BG61647B1 - Производни на триазолопиримидина - Google Patents
Производни на триазолопиримидина Download PDFInfo
- Publication number
- BG61647B1 BG61647B1 BG98637A BG9863794A BG61647B1 BG 61647 B1 BG61647 B1 BG 61647B1 BG 98637 A BG98637 A BG 98637A BG 9863794 A BG9863794 A BG 9863794A BG 61647 B1 BG61647 B1 BG 61647B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- compound
- group
- formula
- cycloalkyl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Съединенията имат обща формула, в която r1 евентуално е заместена алкилова, алкенилова, алкинилова,алкандиенилова, циклоалкилова, бициклоалкилова или хетероциклична група, r2 е водороденатом или алкилова група или r1 и r2 заедно със съседния азотенатом евентуално са заместен хетероцикличен пръстен, r3 евентуално е заместена циклоалкилова или хетероциклична група; r4 е водороден илихалогенен атом или групата -nr5r6, в която r5 е водороден атомили амино-, алкилова, циклоалкилова или бициклоалкилова група и r6 е водороден атом или алкилова група. Изобретението се отнася и до метод за получаване на съединенията, до състави, които ги съдържат, и до приложението им като фунгициди.
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до някои производни на триазолопиримидина, метод за получаването им, състави, съдържащи тези съединения и приложението им като фунгициди.
Предшестващо състояние на техниката
В публикувана заявка за европейски патент ЕР-2-550,113 заявителите разглеждат съединения' с обща формула
(A),
в която R1 означава евентуално заместена алкилова, алкенилова, алкинилова, алкадиенилова, циклоалкилова, бициклоалкилова или хетероциклена група; R2 означава водороден атом или алкилова група; или R1 и R2, заедно с намиращия се между тях азотен атом, представляват евентуално заместен хетероциклен пръстен; R3 означава . евентуално заместена арилова група,и R4 означава водороден или халогенен атом или групата -NR5R8. в която R5 означава водороден атом или амино-, алкилова, циклоалкилова или бициклоалкилова група и Rb означава водороден атом или алкилова група. Тези съединения са фунгицидно активни особено към фунги от аскомицетичния (ascomycete) клас като Venturia inaequaiis, Botrytis cinerea и Alternaria solani.
Техническа същност на изобретението
Установено е, че някои циклоалкилови и хетероциклични аналози на съединенията с формула А също показват фунгицидна активност. Следователно съгласно настоящето изобретение се предлагат производни на триазолопиримидина с обща формула
NR1
в която
R1 означава евентуално заместен См2 алкил, С2.12 алкенил, С2.12 алкинил, С^2 алкадиенил, С3.0 циклоалкил, С^2 бициклоалкил или 3- до 6-членна хетероциклена група, в която хетброатомите са избрани между азот, кислород и сяра;
R2 означава водороден атом или CV12 алкилова група; или
R1 и R2, заедно с намиращия се между тях азотен атом, представляват евентуално заместен 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, в който хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра;
R3 означава евентуално заместен С3.8 циклоалкил или 3- до 6членна хетероциклена група, в която хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра; и
R4 означава водороден или халогенен атом или групата -NR5Rb, в която R5 означава водороден атом или амино, С1И2 алкил, С3.3 циклоалкил или С^2 бициклоалкилова група, a R® означава водороден атом или С-12 алкилова група; и където споменатите евентуални заместители са един или повече и са избрани между халоген, нитро, циано, тиоцианато, цианато, хидроксил, С112 алкил, Ονι2 халоалкил, См2 алкокси, С112 халоалкокси, амино, С112 алкиламино, ди-С^ алкиламино, формил, С·,.^ алкоксикарбонил, карбоксил, С2.13 алканоил, Cv12 алкилтио, Сп2 алкилсулфинил, С^р алкилсулфонил, карбамоил, CV12 алкиламидо, фенил, феНОКСИ, беНЗИЛ, бенЗИЛОКСИ, 3- ДО 6-ЧЛенеН хетероцикъл в който хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра, и С3.а циклоалкил;
и където в случай, че споменатият евентуален заместител означава или съдържа арилна, или циклоалкилна част, то арилната или циклоалкилната част от своя страна евентуално може да бъде заместена с един или повече заместители, избрани между халоген, нитро, циано, См2 алкил, CV12 халоалкил, Ο·,.12 алкокси и Си2 халоалкокси;
и когато R1 - R4 означават циклоалкилна или хетероциклена група, наситеният или ненаситеният хидрокарбонилен пръстен може да бъде евентуално кондензиран с циклоалкилна или хетероциклена група.
Предпочита се R1 да означава С^р аАкил, Ο2.θ алкенил, С2.3 а^кинил,
Сф12 алкадиенил, С3.9 циклоалкил или С4.е бициклоалкилова група или 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, като всяка група или пръстен са евентуално заместени с един или повече заместители, избрани между халогенни атоми, нитро, циано, хидроксил, С<_4 алкил, См халоалкил, С,.4 алкокси, См халоалкокси, амино, С;.4 алкиламино, ди-С,.4 алкиламино, формил, С14 алкоксикарбонил, карбоксил фенил. С-. халоалкилфенил, диалкоксифенил, фурил И ДИХаЛО-Сзе циклоалкилови групи или в случая, когато R1 означава С3.8 циклоалкилова група или 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, последните са евентуално орто-кондензиран с бензенов пръстен.
За предпочитане е R2 да означава водороден атом или С, 4 алкилова група.
Също така се предпочита R3 да бъде С3,д циклоалкилова група или 3- до 6-членен хетероциклен пръстен като всяка група от пръстена е евентуално заместена с един или повече заместители, избрани между халогенни атоми, нитро, циано, хидроксил, алкил, Cv4 халоалкил, С1Ч алкокси, С1Ч халоалкокси, амино, С1Ч алкиламино, ди-См алкиламино, формил, Ci_4 алкоксикарбонил, карбоксил, фенил, фенокси или бензилокси групи.
R4 се предпочита да бъде водороден или халогенен атом или групата-NR5R6, в която R5 означава водороден атом или амино, С;.4 алкил, С3.6 циклоалкил или С^д бициклоалкилова група, a R8 означава водороден атом или См алкилова група.
В частност предпочитана подгрупа на съединенията с формула I е тази, в която R1 означава пропилова, циклопентилова или бициклохептилова група; R2 означава водороден атом; R“ означава тиенилна група; и R4 означава хлорен атом.
Настоящото изобретение се отнася също така и до метод за получаване на производни на тиазолопираКлидина с обща формула I, както са определени πθ-Γθρβ, КОЙТО ВКЛюЧВа СЛедНИТС етапи:
а) взаимодействие на съединение с обща формула
Hal
N--
N N Hal
N Hal в която R3 има значенията, посочени по-горе, а На! означава хлорен или бромен атом, със съединения с обща формула:
HNR’R2 (III)
в която R1 и R2 имат значенията, определени по-горе, до получаване на съединение с обща формула I, в която R4 означава хлорен или бромен атом;
б) по желание съединениятя с обща формула I, получени в (а), могат да взаимодействат с флуориращо вещество, при което се получава съединение с формула I, в която R4 означава флуорен атом;
в) по желание съединенията с обща формула I, получени в (а), могат да взаимодействат с редуциращо вещество, при което се получава съединение с формула I, в което R4 означава водороден атом;
г) по желание съединенията с обща формула I, получени в (а), могат да взаимодействат със съединение с обща формула
HNR5Rfi (IV).
в която R5 и R8 имат значенията, посочени по-горе, като при това взаимодействие се получава съединение с формула I, в която R4 означава rpynaTa-NRsRs; и
д) по желание съединенията с формула I, получени в (г), където R и RJ поотделно означават водороден атом, могат да взаимодействат с дийодометан в присъствието на диазотизиращо вещество, като при това се получава съединение с формула I, в която R4 означава йоден атом.
Удобно е. методът съгласно (а) да се прилага в присъстt вие на разтворител. Подходящите разтворители включват бтери, като диоксан, диетилов етер и по-специално тетрахидрофуран, халогенирани въглеводороди, като дихлорметан, и 1 толуен. Подходящо е; взаимодействието да се провежда при температура в интервала от 0 до 70°С, като предпочитаната реакционна температура е от до 35°С. Също така се предпочита взаимодействието да се провежда в присъствие на база. Подходящите бази включват нични бази, третични амини, като триетиламин, и неоргакато калиев карбонат или натриев карбонат.
Възможно е, излишък на съединението с формула III да действа като база.
Удобно е методът съгласно (б) да се прилага в присъствие нат
Ако на разтворител. Подходящите разтворители включват сулфодиметилформамид или смес на ацетонитрил и коронен етер.
сулфонатът или диметилформамидът се използват като разт ворители, предимство е да се използва толуен като съразтворител^за да се подпомогне дехидратацията на флуориращия агент. Подходящо е взаимодействието да се провежда при температура в интервала от стайна температура (около 15°С) до температурата на кипене на реакционната смес, като предпочитаната реакционна температура е от 40°С до температурата на кипене на реакционната смес. Подходящите флуориращи агенти включват флуориди на алкалните метали, по-специално калиев флуорид, и антимонов флуорид.
Редуциращият агент, използван във (в)^е подходящо да бъде каталитичен хидриращ агент, т.е. водород - газ при по вишено налягане в присъствие на катализатор. Предпочита се.
катализаторът да бъде паладий върху въглен. Също така се предпочита (в) да се провежда в присъствие на база. Подходя щите бази включват третични амини, като триетиламин и неорганични бази, като натриев карбонат, или. по-специално, натриев ; хидрооксид .
Този етап също така е подходящо да се прилага присъствие на разтворител
Подходящите разтворители включват алкохоли, като метанол. Подходящо е, взаимодей-
ствието да се провежда при температура в интервала от 0 до 70°С, като предпочитаната реакционна температура е от 10 до 35°С.
Удобно е. методът съгласно (г) да се прилага в присъствие на разтворител. Подходящите разтворители включват етери, като диоксан, диетилов етер и тетрахидрофуран, халогенирани въглеводороди, като дихлорметан, и. по-спериално, толуен .
Подходящо е взаимодействието да се провежда при температура в интервала от 20°С до температурата на кипене на реакцион-
ната смес, като предпочитаната реакционна температура е от 40°С до температурата на кипене на реакционната смес. Също така се предпочита взаимодействието да се провежда в присъствие на база. Подходящите бази включват третични амини, като триетиламин, и неорганични бази, като калиев карбонат или натриев карбонат. Възможно е излишък на съединението с формула IV да действа като база.
Когато в полученото съединение с формула I R1 представлява същия заместител като R5 и R2 представлява същия заместител като R6, съединението с формула III ще бъде идентично със съединението с формула IV и. следователно, етапите (а) и (г) ще се прилагат като един при използване на двукратно количество амин с формула III/IV.
Диазотиращият агент, използван в (е) може да бъде койТО да е алкилов естер на азотистата киселина, като изопентилнитритът особено се предпочита. Когато се използва алкилов естер на азотистата киселина, той също така може да служи като съразтворител с дийодметана. Подходящо е, взаимодействието да се провежда при температура в интервала от 60 до 120°С, като предпочитаната реакционна температура е от 70 до 110°С.
Съединенията с формула II могат да бъдат получени при взаимодействие на съединението с обща формула
в която R3 е, както е дефиниран по-горе, с хлориращ или бромиращ агент, като фосфорен оксихлорид или фосфорен оксибромид.
Съединенията с формула (V) могат да бъдат получени при взаимодействие на З-амино-1,2,4-триазол с подходящ естер на малоновата киселина в присъствие на алкална основа съгласно метод на Y. Makisuini, Chem. Pharm. Bull., 9, 801 ( 1 961 ).
Съединенията c формули III и IV могат да бъдат известни съединения или да бъдат получени по метод, аналогичен на известните.
Установено е, че съединенията с обща формула I притежават фунгицидна активност. Следователно, в настоящето изобретение се предлага и фунгициден състав, който включва носител^ и като активен ингредиент, съединение с формула I, както е дефинирано по-горе. Предлага се. също така и метод за приготвяне на състава, който включва влизане в контакт на съедине61647 нието с формула I с поне един носител. Такъв състав може да съдържа едно съединение или смес на няколко съединения съг-
ласно настоящето изобретение.
Подходящо е, съставът съгласно настоящето изобретение да съдържа от 0.5 до 95 тегл.X активен ингредиент.
Носителят, включен в състава съгласно настоящето изобретение^може да бъде който и да е материал, който се смесва с активния ингредиент^за да се подпомогне прилагането му върху мястото, което трябва да се третира, което може да бъде, например, растение, семе или почва, или да се улесни съхранението, транспорта или използването му. Носителят може да бъде твърд или течен, включващ обикновено газообразен материал, но, който може да бъде компресиран до течност, или може да се използва който и да е носител, обикновено използван в рецептурите на фунгицидните състави.
Подходящите твърди носители включват естествени и синтетични глини и силикати, например, природен силициев двуокис като инфузорна пръст; магнезиеви силикати, например талк; магнезиево-алуминиеви силикати, например атапулгити и вермикулити; алуминиеви силикати, например, каолини монтморилонити и слюди;
калциев карбонат калциев сулфат амониев сулфат изкуствено хидриранй силициеви окиси и синтетични калциеви или алуминиеви силикати; елементи, например, въглерод и сяра; естествени и синтетични смоли, например, кумаронови смоли, поливинилхлорид и стиролови полимери и съполимери; твърди полихлорфеноли; битуми; восъци, например, пчелен восък, парафинов восък и хлорирани минерални восъци; и твърди торове, например, суперфосфати.
Подходящите течни носители включват вода; алкохоли, например, изопропанол и гликоли; кетони, например, ацетон, ме тилетилкетон, метилизобутилкетон и циклохексанон; етери;
ароматни или алифатни въглеводороди, например, бензол, толуол и ксилол; петролни фракции, например, керосин и светли минерални масла; хлорирани въглеводороди, например тетрахлорметан, перхлоретилен и трихлоретан. Често са подходящи и смеси на различни течности.
Фунгицидните състави често се приготвят и транспортират в концентрирана форма, която след това се разрежда от ползувателя преди приложение. Наличието на малки количества носител, който има повърхностно-активни свойства, улеснява процеса на разреждането. Така, за предпочитане е, поне един от носителите в състава, съгласно изобретението, да бъде повърхностно активен агент. Например, съставът може да съдърI жа поне два носителя, поне единият от които е повърхностно активен агент.
* Повърхностно активният агент може да бъде емулгиращ !
агент, диспергиращ агент или умокрящ агент; той може да бъде нейоногенен или йоногенен. Примерите за подходящи повърхностно активни агенти включват натриеви или калциеви соли на i полиакриловите киселини и лигнинсулфоновите киселини; кондензационни продукти на мастните киселини или алифатни амини или амиди, съдържащи поне 12 въглеродни атома в молекулата, с етиленов оксид и/или пропиленов оксид; естери на мастните киселини и глицерина, сорбитол, сукроза или пентаеритрол ;
кондензационни продукти на същите с етиленов оксид и/или про пиленов оксид ; кондензационни продукти на мастните алкохоли или алкилфенолите, например, р-октилфенол или р-октилкрезол, с етиленов окис и/или пропиленов окис сулфати или сулфонати на тези кондензационни продукти соли на алкалните или алкалоземните метали , за предпочитане натриеви соли, на естерите
I
на сярната или сулфоновата киселина, съдържа®11 not'p 10 въглеродни атома в молекулата си, например, натриев лаурилсулфат, вторични натриеви алкилсулфати, натриеви соли на сулфонирано рициново масло и натриеви алкиларилсулфонати като додецилбензенсулфонат ; и полимери на етиленовия оксид, и съполимери на етиленовия и пропиленовия оксид.
Съставите съгласно изобретението могат да бъдат приготвени под формата, например, на умокряеми прахове, пудри, .1 т
гранули, разтвори, емулсионни t концентрати, емулсии, суспензионни концентрати и аерозоли. Умокряемите прахове обикновено съдържат 25, 50 или 75% активен ингредиент и обикновено съдържат като добавка твърд инертен носител, 3-10 тегл.% диспергиращ агент и. когато е необходимо. 0-10 тегл.% стабилизатор(и) и/или други добавки, като пенетранти или стикери. Пудрите обикновено се приготвят като концентрати с подобен състав на умокряемия прах, но без диспергатор,и могат да бъдат разредени на полето с твърд носител^за да се получи състав, обикновено съдържащ 1/2-10 тегл.% активен ингредиент. Гранулите обикновено се приготвят с размер между 10 и 100 BS меша (1.676-0.152 mm) и могат да бъдат произведени чрез агломериране или импрегниране. Най-общо, гранулите съдържат 1/2-75 тегл.%; активен ингредиент и 0-10 тегл.% добавки като стабилизатори, повърхностно активни вещества, бавно освобождаващи се модификатори и свързващи агенти. Така наречените сухи течливи прахове се състоят от относително мал ки гранули, имащи относително висока концентрация на активен ингредиент. Емулгируемите концентрати обикновено съдържат освен разтворител, когато е необходимо, и съразтворител,
1-50 тегл./об.% активен ингредиент, 2-20 тегл./об.% емулгатсри и 0-20 тегл./об.% други добавки, като стабилизатори, пенетранти и инхибитори на корозията. С”снснзионните концентрати обикновено са съставени така, че да се получи стабилен, неутаяващ се течлив продукт и обикновено съдържат 10 75 тегл.Х активен ингредиент, 0.5-15 тегл.Х диспергиращи агенти, 0.1-10 тегл.Х суспендиращи агенти, като защитни колоиди и тиксотропни агенти, 0-10 тегл.Х други добавки като средства за отстраняване на пяната, инхибитори на корозията, стабилизатори, пенетранти и стикери, и вода или органична течност, в които активният ингредиент е напълно неразтворим; някои органични твърди вещества или неорганични соли могат да бъдат разтворени в състава^за да се предотврати седиментацията, или атенти, предотвратяващи замръзването при водата.
Водните дисперсии и емулсии, например, съставите, получени чрез разреждане с вода на умокряем прах или концентрат съгласно настоящето изобретение, представляват също обект на изобретението. Споменатите емулсии могат да бъдат от типа вода в масло или масло във вода и могат да бъдат с консистенция на майонеза.
Съставът съгласно настоящото изобретение също така може да съдържа и други ингредиенти, например, други съединения, притежаващи хербицидни, инсектицидни или фунгицидни свойства.
Интерес представлява повишаване на продължителността на действие на защитната активност на съединенията съгласно настоящето изобретение чрез използване на носител, който осигурява бавно освобождаване на фунгицидните съединения в околната среда на растението, което се защитава. Такива бавно освобождаващи състави могат, например, да бъдат въведени в почвата около корените на лозята, или могат да включват
3
адхезивен компонент, който дава възможност да се приложат директно върху стъблата на лозите.
Изобретението също така се отнася до фунгицидното използване на съединението с обща формула I, какт|Пе дефинира-ι i
но по-горе, или на състава, както е дефиниран по-горе, и до метод за локална борба с фунги, която включва третиране с това съединение или състав на мястото, което може да бъде,j например, растение, което се подлага или е подложено на фунгицидна атака, семена от същото растение или средата, в която расте или е пораснало растението.
Настоящето изобретение има широко приложение за защита|
I на културните растения от фунгицидна атака. Типичните култу-j ри, които могат да бъдат защитени включват лозя, житни растения, като пшеница и ечемик, ябълки и домати. Продължителността на защитата обикновено зависи от индивидуално под-j браното съединение и също така от редица външни фактори, ка-ί
I то климат, чието въздействие обикновено се смекчава приj използване на подходящи състави.
Примери
Изобретението за изпълнение на изобретението се илюстрира със следните примери.
Пример 1_.
Получаване на 5-хлор-6-тиен-3-ил-7-циклопентиламино-
1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин (R1= циклопентил; R2= Н; R3= тиен-3-ил; R4=C1)t
5,7-дихлор-6-тиен-3-ил-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин· (0.54 g, 0.002 mol) се разтваря в тетрахидрофуран (20 ml).ί
След това при разбъркване се прибавя смес на циклопентиламин
(0.2 g, 0.002 mol), тетрахидрофуран (2 ml) и триетиламин (0.2 g, 0.002 mol) и разбъркване!и продължава още един час след като е завършило прибавянето. След това разтворителят се дестилира под вакуум и остатъкът се обработва с етилацетат и вода (всяко по 50 ml). Органичната фаза се отделя, суши се с натриев сулфат, филтрува се и разтворителят се отделя под вакуум. Остатъкът се пречиства чрез хроматография върху силикагел при използване на 8:2 етилацетат:петролеев етер (300 ml) като елуент до получаване на 0,45 g 5-хлор6-тиен-3-ил-7-циклопентиламино1,2,4-триазоло[.1,5-а]ииримидин като безцветни кристали, т.т. 78°С. Добив: 71% от теретичния.
Примери 2 и 3·
Съединенията, показани в Таблица I по-долу^са получени по методи, подобни на описания в Пример 1,по-горе. Съединенията в тази таблица са идентични за сравнение с формула I.
Таблица I
Пр. No. | R1 1 i | R2 | R3 | R4 | Т.т. (°C) |
2 | -СН(СН3)2 | Н | ТИЕН -3-И/) | С1 | 144 |
3 | 2.2.1 ]xe/rr -2-ид | '1 | 11 | п | 156 |
Приложение на изобретението
Пример 4,.
Фунгицидната активност на съединенията съгласно изобретението е изследвана посредством следните тостове.
(а) Антиспорулантна активност против мъхната плесен по лозята (Plasmopara viticola; PVA)
Тестът представлява директен антиспорулант, при използване на аерозол върху листата. Долната повърхност на лозовите листа на лози (от сорт Cabernet Sauvignon), високи приблизително 8 cm, се заразява с водна суспензия, съдържаща 5 х 104 зооспорангии/ml. Заразените растения се поставят в помещение при висока влажност при 21 °C в продължение на 24 часа, след това в оранжерия при 20°С и 40% относителна влажност в продължение на 24 часа. Долната повърхност на заразените листа се напръсква с разтвор на изпитваното съединение в разтвор 1:1 вода/ацетон, съдържащ 0,04% “TWEEN 20” (запазена марка, повърхностноактивно вещество - естер на полиоксиетилен и сорбитан). Растенията се пръскат с гъсенична пръскачка, снабдена с разпръсквателни дюзи. Концентрацията на съединението е 600 ppm, а обемът за пръскане е 7501/ha. След изсушаване растенията се връщат в оранжерията при 20°С и 40% относителна влажност в продължение на 96 часа и след това се пренасят в помещение с висока влажност за 24 часа, за да се индуцира спорообразуването. Оценката се базира на процента от площта на листото, покрита със спори в сравнение с тази на контролните листа.
(б) Директна защитна активност против фитофтороза по доматите (Phytophthora infestants; PIP)
Тестът представлява директна защита, при използване на аерозол върху листата. Доматени растения с два развити листа (от сорт First in the Field) се напръскват с изпитваното съединение в доза 600 ppm, както е описано в (а). След изсушаване растенията се поставят в оранжерия при 20°С и 40% относителна влажност. След това горната повърхност на листата се заразява с водна суспензия, съдържаща 2 х 105 зооспорангии/ml. Заразените растения се поставят в помещение при висока влажност при 18°С в продължение на 24 часа, след това в расти16 тел на камера при 15°С и 80% относителна влажност и по 14 часа светлина на ден в продължение на 5 дни. Оценката се базира на процента от площта на листото, покрита със спори в сравнение с тази на контролните листа.
(в) Активност спрямо ранното гниене при доматите (Alternaria solani; AS)
Тестът представлява директна профилактика, при използване на аерозол върху листата. Млади стръкчета домати (от сорт Outdoor Girl), при които се е разлистило второто листо, се напръскват с изпитваното съединение в доза 600 ppm, както е описано в (а). След изсушаване, растенията се поставят в оранжерия при 20°С и 40% относителна влажност, след което горната повърхност на листата се заразява с водна суспензия на A.solani conidia, съдържаща 1 х 104 конидии/ml. След 4 дни престой в помещение при висока влажност при 21°С, болестта се оценява на базата на процента на поразената площ от листото в сравнение с тази на контролните листа.
(г) Директна защитна активност против сивото гниене при баклата (Botrytis cinerea; ВСВ)
Тестът представлява директна защита при използване на аерозол върху листата. Растения бакла с две двойки (развити) листа (от сорт The Sutton) се напръскват с изпитваното съединение в доза 600 ppm, както е описано в (а). След изсушаване растенията се поставят в оранжерия при 20°С и 40% относителна влажност. След това горната повърхност на листата се заразява с водна суспензия, съдържаща 1 х 106 конидии/ml. Заразените растения се поставят в помещение при висока влажност при 22°С в продължение на 4 дни. Оценката се базира на процента от болната площ на листото в сравнение с тази на контролните листа.
(д) Активност спрямо петна по пшеницата im vitro (Pseudocercosporella heptotrichoides; PHI)
C помощта на този тест се измерва in vitro активността на съединенията спрямо фунги, причиняващи петна по пшеницата. Изпитваното съединение се разтваря в ацетон и се прибавя към 4 ml аликвотни части на полуконцентриран картофено декстрозен хранителен бульон (Potato Dextrosa Broth), разпределен в блюда петри от 25 cm3 за получаване на крайна концентрация 30 ppm от изпитваното съединение и 0,825% ацетон. Фунгицидният инокулум се състои от мицелни фрагменти на P.herpotrichoides, развити в полуконцентриран картофено декстрозен хранителен бульон в колби при разклащане и прибавени към бульона, за да се получат 5 х 104 мицелни фрагмента/ml бульон. Блюдата петри се инкубират при 20°С в продължение на 10 дни, за да се прецени мицелният растеж.
(е) Активност спрямо Rhizoctonia in vitro (Rhizoctonia solani; RSI)
C помощта на този тест се измерва in vitro активността на съединенията спрямо Rhizoctonia solani, причиняващи гниене на стъблата и корените. Изпитваното съединение се разтваря или суспендира в ацетон и се прибавя към 4 ml аликвотни части на полуконцентриран картофено декстрозен хранителен бульон (Potato Dextrosa Broth), разпределен в блюда петри от 25 cm3 за получаване на крайна концентрация 30 ppm от изпитваното съединение и 0,825% ацетон. Фунгицидният инокулум се състои от мицелни фрагменти на R. solani, развит в полуконцентриран картофено декстрозен хранителен бульон в колби при разклащане и прибавени към бульона, за да се получат 5 х 104 мицелни фрагменти/ml бульон. Блюдата петри се инкубират при 20°С в продължение на 10 дни, за да се прецени мицелният растеж.
(ж) Активност спрямо струпясването по ябълките in vitro (Venturia inaequalis; VII)
C помощта на този тест се измерва in vitro активността на съединенията спрямо Venturia inaequalis, причиняващи струпясване по ябълките. Изпитваното съединение се разтваря или суспендира в ацетон и се прибавя към 4 ml аликвотни части на полуконцентриран картофено декстрозен хранителен бульон (Potato Dextrosa Broth), разпределен в блюда петри от 25 cm3 за получаване на крайна концентрация 30 ppm от изпитваното съединение и 0,825% ацетон. Фунгицидният инокулум се състои от мицелни фрагменти или спори на V.inaequalis, пораснали в малцов агар и прибавени към бульона, за да се получат 5 χ 104 пропагули/ml бульон. Блюдата петри се инкубират при 20°С в продължение на 10 дни, за да се прецени мицелният растеж.
Степента на контрол на болестите при всички тестове, описани по-горе, се изразява цифрово в сравнение с необработена контролна проба или с разтворена напръскана контролна проба съгласно следните критерии: 0 - по-малко от 50% контрол на болестта; 1 - 50-80% контрол на болестта; 2 - повече от 80% контрол на болестта.
Резултатите от тестовете са показани в таблица 2 по-долу.
Таблица 2
Пример № | PVA | PIP | Фунгицидна активност | ||||
AS | ВСВ | PHI | RSI | VII | |||
1 | 2 | 2 | 2 | 1 | 2 | 2 | |
2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 2 | ||
3 | 2 | 2 | 1 | 1 | 2 |
Claims (12)
- ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ1. Производни на триазолопиркдина с обша ф в коятоR1 означава евентуално заместен Сн2 алкил, С2.12 алкенил, С2.,2 алкинил, Ο^12 алкадиенил, С3.3 циклоалкил, бициклоалкил или 3- до 6-членна хетероциклена група, в която хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра;R2 означава водороден атом или См2 алкилова група; илиR1 и R2, заедно с намиращия се между тях азотен атом, представляват евентуално заместен 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, в който хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра;R3 означава евентуално заместен С3 8 циклоалкил или 3- до 6членна хетероциклена група, в която хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра: иR4 означава водороден или халогенен атом или групата -NR5Rb, в която R5: означава водороден атом или амино, алкил, С3.8 циклоалкил или Сд.12 бициклоалкилова група, a R6 означава водороден атом или CV12 алкилова група; и където споменатите евентуални заместители са един или повече и са избрани между халоген, нитро, циано, тиоцианато, цианато, хидроксил, Си2 алкил. См2 халоалкил, С,г2 алкокси, Ci_i2 халоалкокси, амино, С«.12 алкиламино, ди (С112) алкиламино, формил. Ci.12 алкоксикарбонил. карбоксил. С213 алканоил, С1И2 алкилтио, CVi2 алкилсулфинил, алкилсулфонил. карбамоил, С-мг алкиламидо, фенил, фенокси, бензил, бензилс^си, 320 до 6-членен хетероииклил, в който хетероатомите са избрани между азот, кислород и сяра, и С3.5 циклоалкил;и където в случай, че споменатият евентуален заместител означава или съдържа арилна или цмклоалкилна част, то арилната или циклоалкилната част?от своя страна ? евентуално може да бъде заместена с един или повече заместители, избрани между халоген, нитро, циано. С< <2 алкил, С<12 халоалкил, С112 алкокси, С/12 халоалкокси;и когато R’-R4 означаватииклоалкилова или хетероциклена група, наситеният или ненаситеният хидрокарбонилен пръстен може да бъде 4 евентуално кондензиран с циклоалкилна или хетероциклена група.
- 2. Производни съгласно претенция 1. в които R1 означаваСн2 алкил, С2.3 алкенил, С2 3 алкинил, С.^ алкадиенил, С3.а циклоалкил или Сде бициклоалкилова група или 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, като всяка група или пръстен са евентуално заместени с един или повече заместители, избрани между халогенни атоми, нитро, циано, хидроксил, С-.4 алкил, С,.4 халоалкил, С1М алкокси, CV4 халоалкокси, амино, См алкиламино, ди-С1Ч алкиламино, формил, С1Ч алкоксикарбонил, карбоксил, фенил, С-,.4 халоалкилфенил, ди-С^ алкоксифенил, фурил 14 дихало-С3; циклоалкилни групи или в случая, когато R' означава С>5 ииклоалкилова група или 3- до 6-членен хетероциклен пръстен, последните са евентуално орто-кондензирани с бензенов пръстен.
- 3. Производни съгласно претенция 1 или претенция 2, в които R2 означава водороден атом или С,.4 алкилова група.
- 4. Производни съгласно всяка една от предшестващите претенции, в които RJ означава С2.8 ииклоалкилова група или 3- до 6членен хетероциклен пръстен, като всяка група от пръстена е евентуално заместена с един или повече Заместители. избрани между халогенни атоми, нитро, имано, уидроисил, с,м алкил С.., уалоалкил.0,.4 алкокси, Cb4 халоалкокси, амино, Сь4 алкиламино, ди-СЬ4 алкиламино, формил, С14 алкоксикарбонил, карбоксил, фенил, фенокси или бензилокси групи.
- 5. Производни съгласно всяка една от предшестващите претенции, в които R4 означава водороден или халогенен атом или групата -NR5RS, в която R5 означава водороден атом или амино,С,.4 алкил, Сг5 циклоалкил или Сд_9 бициклоалкилова група, a R6 означава водороден атом или С14 алкилова група.
- 6. Производни съгласно всяка една от предшестващите претенции, в които R' означава пропилова, циклопентилова или 4 бициклохептилова група; R2 означава водороден атом; Rs означава тиенилна група; и R4 означава хлорен атом.
- 7 Метод за получаване на съединение с формула I, съгласно определението във всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че включва:а) взаимодействие на съединение с обща формулаHaiI ......Д. ДN--N- т' il I IJIL ,χ-Α.Щ.’Ν' 'Hal в кеят υ Rp е съгласно определеното във всяка една от предшестващите претенции и Hal означава хлорен или бромен атом, със съединение с обща формулаHNR R2 ПГ, в която R: и R2 са съгласно определеното във всяка една от предшестващите претенции, по получаване на съединение с формула I, в която R4 означава хлорен или бромен атом;б) по желание взаимодействие на съединението с формула I, получено в (а), с флуориращо вещество до получаването на съединение с формула I, ь кояк.· η означава флуорен атом;в} По желание взаимодействие и?. съединението с формулаI, получено в (а), с редуциращо вещество до получаването на съединение с формула I, в която R4 означава водороден атом;г) по желание взаимодействие на съединението с формула I, получено в (а), със съединение с обща формулаHNR5R* IV в която Rr и Яе са съгласно определеното във всяка една от предшестващите претенции, до получаване на съединение с формула I, в която R4 означава rpynaTa-NRsRe; ид) по желание взаимодействие на съединението с формула I, получено в (г), където Rb и Rb поотделно означават водороден атом, с дийодометан в присъствието на диазотизиращс вещество дс получаването на съединение с формула I, в която R4 означава йоден атом.
- 8 Фунгициден състав, характеризиращ се с това че съдържа носител и като активна съставка съединение с формула i, съгласно определението във всяка претенция от 1 до 6.
- 9. Състав съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че съдържа два носителя, поне един от които е повърхностно-активно вещество.
- 10. Метод за локална борба с фунги, характеризиращ се с това, че се състои в локално третиране със съединение с формула I съгласно определението във всяка претенция от 1 до 6 или със състав, съгласно определението в претенция 8 или в претенция 9
- 11. Метод съгласно претенция 10. характеризираш се с това, че се отнася до растения, които са подложени или ще бъдат подложени на фунгицидна атака или до средата, в която такива растения се отглеждат или ще бъдат отглеждани.
- 12. Използване на фунгицид или на съединение с формула I, съгласно определението във всяка претенция от 1 до 6, или на състав съгласно определението в претенция 8 или претенция 9.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93103465 | 1993-03-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BG98637A BG98637A (en) | 1995-01-31 |
BG61647B1 true BG61647B1 (bg) | 1998-02-27 |
Family
ID=8212659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BG98637A BG61647B1 (bg) | 1993-03-04 | 1994-03-01 | Производни на триазолопиримидина |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5756509A (bg) |
EP (1) | EP0613900B1 (bg) |
JP (1) | JP3449569B2 (bg) |
KR (1) | KR940021554A (bg) |
CN (1) | CN1094407A (bg) |
AT (1) | ATE153025T1 (bg) |
AU (1) | AU672267B2 (bg) |
BG (1) | BG61647B1 (bg) |
BR (1) | BR9400808A (bg) |
CA (1) | CA2116946A1 (bg) |
DE (1) | DE69403119T2 (bg) |
DK (1) | DK0613900T3 (bg) |
ES (1) | ES2101429T3 (bg) |
GR (1) | GR3023587T3 (bg) |
HK (1) | HK1001054A1 (bg) |
HU (1) | HUT68050A (bg) |
IL (1) | IL108731A (bg) |
MY (1) | MY111749A (bg) |
NZ (1) | NZ250955A (bg) |
OA (1) | OA09891A (bg) |
PH (1) | PH31307A (bg) |
RO (1) | RO112869B1 (bg) |
RU (1) | RU2126408C1 (bg) |
SG (1) | SG48897A1 (bg) |
TW (1) | TW258648B (bg) |
ZA (1) | ZA941484B (bg) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2147584C1 (ru) * | 1995-10-27 | 2000-04-20 | Американ Цианамид Компани | Способ получения дигалоидазолопиримидинов и способ получения дигидроксиазолопиримидинов |
TW460476B (en) * | 1997-04-14 | 2001-10-21 | American Cyanamid Co | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
US6117876A (en) * | 1997-04-14 | 2000-09-12 | American Cyanamid Company | Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines |
US6559151B2 (en) | 2000-05-08 | 2003-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines |
EP1577312A1 (en) * | 2000-06-13 | 2005-09-21 | Basf Aktiengesellschaft | Triazolopyrimidine intermediate compounds for fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines |
ES2246330T3 (es) | 2000-06-13 | 2006-02-16 | Basf Aktiengesellschaft | 2-(cianoamino)pirimidinas 5-fenil-sustituidas fungicidas. |
JP2004515502A (ja) * | 2000-12-06 | 2004-05-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 殺真菌性を有する6−(トリフルオロメチル−フェニル)−トリアゾロピリミジン類 |
DE10121101A1 (de) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
DE10121162A1 (de) * | 2001-04-30 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
ES2283626T3 (es) * | 2001-07-26 | 2007-11-01 | Basf Aktiengesellschaft | 7-aminotriazolpirimidinas para controlar hongos nocivos. |
GB0126914D0 (en) * | 2001-11-08 | 2002-01-02 | Syngenta Ltd | Fungicides |
DE10212886A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
DE10218592A1 (de) * | 2002-04-26 | 2003-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
WO2004011467A1 (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-05 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd. | トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
CA2520718A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-14 | Basf Aktiengesellschaft | 7-alkinylamino-triazolopyrimidines, methods for the production and use thereof to combat harmful fungi and agents containing said compounds |
DE10325133A1 (de) * | 2003-06-04 | 2004-12-23 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
DE10328173A1 (de) * | 2003-06-24 | 2005-01-13 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
DE10328171A1 (de) * | 2003-06-24 | 2005-01-13 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
DE10328481A1 (de) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Bayer Ag | Triazolopyrimidine |
MXPA05013902A (es) * | 2003-06-27 | 2006-02-24 | Bayer Cropscience Ag | Pirazolopirimidinas. |
DE602004004295T8 (de) * | 2003-09-24 | 2007-09-20 | Wyeth Holdings Corp. | 6-[(Substituiertes)]Triazolopyrimidine als Antikrebsmittel |
US7419982B2 (en) * | 2003-09-24 | 2008-09-02 | Wyeth Holdings Corporation | Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts |
JP4695595B2 (ja) * | 2003-09-24 | 2011-06-08 | ワイス・ホールディングズ・コーポレイション | 抗癌剤としての6−アリール−7−ハロ−イミダゾ[1,2−a]ピリミジン類 |
MY179926A (en) * | 2003-12-08 | 2020-11-19 | Wyeth Corp | Process for the preparation of tubulin inhibitors |
DE10360370A1 (de) * | 2003-12-22 | 2005-07-14 | Bayer Cropscience Ag | Triazolopyrimidine |
EP1725561B1 (de) * | 2004-03-10 | 2010-07-07 | Basf Se | 5,6-dialkyl-7-aminotriazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
WO2007023018A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-03-01 | Basf Aktiengesellschaft | 7-amino-6-triazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen |
WO2007023020A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-03-01 | Basf Aktiengeseelschaft | 7-amino-6-heteroaryl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen |
US20080300135A1 (en) * | 2005-07-13 | 2008-12-04 | Basf Aktiengesellschaft | 5-Alkyl-7-Amino-6-Heteroaryl-1,2,4-Triazolo[1,5-A]Pyrimidine Compounds and Their Use for Controlling Harmful Fungi |
MEP4808A (en) * | 2005-07-27 | 2010-10-10 | Basf Se | Fungicidal mixtures based on azolopyrimidinylamines |
WO2007012642A1 (de) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | 7-amino-6-thiadiazolyl- und -oxadiazolyl- 1 , 2 , 4-triazolo [1 , 5 -a] pyrimidin- verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen |
WO2007101870A1 (de) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Basf Se | Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel |
US20110144049A1 (en) * | 2009-10-21 | 2011-06-16 | Serebruany Victor L | Treating Cardiac Arrhythmias, Heart Failure, Peripheral Artery Disease and Stroke with Cyclopentyl-Triazolo-Pyrimidine or Derivative Thereof |
RU2524266C1 (ru) * | 2013-03-14 | 2014-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук | Средство защиты от плесени |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH569734A5 (en) * | 1967-07-01 | 1975-11-28 | Hydrierwerk Rodleben Veb | 5-and 7-basically subst s-triazolo 1 5-a pyrimidines |
US4036840A (en) * | 1972-06-07 | 1977-07-19 | Icn Pharmaceuticals | 2-Substituted-s-triazolo[1,5a]pyrimidines |
ZA781457B (en) * | 1977-03-23 | 1979-03-28 | Ici Ltd | Pesticidal compounds,compositions and processes |
US4199584A (en) * | 1977-05-27 | 1980-04-22 | Imperial Chemical Industries Limited | Pesticidal active furo[2,3-d] pyrimidine derivatives, compositions containing the same and use thereof |
DE3130633A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
DE3338292A1 (de) * | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
HU208693B (en) * | 1991-02-22 | 1993-12-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidinis derivatives and their carbicycli-tetrahydro-thiofurane-tetrahydrothiopyrane-, or tetrahydropyridine- condensated derivatives or medical preparatives containing them |
US5177206A (en) * | 1991-10-08 | 1993-01-05 | Dowelanco | Process for the preparation of substituted N-(aryl)-1,2,4-triazolopyrimidine-2-sulfonamides |
TW224044B (bg) * | 1991-12-30 | 1994-05-21 | Shell Internat Res Schappej B V |
-
1994
- 1994-02-22 TW TW083101519A patent/TW258648B/zh active
- 1994-02-22 IL IL108731A patent/IL108731A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-02-23 AU AU56332/94A patent/AU672267B2/en not_active Ceased
- 1994-02-23 NZ NZ250955A patent/NZ250955A/en unknown
- 1994-02-25 MY MYPI94000448A patent/MY111749A/en unknown
- 1994-03-01 BG BG98637A patent/BG61647B1/bg unknown
- 1994-03-02 AT AT94200532T patent/ATE153025T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-02 EP EP94200532A patent/EP0613900B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-02 SG SG1996003569A patent/SG48897A1/en unknown
- 1994-03-02 OA OA60479A patent/OA09891A/en unknown
- 1994-03-02 DK DK94200532.3T patent/DK0613900T3/da active
- 1994-03-02 ES ES94200532T patent/ES2101429T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-02 DE DE69403119T patent/DE69403119T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-03 RO RO94-00327A patent/RO112869B1/ro unknown
- 1994-03-03 KR KR1019940004137A patent/KR940021554A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-03-03 RU RU94007093A patent/RU2126408C1/ru active
- 1994-03-03 PH PH47874A patent/PH31307A/en unknown
- 1994-03-03 ZA ZA941484A patent/ZA941484B/xx unknown
- 1994-03-03 CA CA002116946A patent/CA2116946A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-03 BR BR9400808A patent/BR9400808A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-03-03 JP JP05679994A patent/JP3449569B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-03 HU HU9400647A patent/HUT68050A/hu unknown
- 1994-03-04 CN CN94102637A patent/CN1094407A/zh active Pending
-
1997
- 1997-04-22 US US08/838,013 patent/US5756509A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-30 GR GR970400114T patent/GR3023587T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100061A patent/HK1001054A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5756509A (en) | 1998-05-26 |
BR9400808A (pt) | 1994-11-01 |
EP0613900B1 (en) | 1997-05-14 |
CN1094407A (zh) | 1994-11-02 |
DK0613900T3 (da) | 1997-06-23 |
SG48897A1 (en) | 1998-05-18 |
IL108731A0 (en) | 1994-05-30 |
ZA941484B (en) | 1994-11-10 |
NZ250955A (en) | 1995-04-27 |
DE69403119D1 (de) | 1997-06-19 |
EP0613900A1 (en) | 1994-09-07 |
OA09891A (en) | 1994-09-15 |
ATE153025T1 (de) | 1997-05-15 |
IL108731A (en) | 1997-03-18 |
ES2101429T3 (es) | 1997-07-01 |
HK1001054A1 (en) | 1998-05-22 |
BG98637A (en) | 1995-01-31 |
MY111749A (en) | 2000-12-30 |
AU672267B2 (en) | 1996-09-26 |
TW258648B (bg) | 1995-10-01 |
RU2126408C1 (ru) | 1999-02-20 |
AU5633294A (en) | 1994-09-08 |
JP3449569B2 (ja) | 2003-09-22 |
HU9400647D0 (en) | 1994-05-30 |
PH31307A (en) | 1998-07-06 |
CA2116946A1 (en) | 1994-09-05 |
HUT68050A (en) | 1995-05-29 |
RO112869B1 (ro) | 1998-01-30 |
GR3023587T3 (en) | 1997-08-29 |
DE69403119T2 (de) | 1997-08-28 |
KR940021554A (ko) | 1994-10-19 |
JPH072861A (ja) | 1995-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG61647B1 (bg) | Производни на триазолопиримидина | |
EP0135472B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
US5612345A (en) | Dihalotriazolopyrimidine derivatives as fungicides | |
EP0550113B1 (en) | Triazolopyrimidine derivatives with fungicidal activity | |
EP0172786B1 (de) | Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
US5399559A (en) | Fungicidal indole derivatives | |
EP0139613A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
KR950009517B1 (ko) | 살균제 조성물 | |
CZ281586B6 (cs) | Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje | |
EP0672033B1 (en) | Azoxycyanobenzene derivatives | |
JPS58116462A (ja) | 新規ピロ−ル誘導体、その製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤組成物 | |
KR940011459B1 (ko) | 티아지논 유도체의 제조 방법 | |
EP0240047B1 (en) | Fungicides | |
EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
HU206022B (en) | Fungicidal composition comprising imidazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredient and for applying the composition | |
EP0323869A1 (en) | Saccharin derivatives | |
US4927840A (en) | Fungicidal imidazole dioxolane and 1,3-dioxane derivatives | |
EP0621267A1 (en) | Spiropiperidine derivatives and their use as fungicides | |
US4839356A (en) | Thiazinone derivatives | |
US4927841A (en) | Fungicidal imidazole oxime derivatives | |
DE2917893A1 (de) | N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonalalkyl)- n-hydroxyacetyl- bzw. propionyl-anilin- derivate als pflanzenfungizide | |
JPH07149756A (ja) | アゾキシシアノベンゾジオキサン誘導体類 | |
JPH01157970A (ja) | イミダゾール誘導体 | |
GB2280184A (en) | Fungicidal spiroheterocyclic compounds having a tetrahydropyrimidylamino substituent |