da camada de laminação torna-se grosseira, que juntamente prejudica a aparência da camada de laminação, enquanto que também resulta em risco de trabalhabilidade fraca, enquanto que se o teor de Fe excede 0,6%, a estrutura de flor de zinco da camada de laminação tornase excessivamente fina ou desaparece, eliminando assim qualquer melhoria da aparência atribuível à estrutura de flor de zinco ao mesmo tempo que facilita a formação de borra no banho de laminação por imersão a quente 2. Este teor de Fe é particularmente de preferência 0,2% ou mais. Este teor de F é e particularmente de preferência 0,5%

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31/80 ou menos. O teor de Fe é particularmente de preferência dentro da faixa de 0,2% a 0,5%.

[00098] Se o teor de Sr no banho de laminação por imersão a quente 2 é menos do que 1 ppm, a ação acima mencionada não é mais demonstrada, enquanto que se o teor for superior a 500 ppm, não só a ação de Sr tornar-se saturada, mas escória facilmente se forma no banho de laminação por imersão a quente 2. O teor de Sr é particularmente de preferência de 5 ppm ou mais. O teor de Sr é particularmente de preferência a 300 ppm ou menos. O teor de Sr é mais preferivelmente dentro da faixa de 20 ppm a 50 ppm.

[00099] No caso do banho de laminação por imersão a quente 2 conter um componente selecionado a partir de elementos alcalinoterrosos e os elementos lantanoides, os elementos alcalinoterrosos (Be, Ca, Ba e Ra), Sc, Y e elementos lantanoides (tais como La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm ou Eu) demonstram a mesma ação que Sr. O teor total destes componentes no banho de laminação por imersão a quente 2, tal como uma razão em peso é de preferência 1,0% ou menos como descrito anteriormente.

[000100] No caso do banho de laminação por imersão a quente 2 conter Ca em particular, a formação de escória no banho de laminação por imersão a quente é inibida consideravelmente. No caso do banho de laminação por imersão a quente conter Mg, embora seja difícil de evitar um certo grau de formação de escória, mesmo se o teor de Mg for de 10% em peso ou menos, e é necessário remover a escória do banho de laminação, a fim de garantir uma aparência favorável de aços imersos a quente, se Ca é adicionalmente contido no banho de laminação por imersão a quente, a formação de escória atribuível a Mg é inibida consideravelmente. Como resultado, além de adicionalmente inibir a insuficiência da aparência do aço por imersão a quente por escória, a preocupação com a necessidade de remover impurezas do

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32/80 banho de laminação por imersão a quente é reduzida. O teor de Ca no banho de laminação por imersão a quente 2 é, de preferência dentro da faixa de 100 ppm a 5000 ppm em peso. Se o teor é de 100 ppm em peso ou mais, a formação de escória no banho de laminação por imersão a quente é eficazmente inibida. Se o teor de Ca está em excesso, embora exista o risco de Ca causar a formação de escórias, fazendo com que o teor de Ca seja de 500 ppm em peso ou menos, a formação de escória atribuível a Ca é inibida. O teor de Ca é mais preferencialmente dentro da faixa de 200 ppm a 1000 ppm em peso.

[000101] Se pelo menos um de Ti e B está contido no banho de laminação por imersão a quente 2, a estrutura de flor de zinco da camada de laminação aumenta em finura devido à finura aumentada da fase de α-Al (estrutura dentritíca) da camada de laminação, permitindo assim que a estrutura de flor de zinco melhore a aparência da camada de laminação. Além disso, a formação de rugas na camada de laminação é adicionalmente inibida. Isto se deve provavelmente à ação de Ti e B aumentando também a finura da fase de Si-Mg, e este aumento da finura da fase de Si-Mg efetivamente inibe o fluxo do metal de laminação por imersão a quente no processo pelo qual o metal de laminação por imersão a quente se solidifica e forma a camada de laminação. Além disso, a concentração de tensões na camada de laminação durante a flexão é aliviada por este aumento da finura da estrutura de revestimento, inibindo assim a formação de grandes rachaduras e melhorando ainda mais a viabilidade de flexão. A fim de que esta ação seja demonstrada, o teor total de Ti e B no banho de laminação por imersão a quente 2 como uma razão em peso é de preferência dentro da faixa de 0,0005% a 0,1%. O teor total de Ti e B é particularmente de preferência de 0,001% ou mais. O teor total de Ti e B é particularmente de preferência 0,05% ou menos. O total teor de Ti e B é particularmente de preferência dentro da faixa de 0,001% a 0,05%.

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33/80 [000102] A camada de laminação é formada por tratamento de laminação por imersão a quente com este banho de laminação por imersão a quente 2. Nesta camada de laminação, concentração de Mg na camada de superfície é inibida como descrito anteriormente. Como resultado, teor de Mg em qualquer região tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm na camada mais externa da camada de laminação 40 tendo uma profundidade de 50 nm é de preferência inferior a 60% em peso. Neste caso, a quantidade de filme de óxido baseado em Mg sobre a camada mais externa da camada de laminação torna-se particularmente baixa, e enrugamento causado pelo filme de óxido baseado em Mg é adicionalmente inibido. Enrugamento causado pelo filme de óxido baseado em Mg é mais fortemente inibiu o teor de Mg na parte inferior na camada mais externa. Este teor de Mg é mais de preferência inferior a 40% em peso, ainda mais preferencialmente menos do que 20% em peso, e particularmente de preferência menos de 10% em peso. Não há porções de preferência na camada mais externa da camada de laminação tendo uma espessura de 50 nm, onde o teor de Mg é 60% em peso ou mais, mais preferivelmente não porções onde o teor de Mg é de 40% em peso, ou mais, e ainda mais preferivelmente nenhuma porção onde o teor de Mg é de 20% em peso ou mais.

[000103] A seguir é provida uma explicação da significância física do teor de Mg. O teor de Mg em um óxido de MgO tendo uma composição estequiométrica é de cerca de 60% em peso. Nomeadamente, um teor de Mg de menos de 60% em peso, significa que MgO tendo um composição estequiométrica (filme de óxido que consiste apenas em MgO) não está presente na camada mais externa da camada de laminação, ou a formação deste MgO tendo uma composição estequiométrica é extremamente inibida. Na presente modalidade, como um resultado da inibição da oxidação excessiva de Mg na camada mais exter

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34/80 na da camada de laminação, a formação de um filme de óxido composto de MgO sozinho é inibida. Óxidos complexos contendo quantidades pequenas ou grandes de óxidos de outros elementos diferentes de Mg, Al, Zn ou Sr são formados na camada mais externa da camada de laminação e, por conseguinte, o teor de Mg na camada de superfície da camada de laminação é pensado para diminuir em relação à mesma.

[000104] O teor de Mg na camada mais externa da camada de laminação pode ser analisado utilizando uma espectrômetro de emisão ótica de descarga luminescente. No caso, é difícil obter valores precisos para análise quantitativa da concentração, a ausência de um óxido filme de MgO sozinho na camada mais externa da camada de laminação pode ser confirmada comparando as curvas de concentração de cada um da pluralidade de elementos contidos na camada de laminação.

[000105] A percentagem de volume da fase de Si-Mg na camada de laminação é, de preferência dentro da faixa de 0,2% a 15% em volume. A percentagem de volume desta fase de Si-Mg é mais preferivelmente 0,2% a 10%, mesmo mais preferencialmente 0,3% a 8% e particularmente de preferência 0,4% a 5%. A presença da fase de Si-Mg na camada de laminação desta maneira permite que Mg seja adequadamente incorporado na fase Si-Mg durante a formação da camada de laminação ao mesmo tempo fazendo com que o fluxo do metal de laminação por imersão a quente seja inibido pela fase Si-Mg, assim adicionalmente inibindo a formação de rugas na camada de laminação.

[000106] Para o aço por imersão a quente, saliências tendo altura de mais de 200 pm e inclinação maior do que 1,0 não estão de preferência mais presentes na superfície da camada de laminação, em particular como resultado de enrugamento da superfície da camada de laminação sendo inibido da maneira descrita acima. Inclinação refere-se a

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35/80 um valor definido expressão (altura de saliência (pm) / largura inferior da saliência (pm)). A parte inferior de uma saliência refere-se à localização onde a saliência intersecta um plano virtual contendo uma superfície plana circundando a saliência. A altura de uma saliência refere-se à altura da parte inferior da saliência para a ponta da saliência. No caso de inclinação baixa, a aparência da superfície de revestimento é adicionalmente melhorada. Além disso, no caso uma camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento ser formada sobre a camada de laminação, como será posteriormente descrito, além das saliências sendo impedidas de penetrar através da camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento, a espessura da camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento é capaz de ser facilmente feita uniforme. Como resultado, além de melhorar a aparência do aço por imersão a quente em que uma camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento é formada, o aço por imersão a quente é capaz de demonstrar resistência à corrosão ainda mais superior e semelhante, devido à camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento.

[000107] Ajustar o grau de concentração de Mg, estado da fase de Si-Mg, espessura da camada da liga e inclinação da saliências na superfície da camada de laminação pode ser alcançado através da realização de tratamento de laminação por imersão a quente sobre o substrato de aço 1, utilizando o banho de laminação por imersão a quente 2 tendo a composição supramencionada.

[000108] Ao realizar o tratamento de laminação por imersão a quente, o tratamento de laminação por imersão a quente para a formação de uma camada de laminação pode ser realizado no aço do substrato 1 em que é formada uma camada de pré-laminação contendo pelo menos um componente selecionado a partir de Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,

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Zn e Sn. A camada de pré-laminação é formada sobre a superfície do substrato de aço 1 através da realização de tratamento de prélaminação sobre o substrato de aço 1 antes de realizar a tratamento de laminação por imersão a quente. Devido à presença desta camada de pré-laminação, molhabilidade entre o substrato de aço 1 e metal de laminação por imersão a quente durante tratamento de laminação por imersão a quente aumenta, e de adesão entre o substrato de aço 1 e a camada de laminação melhora.

[000109] Embora dependente do tipo de metal que compõe a camada de pré-laminação, a camada de pré-laminação contribui para promover melhoria da aparência da superfície e resistência à corrosão da camada de laminação. Por exemplo, no caso de uma camada de prélaminação ser formada a qual contém Cr, a formação de uma camada de liga contendo Cr é promovida entre o substrato de aço 1 e a camada de laminação, assim melhorando ainda mais a resistência à corrosão do aço por imersão a quente. Por exemplo, no caso de uma camada de pré-laminação formada a qual contém Fe e Ni, molhabilidade entre o substrato de aço 1 e metal de laminação por imersão a quente aumenta, a aderência da camada de laminação melhora consideravelmente, a precipitação da fase de Si-Mg é adicionalmente promovida, e a aparência da superfície da camada de laminação é adicionalmente melhorada. Prover a precipitação da fase de Si-Mg é também pensada para ocorrer devido a uma reação entre a camada de prélaminação e o metal de laminação por imersão a quente.

[000110] Embora não existam limitações particulares sobre a quantidade da camada de pré-laminação aderida, a quantidade aderida a um lado do substrato de aço 1 é, de preferência dentro da faixa de 0,1 g/m² a 3 g/m². Se a quantidade aderida é inferior a 0,1 g/m², torna-se difícil cobrir a superfície do substrato de aço com a camada de prélaminação, efeitos benéficos não são adequadamente demonstrados

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37/80 pela camada de pré-laminação. Além disso, no caso da quantidade aderida exceder 3 g/m², os efeitos de melhoramento tornam-se saturados e os custos de produção aumentam.

[000111] A seguir é provida uma visão geral de um equipamento de laminação por imersão a quente para realizar tratamento de laminação por imersão a quente sobre o substrato de aço 1 e uma explicação das condições de tratamento ideais para tratamento de laminação por imersão a quente.

[000112] O substrato de aço 1 orientado para o tratamento é um membro formado a partir de aço, tais como ligas de aço, aço inoxidável, níquel de aço cromado, aço de molibdênio de cromo de níquel, aço cromado, aço de molibdênio ou aço de manganês. Exemplos do substrato de aço 1 incluem vários membros, como chapa de aço fina, chapa de aço espessa, aço de matriz, tubo íngreme, ou fio de aço. Em outras palavras, não há limitações particulares sobre a forma do substrato de aço 1.

[000113] Tratamento de fluxo pode ser realizado sobre o substrato de aço 1 antes de tratamento de laminação por imersão a quente. Este tratamento de fluxo torna possível melhorar a molhabilidade e a aderência entre o substrato de aço 1 e o banho de laminação por imersão a quente 2. O substrato de aço 1 pode também ser submetido a um tratamento térmico de recozimento e redução antes de ser imerso no banho de laminação por imersão a quente 2 ou este tratamento pode ser omitido. Tratamento de pré-laminação pode também ser realizado sobre o substrato de aço 1, antes do tratamento de laminação por imersão a quente, como descrito anteriormente.

[000114] A seguir é provida uma explicação do processo de produção do aço por imersão a quente (chapa de aço por imersão a quente) no caso de empregar um substrato de folha (folha de aço 1a) no substrato de aço 1, nomeadamente no caso de produzir uma folha de aço

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38/80 por imersão a quente.

[000115] O equipamento de laminação estanhado a quente mostrado na figura 1 é provido com um dispositivo de transporte que continuamente transporta a chapa de aço 1a. Este dispositivo de transporte é constituído por um alimentador 3, um bobinadeira 12 e uma pluralidade de rolos de transporte 15. Neste dispositivo de transporte, uma bobina 13 de uma chapa de aço longa 1a (uma primeira bobina 13) é mantida pelo alimentador 3. Esta bobina 13 é desenrolada primeiro com o alimentador 3, e a folha de aço 1a é transportada para o bobinadeira 12, enquanto é suportada pelos rolos de transporte 15. Além disso, a folha de aço 1a é enrolada pela bobinadeira 12 e esta bobinadeira 12 mantém uma bobina 14 (uma segunda bobina 14) da folha de aço 1a.

[000116] Neste equipamento de laminação por imersão a quente, um forno de aquecimento 4, unidade de arrefecimento / arrefecimento 5, um difusor 6, uma cuba 7, bicos de pulverização 9, dispositivo de arrefecimento 10 e um dispositivo de correção de formato / rolamento de têmpera 11 são sequencialmente providos movendo-se em ordem a partir do lado a montante da via de transporte da folha de aço 1a utilizada pelo dispositivo de transporte. O forno de aquecimento 4 aquece a chapa de aço 1a. Este forno de aquecimento 4 é constituído por um forno livre de oxidação ou similar. A unidade de recozimento / arrefecimento 5 termicamente anela a folha de aço 1a seguido de arrefecimento da mesma. Esta unidade de recozimento / arrefecimento 5 está ligada ao forno de aquecimento 4, e um forno de recozimento é provido no lado a montante enquanto que uma zona de arrefecimento (mais fria) é provida no lado a montante. Uma atmosfera redutora é mantida dentro da unidade de recozimento / arrefecimento 5. O difusor 6 é um membro tubular através do qual a chapa de aço 1a é transportada, com uma extremidade da mesma sendo ligada à unidade de re

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39/80 cozimento / arrefecimento 5, e a outra extremidade localizada no banho de laminação por imersão a quente 2 dentro da cuba 7. Uma atmosfera redutora é mantida dentro do difusor 6 na mesma maneira que no interior da unidade de recozimento / arrefecimento 5. A cuba 7 é um recipiente para reter o banho de laminação por imersão a quente 2, e um rolo de sincronização 8 é disposto na mesma. Os bicos de pulverização 9 pulverizam um gás para a folha de aço 1a. Os bicos de pulverização 9 estão dispostos acima da cuba 7. Estes bicos de pulverização 9 estão dispostos em locais que permitem que eles pulverizem um gás para ambos os lados da chapa de aço 1a que tenha sido levantado da cuba 7. O dispositivo de refrigeração 10 resfria o metal de laminação por imersão a quente 47 aderido à chapa de aço. Exemplos de dispositivo de arrefecimento 10 incluem um refrigerador de ar e um refrigerador misto, e a chapa de aço 1a é arrefecida com este dispositivo de arrefecimento 10. O dispositivo de correção de formato / rolamento de têmpera 11 realiza rolamento temperamento e a correção de formato na chapa de aço 1a no qual uma camada de laminação foi formada. O dispositivo de correção de formato / rolamento de têmpera 11 é provido com um moinho de passagem da pele ou semelhante para a realização do rolamento de têmpera sobre a folha de aço 1a, e um nivelador de tensão ou semelhante para a realização da correção de forma na chapa de aço após o rolamento de têmpera 1a.

[000117] No caso de tratamento de laminação por imersão a quente utilizando este equipamento de laminação por imersão a quente, a folha de aço 1a é continuamente alimentada primeiro desenrolando o alimentador 3. Após esta folha de aço 1a ter sido aquecida no forno de aquecimento 4, ela é transportada para a unidade de recozimento / arrefecimento 5 tendo uma atmosfera redutora, e simultânea sendo anelada em um forno de recozimento, a superfície da folha de aço 1a é limpa por remoção do óleo de rolamento aderida à sua superfície e

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40/80 removendo quaisquer filmes de óxido por redução, seguido por ser arrefecida na zona de arrefecimento. Em seguida, a folha de aço 1a passa através do difusor 6 e, em seguida entra na cuba 7 onde está imerso no banho de laminação por imersão a quente 2. Como um resultado de ser suportada pelo rolo de sincronização 8 na cuba 7, a direção do transporte da folha de aço 1a é alterada debaixo para cima, após em que ela é puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2. Como resultado, um metal de laminação por imersão a quente adere na chapa de aço 1a.

[000118] Em seguida, a quantidade de metal de laminação por imersão a quente aderida à folha de aço 1a é ajustada por pulverização de gás para ambos os lados da folha de aço 1a a partir dos bicos de pulverização 9. Este método de ajuste da quantidade aderida de metal de laminação por imersão a quente por aspersão um gás é chamado de limpeza de gás. A quantidade aderida de metal de laminação por imersão a quente é de preferência ajustada dentro da faixa de 40 g/m²a 200 g/m² para ambos os lados da folha de aço 1a combinados.

[000119] Exemplos de tipos de gases (gás de limpeza) pulverizados sobre a folha de aço 1a durante a limpeza com gás incluem ar, nitrogênio, argônio, hélio e vapor. Estes gases de limpeza podem ser pulverizados sobre a chapa de aço 1a depois de terem sido préaquecidos. Na presente modalidade, a oxidação de superfície e concentração de Mg no metal de laminação por imersão a quente (oxidação aumentada e concentração de Mg na camada da superfície do metal de laminação por imersão a quente) são essencialmente inibidas usando o banho de laminação por imersão a quente 2 tendo uma composição específica. Por conseguinte, o oxigênio, mesmo que ele esteja contido no gás de raspagem ou oxigênio esteja contido no fluxo de ar incidentalmente gerado durante a pulverização do gás de limpeza, a quantidade laminada (quantidade de metal de laminação por

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41/80 imersão a quente aderido à chapa de aço 1a) pode ser ajustada sem prejudicar os efeitos da invenção.

[000120] O método utilizado para ajustar a quantidade laminada não está limitado ao método de gás de raspagem descrito acima, mas em vez disso, métodos diferentes para controlar quantidade aderida podem ser aplicados. Exemplos de métodos usados para controlar quantidade aderida exceto limpeza com gás incluem um método de compressão do rolo que consiste em passar a chapa de aço 1a entre um par de rolos dispostos diretamente por cima da superfície do banho de laminação por imersão a quente 2, um método de limpeza que consiste em dispor uma placa de limpeza em estreita proximidade com a folha de aço 1a puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2 e limpando o metal de laminação por imersão a quente com esta placa de limpeza, um método de limpeza que consiste em aplicação eletromagnética de força que faz com que metal de laminação por imersão a quente adira à chapa de aço 1a para se mover para baixo usando a força eletromagnética, e um método de ajuste que consiste em ajustar a quantidade laminada, permitindo que o metal de laminação por imersão a quente se mova para baixo usando força natural da gravidade em vez de aplicar uma força externa. Dois ou mais tipos destes métodos de ajuste da quantidade laminada podem também ser usados em combinação.

[000121] Em seguida, a chapa de aço 1a é transportada para cima, além da localização dos bicos de pulverização 9 e, em seguida, é transportada de modo voltar para baixo sendo suportada por dois rolos de transporte 15. Em outras palavras, a folha de aço 1a é transportada ao longo uma rota em forma de uma letra U invertido. Neste percurso em forma de letra U invertido, a chapa de aço 1a é arrefecida por arrefecimento de ar, arrefecimento misto ou semelhante, o dispositivo de arrefecimento 10. Como resultado, metal de laminação por imersão a

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42/80 quente aderido à superfície da chapa de aço 1a é solidificado resultando na formação de uma camada de laminação.

[000122] A fim de assegurar a solidificação completa do metal de laminação por imersão a quente como um resultado de ser arrefecido pelo dispositivo de arrefecimento 50, a folha de aço 1a é de preferência arrefecida pelo dispositivo de arrefecimento 10, de modo que a temperatura da superfície do metal de laminação por imersão a quente (ou camada de laminação) sobre a folha de aço 1a é 300 °C ou menos. A temperatura da superfície do metal de laminação por imersão a quente é medida com, por exemplo, um termômetro de radiação. A fim de assegurar que a camada de laminação seja formada desta forma, a taxa de arrefecimento a partir do momento que a chapa de aço 1a é puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2 até o momento que a superfície do metal de laminação por imersão a quente 1a alcança 300 °C de preferência está dentro da faixa de 5 °C/s a 100°C/s. A fim de controlar a velocidade de arrefecimento da folha de aço 1a, o dispositivo de arrefecimento 10 é de preferência provido com uma função de controle de temperatura para ajustar a temperatura da folha de aço 1a ao longo da direção do transporte e da direção de largura da folha. O dispositivo de arrefecimento 10 pode ser provido como uma pluralidade de dispositivos de refrigeração ao longo da direção do transporte da folha de aço 1a. Na figura 1, dispositivos de refrigeração principais 101, que o esfriam a chapa de aço 1a, e dispositivos de refrigeração secundários 102, que esfriam chapa de aço 1a em uma localização a jusante dos dispositivos de arrefecimento primários 101, são providos em uma rota sobre a qual a chapa de aço 1a é transportada a uma localização acima dos locais dos bicos de pulverizador 9. Os dispositivos de refrigeração primários 101 e os dispositivos de arrefecimento secundários 102 podem também ser providos como uma pluralidade de dispositivos de arrefecimento. Neste caso, o arre

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43/80 fecimento pode ser realizado por, por exemplo, arrefecimento da chapa de aço 1a com os dispositivos de refrigeração primários 101 até que a temperatura do metal de laminação por imersão a quente chegue a uma temperatura de 300°C ou inferior, e arrefecimento adicional da chapa de aço 1a com os dispositivos de arrefecimento secundários 102 de modo que a temperatura quando a folha de aço 1a é introduzida no dispositivo de rolamento de têmpera / correção de formato 11 seja de 100 °C ou menos.

[000123] Durante o curso de arrefecimento da chapa de aço 1a, a taxa de arrefecimento na qual a superfície do metal de laminação por imersão a quente é arrefecida durante o tempo que a temperatura da superfície do metal de laminação por imersão a quente sobre a folha de aço 1a é 500 °C ou superior é, de preferência 50 °C/s ou menos. Neste caso, precipitação da fase de Si-Mg na superfície da camada de laminação, em particular é inibida, inibindo assim a ocorrência de execução. Embora a razão pela qual uma taxa de arrefecimento neste intervalo de temperatura tenha um efeito no comportamento da precipitação da fase de Si-Mg não esteja atualmente totalmente compreendida, uma vez que o gradiente de temperatura na direção da espessura do metal de laminação por imersão a quente aumenta, Se a taxa de refrigeração deste intervalo de temperatura é grande, e precipitação da camada de Mg-Si é preferencialmente promovida sobre a superfície do metal de laminação por imersão a quente a uma temperatura mais baixa, a quantidade de precipitação da fase de Si-Mg na superfície mais externa da camada de laminação é pensada para aumentar como resultado da mesma. A taxa de refrigeração deste intervalo é mais preferivelmente de 40 °C / s ou menos, e a temperatura é particularmente mais preferivelmente 35 °C ou menos.

[000124] Correção de forma é efetuada após o dispositivo de rolamento de têmpera de rolamento com o dispositivo têmpera laminagem

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I correção de forma 1 ser realizado na chapa de aço refrigerada 1a. A taxa de redução de rolamento do rolamento de têmpera é, de preferência dentro da faixa de 0,3% a 3%. A taxa de alongamento da chapa de aço 1a através da correção de forma é, de preferência 3% ou menos.

[000125] Continuando, a chapa de aço 1a é encerrada com a bobinadeira 12 e a bobina 14 da chapa de aço 1a é realizada com esta bobinadeira 12.

[000126] Durante este tratamento de laminação por imersão a quente, a temperatura do banho de laminação por imersão a quente 2 na cuba 7 é de preferência maior do que a temperatura de solidificação a partir do banho de laminação por imersão a quente 2 e é menos do que ou igual a uma temperatura que é 40 °C maior do que a temperatura de solidificação inicial. A temperatura do banho de laminação por imersão a quente 2 na cuba 7 é mais preferivelmente superior á temperatura de solidificação a partir do banho de laminação por imersão a quente e é menos do que ou igual a uma temperatura que é 25 °C maior do que a temperatura de solidificação inicial. Se o limite superior da temperatura do banho de laminação por imersão a quente 2 é limitada nesta forma, a quantidade de tempo necessária a partir do momento que a chapa de aço 1a é puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2 até o tempo que o metal de laminação por imersão a quente aderido à chapa de aço 1a se solidifica é encurtado. Como resultado, o tempo durante o qual o metal de laminação por imersão a quente aderido à chapa de aço 1a está em um estado escoável é também encurtado, tornando assim mais difícil de rugas se formarem na camada de laminação. Se a temperatura do banho de laminação por imersão a quente é menor do que ou igual a uma temperatura que é 20 °C maior do que a temperatura de solidificação a partir do banho de laminação por imersão a quente 2 em particular, a

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45/80 formação de rugas na camada de laminação é grandemente inibida. [000127] Quando a chapa de aço 1a é puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2, ela pode ser puxada para fora em uma atmosfera não-oxidante, ou atmosfera de baixa oxidação, e o ajuste da quantidade aderida de metal de laminação por imersão a quente na folha de aço 1a por limpeza de gás pode também ser realizada em uma atmosfera não-oxidante, ou atmosfera de baixa oxidação. A fim de conseguir isso, como mostrado na figura 2, por exemplo, a rota de transporte a montante do banho de laminação por imersão a quente 2 da chapa de aço 1 retirada do banho de laminação por imersão a quente 2 (rota de transporte se movendo para cima do banho de laminação por imersão a quente 2) é, de preferência rodeada por um elemento oco 22, e o interior do membro oco 22 é de preferência enchido com um gás não-oxidante ou gás de baixa oxidação tal como gás de nitrogênio. Um gás não-oxidante ou gás de baixa oxidação refere-se a um gás com uma concentração menor de oxigênio que o ar. A concentração de oxigênio do gás não-oxidante, ou de baixa oxidação é de preferência de 1000 ppm ou menos. A atmosfera na qual o gás não-oxidante, ou de baixa oxidação é preenchida é uma atmosfera de baixa oxidação ou não oxidante, e reações de oxidação são inibidas na presente atmosfera. Os bicos de pulverização 9 estão dispostos dentro deste membro oco 22. O membro oco 22 é provido de modo a cercar a via de transporte da chapa de aço 1 que se move acima do banho de laminação por imersão a quente 2 a partir de dentro do banho de laminação por imersão a quente 2 (parte superior do banho de laminação por imersão a quente 2). Além disso, gás pulverizado a partir dos bicos de pulverização 9 é também, de preferência um gás não oxidante ou baixo oxidante tal como gás de nitrogênio. Neste caso, uma vez que a folha de aço 1a puxada para fora a partir do banho de laminação por imersão a quente 2 está exposta a uma atmosfera não

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46/80 oxidante, ou de baixa oxidação, oxidação do metal de laminação por imersão a quente aderida à chapa de aço 1a é inibida, o que torna mais difícil de um filme de óxido baseado em Mg se formar sobre a camada de superfície do metal de laminação por imersão a quente. Consequentemente, a formação de rugas na camada de laminação é adicionalmente inibida. Em vez de usar o membro oco 22, uma porção ou a totalidade do equipamento de laminação por imersão a quente que contém a rota de transporte da chapa de aço 1a pode ser disposta em uma atmosfera não-oxidante ou de baixa oxidação.

[000128] Tratamento de superenvelhecimento também pode ser ainda realizado na chapa de aço 1a seguindo tratamento de laminação por imersão a quente. Neste caso, trabalhabilidade do aço por imersão a quente é melhorada. Tratamento de superenvelhecimento é realizado mantendo a chapa de aço 1a dentro de um faixa de temperatura fixa por um período fixo de tempo.

[000129] Figura 3 mostra um dispositivo utilizado para o tratamento de superenvelhecimento, conforme a figura 3(a) mostra um aparelho de aquecimento e a figura 3(b) mostra um recipiente de isolamento 20. O aparelho de aquecimento é provido com um dispositivo de transporte pelo qual a chapa de aço 1a é continuamente transportada seguinte a tratamento de laminação por imersão a quente. Este dispositivo de transporte é composto de um alimentador 16, um rolo 17 e uma pluralidade de rolos de transporte 21 da mesma maneira que o dispositivo de transporte no equipamento de laminação por imersão a quente. Um forno de aquecimento 18, tal como um forno de aquecimento por indução, é provido na rota de transporte da folha de aço 1a transportada por este dispositivo de transporte. Não há limitações particulares sobre o recipiente 20, desde que ele seja capaz de sustentar uma bobina 19 da chapa de aço 1a dentro e tenha propriedades isolantes de calor. O recipiente de isolamento 20 pode também ser um grande recipiente

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47/80 (câmara de isolamento).

No caso da realização de tratamento de superenvelhecimento na folha de aço 1a, a bobina 14 da chapa de aço por imersão a quente 1a é primeiro realizada a partir da bobinadeira 12 do equipamento de laminação por imersão a quente com uma grua ou carrinho e, em seguida, realizada pelo alimentador 16 do aparelho de aquecimento. No aparelho de aquecimento, a folha de aço 1a é alimentada continuamente primeiro sendo desenrolada do alimentador 16. Depois a folha de aço 1a é aquecida a uma temperatura a dequada para o tratamento de superenvelhecimento com o forno de aquecimento 18, ela é enrolada com o rolo 17, e a bobina 19 da chapa de aço 1a é mantida por esse rolo 17.

[000130] Continuando, a bobina 19 da chapa de aço 1a é realizada a partir do rolo 17 com uma grua ou carrinho e realizada dentro do recipiente de isolamento 20. Tratamento de superenvelhecimento é então realizado sobre a folha de aço 1a, mantendo a bobina 19 da chapa de aço 1a neste recipiente de isolamento 20 por um período fixo de tempo.

[000131] De acordo com a presente modalidade, uma vez que a camada de laminação formada na superfície da chapa de aço 1a contém Mg e apenas ligeiramente um filme de óxido baseado Mg está presente na superfície da camada de laminação, mesmo se as camadas de revestimento forem sobrepostas em uma bobina da folha de aço 1a durante tratamento de superenvelhecimento, é difícil de apreensão ou deposição ocorrer entre as camadas de revestimento. Por conseguinte, mesmo se a duração do tratamento de superenvelhecimento, quando a folha de aço 1a é realizada a uma temperatura fixa for longa, ou mesmo se a temperatura à qual a chapa de aço 1a é realizada for elevada, é difícil de apreensão ocorrer e tratamento de superenvelhecimento adequado pode ser realizado na chapa de aço 1a. Como um

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48/80 resultado, trabalhabilidade da chapa de aço por imersão a quente aumenta consideravelmente e a eficiência de tratamento de superenvelhecimento melhora.

[000132] Na realização do tratamento de superenvelhecimento, a temperatura da folha de aço 1a após o aquecimento com o aparelho de aquecimento em particular é de preferência dentro da faixa de 180 °C a 220 °C em outras palavras, a chapa de aço é, de preferência movida do exterior do recipiente de isolamento para dentro do recipiente de isolamento, em um estado em que a temperatura da chapa de aço 1a está dentro do intervalo acima mencionado. Um tempo de retenção y (h) da chapa de aço 1a no interior do recipiente de isolamento, de preferência satisfaz a seguinte fórmula (1).

5,0 χ 10²² χ t^-10O < y < 7,0 χ 10²⁴ χ t^-10O (1) (Onde 150 < t < 250) [000133] Na fórmula (1) t (°C) representa a temperatura (temperatura de retenção) da chapa de aço 1a durante o tempo de retenção de y (h), e quando há flutuações de temperatura na folha de aço 1a, t (°C) é a temperatura mais baixa entre aquelas flutuações de temperatura.

[000134] Além disso, embora o equipamento de laminação por imersão a quente e o aparelho de aquecimento sejam dispositivos separados na presente modalidade, o equipamento de laminação por imersão a quente pode também servir como um aparelho de aquecimento provendo o equipamento de laminação por imersão a quente com o forno de aquecimento 18. Os projetos desses dispositivos podem ser adequadamente modificados pela adição, omissão ou substituição de vários elementos, conforme necessário. Embora o equipamento de laminação por imersão a quente do aparelho de aquecimento de acordo com a presente modalidade sejam adequados para o caso em que o substrato de aço 1 é a chapa de aço 1a, as configurações do equipamento de laminação por imersão a quente, o aparelho de aqueci

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49/80 mento e semelhantes podem ser adequadamente modificadas de várias maneiras correspondentes à forma e similares do substrato de aço 1. No caso de pré-tratamento com laminação ser realizado sobre o substrato de aço 1, este pré-tratamento com laminação também pode ser modificado de várias maneiras correspondentes para o tipo de forma, e similares do substrato de aço 1.

[000135] Uma camada de tratamento de conversão química pode também ser formada sobrepondo-se sobre a camada de laminação no substrato de aço 1 que foi submetido a tratamento de laminação por imersão a quente ou tratamento de superenvelhecimento desta maneira. Uma camada de laminação constituída por um material de revestimento ou filme ou semelhante pode ser formada sobre a camada de laminação, quer em uma camada de tratamento de conversão química quer sem ter uma camada de tratamento de conversão química interposta entre ela.

[000136] A camada de tratamento de conversão química é uma camada formada por um tratamento de conversão química conhecido. Exemplos de agentes de tratamento para a formação da camada de tratamento de conversão química (agentes de tratamento de conversão química) incluem agentes de tratamento contendo crômio, tais como agentes de tratamento de cromato, agentes de tratamento de cromato trivalente, agentes de tratamento de cromato contendo resina e agentes de tratamento de cromato trivalente, agentes de tratamento baseados em ácido fosfórico tais como agentes de tratamento de fosfato de zinco ou agentes de tratamento de fosfato de ferro, agentes de tratamento de óxido contendo óxidos de metal, tais como aqueles de cobalto, níquel, tungstênio ou zircônio quer isoladamente ou como um complexo, agentes de tratamento contendo um componente inibidor de corrosão que impedem corrosão, agentes de tratamento que combinam um componente aglutinante (tal como um aglutinante orgânico,

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50/80 aglutinante inorgânico, aglutinante compósito orgânico-inorgânico) e um componente inibidor, agentes de tratamento combinando um componente inibidor e um óxido de metal, agentes de tratamento que combinam um componente aglutinante e uma sol. tal como de sílica, titânia ou zircônia, e agentes de tratamento adicionalmente combinando componentes dos agentes de tratamento anteriormente listados. [000137] Exemplos de agentes de tratamento que contêm crômio incluem agentes de tratamento preparados por mistura aquosa e resinas acrílicas dispersíveis em água, agentes de acoplamento de silano tendo um grupo amino, e fontes de íons de crômio tais como cromato de amônio ou dicromato de amônio. Resinas acrílicas dispersíveis em água podem ser obtidas por copolimerização contendo de monômeros contendo grupos carboxila tais como ácido acrílico com monômeros contendo grupos glicidila tais como acrilato de glicidila. Camadas de tratamento de conversão química formadas a partir destes agentes de tratamento de conversão química possuem níveis elevados de resistência à água, resistência à corrosão e resistência alcalina, e a formação de ferrugem branca e ferrugem negra nos aços estanhados a quentes é inibida por estas camadas de tratamento de conversão química, resultando em maior resistência à corrosão. A fim de melhorar resistência à corrosão e impedir coloração da camada de tratamento de conversão química, o teor de crômio na camada de tratamento de conversão química é, de preferência dentro da faixa de 5 mg/m² a 50 mg/m².

[000138] Exemplos de agentes de tratamento de óxido contendo os óxidos de zircônio incluem agentes de tratamento preparados por mistura aquosa e resinas de uretano baseado em poliéster dispersíveis em água, resinas acrílicas dispersíveis em água, compostos de zircônio, tais como carbonato de zircônio de sódio e aminas impedidas. Resinas de uretano baseadas em poliéster dispersíveis em água são sin

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51/80 tetizadas, por exemplo, reagindo um poliol de poliéster com uma isocianato hidrogenado e copolimerizando um ácido dimetilol alquílico para realizar autoemulsificação. Este tipo de resina de uretano baseada em poliéster dispersível em água confere um elevado nível de resistência à água para as camadas de tratamento de conversão química sem utilizar um emulsificante, e conduz a uma melhoria da resistência à corrosão e resistência alcalina de aço por imersão a quente. Tratamento de niquelagem ou tratamento chapeamento de cobalto ou similar pode também ser realizado sob a camada de tratamento de conversão química ou no lugar do tratamento de conversão química.

[000139] Preparação de superfície, tais como a limpeza com água pura ou vários tipos de solventes orgânicos, ou limpeza com uma solução aquosa ou vários tipos de solventes orgânicos arbitrariamente contendo ácidos, álcalis e vários tipos de agentes condicionadores, pode ser realizada sobre a superfície da camada de laminação antes da formação uma camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento. Se a superfície da camada de laminação é limpa desta maneira, mesmo se uma pequena quantidade de um filme de óxido baseado em Mg está presente na camada de superfície da camada de laminação ou detritos inorgânicos ou orgânicos são aderidas para a superfície da camada de laminação, o filme de óxido de Mg ou baseado nos detritos é removido da camada de laminação, tornando assim possível melhorar a adesão entre a camada de laminação e a camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento.

[000140] A seguir, é provida uma explicação sobre a utilidade de preparação da superfície ativamente removendo um filme de óxido baseado em Mgd da camada de laminação. Filmes de óxido baseados Mg têm a propriedade comum de dissolução facilmente quando colocados em contato com uma solução aquosa ácida. Por exemplo,

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52/80 quando a superfície do aço por imersão a quente é exposta a um estado de acidez úmido de um ambiente corrosivo, o filme de óxido baseado em Mg dissolve-se e separa-se da superfície. Como um resultado disso, quando um camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento é aderida a um filme de óxido baseado em Mg sobre a camada de superfície da camada de laminação, existe a possibilidade de adesão entre a camada de laminação e a camada de tratamento de conversão química ou camada de revestimento diminuir grandemente. Assim, ativamente remover o Camada de óxido baseado em Mg de preparação de superfície é preferencialmente realizada conforme necessário.

[000141] A camada de tratamento de conversão química pode ser formada por um conhecido método, tais como revestimento de rolo, pulverização, imersão, eletrólise, ou revestimento com lâmina a ar utilizando um agente de tratamento de conversão química. Após a aplicação do agente de tratamento de conversão química, as etapas tais como secagem e cozimento podem ser ainda adicionadas, se necessário, deixando a temperaturas normais ou utilizando um aparelho de aquecimento, tais como um estufa de ar quente, o forno elétrico ou forno de aquecimento por indução. O método de cura também pode ser aplicado usando um feixe de energia, tais como raios infravermelhos, raios ultravioleta ou feixe de elétrons. A temperatura durante secagem, tempo de secagem, e semelhantes são adequadamente determinados correspondentes ao tipo de agente de tratamento de conversão química usado, o nível exigido de produtividade e semelhantes. Uma camada de tratamento de conversão química formada desta maneira torna-se um filme contínuo ou não contínuo sobre a camada de laminação. A espessura da camada de tratamento de conversão química é adequadamente determinada correspondente ao tipo de tratamento, nível requerido de desempenho e semelhantes.

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53/80 [000142] Uma camada de laminação formada a partir de um material de revestimento ou filme ou similar também pode ser formada usando um método conhecido. No caso de formar a camada de laminação a partir de um material de revestimento, os exemplos de materiais de revestimento usados incluem materiais de revestimento baseado em resina de poliéster, materiais de revestimento baseados em resina de epóxi, materiais de revestimento baseados em resina de acrílico, materiais de revestimento baseados em resina de flúor, materiais de revestimento baseados em resina de silício, materiais de revestimento baseados em resina de amino, materiais de revestimento baseados em resina de uretano, materiais de revestimento baseados em resina cloreto de vinila e materiais de revestimento compósito obtidos pela combinação destes materiais de revestimento. Um método conhecido pode ser empregado para revestir com o material de revestimento, exemplos dos quais incluem revestimento com rolo, revestimento por cortina, pulverização, imersão, eletrólise, e revestimento de lâmina a ar. O material de revestimento é aplicado sobre a camada de laminação ou sobre uma camada de tratamento de conversão química no caso de formar uma camada de tratamento de conversão química ou semelhante. Depois de aplicar o material de revestimento, a camada de laminação é formada por secagem e cozimento do material de revestimento, se necessário, por secagem a ar ou usando um aparelho de aquecimento, tais como um forno de ar quente, um forno elétrico ou um forno de aquecimento por indução. No caso da utilização de um material de revestimento curável por feixe de energia, a camada de cura pode ser formada ao curar o material de revestimento com um feixe de energia, tais como raio infravermelho, raios ultravioleta ou feixe de elétrons após o revestimento. A temperatura de secagem quando o material de revestimento e o tempo de secagem são adequadamente determinados correspondentes ao tipo de material de revesti

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54/80 mento utilizado, nível requerido, produtividade e semelhantes. A camada de laminação pode ser um filme contínuo ou não contínuo.

[000143] A espessura da camada de laminação formada a partir de um material de revestimento é adequadamente determinada correspondente ao tipo de material de revestimento, o nível necessário de desempenho e semelhantes. Para exemplo, no caso de utilizar o aço por imersão a quente como uma folha de metal (produto submetido a processamento mecânico após o revestimento) uma camada de subrevestimento tendo uma espessura de cerca de 2 pm a 15 pm e uma camada de sub-revestimento com uma espessura de cerca de 5 pm a 200 pm são de preferência formadas como camadas de revestimento, por meio da camada de tratamento de conversão química. No caso da realização de revestimento após o processamento mecânico ser efetuado sobre o aço por imersão a quente, ou após o reforço da aplicação do aço por imersão a quente processado usando como um material de construção, a espessura da camada de laminação é, de preferência mais espessa, tal como com uma espessura de vários milímetros.

[000144] No caso de formar a camada de laminação a partir de um filme, exemplos do filme incluem filmes baseados em cloreto de vinila, filmes baseados em resina de poliéster, filmes baseados em resina acrílica, filmes baseados em resina de flúor, filmes compósitos obtidos com a combinação destas resinas, e filmes laminados obtidos por laminação destes filmes. Tal um filme é vedado a quente ou aderido com um adesivo na camada de laminação ou sobre uma camada de conversão de tratamento químico ou semelhante (no caso de tal uma camada de tratamento de conversão química ou semelhante ser formada), formando assim a camada de laminação.

[000145] Embora a espessura da camada de laminação formada a partir de um filme seja adequadamente determinada correspondente

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55/80 ao tipo de filme, nível de custo de desempenho necessária, e semelhantes, a espessura é, por exemplo, dentro do intervalo de 5 μm a 500 μm. A camada de laminação pode ter uma espessura na ordem de milímetros correspondente à aplicação do aço por imersão a quente.

[000146] Uma camada de laminação formada a partir de um material de revestimento ou filme pode ser formada diretamente sobre a camada de laminação ou pode ser formada tendo uma outra camada, tal como uma camada de tratamento de conversão química, interposta entre eles. A camada de laminação pode ser formada a partir de apenas um material de revestimento ou a partir de apenas um filme, ou pode ser formada pela combinação e laminação de uma camada formada a partir de um material de revestimento e uma camada formada a partir de um filme.

[000147] Além disso, um material de revestimento claro pode ser revestido e depositado durante a sobreposição da camada de laminação para formar uma camada clara sobre a camada de laminação.

[000148] Uma vez que o aço por imersão a quente produzido de acordo com a presente modalidade inibe a formação de um filme de óxido baseado em Mg na camada de superfície da camada de laminação e inibe a formação de irregularidades superficiais na superfície de revestimento que acompanham enrugamento e execução, em comparação com materiais de aço laminado contendo Mg convencionais, aço por imersão a quente de acordo com a presente modalidade é capaz de demonstrar propriedades de tratamento de conversão química favoráveis, adesão favorável de uma camada de laminação, e uma aparência favorável da superfície após a formação da camada de laminação. Além disso, este aço por imersão a quente demonstra resistência à corrosão favorável.

[000149] Este aço por imersão a quente pode ser empregado em

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56/80 materiais para automóveis, materiais para eletrodomésticos e vários tipos de outras aplicações, e pode ser preferivelmente utilizado em aplicações requerendo a resistência à corrosão, em particular.

EXEMPLOS [000150] A seguir, é provida uma explicação de exemplos da invenção.

Exemplos e Exemplos Comparativos [000151] Um pedaço grade de chapa de aço 1a (feita de aço de baixo carbono de alumínio) que tem uma espessura de 0,80 mm e uma largura de 1000 milímetros foi utilizado para o substrato de aço 1. Além disso, laminação com Ni foi realizada antes da realização de tratamento de laminação por imersão a quente na chapa de aço 1a nos Exemplos 62 e 63, e uma camada de pré-laminação formou-se em uma quantidade aderida (um lado) de 0,5 g/m² no Exemplo 62 e em uma quantidade aderida (um lado) de 2,0 gm² no Exemplo 63. No Exemplo 64, a tratamento de pré-laminação com Zn e Cr a 10% foi realizado, e uma camada de pré-laminação formou-se em uma quantidade aderida (um lado) de 1,0 g/m². Tratamento de pré-laminação não foi realizado nos outros exemplos e exemplos comparativos.

[000152] Tratamento de laminação por imersão a quente foi realizado sobre a chapa de aço 1a utilizando o equipamento de laminação por imersão a quente mostrado na figura 1. Condições de tratamento foram como mostradas nas Tabelas 1 a 4. As temperaturas iniciais de solidificação mostradas nas Tabelas 1 a 3 foram obtidas a partir das curvas liquidus de um diagrama de fase de um banho de dois componentes Zn-Al, e correspondem aos teores de Al em cada uma das composições de banho de laminação por imersão a quente apresentadas nas Tabelas 1 a 3.

[000153] A temperatura da chapa de aço 1a foi 580 °C quando a folha de aço 1a estava imersa no banho de laminação por imersão a

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57/80 quente 2.

[000154] Quando a chapa de aço 1a foi puxada para fora do banho de laminação por imersão a quente 2, a chapa de aço 1a foi retirada em uma atmosfera de ar, após o que a limpeza com gás foi também realizada em atmosfera de ar. No Exemplo 65, no entanto, além de rodear a rota de transporte da chapa de aço 1a no lado a montante do banho de laminação por imersão a quente 2 com uma caixa de vedação (o membro oco 22), bicos de pulverização 9 foram dispostos dentro desta caixa de vedação e, juntamente com utilizar uma atmosfera de nitrogênio para o interior da caixa de vedação, limpeza com gás foi realizada com gás nitrogênio no interior do membro oco 22.

[000155] No aparelho de aquecimento 10, a folha de aço 1a foi arrefecida até que a temperatura da superfície do metal de laminação por imersão a quente (camada de laminação) atingiu 300 °C. A taxa de resfriamento durante o resfriamento foi de 45 °C/s. Nos Exemplos 70 e 71, no entanto, a taxa de arrefecimento foi alterada em uma faixa de temperaturas em que a temperatura da superfície do metal de laminação por imersão a quente foi 500 °C ou superior, e a taxa de arrefecimento durante esse tempo foi 38 °C/s no Exemplo 70 e 28 °C no Exemplo 71.

[000156] A taxa de redução de rolamento de laminagem de têmpera foi de 1%, e a taxa de alongamento da chapa de aço 1a durante a correção de forma foi também de 1%.

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Tabela 1

	Comnosicão de Banho c	e Laminação nor imersão a auente f% em nesol	Tempo inicial de solidificação	Tem de banho	Atm. aderida (ambos lados)
Al	Cr	2	Razão de Si/AI	Mçí	Razão Mg/Si	Fe	Sr	11	B	Ca	Zn
%	i	*	%		%	%	ppn	*		ppn	—	^Dc	°C	g/ΐϊΐ··
Exemplos	1	20.1	0.15	1.2	6.0	2.1	177	0.14	31	—		-	Re^i.	472	504	148
2	25.2	0.07	1.3	5.2	1.5	138	0.18	33	-		-	Reri.	483	521	153
3	44.6	0.17	1.4	3.1	2.0	143	0.22	33	-		-	Rezn.	545	57S	147
4	50.3	0.17	1.4	2.3	2.1	147	0.37	24	-		-	Rezn.	560	590	149
5	54.9	0.16	1.6	S .	2.1	131	0.43	32	—		-	ReTt.	571	600	153
c	59.5	0.17	1.7	2.3	z.. z	129	0.46	25	-		-	Reri.	583	612	147
7	65.3	0.16	2.0	3.1	2.0	100	0.48	25	-		-	Reri.	596	625	147
8	74.1	0.15	2.1	2.3	z.. z.	105	0.51	29	—		-	Rezn.	614	645	148
Ex. Comp	1	75.3	0.17	2 3	2.9	2.3	100	0.52	22	-		-	Rezn.	623	655	154
Exemplos	9	55.1	0	1.7	3.1	1.9	112	0.42	2 €	-		-	Rezn.	572	600	142
10	54.7	0.05	1.8	3.3	z.. z.	122	0.41	20	-		-	Reri.	571	599	150
11	55.0	0.1	1. €	2.9	z.. z.	138	0.40	y c	—		-	Reri.	571	599	151
12	53.9	0.2	1.4	2.6	2.4	171	0.44	36	-		-	ReTi.	56 9	595	150
13	53.5	0.5	1. €	3.0	2.1	131	0.43	36	-		-	Rezn.	563	595	147
11	54.6	0.9	1.7	3.1	2.4	141	0.43		-		-	Rezn.	570	600	149
15	53.4	1.2	1.9	3. 6	Zl . Zl	116	0.43	39	—		-	Rezn.	567	595	148
Ex. Çomp	2	55.9	0.14	0.2	0.4	2.0	ΙΟΌΟ	0.45	22	-		-	ReTt.	574	600	148
Exemplos	16	56.7	0.17	0.5	0. 9	1.5	300	0.43	38	-		-	Reri.	576	602	152
17	54.9	0.17	2.5	4.6	z.. z.	58	0.41	36	—		-	ReTi.	571	600	148
15	56.7	0.18	4	7.1	3.0	75	0.45	39	-		-	Reri.	57 6	602	149

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Tabela 2

	Composição c	e Eíanho de Laminação por Imersão a quente (% em peso]		Tempo inicial de solidificação	Temp, do Elanho	Atm. aderida (ambos ladosl
Ά1	LI.·	q _	Razão Si/AI	Κς	Razão Mg/Ξί	Fe	Sr	Ti	B	Ca.	Za
i	%	%	%	%	%	%	ppn	%	%	pprr.	—	°C	°C	g/n·'
Exemplos	13	56.8	0.15	5.5	3.7	3.4	€2	0.44	21	—	—	—	ten.	576	602	151
20	56.8	0.17	€ 3	11.1	2.5	40	0.40	37	-	-	-	ten.	576	602	152
Ex. Como.	3	54.0	0.16	5.5	10.2	10.2	185	0.40	37	-	-	-	ten.	56 9	539	152
Exemplos	21	54.7	0.14	1.5	2.7	0.4	27	0.44	20	-	-	-	ten.	571	555	150
20	44.6	0.16	1.2	2.7	0.6	50	0.44	19	—	—	—	ten.	545	579	149
21	44.1	0.15	1.1	2.5	3.0	273	0.44	31	-	-	-	ten.	543	576	154
22	44.3	0.14	1.4	3.1	•ς . 2	300	0.44	2 €	-	-	-	ten.	546	575	153
23	43.4	0.14	1.3		0.7	54	0.42	38	—	—	—	ten.	557	586	149
24	43.8	0.15	1.4	2.8	3.0	214	0.40	39	-	-	-	ten.	558	589	148
25	45.7	0.16	1.5	3.0	4.5	300	0.41	37	-	-	-	ten.	558	585	152
2 6	53.1	0.15	1 6	3.0	0.8	50	0.40	40	-	-	-	ten.	567	539	150
27	56.1	0.16	1.5	ώ . .'	1.5	100	0.45	28	—	—	—	ten.	574	600	150
28	56.6	0.16	1.8	3.2	3.0	167	0.41	23	-	-	-	ten.	575	602	147
23	55.7	0.17	1.4	2.5	4.0	286	0.44	39	-	-	-	ten.	573	539	147
30	55.3	0.14	1.7	3.1	5.1	300	0.45	25	-	-	-	ten.	572	555	148
31	61.3	0.19	1.7	2.8	0.5	53	0.42	41	—	—	—	ten.	586	612	152
32	58.8	0.17	1.7	2.5	3.1	182	0.44	29	-	-	-	ten.	581	605	149
33	60.4	0.15	1.3	3.1	5.2	274	0.41	40	-	-	-	ten.	584	610	147
34	65.2	0.19	1.3	2.3	1.0	53	0.44	39	—	—	—	ten.	595	621	149
35	66.0	0.17	2.1	3.2	3.5	167	0.43	22	-	-	-	ten.	597	624	151

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Petição 870190138199, de 23/12/2019, pág. 63/93

Tabela 3

	Composição de Banho de Laminação por Imersão a quente (% em peso)	Tempo inicial de solidificação	Temp, de Banho	Atm. aderida (ambos lados)
Al	ΙΣ	Q _	Si /Al ratio	Kg	Mg/ 3 i ratio	Fe		Ti	B	Ca	Zn
%	%	%	i	%	i	%	ppzn	%	i	pprr.	--	°C	°C	g/rr
Exemplos		€5.5	0.15	2 _B 3	3.5	6.8	296	0.42	32	-	-	—	Rem..	596	622	150
37	55.0	0.15	2.5	4.5	1.4	56	0.42	39	-	-	-	Rezn.	571	595	150
38	53.0	0.16	2.5	4.7	4.5	180	0.45	30	-	-	-	Rem..	56 6	597	153
39	54.0	0.17	2 'í¹	5.0	8.1	300	0.40	33	-	-	-	Rem..	56 9	600	152
40	52.0	0.15	3.9	7.5	2.0	51	0.46	3fl	-	-	—	Rem..	564	595	155
41	51.0	0.15	4.1	5.0	3.5	85	0.43	40	-	-	-	Rem..	561	593	154
42	53.0	0.13	3.9	7.4	6.5	167	0.42	3 6	-	-	-	Rem..	5€ 6	595	152
43	55.0	0.19	4.2	7.6	10.0	236	0.43	42	-	-	—	Rem..	571	595	153
Ex. Comp.		56 . S	0.16	1.5	2.6	7.5	500	0.40	32	-	-	-	Rem..	576	602	151
Exemplos	44	53.9	0.17	1.8	3.3	2.3	126	0.46	0	-	-	-	Rem..	56 9	597	148
45	53.3	0.15	1.7	3.2	2.5	147	0.44	0.5	-	-	-	Rem..	567	595	147
4c	56.5	0.15	1.8	3.2	2.4	133	0.42	1	-	-	—	Rem..	575	601	153
47	56.5	0.16	1.4	2.5	2.3	164	0.45	9	-	-	-	Rem..	575	602	152
48	56.1	0.15	1.6	2.9	1.9	119	0.44	53	-	-	-	Rem..	574	600	153
49	54.5	0.17	1.5	2.6	2.4	160	0.40	9fl	-	-	-	Rem..	570	600	149
50	54.5	0.16	1.7	3.1	1.9	112	0.45	248	-	-	—	Rem..	570	595	148
51	54.9	0.17	1.8	3.3	2.4	133	0.40	495	-	-	-	Rem..	571	597	149
52	55.4	0.16	1. €	2.9	z.. ώ	135	0.41	1000	-	-	-	Rem..	572	595	150
53	55.3	0.17	1.7	3.1	2.3	135	0.44	1060	-	-	—	Rem..	572	599	152
54	56.7	0.15	1. €	2.5	1.9	119	0.41	23	0.0005	-	-	Rem..	57 6	602	147

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Tabela 4

	Composição de Banho de Laminação por Imersão a Quente (% em peso)	Tempo inicial de solidificação	Temp, de banho	Atm aderida (ambos lados)
AL	Cr	Si	Si/Al ratic	Mg	Mg/Si ratio	Fe	Sr	Ti	B	Ca	Zn
%	%	%	%	%	%	%	ppm	%		ppn	—	^ac	°C	g/zrf
Exemplos	5ü	55.7	0.17	1.7	3.1	2.2	129	0.44	27	0.000	-	-	Re ri.	573	599	153
56	56. £	0.15	1.5	3.7	1.6	120	0.43	34	0.03	0.1	-	Re ri.	575	602	148
57	56.0	0.15	1 6	2 . 9	2.0	125	0.42	33	0.1	0.0005	-	Rent.	574	601	150
58	56. £	0.16	1 6	2.6	1.6	113	0.43	24	-	-	-	Reni.	575	602	92
55	54.1	0.15	1.5	2.6	2.2	147	0.43	2£	-	-	-	Ren.	5E9	599	75
60	56.5	0.17	1.5	2 . £	2.1	140	0.43	32	-	-	-	Ren.	57E	602	42
61	55. £	0.1E	1.4	2.5	2.4	171	0.40	3£	-	-	-	Ren.	573	590	150
62	53. £	0.14	1 o	3.0	2.0	125	0.40	36	-	-	-	Ren.	5É8	598	14E
63	56.9	0.15	1.8	3.2	2.3	126	0.41	28	-	-	-	Ren.	57É	602	151
64	53.7	0.15	1.9	3.5	2.2	11E	0.44	31	-	-	-	Ren.	5É8	598	152
65	53.9	0.1E	1.4	2 . E	2.1	150	0.43		-	-	-	Ren.	5Ê9	599	150
ÉO	52 .0	0.1E	1 o	3.1	1.9	119	0.43	11	-	-	100	Ren.	5É4	599	148
67	55.0	0.17	1.7	3.1	2.2	129	0.42	9	-	-	450	Ren.	571	599	150
68	54.1	0.1E	1.5	2.6	2.0	133	0.43	12	-	-	2000	Ren.	5Ê9	599	153
65	54.3	0.1E	1. o	2 . 9	2.1	131	0.42	10	-	-	5000	Ren.	570	600	152
70	53.0	0.16	1 . o	3.0	1.6	113	0.43	35	-	-	-	Ren.	5ÊÊ	599	154
71		0.1E	1.5	2.6	2.2	147	0.42	30	-	-	-	Ren.	5Ê9	599	150
72	54.6	0.13	1 . o	2 . 9	2.1	131	0.05	32	-	-	-	Ren.	571	599	152
73		0.14	1.5	2.6	1.6	120	1.10	34	-	-	-	Ren.	5Ê9	600	151

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Teste de Avaliação [000157] O teste de avaliação seguinte foi realizado no aço por imersão a quente (chapa de aço por imersão a quente), obtido em cada um dos exemplos e exemplos comparativos.

Avaliação da Porcentagem de Volume de Fase de Si-Mg [000158] Uma amostra foi obtida cortando a chapa de aço por imersão a quente. Depois de incorporar a amostra em resina de modo a expor a superfície de corte, a superfície de corte foi polida para um acabamento espelhado. Quando o corte superfície foi observado com um microscópio eletrônico, a fase de Si-Mg foi claramente observada distribuída na camada de laminação.

[000159] Uma imagem obtida ao fotografar uma superfície de corte do chapa de aço por imersão a quente obtida no Exemplo 5 com um microscópio de elétron é mostrado na figura 4(a). Além disso, análise elementar foi realizada com uma porção em que a precipitação da fase de Si-Mg foi observada usando um espectrômetro de raio X de energia dispersiva (EDS). O resultado é mostrado na figura 4(b). De acordo com este resultado, apenas os dois elementos de Mg e Si podem ser vistos como sendo fortemente detectados. Embora oxigênio (O) também tenha sido detectado, isto é o resultado de ter oxigênio detectado que adsorveu na amostra durante preparação de amostra.

[000160] Porcentagem de área (%) da fase de Si-Mg, na superfície de corte foi medida através da realização de análise de imagem com base na imagem fotografada em um intervalo de um comprimento de 20 mm em uma direção perpendicular à direção de espessura sobre a superfície de corte da camada de laminação. A fase de Si-Mg foi de cor cinza escuro, e era capaz de ser facilmente identificada por análise de imagem, uma vez que era claramente distinguida de outras fases.

[000161] A percentagem de volume da fase de Si-Mg foi avaliada considerando a porcentagem de área (%) obtida deste modo para

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63/80 coincidir com a percentagem de volume da fase de Si-Mg. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 8.

Avaliação da Relação em Peso de Quantidade de Mg na Fase de SiMg para Peso de Mg Total [000162] A razão em peso da quantidade de Mg na fase Si-Mg para o peso total de Mg na camada de laminação foi calculada de acordo com as fórmulas descritas anteriormente (1) a (3). Os resultados são mostrados nas Tabelas 4 a 6.

Avaliação da Quantidade de Mg na Camada da Superfície [000163] Análise elementar na direção da profundidade (no sentido de espessura de camada de laminação) foi realizada sobre os componentes contidos na camada de laminação de chapa de aço por imersão a quente por espectroscopia de emissão óptica de descarga luminescente (GD-OES). Na execução da medição, a intensidade de emissão de elementos contidos na camada de laminação foi medida em condições que consistem em um diâmetro da área medida de 4 mm, emissão de 35 W, o uso de gás de ar para a atmosfera de medição, pressão de medição de 600 Pa, o uso de pulverização catódica normal para o modo de descarga, ciclo de serviço de 0,1 hora, a análise de 80 segundos e tempos de amostragem de 0,02 s / ponto. A fim de converter os valores de intensidade de emissão resultante com os valores de concentração quantitativos (concentração em % em peso), as análises elementares foram também realizadas separadamente em amostras de referência, como 7000 séries de liga Al ou materiais de aço tendo as concentrações dos componentes conhecidas. Além disso, uma vez que dados GD-OES estão na forma de mudanças na intensidade de emissão versus tempo de pulverização catódica, profundidade de pulverização catódica foi medida por meio da observação seções transversais das amostras após a conclusão da medição, a velocidade de pulverização catódica foi calculada dividindo a profundidade de pulve

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64/80 rização catódica resultante pelo tempo de pulverização catódica total, e a localização da profundidade da camada de laminação foi especificada em um perfil de direção de profundidade GD-OES.

[000164] Os resultados da análise para o Exemplo 5 e Exemplo 44 são mostrados nas figuras 5(a) e 5(b), respectivamente. De acordo com os resultados, a concentração de Mg na camada de superfície da camada de laminação foi capaz de ser confirmada para aumentar rapidamente no Exemplo 44.

[000165] Com base neste resultado, o teor de Mg foi derivado em uma área tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm na camada mais externa da camada de laminação tendo uma profundidade de 50 nm. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 8.

Avaliação da Quantidade de Cr na Camada da Superfície [000166] Valores integrados de intensidade de emissões de Cr foram medidos em uma área tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm a partir a superfície mais externa da camada de laminação por GD-OES na mesma forma como no caso de Avaliação da Quantidade de Mg na Camada de Superfície. Valores integrados de intensidade de emissão d e Cr foram igualmente medidos para a camada de laminação inteira, e as razões entre valores integrados de Intensidade de emissão de Cr na área acima mencionada para os valores para a camada de laminação inteira foram determinadas. Teor de Cr foi então calculado em uma área tendo um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm a partir da superfície externa da camada de laminação com base na relação de valores integrados de intensidade de emissão de Cr e valores de análise química da quantidade de Cr na camada de laminação inteira, tal como determinado por ICP. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 8.

Avaliação de Proporção de Área de Fase de Si-Mg na Camada de

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Laminação de Superfície [000167] A superfície da camada de laminação foi observada com um microscópio de elétron. Uma fotografia da superfície da camada de laminação do Exemplo 5 como capturada com um microscópio de elétrons é mostrada na figura 6. De acordo com este resultado da observação, a fase de Si-Mg foi claramente observada como sendo distribuída sobre a superfície da camada de laminação. Com base neste resultado, a área da fase de Si-Mg sobre a superfície da camada de laminação foi medida, e a proporção de área da fase de Si-Mg na superfície da camada de laminação foi calculada com base na mesma. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 8.

Avaliação da Camada de Liga [000168] Uma amostra foi obtida cortando a chapa de aço por imersão a quente. Após a incorporação desta amostra em resina de modo a expor a superfície de corte, a superfície de corte foi polida para um acabamento espelhado. Uma camada de liga estava presente nesta superfície de corte que foi interposta na interface entre a camada de laminação e a chapa de aço 1a. A espessura desta camada de liga metálica foi medida. Além disso, uma porção da superfície polida medindo 10 pm x 20 pm foi amostra a partir da superfície polida com um dispositivo de feixe íons focados, e uma microamostra foi preparada, que foi processada para uma espessura de 50 nm ou menos. A concentração de Cr na camada de liga desta microamostra foi então analisada utilizando um espectrômetro de raios X de energia dispersiva (EDS) sob condições de uma tensão de aceleração de 200 kV e diâmetro de sonda de 1 nm.

[000169] A razão entre a razão em peso de Cr na camada de liga para a razão em peso de Cr na camada de laminação foi então calculada com base neste resultado. Os resultados são mostrados nas Tabelas 5 a 8.

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Tabela 5

	Percentagem de volume de fase Si-Mg	Razão em peso de Mg	Teor de Mg de camada de superfície	Teor de Cr de camada de superfície	Razão de área de fase Si-Mg em superfície de camada de laminação	Camada de liga
Espessura	Razão de teor de Cr
% em vol	%	% em peso	ppm em peso	% de área	μη	—
Exemplos	1	4.54	42 . 9	33.2	308	7.0	0.03	0.5
	3. 65	42.3	32.9	139	€ . 1	0.06	2.1
3	3.21	39.3	29.8	330	4.2	0.50	7.5
4	3.09	33. 9	29.5	333	3.4	1.00	14.6
5	2. 99	38.5	29.1	312	3.2	1.50	22.9
6	2. 60	33.7	29.0	321	3.3	2.00	29.4
7	2.20	33.3	28.0	298	2.9	2.50	38.8
8	1.35	20. 6	29.1	2 € d	4.0	2.90	49.2
Ex. Como	1	0.18	2 . 8	61.2	283	5.0	5.10	76.3
Exemplos	9	0.2 c	3.7	62.0	0	32.0	0.00	—
10	0.38	4.7	31.4	103	4.1	0.30	15.0
11	1.50	18.5	31.5	196	5.0	0.40	10.0
12	3.00	33. 6	31.8	395	€. €	0.50	6.3
13	3.52	44.7	30.9	413	7.4	1.50	7.5
14	4 . 64	52.4	33.9	488	11.1	1.60	4.4
15	7.20	87.7	16.1	2380	13.0	2.00	4.2
Ex. Comp.		0.05	0.7	74.5	227	8.5	6.00	104.5
Exemplos	16	0.35	6.3	34.5	307	2 . €	3.00	44.5
17	3.12	38.8	29.8	316	€. €	2.00	29.8
18	4.19	40.0	29.3	335	c. .·	1.50	21.4

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Tabela 6

	Percentagem de volume de fase Si-Mg	Razão de peso de Mg	Teor de Mg de camada de superfície	Teor de Cr de camada de superfície	Razão de área de fase Si-Mg em superfície de camada de laminação	Camada de liaa
Espessura	Razão de teor de Cr
% em vol	i	% em peso	ppm em peso	% de área	μη	—
Exemplos	15	4.70	40.4	30.6	346	8.9	1.20	16.7
20	3.37	39.4	29.6	330	8.4	1.0Ό	14.7
Ex. Como.	3	16.80	51.2	66.0	305	32.0	1.50	23.4
Exemplos	21	0.20	13.2	25.0	2 £ 5	0.9	1.80	31.3
20	0.77	30. 9	25.7	311	1.7	1. 60	24.4
21	2 . 94	24.1	35.2	282	5.0	1.70	28.4
ζΞ	3. 69	22.1	39.5	274	9.2	1.30	22.7
23	o.ae	31.1	26.2	270	1.7	1. 60	28.0
24	3.57	30. 9	35.5	275	7.9	1.50	25.8
25	3.79	22.3	38.2	315	8.2	1.30	19.8
	0. 97	31. 9	25.8	281	1.3	1.60	21.5
z .·	2.05	37.1	29.4	336	5.7	1.70	24.0
28	4.27	39.7	34.2	305	8.5	1.50	23.5
29	3.33	23.2	38.4	321	9.0	1.30	19.5
30	4.01	22.2	38.6	273	8.4	1.40	24.4
31	1.03	32.4	25.3	363	1.8	1. 60	21.1
32	4.05	37.3	31.6	325	4.9	1.50	22.1
33	4.36	25.1	34.7	345	5.2	1.30	18.1
34	1.00	29.8	25.9	359	3.0	1. 60	21.3
35	3.87	34.4	33.4	334	8.0	1.50	21.5

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Tabela 7

	Percentagem de volume de fase Si-Mg	Razão de peso de Mg	Teor de Mg de camada de superfície	Teor de Cr de camada de superfície	Razão de área de fase Si-Mg em superfície de camada de laminação	Camada de liga
Espessura	Razão de teor de Cr
% em vol	i	% em peso	ppm em peso	% de área	μη	—
Exemplos		4 . 98	23.8	35.9	341	9.5	1.30	18.4
37	1.87	36.3	25.2	286	5.4	1.40	23.3
38	6.27	38.4	33.7	304	7.5	1. 60	25.0
39	6.38	23.0	35.0	322	8.0	1.80	26.5
40	2.84	38.2	27.0	283	3.7	1.70	25.3
41	5.19	40.3	32.5	344	10.4	1. 60	22.2
42	8.00	35.4	37.1	245	11.0	1.50	28.8
43	9. 69	29.9	39.9	366	12. 6	1.40	18.4
Ex. Comp.	4	0.75	2.9	70.1	308	3 6.0	1.20	18.8
Exemplos	44	0.21	3.2	67.3	332	34.0	1.70	24.4
45	0.35	3.S	€-3.2	285	31.0	1.20	20.2
46	0. 98	11.3	36.5	288	12.0	1.80	29.4
47	1.35	16.1	34.9	311	9.5	1.30	20.1
48	2 . 67	38.3	31.1	340	7.2	1.40	19.8
49	3.48	39.2	30.3	328	4.0	1. 60	23.3
50	3. 60	51.0	27.9	307	2.0	1.40	21.8
51	3.80	43.1	25.1	320	1.1	1.50	22.4
52	3.45	42.7	25.3	305	0.8	1.48	23.1
53	3. 60	42.7	25.0	32 9	0.5	1.80	25.9
54	2 . 62	37 . 9	30.3	295	5.5	1.50	24.2

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Tabela 8

	Percentagem de volume de fase Si-Mg	Razão de peso de Mg	Teor de Mg de camada de superfície	Teor de Cr de camada de superfície	Razão de área de fase Si-Mg de superfície de laminação	Camada de liga
Èspessura	Razão de teor de Cr
% em vol	i	% em peso	ppm em peso	% de área	μη	—
Exemplos	55	3.12	33.8	33.3	316	9.0	1.60	29.1
56	2.97	37. 6	29.1	283	3.5	1.90	23. e
57	2.95	33.5	29	286	3.5	1.92	23.7
58	2.98	37.8	29.9	309	4.7	1.50	23.2
59	3.15	38.5	30.2	278	3.8	1.60	27.2
60	2. 95	38.7	29.2	333	3.2	1.90	20.2
61	3.92	38. 9	30.5	320	4.1	1.90	13.7
62	2.85	33.1	30.7	268	5.4	1.70	29.9
63	3.21	38.7	32.1	287	7.4	2.00	32.6
64	3.16	38. 6	31.9	282	7. €	2.30	37.7
65	3.03	38. 6	32.2	319	7.0	1.50	22.8
66	2.78	38.9	30.5	315	6.1	1.90	21.3
67	3.15	38. 9	25.9	329	3.1	1.60	23.5
68	2.87	38.9	25.9	319	2.7	1.50	22.8
69	2.75	35.2	25.6	306	2.1	1.95	22.7
70	2. 61	38.3	27.7	346	2.3	1.90	19.9
71	3.17	38.7	25.9	305	1.7	1.50	23.4
72	2. 95	38.0	30.5	249	5.0	1.10	21.2
73	2.53	37.5	31.2	245	6.1	3.50	62 5

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Avaliação da Aparência [000170] A aparência da superfície da camada de laminação da chapa de aço por imersão a quente foi observada visualmente e microscopicamente. figura 7(a) mostra uma fotografia da superfície da camada de laminação no Exemplo 5. figura 7(b) mostra uma fotografia da superfície da camada de laminação no Exemplo 9. figura 8(a) mostra uma fotomicrografia da superfície da camada de laminação no Exemplo 56. figura 8(b) mostra uma fotomicrografia da superfície da camada de laminação no Exemplo 5. figura 9 mostra uma fotografia da aparência da camada de laminação no Exemplo 44.

[000171] O grau de enrugamento da superfície da camada de laminação foi avaliado de acordo com os seguintes critérios com base nos resultados de observação. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

◎: Nenhuma ruga observada o: Enrugamento leve (grau de enrugamento mostrado na figura 7(a)) △ : Enrugamento moderado (melhor do que o mostrado na figura 7(b)) x: Enrugamento Marcado (grau de enrugamento mostrado na figura 7(b))

Enrugamento avaliado como sendo intermediário para o e △ foi avaliado como o - △ .

[000172] Além disso, o grau de execução na superfície da camada de laminação foi avaliado de acordo com os seguintes critérios com base nos resultados de observação. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

o: Execução não observada x: Execução observada (grau de execução mostrado na fi

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71/80 gura 9) [000173] Além disso, o grau de escória aderida à superfície de revestimento foi avaliado de acordo com os seguintes critérios com base nos resultados de observação. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

o: Nenhuma aderência de escória acompanhando as irregularidades da superfície sobre a superfície da camada de laminação ou aderência de escória acompanhando irregularidades da superfície observada em menos de 5 locais por m² χ; Aderência de impurezas acompanhando as irregularidades da superfície na superfície da camada de laminação observada em 5 ou menos locais por m² [000174] Além disso, quando as características de aparência da camada de laminação diferentes de rugas, execução e escória foram observados, engrossamento da estrutura de flor de zinco foi observada no Exemplo 72 (ver coluna intitulada Outros).

Avaliação de Resistência à Corrosão Bruta [000175] Uma amostra com as dimensões de 100 mm χ 50 mm, quando vistas com sobrecarga foi obtida pelo corte da chapa de aço por imersão a quente. Um ensaio de pulverização de sal de acordo com JIS Z2371 foi realizado sobre a amostra durante 20 dias. Perda de corrosão de laminação da amostra foi medida após o teste de aspersão de sal. Ao medir esta perda de corrosão de laminação, os produtos de corrosão foram dissolvidos e removidos da amostra, mergulhando a amostra após o teste de pulverização de sal durante 3 minutos em um banho de tratamento tendo uma concentração de CrO3 de 200 g/L a uma temperatura de 80 °C. A redução no peso da amostra depois do tratamento a partir do peso da amostra antes do teste de pulverização de sal foi utilizada para efeitos de perda de corrosão de laminação.

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72/80 [000176] Resistência à corrosão bruta foi então avaliada como mostrado abaixo com base neste resultado. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

◎: perda de corrosão de laminação de 5 g/m² ou menos o: perda de corrosão de laminação superior a 5 g/m² a 10 g/m² ou menos △ : perda de corrosão de laminação superior a 10 g/m² a 20 g/m² ou menos x: perda de corrosão de laminação superior a 20 g/m²Avaliação de Resistência à Corrosão Após Revestimento [000177] Uma camada de tratamento de conversão química tendo um teor de crômio de 30 mg/m² a 50 mg/m² foi formada por revestimento de um agente de tratamento de conversão química (produto No. 1300AN, Nihon parkerizing Co., Ltd.), composto de um agente de tratamento de conversão química contendo cromato em ambos os lados da chapa de aço por imersão a quente. Um material de subrevestimento baseado em epóxi (Produto Não. P152S, Nippon Paint Co., Ltd.) foi revestido a uma espessura de 5 pm da camada de tratamento de conversão química seguido por aquecimento e cozimento, para formar uma camada de sub-revestimento. Um material de subrevestimento baseado em poliéster (Nome comercial: Nippe Supercoat 300HQ, Nippon Paint Co., Ltd.) foi revestido a uma espessura de 20 pm em uma camada de sub-revestimento seguido por secagem e cozimento, para formar uma camada de sobrerrevestimento.

[000178] Uma amostra com as dimensões de 100 mm x 50 mm, quando vistas com sobrecarga foi obtida pelo corte da chapa de aço por imersão a quente revestida. Esta amostra foi então exposta a condições externas em uma localização ao longo da costa Okinawa durante 1 ano, seguidas pela observação das extremidades cortadas e

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73/80 superfície revestida da amostra e avaliação do status da corrosão de acordo com os seguintes critérios. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

Extremidades Cortadas ◎: Nenhum blister observado o: Blisters com largura inferior a 2 mm △ : blisters com largura de 2 mm ou mais, para menos de 5 milímetros x: Blisters com largura de 5 mm ou mais

Superfície Revestida o: Formação de ferrugem branca não observada △ : Ferrugem branca espalhada presente x: Grande quantidade de ferrugem branca presente [000179] Além disso, pensou-se que ferrugem branca sobre a superfície revestida tenha ocorrido devido a saliências sobre a camada de laminação ou escória aderida à camada de laminação, fazendo assim com que a espessura da camada de laminação diminua ou parcialmente resultando nas saliências ou penetração das escórias na camada de laminação.

Avaliação da Trabalhabilidade de Flexão [000180] Uma amostra tendo as dimensões de 30 mm x 40 mm, quando vista a partir da sobrecarga foi obtida pelo corte da chapa de aço por imersão a quente. Este amostra foi então submetida à flexão 8T. O ápice da porção flexionada da amostra foi observado com um microscópio. Trabalhabilidade de flexão foi, em seguida, avaliada de acordo com os seguintes critérios com base neste resultado. Além disso, flexão 8T é equivalente ao caso de depuração dentro de flexão sendo 8 folhas da espessura indicada na Tabela 17 da seção 13.2.2 da JIS G3322. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

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74/80 ◎: Sem rachaduras observadas o: 1 ou mais a menos de 5 fissuras observadas △ : 5 ou mais a menos de 20 fissuras observadas χ; 20 ou mais rachaduras observadas

Avaliação da Resistência à Corrosão Após Flexão [000181] Uma amostra tendo as dimensões de 30 mm χ 40 mm, quando vista a partir da sobrecarga foi obtida pelo corte da chapa de aço por imersão a quente. Esta amostra foi então submetida à flexão 4T. Além disso, flexão 4T é equivalente ao caso de depuração dentro de flexão sendo 4 folhas da espessura indicada na Tabela 17 da Seção 13.2.2 86 de JIS G3322.

[000182] Uma placa de madeira com dimensões de 1,5 m x 1,5 m foi colocada na horizontal com o solo em uma localização a uma altura de 1 m do chão livre do solo em um local ao longo da costa de Okinawa, e a amostra foi fixada ao lado da placa oposta do chão para evitar que a amostra fosse exposta à chuva. A amostra foi exposta a condições ao ar livre por 2 anos, enquanto neste estado.

[000183] A porção dobrada da amostra após este tratamento foi em seguida, observada, e estado de corrosão foi avaliado de acordo com os seguintes critérios baseados nesse resultado. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9 a 12.

◎: nenhuma ferrugem branca observada na porção dobrada o: ferrugem branca observada apenas em parte da porção dobrada onde fissuras se formaram △ : ferrugem branca observada cobrindo toda a parte dobrada com alguma ferrugem também se espalhando para outras partes de porção dobrada

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75/80 χ; ferrugem branca observada na porção dobrada e ferrugem vermelha também observada

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Tabela 9

	Aparência	Resistência à corrosão		Trabalhabilidade de Flexão	Resistência à corrosão após Ifexão
Enrugamento	Execução	Escória	Outros	Extremid. cortadas	Surp erfície revestida
Exemplos	1	©		D		X	c	Δ	c	Δ
2	©	o	O		c	c	D	c	O
3	©	o	O		©	©	D	c	o
4	©	o	O		©	©	D	c	o
5	©	o	O		©	©	D	c	©
6	©	o	O		©	©	D	c	©
7	©	o	O		©	©	D	Δ	Δ
β	c	D	D		©	c	D	Δ	Δ
Ex. Comp.	1	Δ	O	O		c	X	Δ	X	Δ
Exemplos	9	ο- Δ	X	D		©	©	Δ	c	D
10	c	D	D		©	©	D	c	D
11	©	D	D		©	©	D	c	©
12	©	D	D		©	©	D	c	©
13	©	D	D		©	©	D	c	©
14	©	D	D		©	©	D	Δ	D
15	©	D	X		c	c	Δ	Δ	Δ
Ex. Comp.	z	X	X	D		Δ	c	Δ	X	Δ
Exemplos	lc	c	D	D		©	©	D	c	D
17	@	D	D		©	©	D	c	©
18	©	D	D		©	©	D	c	©

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Tabela 10

	Aparência	Resistência â Corrosão	Resistência à corrosão após revestimento	Trabalhabilidade de flexão	Resistência â corrosão após flexão
Enrugamento	Execução	Escória	Outros	Extrem. cortada	Superfície revestida
Exemplos	15		D	Q		©	©	D	O	O
20		D	:h		O	c	D	o	o
Ex. Comp.	3	X	X	X		o	c	Δ	X	X
Exemplos	21	©	D	Q		X	Δ	D	©	o
20	©	D	Q		o	c	D	©	o
21	©	D	Q		©	©	D	o	o
22	©	D	Q		©	©	D	o	o
23	©		Q		o	c		©	©
24	©	O	C·		©	©	O	o	o
25	©	D	Q		©	©	O	o	o
26	©	D	Q		o	c	O	©	o
27	©	D	C·		©	©	D	o	@
23	©	D	C·		©	©	D	o	©
25	©	D	C·		©	©	D	o	o
30	O	D	C·		©	©	D	Δ	o
31	©	D	C·		o	c	D	O	©
32	©	D	Q		©	©	D	o	©
33	0		Q		©	©		Δ	o
34	©	O	C·		o	c	O	©	©
35	©	O	C·		©	©	O	O	o

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Tabela 11

	Aparência	Rsistência à corrosão	Resistência à corrosão após revestimento	Trabalhabilidade de flexão	Resistência à corrosão após flexão
Enrugamento	Execução	Escória	Outros
Exemplos	3c	c	D	D		©	©	D	c	D
37	©	D	D		c	c	D	©	©
33	©	D	D		©	©	D	c	©
33	c	D	D		©	©	D	c	©
40	©	D			c	c		©	©
41	©	D			©	©		c	©
43	©	O	O		©	©	O	c	D
43	c	O	O		©	©	O	c	D
Ex. Comp.	4	X	O	X		©	©	X	X	Δ
Exemplos	44	Δ	X	D		©	©	Δ	c	D
43	□—Δ	X	D		©	©	Δ	c	D
4c	c	D	D		©	©	D	c	D
47	©	D	D		©	©	D	c	©
43	©	D			©	©		c
49	©	O	O		©	©	O	c	D
50	©	D	D		©	©	D	c	D
51	©	D	D		©	©	D	c	D
52	@	D	D		©	©	D	c	D
53	©	D	X		c	c	Δ	c	D
54	©	D	D		©	©	D	c	D

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Tabela 12

	Aparência	Resistência à corrosão	Resistência à corrosão após revestimento	Trabalhabilidade de flexão	Resistência à corrosão após flexão
Enrugamento	Execução	Escória	Outros	Extrem. tortada	Superfície revestida
Exemplos	5ü	©	G	O		©	©	D	©	©
56	©	o	o		©	©	D	©	©
57	©	o	o		©	©	D	©	©
58	©	o	o		©	©	D	D	©
55	©	G	o		©	G	D	©	©
60	©	O	o		©	G	O	©	©
61	©	O	o		©	©	O	D	O
6Ξ	©	O	o		©	©	O	D	0
63	©	G	o		O	G	O	©	©
64	©	G	o		©	©	D	D	©
65	©	G	o		©	©	D	D	©
to	©	G	o		©	©	D	D	©
67	©	G	o		©	©	D	D	©
68	©	G	o		©	©	D	D	©
65	©	G	o		©	©	D	D	©
70	©	G	o		©	©	O	D	0
71	©	G	o		©	©	O	D	©
7Ξ	©	G	o	coarsivo em flor de zinco	o	©	O	D	0
73	©	G	X		Δ	G	O	D	Δ

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Avaliação de Tratamento de Superenvelhecimento [000184] Tratamento de Superenvelhecimento foi realizado sobre uma bobina da chapa de aço por imersão a quente do Exemplo 5, enquanto alterava a temperatura de retenção t (°C) e tempo de retenção y (h). Os resultados foram avaliados como indicado abaixo.

◎: Nenhuma adesão entre as camadas de laminação em bobinas e trabalhabilidade melhorada o: Nenhuma adesão entre as camadas de laminação em bobina, mas nenhuma melhoria na trabalhabilidade x: Adesão entre camadas de laminação na bobina [000185] Os resultados estão indicados no gráfico da figura 10. O eixo horizontal do gráfico indica temperatura de retenção t (°C) enquanto que o eixo vertical indica o tempo de retenção y (h). Os resultados da avaliação de cada tempo de retenção e temperatura de retenção são mostrados nesses locais correspondentes à temperatura de retenção t (°C) e tempo de retenção y (h) usados durante o teste mostrado no gráfico. A área delimitada por linhas quebradas no gráfico é a área onde a temperatura de retenção (°C) e o tempo de retenção t (h) satisfazem a seguinte fórmula (1).

5,0 χ 10²² x t^-10,⁰ < y < 7,0 χ 10²⁴ x t^-10,⁰ (onde 150 < t < 250)

LISTA DE SINAIS DE REFERÊNCIA substrato de aço

Banho de laminação por imersão a quente

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Aço por imersão a quente, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato de aço com uma camada de laminação de liga de alumínio - zinco formada no mesmo, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contendo Al, Zn, Si e Mg como elementos constituintes da mesma, em que:

a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém 0,1% a 10% em peso de Mg, a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém 0,2% a 15% em volume de uma fase de Si-Mg, a razão em peso de Mg na fase Si-Mg para o peso total de Mg é de 3% ou mais, e a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém 0,02% a 1,0% em peso de Cr como elemento constituinte da mesma,

0,5% a 10% em peso, com base em Al, de Si, a camada de revestimento de liga de alumínio - zinco contém ainda 1 ppm a 1000 ppm em peso de Sr como um elemento constituinte da mesma, a camada de revestimento de liga de alumínio-zinco contém ainda 0,1% a 1,0% em peso de Fe como um elemento constituinte da mesma, a proporção em peso de Si para Mg sendo de 100:50 a 100:300;

a fase Si-Mg com uma composição estequiométrica de Mg2Si, as saliências que apresentam altura de mais de 200 pm e inclinação maior do que 1,0 não estão mais presentes na superfície da camada de laminação de liga de alumínio - zinco.
2. Aço por imersão a quente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor de Mg em qualquer região ten

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2/4 do um tamanho de 4 mm de diâmetro e uma profundidade de 50 nm, em uma camada mais externa da camada de laminação de liga de alumínio - zinco tendo uma profundidade de 50 nm é inferior a 60% em peso.
3. Aço por imersão a quente, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o teor de Cr em uma camada mais externa da camada de laminação de liga de alumínio - zinco tendo uma profundidade de 50 nm está dentro de uma faixa de 100 ppm em peso a 500 ppm em peso.
4. Aço por imersão a quente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que uma camada de liga contendo Al e Cr é interposta entre a camada de laminação de liga de alumínio - zinco e o substrato de aço, e a razão entre a razão em peso de Cr na camada de liga para a razão em peso de Cr na camada de laminação de liga de alumínio - zinco está dentro de uma faixa de 2 a 50.
5. Aço por imersão a quente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a camada de laminação de liga de alumínio-zinco contém a fase de Si-Mg na sua superfície a uma proporção de área de superfície de 30% ou menos.
6. Aço por imersão a quente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém:

25% a 75% em peso de Al.
7. Aço por imersão a quente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a camada de laminação de liga de alumínio - zinco contém ainda pelo menos um de Ti e B dentro de uma faixa de 0,0005% a 0,1% em peso.
8. Método de produção de um aço por imersão a quente, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, o dito méto

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3/4 do caracterizado pelo fato de que compreende:

preparar um banho de laminação por imersão a quente contendo uma composição de liga contendo,

25% a 75% em peso de Al,

0,1% a 10% em peso de Mg,

0,02% a 1,0% em peso de Cr,

0,5% a 10% em peso, com base em Al, de Si,

1 ppm a 1000 ppm em peso de Sr,

0,1% a 1,0% em peso, de Fe, sendo o restante Zn, a razão em peso de Si-Mg sendo 100:50 a 100:300;

sendo que o banho de laminação por imersão a quente é mantido a uma temperatura não superior a 40°C acima de uma temperatura inicial de solidificação da composição de liga;

passar um substrato de aço através do banho de laminação por imersão a quente para depositar um metal de laminação por imersão a quente sobre uma superfície da mesma; e solidificar o metal de laminação por imersão a quente para formar uma camada de laminação de liga de alumínio - zinco sobre a superfície do substrato de aço;

uma taxa de resfriamento de um tempo em que o substrato de aço é retirado do banho de laminação a quente até um tempo em que uma superfície do metal de imersão a quente no substrato de aço atinge 500°C, estando na faixa de 5°C/s a 50°C/s.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o banho de laminação por imersão a quente contém ainda 100 ppm a 5000 ppm em peso de Ca.
10. Método, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o banho de laminação por imersão a quente contém ainda pelo menos um de Ti e B dentro de uma faixa de

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0,0005% a 0,1% em peso.
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que o referido substrato de aço é transferido do banho de laminação por imersão a quente para uma atmosfera não-oxidante, ou atmosfera de baixa oxidação, após o que um processo de gás de raspagem é feito para ajustar uma quantidade de metal de laminação por imersão a quente depositado sobre o substrato de aço na atmosfera não-oxidante ou atmosfera de baixa oxidação antes do metal de laminação por imersão a quente ser solidificado.
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que inclui ainda uma etapa de manter o substrato de aço revestido com a camada de laminação de liga alumínio - zinco, a uma temperatura de retenção t (°C) por um tempo de re-tenção y (r) definido pela seguinte fórmula (1):

5,0 χ 10²² x t^-10,⁰ < y < 7,0 χ 10²⁴ x t^-10O (em que 150 < t < 250).